JP5512376B2 - 水可溶性水無しオフセット印刷用インキ組成物、オフセット印刷方法及び印刷物 - Google Patents
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Description
酸基含有単官能性単量体と他の単官能性単量体との合計99.9〜99.5質量%、及び、多官能性単量体0.1〜0.5質量%からなるラジカル重合性単量体を共重合させて得られたバインダー樹脂(2)とを含有し、
上記バインダー樹脂(2)は、インキ組成物中に1〜6質量%含有され、かつ、上記(f)植物油及び/又は植物油由来の脂肪酸エステルの含有量が、0.1〜2.5質量%であることを特徴とする水可溶性水無しオフセット印刷用インキ組成物に関する。
上記多官能性単量体は、ジビニルベンゼンであることが好ましい。
上記植物油及び/又は植物油由来の脂肪酸エステルは、アマニ油、桐油、大豆油、ひまし油、菜種油、綿実油、コーン油、パーム油、及び、植物油変性脂肪酸モノエステルからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
上記バインダー樹脂の酸価が、180〜240mgKOH/gであることが好ましい。
上記親水性シリコーンオイルの含有量が、1〜10質量%であることが好ましい。
また、本発明は、上述の水可溶性水無しオフセット印刷用インキ組成物を使用することを特徴とするオフセット印刷方法に関する。
また、本発明は、上述のオフセット印刷方法によって印刷されたことを特徴とする印刷物に関する。
本発明のインキ組成物においては、流動性や粘度安定性に優れた効果を発揮し得る直鎖状のバインダー樹脂(1)と、印刷した際にインキ塗膜に弾性を付与し、耐地汚れ性の向上やパイリング抑制に優れた効果を発揮し得る、側鎖や架橋部を含むバインダー樹脂(2)とを併用することにより、良好な印刷物を得ることができるのである。
上記酸基含有単官能性単量体は、水溶性有機溶剤中に樹脂を溶解又は分散させるために必要なカルボキシル基を共重合体樹脂の分子内に導入する成分であり、例えば、アクリル系単量体、マレイン酸系単量体を挙げることができる。
上記アクリル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸を挙げることができる。
上記マレイン酸系単量体としては、マレイン酸若しくは無水マレイン酸や、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノプロピル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノヘキシル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノ2−エチルヘキシル、マレイン酸モノラウリル、マレイン酸モノステアリル等のマレイン酸モノアルキルエステル等を挙げることができる。
なお、本明細書において「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸又はメタクリル酸」という意味である。
なお、上記アクリル系樹脂とはアクリル系単量体を、上記スチレン−アクリル系樹脂とはスチレン系単量体とアクリル系単量体を、上記スチレン−マレイン酸系樹脂とはスチレン系単量体とマレイン酸系単量体を、そして上記スチレン−アクリル−マレイン酸系樹脂とはスチレン系単量体、マレイン酸系単量体及びアクリル系単量体を、それぞれ、ラジカル重合性単量体の共重合成分とする共重合体樹脂である。
これらはそれぞれ、上述した酸基含有単官能性単量体及び他の単官能性単量体の、アクリル系単量体、スチレン系単量体、マレイン酸系単量体を適宜組み合わせて、共重合樹脂を得るとよい。
なかでも、上記共重合体樹脂としては、スチレン−アクリル系樹脂であることが好ましい。
すなわち、上記バインダー樹脂(2)として、上記で例示した酸基含有単官能性単量体、他の単官能性単量体に加えて、さらに多官能性単量体を共重合成分として用いたアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂及びスチレン−アクリル−マレイン酸系樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の共重合体樹脂が好適に使用できる。
