JP5526751B2 - 口中ケア組成物及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、使用直後の口臭抑制効果が高く、更にその効果の持続性を向上することができ、しかも経時での外観安定性に優れ、使用時の味が良好な口中ケア組成物及びその製造方法に関する。

口臭は、口腔の汚れ（食物残渣、剥離粘膜など）が口臭の原因菌により分解されて発生するメチルメルカプタンや硫化水素等である。

従来の口臭を抑制する技術としては、（１）メチルメルカプタンを捕捉・消臭、（２）口臭原因菌の除去、（３）口臭原因菌の悪臭発生に働く酵素の阻害（菌代謝阻害）、（４）唾液分泌を促進することによる汚れの除去等の方法があり、特に重要な原因とされる（１）に対して有効な消臭剤が数多く報告されてきた。その中でも消臭力が強く、かつ安全性や環境面を考慮した消臭剤の組み合わせとして、シソ科植物とポリフェノールオキシダーゼ等のフェノール性化合物を酸化する酸化還元酵素を併用することにより、その消臭効果が相乗的に高められることが知られている（特許文献１〜５：特開２００８−０２９２２１号公報、特開２００４−３２１０７７号公報、特開２００３−１７５０９５号公報、特公平１０−２１２２２１号公報、特公平７−５３１７４号公報）。しかし、これらの方法では口臭抑制の持続効果が不十分であった。

また、出願人は、シソ科の植物又はその抽出物の口臭補足とミカン科サンショウ属植物又は抽出物による口臭原因菌代謝阻害の併用効果による口臭抑制効果の持続性を提案している（特許文献６〜８：特開２００５−２８９９１８号公報、特開平０１−０１６７１３号公報、特開昭６３−３０９２６９号公報）が、この場合は植物抽出物の配合量が多くなると製剤の変色や異味の原因となる場合があり、高い口臭抑制効果と保存安定性及び使用感とを同時に満足させ難いという問題があり、未だ改善の余地があった。

一方、ポリグルタミン酸又はその塩は、唾液分泌効果を有することが知られており（特許文献９：国際公開第２００５／０４９０５０号パンフレット）、また、ポリグルタミン酸又はその塩の唾液分泌促進効果により口腔内の汚れや口臭原因菌を除去する口腔衛生用可食性フィルムが提案されている（特許文献１０：特開２００７−３２６８０８号公報）。しかし、上記口腔衛生用可食性フィルムは、唾液分泌が促進されることで口臭を抑制できるものの、その口臭抑制効果は公知の消臭成分を有する組成物に比べて低く、唾液で汚れを流した後に発生する口臭に対する効果もないなど、口臭抑制効果は不十分であった。

従って、高い口臭抑制効果が持続的に発揮され、保存安定性や使用感も良好な製剤を与える新たな技術が望まれる。

特開２００８−０２９２２１号公報 特開２００４−３２１０７７号公報 特開２００３−１７５０９５号公報 特公平１０−２１２２２１号公報 特公平７−５３１７４号公報 特開２００５−２８９９１８号公報 特開平０１−０１６７１３号公報 特開昭６３−３０９２６９号公報 国際公開第２００５／０４９０５０号パンフレット 特開２００７−３２６８０８号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、その目的は、口腔内に適用直後から長時間に亘って持続的に口臭を有効に抑制することができ、かつ経時での外観安定性に優れ、使用時の味が良好であり、携帯性、簡便性に優れた口中ケア組成物を提供することである。

本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、錠菓、キャンディー等の菓子などの食品組成物、チューインガム等の口腔用組成物に調製される口中ケア組成物において、（Ａ）ポリグルタミン酸又はその塩と、（Ｂ）シソ科植物又はその抽出物、特にローズマリー、セージ、シソ、タイム、及びメリッサから選ばれる少なくとも１種のシソ科植物又はその抽出物と、（Ｃ）ラッカーゼとを特定割合で併用して配合することにより、口臭抑制効果の速効性及び持続性に優れ、高い口臭抑制効果が持続的に発揮される上、経時での変色及び風味低下が抑制されることを見出し、本発明をなすに至った。

本発明では、（Ａ）ポリグルタミン酸又はその塩と、（Ｂ）シソ科植物又はその抽出物と、（Ｃ）ラッカーゼとを適切な割合で組み合わせて配合することで、これら成分が相乗的に作用して、使用直後から長時間経過後まで持続的に口臭を抑制できる優れた口臭抑制効果が発揮され、しかも、長期間保存してもほとんど変色せず保存安定性が良好で、異味もなく使用感も良好な口中ケア組成物が得られる。本発明においては、後述する実施例からも明らかなように、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分のいずれかを欠く場合やその配合量が不適切な場合は、満足な口臭抑制効果が得られなかったり、保存安定性や味に劣り、本発明の目的を達成できない。

