JP5551673B2

JP5551673B2 - 低ｖｏｃポリアミン

Info

Publication number: JP5551673B2
Application number: JP2011254494A
Authority: JP
Inventors: イーアン・エイ．トムリンソン; アスガル・エイ．ピエーラ; グレン・ネルソン・ロビンソン
Original assignee: ダウグローバルテクノロジーズエルエルシー; アンガスケミカルカンパニー
Priority date: 2010-12-27
Filing date: 2011-11-22
Publication date: 2014-07-16
Anticipated expiration: 2031-11-22
Also published as: CN102584607A; EP2468713A1; US20120165463A1; BRPI1107063B1; CN102584607B; US8288464B2; EP2468713B1; CA2759341A1; JP2012136508A; BRPI1107063A2; CA2759341C

Description

本発明は概してコーティング組成物および他の用途におけるｐＨ調節に有用なポリアミン化合物に関する。

Ｇ．Ｂ．Ｂｕｔｌｅｒ（バトラー）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５６，７８，４８２−４８４は下記式

（式中、Ｙ＝ＮＯ_２、ＮＨ_２）を有する化合物を開示するが、この文献は本願において特許請求されるヒドロキシ置換ポリアミンもしくはニトロアミン化合物を開示も示唆もしていない。

Ｇ．Ｂ．Ｂｕｔｌｅｒ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５６，７８，４８２−４８４

本発明により取り組まれる課題はコーティング組成物および他の用途におけるｐＨ調節に有用な新規ポリアミン化合物を見いだすことである。

本発明は、下記式（Ｉ）を有する化合物に関する：

式中、Ｒ^１はメチルもしくはエチルであり；Ｒ^２は水素、メチル、ＣＨ_２Ｃ（ＮＨ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）であるか、またはＲ^２どうしが一緒になって二官能性Ｃ_２−Ｃ_６アルキル基を形成し；ＸはＣ_２−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_５−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_８−Ｃ_２０アリールアルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０ヘテロアルキル、もしくはＣ_１０−Ｃ_２０アリールヘテロアルキルからなる群から選択される二官能性基である。

本発明はさらに下記式（ＩＩ）を有する化合物に関する：

式中、Ｒ^１はメチルもしくはエチルであり；Ｒ^２は水素、メチル、ＣＨ_２Ｃ（ＮＯ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）であるか、またはＲ^２どうしが一緒になって二官能性Ｃ_２−Ｃ_６アルキル基を形成し；ＸはＣ_２−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_５−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_８−Ｃ_２０アリールアルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０ヘテロアルキル、もしくはＣ_１０−Ｃ_２０アリールヘテロアルキルからなる群から選択される二官能性基である。

本発明はさらに、７未満のｐＨを有するコーティング組成物に、７．５〜９．５の最終ｐＨを生じさせるのに充分な量の式（Ｉ）（式（Ｉ）中、Ｒ^１はメチルもしくはエチルであり；Ｒ^２は水素、メチル、ＣＨ_２Ｃ（ＮＯ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）であるか、またはＲ^２どうしが一緒になって二官能性Ｃ_２−Ｃ_６アルキル基を形成し；ＸはＣ_２−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_５−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_８−Ｃ_２０アリールアルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０ヘテロアルキル、もしくはＣ_１０−Ｃ_２０アリールヘテロアルキルからなる群から選択される二官能性基である）の化合物を添加することを含む、コーティング組成物におけるｐＨを調節する方法に関する。