多官能性単量体を共重合成分とすると側鎖の形成や架橋が起こり、弾性に起因する性状が強く発現するようになり、シリコーンゴムへの付着を抑えることが可能になると推察される。
上記多官能性単量体が0.1質量%未満であると、パイリングや地汚れを充分に防止することができない。0.5質量%を超えると、インキ粘度が過大となり流動性の欠如につながる。
なお、本明細書において、酸価とは、固形分1gあたりの酸価を意味し、JIS K 0070に準じ、電位差滴定法(例えば、COMTITE(AUTO TITRATOR COM−900、BURET B−900、TITSTATION K−900)、平沼産業社製)によって測定した値をいう。
上記バインダー樹脂(2)の含有量が多くなると、インキ組成物としての流動性や印刷機上安定性は低下する傾向があるため、種々の性能のバランスを考慮した含有量とすることが好ましい。そこで、上記バインダー樹脂(2)は、樹脂固形分としてインキ組成物中に1〜6質量%の範囲で使用され、好ましくは3〜5質量%の範囲で使用される。
さらに、上記バインダー樹脂(1)とバインダー樹脂(2)との合計含有量は、樹脂固形分として、本発明の水可溶性水無しオフセット印刷用インキ組成物中に好ましくは7〜40質量%であり、より好ましくは15〜25質量%である。
ここで、上記グリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール等のジオール化合物が利用でき、その誘導体としては、上記グリコールのメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル等のアルキルエーテル化合物、酢酸エステル、酪酸エステル等のエステル化合物、及び、エステルエーテル化合物が利用できる。
これらの中でも有機アミン化合物は、印刷後の乾燥工程でインキ皮膜から蒸発によって除去されて、又は、中和されてインキ皮膜を中性とすることができ、これによりバインダー樹脂が析出してセットを完了することができるので好ましく使用される。
この場合、低沸点の有機アミンは印刷機ローラー上で蒸発してバインダー樹脂を析出させる傾向がある一方で、高沸点の有機アミンは印刷後の乾燥工程で蒸発されにくいので印刷物中に残留し、セット(インキの乾燥)を遅延させたり印刷物の耐水性を低下させたりする傾向がある。このため、好ましくは沸点が80〜200℃程度の有機アミン化合物が使用され、より好ましくは沸点が100〜150℃の有機アミン化合物が使用される。
このような有機アミン化合物の中で、ジメチルエタノールアミンはバランスの良い蒸発特性を示し、またモルホリンはインキ組成物に良好な粘度を付与する特性がある。したがってその中でも好ましいものとしては、ジメチルエタノールアミンとモルホリンが例示される。
なお、上記(b)バインダー樹脂のワニスは、(b)バインダー樹脂を、(d)塩基性化合物の存在下で(c)水溶性有機溶剤に溶解又は分散させて得ることができる。
<バインダー樹脂の調製>
バインダー樹脂製造例
撹拌機、冷却管、窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、酢酸エチルを仕込んで75℃に加熱し、窒素ガスを導入しながら、表1記載のモノマー組成に従って各モノマー、開始剤としてジターシャリーブチルパーオキサイドの混合物を1.5時間かけて滴下し、更に同温度に保ちながら2時間共重合させた後、溶剤を減圧下で留去して、バインダー樹脂A、B、C、D、Eを得た。
バインダー樹脂Eは、ジビニルベンゼンの含有量が多く、樹脂間の架橋密度が増大、ゲル化したことにより、分子量測定が不可能であり、使用不可能と判断した。
なお、バインダー樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法(ポリスチレン換算)により測定して得られた値である。
表2記載の配合処方に従い、塩基性化合物を溶解させた溶媒中にバインダー樹脂を撹拌添加し、80℃に昇温し、2時間撹拌混合してバインダー樹脂ワニスA〜Gを調製した。