従って、本発明は、下記の口中ケア組成物及びその製造方法を提供する。
請求項１；
（Ａ）ポリグルタミン酸又はその塩を０．０１〜７質量％、
（Ｂ）シソ科植物又はその抽出物を０．００１〜５質量％、及び
（Ｃ）ラッカーゼを０．０１〜３質量％
含有し、錠菓、キャンディ、グミ、ゼリー、キャラメル、チューインガム、フィルム、錠剤及び顆粒から選ばれる製剤として調製されたことを特徴とする口中ケア組成物。
請求項２；
（Ｂ）シソ科植物が、ローズマリー、セージ、シソ、タイム、及びメリッサから選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の口中ケア組成物。
請求項３；
（Ａ）成分／（（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分）が質量比で０．００２〜２５０である請求項１又は２記載の口中ケア組成物。
請求項４；
（Ａ）ポリグルタミン酸又はその塩の粘度が、２５℃において５〜１５０ｍＰａ・ｓである請求項１、２又は３記載の口中ケア組成物。
請求項５；
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分が、均一に混合されてなるものである請求項１乃至４のいずれか１項記載の口中ケア組成物。
請求項６；
（Ａ）ポリグルタミン酸又はその塩を０．０１〜７質量％、
（Ｂ）シソ科植物又はその抽出物を０．００１〜５質量％、及び
（Ｃ）ラッカーゼを０．０１〜３質量％
とを均一に混合し、錠菓、キャンディ、グミ、ゼリー、キャラメル、チューインガム、フィルム、錠剤及び顆粒から選ばれる製剤として調製することを特徴とする口中ケア組成物の製造方法。
請求項７；
（Ａ）成分／（（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分）が質量比で０．００２〜２５０である請求項６記載の製造方法。

本発明の口中ケア組成物は、口臭が気になった時に食したり、口腔内に適用するだけで、口臭抑制効果が速効的及び持続的に発揮され、かつ経時での外観安定性に優れ、使用時の味が良好であり、携帯性に優れ、必要な時に簡単に適用できるもので、口臭の予防又は抑制に有効である。

以下、本発明につき更に詳細に説明する。
本発明の口中ケア組成物は、（Ａ）ポリグルタミン酸又はその塩、（Ｂ）シソ科植物又はその抽出物、及び（Ｃ）ラッカーゼを含有する。

（Ａ）ポリグルタミン酸又はその塩としては、口腔内での滞留性の点からポリグルタミン酸のナトリウム塩又はカリウム塩が好適である。
ポリグルタミン酸は、天然品でも合成品でもよく、化学的に合成されるα又はγ−ポリグルタミン酸、あるいは各種菌株からの発酵生産物として得られる天然のα又はγ−ポリグルタミン酸を使用できる。ポリグルタミン酸は水に不要であるが、塩にすると水溶性になる。ポリグルタミン酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩、塩基性アミノ酸塩等、食品や口腔用組成物として使用できるものならばよいが、特にナトリウム塩又はカリウム塩が好適に使用できる。本発明では、食品や口腔用組成物として使用することから天然のポリグルタミン酸塩が好ましく、原料としての生産性が高いγ−ポリグルタミン酸ナトリウムが好適である。

ポリグルタミン酸又はその塩の粘度は特に限定されず、製品の種類に応じて各種粘度のものを使用できるが、Ｂ型粘度計で測定した２５℃における粘度、例えば後述の方法によりＢ型粘度計で測定した４％水溶液の粘度が５〜１５０ｍＰａ・ｓ、特に１０〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が５ｍＰａ・ｓ未満では滞留性に劣り、口臭抑制効果の持続性が不十分になることがあり、１５０ｍＰａ・ｓを超えると、口中における溶解時の粘度が高くなるため、摂取直後の消臭効果の低下や食べた時のべたつきの原因となる場合がある。

粘度測定法
２００ｍＬビーカーに水９６ｇをとり、スターラーで撹拌しながらこれにポリグルタミン酸又はその塩を４．０ｇ加えて完全に溶解させた。次に、２５℃恒温水槽中に１時間静置後、ＢＬ型粘度計を用いて正確に１分後の粘度を測定した。
ＢＬ型粘度計：東京計器 Ｂ型粘時計 型式ＢＬ
ローター： Ｎｏ．２
回転数： ６０ｒｐｍ
測定温度： ２５℃

ポリグルタミン酸又はその塩は、市販品、例えばγ−ポリグルタミン酸ナトリウムは明治フードマテリア社製の明治ポリグルタミン酸、γ−ポリグルタミン酸カリウムは明治フードマテリア社製を使用できる。

ポリグルタミン酸又はその塩の配合量は、組成全体の０．０１〜７％（質量％、以下同様）、好ましくは０．０５〜５％、より好ましくは０．０５〜３％である。０．０１％未満では口臭抑制の持続効果が十分発現しない場合があり、７％を超えて配合した場合、異味の原因となる場合がある。

（Ｂ）シソ科植物又はその抽出物としては、ローズマリー、セージ、シソ、タイム、メリッサ等のシソ科植物又はその抽出物が使用でき、１種単独でも２種以上混合してもよい。中でもローズマリー及び／又はセージの植物又はその抽出物がより好ましい。