詳細な説明
他に示されない限りは、全てのパーセンテージは重量パーセンテージ（重量％）である。百万分率での濃度（ｐｐｍ）は重量／体積基準で計算される。「水性」組成物は水を少なくとも３０重量％、あるいは水を少なくとも３５重量％、あるいは水を少なくとも３８重量％含む組成物である。好ましくは、水性組成物は５重量％を超えて有機溶媒を含まない。他に特定されない限りは、「アルキル」基は線状もしくは分岐の配置の１〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。アルキル基は場合によっては１以上の二重結合もしくは三重結合を有する。アルキル基上での１以上のヒドロキシもしくはアルコキシ基の置換が許容される。好ましくは、アルキル基は飽和かつ非置換である。「シクロアルキル」基は少なくとも１つの飽和環を含むアルキル基である。「ヘテロアルキル」基は少なくとも１つの炭素がＯ、ＮＲもしくはＳ（ここで、Ｒは水素、アルキル、アリール、アルアルキルもしくは−ＣＨ _２Ｃ（Ｙ）（Ｒ ^１）（ＣＨ _２ＯＨ）基（ここでＹは化合物（ＩＩ）もしくは化合物（Ｉ）においてそれぞれＮＯ _２もしくはＮＨ _２である）である）によって置き換えられたアルキル基であり、例えば、−ＣＨ_２ＣＨＲ’（ＯＣＨ_２ＣＨＲ’）_ｎ−（ここで、Ｒ’は水素、メチルもしくはエチルであり、ｎは１〜９、またはそのヘテロアルキル基の最大サイズおよびＲ’の種類（ｉｄｅｎｔｉｔｙ）によって決定される上限である）である。ヘテロアルキル基の炭素数はそのヘテロアルキル基における実際の炭素原子の数であって、組み込まれたヘテロ原子を含まない。本発明のある実施形態においては、ヘテロアルキル基は酸素へテロ原子だけを有し、かつ炭素原子：酸素原子の比率は５：１〜２：１、あるいは４：１〜２．５：１である。本発明のある実施形態においては、ヘテロアルキル基は窒素へテロ原子だけを有し、かつ炭素原子：窒素原子の比率は２以上：１である。本発明のある実施形態においては、少なくとも１つの窒素原子を含むヘテロアルキル基は窒素原子に結合した−ＣＨ_２Ｃ（Ｙ）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）基を有し、ここでＹは化合物（ＩＩ）もしくは化合物（Ｉ）においてそれぞれＮＯ_２もしくはＮＨ_２である。本発明のある実施形態においては、ヘテロアルキル基はその鎖のいずれかの末端で炭素原子を介して結合されている。「アリール」基は芳香族炭化水素化合物から得られる置換基である。アリール基は、他に特定されない限りは、全部で６〜２０個の環原子を有し、かつ別々もしくは縮合した１以上の環を有する。「アルアルキル」基は「アリール」基で置換された「アルキル」基である。「アリールアルキル」基はアルキル基に二官能性アリール基が挿入されている二官能性基であって、例えば、−（ＣＨ_２）ｘＣ_６Ｈ_４（ＣＨ_２）_ｙ−であり、ここでＣ_６Ｈ_４はｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレンであり、ｘおよびｙは同じかもしくは異なっていてよく、好ましくは同じであり、かつアリールアルキル基の全体のサイズおよび挿入されたアリール基の種類と調和した値を有する。「アリールヘテロアルキル」基はヘテロアルキル基に二官能性アリール基が挿入されている二官能性基である。アリール基上での以下の基の１種以上の置換が許容される：ハロ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル、ヘテロアルキル、アルカノイル、アミノ、または１以上のアルキル、アリール、アルアルキル、ヘテロアルキルもしくはアルカノイルで置換されたアミノ；１以上のハロ基による置換がアルキル、ヘテロアルキル、アルカノイルもしくはアルコキシ基上で可能である。好ましくは、アリール基はハロゲン原子を含まない。本発明のある好ましい実施形態においては、アリール基は非置換であるか、またはアルキル基だけで置換されている。二官能性基は２つの結合点を有する置換基であり、例えば、二官能性アルキル基の例は、−（ＣＨ_２）_ｘ−（ここで、ｘは２〜２０であり得る）であろう。

本発明のある実施形態においては、Ｒ^２は化合物（ＩＩ）においては、ＣＨ_２Ｃ（ＮＯ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）であり、化合物（Ｉ）においては、ＣＨ_２Ｃ（ＮＨ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）である。ある実施形態においては、このＲ^２置換基は一緒になってＣ_２二官能性アルキル基を形成し、好ましくは、ＸもＣ_２二官能性アルキル基である。