表3及び表4記載の配合処方に従い、顔料(リオノールブルーFG−7330、東洋インキ製造社製)と、練肉時に粘度が適度となる量のバインダー樹脂ワニス及び溶媒との混合物をロールミルで練肉した後、更に残りのバインダー樹脂ワニス及び溶媒を添加した後、親水性シリコーンオイルA(BYK−331、ビックケミージャパン社製、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン)又は親水性シリコーンオイルB(グラノール100、共栄社化学社製、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン)、分散剤(ニューポールPE−71、三洋化成工業社製)及びワックス(ケミパールW400、三井化学社製)を撹拌混合して、E型粘度計(東機産業社製)と呼ばれるコーンプレート型回転粘度計により測定された回転数0.5rpm、25℃における粘度が400〜600Pa・sとなるように実施例1〜11、比較例1〜6のインキ組成物を調製した。
<インキ組成物の性能評価>
1.ロングラン印刷時の機上安定性
表3及び表4の各インキ組成物について、室温が25℃に調整された室内で、練りローラーに通じている恒温槽を35℃に設定したインコメーター(東洋精機製)を使用して、回転数1200回転、インキ盛り量0.5ccにて、評価開始15分以内の状態での、着けロール上でのインキ溜まりの発生程度を目視にて評価を行った。
A:インキの溜まり無し。
B:インキの溜まりは確認されるが、着けロール全体の面積に対する溜まりの面積が1割未満(軽度の溜まり)であり、印刷紙面への影響が認められないもの。
C:インキの溜まりが確認され、着けロール全体の面積に対する溜まりの面積が1割以上(重度の溜まり)であり、印刷紙面に汚れが認められるもの。
表3及び表4の各インキ組成物について、室温が25℃に調整された室内で、練りローラーに通じている恒温層の温度を40℃に設定したプリントテスター(SMT Company製)に水無し平版(東レ社製)を取り付けて、特菱アート110K用紙(三菱製紙社製)に展色し、非画像部における地汚れの発生程度を目視にて評価した。
A:地汚れの発生無し。
B:地汚れの発生は認められるが、非画線部全体の面積に対する汚れの面積が1割未満(軽度の地汚れ)であるもの。
C:地汚れの発生が認められ、非画線部全体の面積に対する汚れの面積が1割以上(重度の地汚れ)であるもの。
Claims (7)
- (a)顔料、(b)塩基性化合物の存在下で水溶性有機溶剤に溶解性又は分散性を示すバインダー樹脂、(c)水溶性有機溶剤、(d)塩基性化合物、(e)親水性シリコーンオイル、並びに、(f)植物油及び/又は植物油由来の脂肪酸エステルを含有し、
前記(b)のバインダー樹脂は、ロジン変性マレイン酸樹脂、及び、酸基含有単官能性単量体と他の単官能性単量体とからなるラジカル重合性単量体を共重合させて得られた共重合樹脂からなる群より選択される少なくとも1種のバインダー樹脂(1)と、
酸基含有単官能性単量体と他の単官能性単量体との合計99.9〜99.5質量%、及び、多官能性単量体0.1〜0.5質量%からなるラジカル重合性単量体を共重合させて得られたバインダー樹脂(2)とを含有し、
前記バインダー樹脂(2)は、インキ組成物中に1〜6質量%含有され、
かつ、
前記(f)植物油及び/又は植物油由来の脂肪酸エステルの含有量が、0.1〜2.5質量%である
ことを特徴とする水可溶性水無しオフセット印刷用インキ組成物。 - 前記多官能性単量体は、ジビニルベンゼンであることを特徴とする請求項1記載の水可溶性水無しオフセット印刷用インキ組成物。
- 前記植物油及び/又は植物油由来の脂肪酸エステルは、
アマニ油、桐油、大豆油、ひまし油、菜種油、綿実油、コーン油、パーム油、及び、植物油変性脂肪酸モノエステルからなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1又は2記載の水可溶性水無しオフセット印刷用インキ組成物。 - 前記バインダー樹脂の酸価が、180〜240mgKOH/gであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の水可溶性水無しオフセット印刷用インキ組成物。
- 前記親水性シリコーンオイルの含有量が、1〜10質量%である請求項1〜4のいずれかに記載の水可溶性水無しオフセット印刷用インキ組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の水可溶性水無しオフセット印刷用インキ組成物を使用することを特徴とするオフセット印刷方法。
- 請求項6記載のオフセット印刷方法によって印刷されたことを特徴とする印刷物。
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