シソ科植物又はその抽出物は、公知のものが使用できる。例えばローズマリー、セージ、シソ、タイム、メリッサの葉及び茎を原料としたものを粉砕し、粉状にしたものが使用でき、上記シソ科植物を極性溶媒及び／又は非極性溶媒（例えば、水、エチルエーテル、エチレンクロライド、ジオキサン、アセトン、エタノール、メタノール、酢酸エチル、プロピレングリコール等の極性溶媒、あるいはｎ−ヘキサン、石油エーテル、リグロイン、シクロヘキサン、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、トルエン、ベンゼン等の非極性溶媒、又はこれらの混合溶媒）で抽出することにより得られた抽出エキス及びその抽出残渣から選ばれる原料に対し、溶媒抽出処理を行って得られた抽出物、並びに、上記植物より単離されるカルノソール、カルノジン酸、７，１１，１２−トリヒドロキシ−６，１０−（エポキシメタノ）アビエタ−８，１１，１３−トリエン−２０−オン（ロズマノール）、及びこれらの塩等の消臭有効成分（特開昭５７−２０３４４５号公報、特開昭５７−２０４２７８号公報、特開昭５９−１０３６６５号公報参照）である。また、抽出物を乾燥させて粉末にし、デキストリン等の賦形剤を加えて粉末化したものを用いてもよい。

なお、上記溶媒抽出処理に用いる溶媒は、上記公報に記載されているように、有機溶媒でも無機溶媒でも差し支えなく、また有機溶媒と無機溶媒との混合溶媒でもよい。有機溶媒の具体例としては、エチルエーテル、エチレンクロライド、ジオキサン、アセトン、エタノール、メタノール、酢酸エチル、プロピレングリコール、ｎ−ヘキサン、石油エーテル、リグロイン、シクロヘキサン、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、トルエン、ベンゼン等が挙げられる。また、無機溶媒としては水、それに酸、アルカリ又はこれらの塩の水溶液が使用でき、具体的には塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、炭酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化カルシウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。なお、これらの酸、アルカリ、塩は２モル以下の濃度で使用することが好ましい。好ましい溶媒は、水、炭素数１〜３の低級１価アルコール、多価アルコールである。また、以上に挙げた溶媒の使用量は、原料に対し等容量以上とすることが好ましい。
シソ科植物又はその抽出物としては、豊玉香料（株）製などの市販品を使用できる。

シソ科植物又はその抽出物の配合量は、純分換算で組成全体の０．００１〜５％、好ましくは０．０１〜３％、より好ましくは０．０１〜２％である。０．００１％未満では消臭効果が発現せず、５％を超えると異味及び長期保存時の変色の原因となる。

（Ｃ）成分のラッカーゼは、Ｅ．Ｃ．１．１０．３．２に分類される酵素である。代表的な酵素反応例として、漆樹液中のラッカーゼによってウルシオールが酸化され、漆が形成されることが知られている。ラッカーゼは、漆以外にも多くの植物、微生物中に広く存在し、芳香族化合物の酸化反応を触媒する酵素であり、本発明において、ラッカーゼはその起源に関わりなく使用することができる。
また、ラッカーゼは、安定化のためカルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー等でコーティングしたものを使用できる。
ラッカーゼとしては、市販品、例えば天野エンザイム（株）製のラッカーゼダイワＹ１２０を用いられる。これは、３６０，０００単位／ｇの純分３０％を７０％のデキストリンで賦形したものである。

ラッカーゼの配合量は、３０〜１０，０００単位／ｇ、とりわけ３０〜３，５００単位／ｇであることが好ましい。３単位／ｇ未満の場合、満足な配合効果が発揮されない場合があり、１０，０００単位／ｇを超えると安定性が十分でなくなる場合がある。３６０，０００単位／ｇ品を基準とした場合、ラッカーゼの配合量は、純分換算で組成全体の０．０１〜３％、より好ましくは０．０１〜１％である。０．００１％未満では（Ｂ）成分の消臭効果を向上できず、３％を超えると異味の原因となる場合がある。なお、４−アミノアンチピリンとフェノールにｐＨ４．５、３０℃で作用するとき、ラッカーゼが触媒する酸化縮合反応により生成するキノンイミン色素の５０５ｎｍにおける吸光度を、反応初期１分間に０．１増加させるのに必要な酵素量を１単位とする。

（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の配合比は、使用直後の消臭効果とその持続性、シソ科抽出物の変色抑制の点から、ラッカーゼを３６０，０００単位／ｇ品を基準とした場合に、（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））の質量比は０．０１〜２００が好ましく、より好ましくは０．０５〜１００であり、０．０５〜５０が特に好ましい。０．０１未満では口腔内での滞留性が低くなるため口臭抑制効果の持続性が弱くなったり、（Ｂ）成分の変色の原因となる場合がある。また、２００を超えると使用直後の口臭抑制効果が低くなる場合がある。