本発明のある実施形態においては、Ｘは、Ｃ_２−Ｃ_１０アルキル、Ｃ_５−Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_８アリール、Ｃ_８−Ｃ_１２アリールアルキル、Ｃ_４−Ｃ_１０ヘテロアルキル、およびＣ_１０−Ｃ_１６アリールヘテロアルキルからなる群から選択される二官能性基であるか；あるいはＣ_２−Ｃ_１０アルキル、Ｃ_４−Ｃ_１０ヘテロアルキル、およびＣ_１０−Ｃ_１６アリールヘテロアルキルからなる群から選択される二官能性基であるか；あるいはＣ_３−Ｃ_８アルキルおよびＣ_４−Ｃ_８ヘテロアルキルからなる群から選択される二官能性基である。本発明のある実施形態においては、Ｘは対称形であり、すなわち、Ｘの長さに対して垂直に対称面が存在する。

本発明のある実施形態においては、式（Ｉ）の化合物は、以下に示されるように、

式（ＩＩＩ）のニトロジオールを、式（ＩＶ）におけるような２つの末端アミノ基を有する化合物と化合させ（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＸは上で定義された通りであり、Ｒ^３は水素もしくはメチルである）て、式（ＩＩ）のニトロ化合物を生じさせ、次いでニトロ化合物（ＩＩ）を式（Ｉ）の化合物に還元することにより製造される。化合物（ＩＩ）の還元は脂肪族ニトロ基を還元できる試薬を用いて達成されうる。この還元剤の例には、触媒、例えば、ラネーニッケル、白金もしくはパラジウム含有触媒、例えば、元素形態のＰｔもしくはＰｄまたはその酸化物（無機担体、例えば炭素を有するかもしくは有さない）と組み合わせた水素ガス；並びに他の還元剤、例えば、金属／酸組み合わせ、例えば、鉄／酢酸、水素化アルミニウム、例えば、水素化リチウムアルミニウムもしくは水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウムが挙げられる。好ましい還元剤には以下の触媒：ラネーニッケル、白金もしくはパラジウムのいずれか：と組み合わせた水素ガスが挙げられる。ニトロ基の水素化の条件は周知であり、例えば、約２０〜８０℃の温度範囲、約１００〜１０００ｐｓｉ（６９０〜６９００ｋＰａ）の圧力であり、当業者によって容易に調節されうる。

本発明のある実施形態においては、化合物（ＩＶ）は、アミノアルキル基、例えば、Ｃ_２−Ｃ_４アミノアルキル基でキャップされたアルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドの重合残基、例えば、２〜６つの残基を有する。本発明のある実施形態においては、Ｘは平均式−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３））_ｎ−（式中、ｎは約２．７である）を有する基の混合物を表す。この混合物は、ｎが２、３および４に等しいものを少なくとも含み、これはそれぞれＸがＣ_９、Ｃ_１２またはＣ_１５ヘテロアルキル基であることに対応する。

本発明のある実施形態においては、化合物（ＩＩＩ）の化合物（ＩＶ）に対するモル比は約２であり、その結果、１モルの化合物（ＩＩＩ）が化合物（ＩＶ）の各末端に結合することとなり、生成物中のＲ^２は水素もしくはメチルである。もちろん、化合物（ＩＶ）におけるＲ^３がメチルの場合には、Ｒ^２はメチルである。しかし、Ｒ^３が水素であり、かつ化合物（ＩＩＩ）の化合物（ＩＶ）に対する比率が２より大きい場合には、Ｒ^２がＣＨ_２Ｃ（ＮＯ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）である化合物が形成されるであろう。本発明のある実施形態においては、Ｘは、水素原子を有する窒素原子を少なくとも１つ含むヘテロアルキル基である。この場合で、化合物（ＩＩＩ）の化合物（ＩＶ）に対する比率が２より大きい場合には、このヘテロアルキル窒素原子に結合したＣＨ_２Ｃ（ＮＯ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）基を有する化合物が形成される。例えば、ＸがＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２であって、かつ化合物（ＩＩＩ）の化合物（ＩＶ）に対する比率が約５である場合には、以下の化合物が形成される：