本発明の口中ケア組成物は、食品組成物や口腔用組成物として各種剤型に調製でき、例えば錠菓、キャンディ、グミ、ゼリー、キャラメル等の菓子などの食品組成物、チューインガム、トローチやチュアブル錠等のタブレット等の口腔用組成物などとして調製でき、フィルム状などの形態に調製してもよい。錠剤及び顆粒などの形態の健康食品とすることもできる。中でも、錠菓、キャンディ又はチューインガムとして調製することが、高い口臭抑制効果を発現し、かつ携帯性、簡便性の点から好適である。

錠菓とは、糖質を主原料とし、打錠機等で圧縮成型したものであり、糖衣してあってもよい。錠菓の製造方法は特に限定されず公知の方法で調製でき、具体的には各成分を混合し、打錠機等で５〜２０ｋＮで圧縮することにより製造できる。

キャンディは、キャラメル、ヌガー等のソフトキャンディ、ドロップ、タフィ等のハードキャンディ等があり、特に限定されないが、高い機能性実感付与の点でハードキャンディが好ましい。ハードキャンディは常法で製造することができ、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分等の機能成分及び香料以外の原料に水を加えて１４０〜２００℃で加熱濃縮した後、約８０〜１３０℃まで冷却し、機能成分及び香料を添加、混合し、更に冷却、成型する方法で製造することができる。

錠菓及びキャンディの主原料は、賦形剤、甘味剤等であり、更には必要により、香料、酸味料、乳化剤、滑沢剤、崩壊剤、結合剤、除電剤、増粘剤、ゲル化剤、着色剤、保存剤、果汁、果実加工品、塩味料、苦味剤等が添加される。

賦形剤としては、スクロース、グルコース、デキストロース、転化糖、フラクトース等の糖類、キシリトール、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、還元パラチノース、還元水飴等の糖アルコール、パラチノース、トレハロース、オリゴ糖、デキストリン等が挙げられ、中でも非う蝕性を有する糖アルコールが好ましい。特に、錠菓では成型性、風味の点からソルビトール、マルチトール、エリスリトール、キシリトール、還元パラチノースが好ましく、キャンディでは低吸湿性の点から還元パラチノース、還元水飴が好ましい。
これら賦形剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて配合でき、その配合量は組成全体の５０〜９９％、特に７０〜９９％が望ましい。

錠菓及びキャンディの甘味剤としては、上記賦形剤に加えてステビア、スクラロース、サッカリン、アスパルテーム、アセスルファムカリウム等を含有することができる。これら甘味剤の配合量は、通常０．００１〜３％である。

チューインガムは、味ガム、風船ガム及び糖衣ガムのうちのいずれであってもよい。常法によって製造することができ、例えばチューインガム主体はガムベースに、甘味剤、香料、有効成分、着色料等が配合され、糖衣層を形成する場合は、糖衣層の主成分はマルチトール等の甘味剤であり、更に食用ガム質等の結合剤、他の有効成分や甘味剤、色素、酸味料、香料等が配合される。
ガムベースとしては、通常用いられている重合度１００〜１，０００のポリ酢酸ビニル樹脂、天然樹脂類（チクル、ジェルトン、ソルバ等）、ポリイソブチレン、ポリブデン、エステルガム等の基礎剤、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、タルク等の充填剤、また、ラノリン、ステアリン酸、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、グリセリルトリアセテート、グリセリン等の可塑剤又は軟化剤、並びに天然ワックス、石油ワックス、パラフィンワックス等もガムベース中に配合できる。ガムベースの配合量は、組成物全体の１０〜５０％、特に１５〜３５％が好ましい。

チューインガムに配合される甘味剤としては、通常用いられる甘味料を使用でき、例えばスクロース、グルコース、デキストロース、転化糖、フラクトース等の糖類、キシリトール、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、パラチノース、還元パラチノース、トレハロース、オリゴ糖、還元水飴、ステビア、スクラロース、サッカリン、アスパルテームから選ばれる少なくとも１種を含有するのが好ましく、特に風味の点でキシリトール、マルチトール、スクラロースから選ばれるものを、テクスチャー向上の点で還元パラチノースを含有するのが好ましい。甘味剤の配合量は、組成全体の１０〜７５％、特に１５〜７０％が望ましい。

本発明の口中ケア組成物に配合される香料としては、天然香料、合成香料などの油脂香料や粉末香料の１種又は２種以上を使用できる。例えば天然香料として、マスティック油、パセリ油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、メントール油、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、コリアンダー油、オレンジ油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローレル油、カモミール油、カルダモン油、キャラウェイ油、ベイ油、レモングラス油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー、シトラス油、ミックスフルーツ油、ストロベリー油、シナモン油、クローブ油、グレープ油等が挙げられる。