７未満の当初ｐＨを有する水性コーティング組成物または他の水性組成物におけるｐＨを調節するのに式（Ｉ）の化合物が使用される場合には、添加される化合物（Ｉ）の量は、当初ｐＨ、所望の最終ｐＨ、および組成物中に存在する他の成分に応じて変動しうる。しかし、当業者は化合物（Ｉ）の必要な量を容易に決定できる。アクリルラテックスコーティング組成物においては、典型的には、化合物（Ｉ）の量は、コーティング組成物中のカルボン酸基の全重量の１０重量％〜１２５重量％、あるいは２５重量％〜１００重量％の範囲であろう。本発明のある実施形態においては、水性組成物の当初ｐＨは２〜７、あるいは２．５〜６である。目標ｐＨ値は好ましくは７．８〜９．３、あるいは８〜９．２である。本発明のある実施形態においては、水性コーティング組成物はアクリルもしくはメタクリル酸と、アクリルもしくはメタクリル酸Ｃ_１−Ｃ_８アルキルとのコポリマーを含むアクリルラテックスである。本発明のある実施形態においては、アクリルラテックスは４０〜６５重量％、あるいは４５〜６２重量％、あるいは４５〜５５重量％のポリマー固形分を含む。

化合物（ＩＩＩ）と（ＩＶ）との反応条件は概して知られており、例えば、典型的には、反応物質が１〜１０時間、還流加熱され、次いで場合によっては室温（２０〜２５℃）で２４〜４８時間維持される。多くの好適な溶媒、例えば、水、メタノール、エタノールおよびこれらの混合物が存在する。

２−メチル−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの製造：

滴下漏斗および窒素出口でキャップされた凝縮器、並びに攪拌棒を備えた３つ口丸底フラスコに、ニトロエタン（１０ｇ、０．１３ｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．３ｇ、１０ｍｏｌ％）を入れた。この淡黄色溶液は１０分間攪拌され、３７％ホルムアルデヒド溶液（２１．６ｇ、０．２７ｍｏｌ）が１時間の期間にわたって滴下添加された。この反応系は室温で２４時間攪拌され、出発材料の消滅を確認するためにこの反応をＧＣによって周期的に監視した。この反応は２４時間後に停止させられ、ロータリーエバポレータによって揮発物質が除去された。得られた溶液は黄色で、ＧＣ分析は２種類の生成物の存在を示した。さらなる精製なしに、この生成物混合物が後の反応に使用された。

ピペラジン付加物（７）の製造：

１５ｍＬメタノール中のピペラジンの攪拌溶液（５．７ｇ、０．０７ｍｏｌ）に２−メチル−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールおよび２−ニトロプロパン−１−オールの混合物（１７．９６ｇ）が滴下添加された。この反応混合物は３０分間室温で攪拌され、次いで５時間還流された。反応中に白色沈殿が形成し、これは水中に、およびメタノール中にほとんど可溶性ではなかった。この白色固体は濾別され、真空下で２時間乾燥させられた。真空乾燥後の所望の化合物の収率は２０ｇ（９０％）であった。
^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）：δ１．４６（ｓ，６Ｈ）、δ２．５０（ｓ，２Ｈ）、δ３．１７（ｓ，８Ｈ）、δ３．７（ｓ，４Ｈ）およびδ５．３１（ｄ，４Ｈ）。^１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）：δ１６．８、４８．５、５４．５、６３．９および９３．０ｐｐｍ。