単品香料としては、カルボン、アネトール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルアンスラニレート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチノンアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルフェイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート等が挙げられる。単品香料及び／又は天然香料も含む調合香料として、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、ヨーグルトフレーバー、フルーツミックスフレーバー、ハーブミントフレーバー等が挙げられる。また、香料の形態は、精油、抽出物、固形物、又はこれらを噴霧乾燥した粉体でも構わない。香料配合量は、組成物全体の０．００１〜１５％、特に０．００１〜１０％とすることが好ましく、０．００１％未満では十分な嗜好性が得られない場合があり、１５％を超えると組成物の香味やテクスチャーを損なう場合がある。

本発明の口中ケア組成物には、必要により剤型等に応じた公知の添加剤、例えば乳化剤、酸味剤、光沢剤、滑沢剤、ｐＨ調整剤、着色剤、保存剤、除電剤等を、更に錠菓には崩壊剤、結合剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜添加してもよい。

乳化剤としては非イオン性界面活性剤として、糖又は糖アルコールの脂肪酸エステルであるショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、マルトトリイトール脂肪酸エステル、マルトテトレイトール脂肪酸エステル、マルトペンタイトール脂肪酸エステル、マルトヘキサイトール脂肪酸エステル、マルトヘプタイトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル等が挙げられる。その他、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が使用可能である、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が使用できる。脂肪酸は炭素数１２〜１８のものを用いることが好ましい。更に、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ラウリルメチルアミノ酢酸ベタイン等、アニオン性界面活性剤としてＮ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウム等のＮ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウムなどを配合することが可能である。これらのうち非イオン性界面活性剤が好ましく、糖又は糖アルコールの脂肪酸エステル及びグリセリン脂肪酸エステルがより好ましい。
これら界面活性剤の配合は任意であるが、配合する場合、その配合量は０．０１〜３％が好ましい。

また、酸味剤としてクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸等の有機酸を配合することができ、配合量は通常０．００１〜５％である。

更に、着色剤としてベニバナ赤色素、クチナシ黄色素、クチナシ青色素、シソ色素、紅麹色素、赤キャベツ色素、ニンジン色素、ハイビスカス色素、カカオ色素、スピルリナ青色素、クマリンド色素等の天然色素や赤色３号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等の法定色素、リボフラビン、銅クロロフィンナトリウム等、ｐＨ調整剤としてクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸等の有機酸とそのナトリウム、カリウム塩、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等のリン酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩が挙げられる。
保存剤としては、安息香酸又はその塩、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のパラベン類（パラオキシ安息香酸エステル）、ソルビン酸又はその塩等が挙げられる。光沢剤としては、シェラック、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のワックス類及びステアリン酸カルシウム等が、除電剤、流動化剤としては、微粒子二酸化ケイ素等を配合することができる。
これらの配合は任意であるが、配合する場合、着色剤は０．００００１〜３％、その他の成分はそれぞれ０．０１〜５％が好ましい。

更に、錠菓においては、崩壊剤としてアルファー化デンプン、アルギン酸ナトリウム、クロスポピドン、カルボキシメチルセルロース等、結合剤としてヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カラヤガム等を配合することができる。これらを配合する場合、配合量はそれぞれ０．１〜１０％が好ましい。
また、滑沢剤としてはグリセリン脂肪酸エステル等を配合できる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例により制限されるものではない。なお、以下に示す％は特に記述していない限りいずれも質量％を意味する。

〔実施例、比較例〕
表１〜１０に示す組成の口中ケア組成物を下記方法で錠菓、キャンディ又はチューインガムの剤型に調製し、下記方法で評価した。結果を表１〜１０及び実施例５４〜６２に示す。
＜錠菓の調製＞
表１〜５に示す組成に従い、全成分を加え、均一に混合した後、打錠機（（株）富士薬品機会製）を用いて、錠菓１粒当たり約１ｇとし、約１０ｋＮで直径１３ｍｍφの錠菓２００ｇを作製した。
＜キャンディの調製＞
表６〜１０に示す組成に従い、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分と香料を除く各成分を混合し、賦形剤の約５０％の水を加えて溶解し、更に１８０℃で加熱濃縮した。その後、ゆっくりと撹拌しながら放冷し、１１０℃前後にて（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分と香料を加えて均一に混合し、１粒当たり約３ｇのキャンディ２００ｇを作製した。

なお、チューインガム組成物の調製方法は下記の通りである。
＜チューインガムの調製＞
ガムベース（ナチュラルベース（株）製）に、その他の全成分を加え、５０℃前後にて１Ｌ容量ニーダー（（株）トーシン製 ＴＫＩ−１型）を用いて均一に混練した。次いでブロック状に加工を施した約１．５ｇのガムを８００ｇ作製した。

また、ポリグルタミン酸塩の粘度は下記方法で測定した値である。
粘度測定法
２００ｍＬビーカーに水９６ｇをとり、スターラーで撹拌しながらこれにポリグルタミン酸又はその塩を４．０ｇ加えて完全に溶解させた。次に、２５℃恒温水槽中に１時間静置後、ＢＬ型粘度計を用いて正確に１分後の粘度を測定した。
ＢＬ型粘度計：東京計器 Ｂ型粘時計 型式ＢＬ
ローター： Ｎｏ．２
回転数： ６０ｒｐｍ
測定温度： ２５℃

＜実験１＞〔使用直後の消臭効果、６０分後の口臭抑制効果の持続性〕
口臭の強い男女２０名を対象に、サンプル約３ｇを使用して、サンプル摂取前と、サンプルを適用し、錠菓、キャンディについては口中からなくなった直後、チューインガムについては５分間咀嚼して吐き出した直後及び６０分後に、口閉じし、１分後の口腔内の呼気をテドラーバックに２００ｍＬ採取し、口臭の強さを専門評価者１名によって摂取前の呼気の臭気強度と比較し、以下の基準で評価した。
５点：著しく抑制した
４点：抑制した
３点：わずかに抑制した
２点：変わらなかった
１点：摂取前より臭気が強くなった
以上の基準にて評価した結果より平均点を算出し、以下の基準にて評価し、○以上を良好なレベルと判断した。
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満

＜実験２＞〔製剤の外観安定性（変色）〕
サンプルを容量約３０ｍＬのポット型のポリエチレン容器に１０粒入れ、４０℃，７５％ＲＨと−５℃にて３ヶ月間保存したサンプルの外観安定性（変色）の程度を、目視評価にて評価した。評価は以下の基準で−５℃保存品と比較し、○以上を良好なレベルと判断した。
◎：対照と比較して変色なし
○：対照と比較してごくわずかに変色があるが、単独での識別困難で問題ないレベル
△：対照と比較して容易に識別可能な変色あり
×：対照と比較して著しい変色が認められる

＜実験３＞〔使用感（製剤の味）〕
サンプル１粒を噛まずに摂取したときの味をパネル２０名により官能評価した。

５点：全く異味を感じない
４点：ほとんど異味を感じない
３点：わずかに異味を感じる
２点：やや異味を感じる
１点：非常に異味を感じ、食べられない
以上の基準にて評価した結果より平均点を算出し、以下の基準にて評価し、○以上を良好なレベルと判断した。
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満

※１：１０％デキストリン賦形製剤
※２：５０％デキストリン賦形製剤
※３：３０％デキストリン賦形製剤
（以下、同様。）

本評価で使用した原料は、以下の通りである。
・γ−ポリグルタミン酸ナトリウム：明治ポリグルタミン酸（明治フードマテリア社製）
・ローズマリー抽出物（１０％品）：水抽出物。デキストリンで賦形（豊玉香料社製）
・ローズマリー抽出物（３０％品）：水・エタノール抽出物。デキストリンで賦形（豊玉香料社製）
・セージ抽出物（５０％品）：水抽出物。デキストリンで賦形（豊玉香料社製）
・シソ抽出物（５０％品）：水抽出物。デキストリンで賦形（豊玉香料社製）
・タイム抽出物（５０％品）：水抽出物。デキストリンで賦形（豊玉香料社製）
・メリッサ抽出物（５０％品）：水抽出物。デキストリンで賦形（豊玉香料社製）
・ラッカーゼ（３０％品）：ラッカーゼダイワＹ１２０（３６０，０００単位／ｇの純分を７０％のデキストリンで賦形、１０８，０００単位／ｇ、天野エンザイム社製）
・粉末香料Ａ：メントールミクロン（高砂香料工業社製）
・粉末香料Ｂ：ピンクグレープフルーツミクロン（高砂香料工業社製）
・粉末香料Ｃ：ストロベリーミクロン（高砂香料工業社製）
・オイル香料Ａ：オレンジミントフレーバー（高砂香料工業社製）

表１〜１０の結果より、本発明の口中ケア組成物は適用直後から長時間にわたって口臭を抑制することができ、経時での変色が少なく、味などの使用性が良好であることが確認できた。これに対して、（Ａ）〜（Ｃ）成分のいずれかを欠く場合やその配合量が不適切な場合は、満足な口臭抑制効果が得られなかったり、保存安定性や味に劣り、本発明の目的を達成できない。

前述の製法にて上記と同様の原料を使用し、下記実施例５４〜６２の製剤を調製し、上記と同様の容器に入れ、上記の評価法に準じて評価を行った。なお、チューインガムにおける使用直後の消臭効果及び、消臭効果の持続性、使用感（製剤の味）についてはサンプル約３ｇを５分間咀嚼した後、評価を行った。

［実施例５４］ 錠菓
Ａ成分 γ−ポリグルタミン酸ナトリウム ３．０
（４％粘度：１０ｍＰａ・ｓ）
Ｂ成分 ローズマリー抽出物（１０％品） ７．０
（純分換算％） （０．７）
Ｃ成分 ラッカーゼ（３０％品） １．０
（純分換算％） （０．３３）
微粒子二酸化ケイ素 ０．３
ショ糖脂肪酸エステル ０．１
クエン酸 ０．０２
クエン酸ナトリウム ０．２
スクラロース ０．１５
粉末香料Ｂ ０．５
マルチトール １０．０
キシリトール １０．０
ソルビトール 残
合計 １００．０％
Ａ成分／（Ｂ成分＋Ｃ成分）の質量比：２．９１、使用直後の口臭抑制効果◎、６０分後の口臭抑制効果◎、経時での外観安定性◎、使用感（製剤の味）◎であった。