ＮＥＰＤ−ＨＭＤＡアナログ（９）の製造

窒素出口でキャップされた滴下漏斗および攪拌棒を備えた１つ口丸底フラスコにヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）（２０ｇ、０．１７ｍｏｌ）が入れられた。２−ニトロ−２−エチル−１，３−プロパンジオールおよび２−エチル−２−ニトロブタノールの混合物の５５％水溶液（１８９ｇ、０．６９ｍｏｌ）がこのフラスコに１時間の期間にわたって、連続的に攪拌しつつ滴下添加された。添加完了後、滴下漏斗が凝縮器と交換され、この反応混合物は６時間還流され、そして室温で一晩攪拌された。この反応の完了後、フラスコの内容物が吸引ろ過でろ過され、深赤色で高粘性の物質が集められ、真空下で８時間乾燥させられた。この分子は非常に嵩高でＧＣ／ＭＳで検出できなかった。このサンプルはＨＰＬＣカラム（９０／１０水／アセトニトリル）を通され、３つの異なる生成物の形成を示した。このＨＰＬＣの記録された保持時間は１．２７、１．６６および１．９１分であり、最も極性の化合物、すなわち、保持時間１．２７分のものが最も多量に形成されていた。

ＮＥＰＤ−ＤＥＴＡアナログ（１０）の製造

窒素出口でキャップされた滴下漏斗および攪拌棒を備えた１つ口丸底フラスコにジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）（１０ｇ、０．０９ｍｏｌ）が入れられた。２−ニトロ−２−エチル−１，３−プロパンジオールおよび２−エチル−２−ニトロブタノールの混合物の５５％水溶液（１３２ｇ、０．４８ｍｏｌ）がこのフラスコに１時間の期間にわたって、連続的に攪拌しつつ滴下添加された。添加完了後、滴下漏斗が凝縮器と交換され、この反応混合物は６時間還流され、そして室温で一晩攪拌された。この反応の完了後、フラスコの内容物が吸引ろ過でろ過され、深赤色で高粘性の物質が集められ、真空下で８時間乾燥させられた。この分子は非常に嵩高でＧＣ／ＭＳで検出できなかった。このサンプルはＨＰＬＣカラム（９０／１０水／アセトニトリル）を通され、２つの異なる生成物の形成を示した。このＨＰＬＣの記録された保持時間は１．２７および１．９２分であり、最も極性の化合物、すなわち、保持時間１．２７分のものが最も多量に形成されていた。

磁気攪拌装置、窒素ブランケット、熱電対、凝縮器および添加漏斗を備えた１００ｍＬの三ツ口フラスコに、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエタン−１，２−ジアミン（７．０ｇ／０．０８モル、１．０当量）を入れる。添加漏斗に２−エチル−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（水中６９．２重量％ＮＥＰＤ：３４．４ｇ／０．１５モル、２．０１当量）を入れた。このＮＥＰＤはフラスコ内のアミンに非常にゆっくりと、１５〜２０分の期間にわたって添加された。１０〜１２℃のわずかな発熱が観察され、反応混合物が黄色になった。この混合物は６０℃で１０時間加熱され、次いで、室温でさらに１７時間攪拌された。加熱中に反応混合物は深赤色に変わった。この時点で、この反応は完了したと考えられ、停止させられた。材料と水の全量は約５０ｇであった。ＬＣ−ＭＳ分析で、主生成物としての化合物（１）の形成［Ｍ＋Ｈ］＝３５１．２２を確認した。［Ｍ＋Ｈ］＝３３７．２１のわずかな不純物が存在していた。この反応生成物はそのまま水素化反応工程に使用された。