［実施例５５］ 錠菓
Ａ成分 γ−ポリグルタミン酸ナトリウム ０．５
（４％粘度：３５．５ｍＰａ・ｓ）
Ｂ成分 ローズマリー抽出物（１０％品） ２．０
（純分換算％） （０．２）
Ｂ成分 セージ抽出物（５０％品） ０．６
（純分換算％） （０．３）
Ｃ成分 ラッカーゼ（３０％品） ０．１７
（純分換算％） （０．０５）
微粒子二酸化ケイ素 ０．３
ショ糖脂肪酸エステル ０．１５
クエン酸 ０．０１
クエン酸ナトリウム ０．１
アスパルテーム ０．１
粉末香料Ａ ０．５
粉末香料Ｃ ０．５
ソルビトール ３０．０
エリスリトール １０．０
還元パラチノース １０．０
マルチトール 残
合計 １００．０％
Ａ成分／（Ｂ成分＋Ｃ成分）の質量比：０．９１、使用直後の口臭抑制効果◎、６０分後の口臭抑制効果◎、経時での外観安定性◎、使用感（製剤の味）◎であった。

［実施例５６］ 錠菓
Ａ成分 γ−ポリグルタミン酸カリウム １．０
（４％粘度：６０ｍＰａ・ｓ）
Ｂ成分 ローズマリー抽出物（１０％品） ５．０
（純分換算％） （０．５）
Ｃ成分 ラッカーゼ（３０％品） １．０
（純分換算％） （０．３３）
微粒子二酸化ケイ素 ０．３
ショ糖脂肪酸エステル ０．１
クエン酸 ０．０１
クエン酸ナトリウム ０．１
スクラロース ０．１
粉末香料Ａ ０．５
粉末香料Ｃ ０．５
マルチトール １５．０
キシリトール １０．０
ソルビトール 残
合計 １００．０％
Ａ成分／（Ｂ＋Ｃ成分）の質量比：１．２０、使用直後の口臭抑制効果◎、６０分後の口臭抑制効果◎、経時での外観安定性◎、使用感（製剤の味）◎であった。

［実施例５７］ キャンディ
Ａ成分 γ−ポリグルタミン酸ナトリウム ０．３
（４％粘度：１０ｍＰａ・ｓ）
Ｂ成分 ローズマリー抽出物（１０％品） １．０
（純分換算％） （０．１）
Ｂ成分 セージ抽出物（５０％品） ０．６
（純分換算％） （０．３）
Ｃ成分 ラッカーゼ（３０％品） ０．２３
（純分換算％） （０．０７）
グリセリン脂肪酸エステル ０．００５
クエン酸 ０．０１
リボフラビン ０．００１５
スクラロース ０．１
メントール油 ０．３
グレープフルーツ油 ０．５
マルチトール １５．０
キシリトール ５．０
エリスリトール ７．０
還元パラチノース 残
合計 １００．０％
Ａ成分／（Ｂ成分＋Ｃ成分）の質量比：０．６４、使用直後の口臭抑制効果◎、６０分後の口臭抑制効果◎、経時での外観安定性◎、使用感（製剤の味）◎であった。

［実施例５８］ キャンディ
Ａ成分 γ−ポリグルタミン酸ナトリウム ０．１
（４％粘度：３５．５ｍＰａ・ｓ）
Ｂ成分 ローズマリー抽出物（１０％品） ２．０
（純分換算％） （０．２）
Ｂ成分 セージ抽出物（５０％品） ０．２
（純分換算％） （０．１）
Ｃ成分 ラッカーゼ（３０％品） ０．３３
（純分換算％） （０．１）
グリセリン脂肪酸エステル ０．００５
クエン酸 ０．０１
スクラロース ０．０５
赤色１０６号 ０．０００１
リボフラビン ０．０００５
メントール油 ０．５
オレンジ油 ０．５
ソルビトール ５．０
マルチトール ２０．０
エリスリトール １０．０
還元水飴 残
合計 １００．０％
Ａ成分／（Ｂ成分＋Ｃ成分）の質量比：０．２５、使用直後の口臭抑制効果◎、６０分後の口臭抑制効果◎、経時での外観安定性◎、使用感（製剤の味）◎であった。