磁気攪拌装置、窒素ブランケットおよび添加漏斗を備えた１００ｍＬの１つ口フラスコに、ヘキサン−１，６−ジアミン（１０．０ｇ／０．０９モル、１．０当量）を入れる。添加漏斗に２−エチル−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（水中６９．２重量％ＮＥＰＤ：３７ｇ／０．１７モル、２．０１当量）を入れた。このＮＥＰＤはフラスコ内のアミンに非常にゆっくりと、１５〜２０分の期間にわたって添加された。ＮＥＰＤを混合する際にこの反応混合物は暖まって、曇って黄色に変わった。添加漏斗が凝縮器に交換されて、反応混合物は６０℃で１０時間加熱され、次いで、室温でさらに２４時間攪拌された。この反応混合物を一晩攪拌し、２層、すなわち、水層およびゲル状層（黄色）が生じた。この時点で、この反応は完了したと考えられた。この水層はデカントして除かれ、〜２５．８ｇ（７９．４％）のゲル状黄色物質が得られた。ＬＣ−ＭＳ分析で、唯一の生成物としての化合物（２）の形成［Ｍ＋Ｈ］＝３７９．２４を確認した。この反応生成物はそのまま水素化反応工程に使用された。

Claims

下記式（Ｉ）を有する化合物：

式中、Ｒ^１はメチルもしくはエチルであり；Ｒ^２は水素、メチル、ＣＨ_２Ｃ（ＮＨ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）であるか、またはＲ^２どうしが一緒になって二官能性Ｃ_２−Ｃ_６アルキル基を形成し；ＸはＣ_５−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_８−Ｃ_２０アリールアルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０ヘテロアルキル、もしくはＣ_１０−Ｃ_２０アリールヘテロアルキルからなる群から選択される二官能性基である。
ＸがＣ _４−Ｃ_８ヘテロアルキルである請求項１に記載の化合物。
Ｒ^２がＣＨ_２Ｃ（ＮＨ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）である請求項２に記載の化合物。
Ｘが少なくとも１つの窒素原子を有するＣ_４−Ｃ_８ヘテロアルキル基であり、ＣＨ_２Ｃ（ＮＨ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）基がヘテロアルキル窒素原子に結合している請求項３に記載の化合物。
下記式（ＩＩ）の化合物：

式中、Ｒ^１はメチルもしくはエチルであり；Ｒ^２は水素、メチル、ＣＨ_２Ｃ（ＮＯ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）であるか、またはＲ^２どうしが一緒になって二官能性Ｃ_２−Ｃ_６アルキル基を形成し；ＸはＣ_５−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_８−Ｃ_２０アリールアルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０ヘテロアルキル、もしくはＣ_１０−Ｃ_２０アリールヘテロアルキルからなる群から選択される二官能性基である。
ＸがＣ _４−Ｃ_８ヘテロアルキルである請求項５に記載の化合物。
Ｒ^２がＣＨ_２Ｃ（ＮＯ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）である請求項６に記載の化合物。
７未満のｐＨを有するコーティング組成物に、７．５〜９．５の最終ｐＨを生じさせるのに充分な量の式（Ｉ）

（式中、Ｒ^１はメチルもしくはエチルであり；Ｒ^２は水素、メチル、ＣＨ_２Ｃ（ＮＨ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）であるか、またはＲ^２どうしが一緒になって二官能性Ｃ_２−Ｃ_６アルキル基を形成し；ＸはＣ_５−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_８−Ｃ_２０アリールアルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０ヘテロアルキル、もしくはＣ_１０−Ｃ_２０アリールヘテロアルキルからなる群から選択される二官能性基である）の化合物を添加することを含む、
コーティング組成物におけるｐＨを調節する方法。
ＸがＣ _４−Ｃ_８ヘテロアルキルである請求項８に記載の方法。
下記式（ＩＩＩ）のニトロジオールを、下記式（ＩＶ）の化合物と化合させることを含む、下記式（ＩＩ）の化合物を製造する方法：

式中、Ｒ^１はメチルもしくはエチルであり；Ｒ^２は水素、メチル、ＣＨ_２Ｃ（ＮＯ_２）（Ｒ^１）（ＣＨ_２ＯＨ）であるか、またはＲ^２どうしが一緒になって二官能性Ｃ_２−Ｃ_６アルキル基を形成し；Ｒ^３は水素もしくはメチルであり；ＸはＣ_２−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_５−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_８−Ｃ_２０アリールアルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０ヘテロアルキル、もしくはＣ_１０−Ｃ_２０アリールヘテロアルキルからなる群から選択される二官能性基である。