［実施例５９］ キャンディ
Ａ成分 γ−ポリグルタミン酸カリウム ０．０５
（４％粘度：６０ｍＰａ・ｓ）
Ｂ成分 セージ抽出物（５０％品） ２．０
（純分換算％） （１．０）
Ｃ成分 ラッカーゼ（３０％品） ０．１７
（純分換算％） （０．０５）
グリセリン脂肪酸エステル ０．００５
クエン酸 ０．０２
クエン酸ナトリウム ０．１
アスパルテーム ０．０５
リボフラビン ０．００２５
メントール油 ０．２
グレープフルーツ油 ０．３
ライム油 ０．３
マルチトール １０．０
キシリトール ５．０
還元水飴 １０．０
還元パラチノース 残
合計 １００．０％
Ａ成分／（Ｂ成分＋Ｃ成分）の質量比：０．０４７、使用直後の口臭抑制効果◎、６０分後の口臭抑制効果◎、経時での外観安定性◎、使用感（製剤の味）◎であった。

［実施例６０］ チューインガム
Ａ成分 γ−ポリグルタミン酸ナトリウム ０．２
（４％粘度：１０ｍＰａ・ｓ）
Ｂ成分 ローズマリー抽出物（１０％品） １．０
（純分換算％） （０．１）
Ｃ成分 ラッカーゼ（３０％品） ０．５０
（純分換算％） （０．１５）
ガムベース ３０．０
クエン酸 ０．０３
アスパルテーム ０．１
メントール油 １．５
粉末香料Ｂ １．５
キシリトール １０．０
還元水飴 ２．０
マルチトール 残
合計 １００．０％
Ａ成分／（Ｂ成分＋Ｃ成分）の質量比：０．８０、使用直後の口臭抑制効果◎、６０分後の口臭抑制効果◎、経時での外観安定性◎、使用感（製剤の味）◎であった。

［実施例６１］ チューインガム
Ａ成分 γ−ポリグルタミン酸ナトリウム ０．０７
（４％粘度：３５．５ｍＰａ・ｓ）
Ｂ成分 ローズマリー抽出物（１０％品） ０．１
（純分換算％） （０．０１）
Ｂ成分 セージ抽出物（５０％品） ０．０４
（純分換算％） （０．０２）
Ｃ成分 ラッカーゼ（３０％品） ０．０５
（純分換算％） （０．０１５）
ガムベース ３０．０
クエン酸 ０．０２
スクラロース ０．１
メントール油 １．５
粉末香料Ｃ １．５
ソルビトール １０．０
キシリトール ５．０
エリスリトール １５．０
還元水飴 ５．０
マルチトール 残
合計 １００．０％
Ａ成分／（Ｂ成分＋Ｃ成分）の質量比：１．５６、使用直後の口臭抑制効果◎、６０分後の口臭抑制効果◎、経時での外観安定性◎、使用感（製剤の味）◎であった。

［実施例６２］ チューインガム
Ａ成分 γ−ポリグルタミン酸カリウム ０．０５
（４％粘度：６０ｍＰａ・ｓ）
Ｂ成分 セージ抽出物（５０％品） ０．４
（純分換算％） （０．２）
Ｃ成分 ラッカーゼ（３０％品） ０．１６７
（純分換算％） （０．０５）
ガムベース ３０．０
クエン酸 ０．０３
スクラロース ０．１
メントール油 １．５
粉末香料Ｂ １．５
キシリトール １５．０
還元パラチノース ５．０
還元水飴 ２．０
マルチトール 残
合計 １００．０％
Ａ成分／（Ｂ成分＋Ｃ成分）の質量比：０．２０、使用直後の口臭抑制効果◎、６０分後の口臭抑制効果◎、経時での外観安定性◎、使用感（製剤の味）◎であった。

Claims (7)

1. （Ａ）ポリグルタミン酸又はその塩を０．０１〜７質量％、
   （Ｂ）シソ科植物又はその抽出物を０．００１〜５質量％、及び
   （Ｃ）ラッカーゼを０．０１〜３質量％
   含有し、錠菓、キャンディ、グミ、ゼリー、キャラメル、チューインガム、フィルム、錠剤及び顆粒から選ばれる製剤として調製されたことを特徴とする口中ケア組成物。
2. （Ｂ）シソ科植物が、ローズマリー、セージ、シソ、タイム、及びメリッサから選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の口中ケア組成物。
3. （Ａ）成分／（（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分）が質量比で０．００２〜２５０である請求項１又は２記載の口中ケア組成物。
4. （Ａ）ポリグルタミン酸又はその塩の粘度が、２５℃において５〜１５０ｍＰａ・ｓである請求項１、２又は３記載の口中ケア組成物。
5. （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分が、均一に混合されてなるものである請求項１乃至４のいずれか１項記載の口中ケア組成物。
6. （Ａ）ポリグルタミン酸又はその塩を０．０１〜７質量％、
   （Ｂ）シソ科植物又はその抽出物を０．００１〜５質量％、及び
   （Ｃ）ラッカーゼを０．０１〜３質量％
   とを均一に混合し、錠菓、キャンディ、グミ、ゼリー、キャラメル、チューインガム、フィルム、錠剤及び顆粒から選ばれる製剤として調製することを特徴とする口中ケア組成物の製造方法。
7. （Ａ）成分／（（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分）が質量比で０．００２〜２５０である請求項６記載の製造方法。