JP5506480B2 - 精製3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸の製造方法 - Google Patents
精製3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5506480B2 JP5506480B2 JP2010060974A JP2010060974A JP5506480B2 JP 5506480 B2 JP5506480 B2 JP 5506480B2 JP 2010060974 A JP2010060974 A JP 2010060974A JP 2010060974 A JP2010060974 A JP 2010060974A JP 5506480 B2 JP5506480 B2 JP 5506480B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dpetca
- diphenyl ether
- ammonium salt
- ether tetracarboxylic
- tetracarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 21
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- -1 tetracarboxylic acid ammonium salt Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 14
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 12
- AKPHACPKNMYKJF-UHFFFAOYSA-N C1=CC(=C(C=C1OC2=CC(=C(C=C2)C(=O)O)C(=O)O)C(=O)O)CO Chemical compound C1=CC(=C(C=C1OC2=CC(=C(C=C2)C(=O)O)C(=O)O)C(=O)O)CO AKPHACPKNMYKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N phthalic anhydride Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 5-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)oxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(OC=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- HQVFCQRVQFYGRJ-UHFFFAOYSA-N formic acid;hydrate Chemical compound O.OC=O HQVFCQRVQFYGRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229940082328 manganese acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 1
- CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- LFETXMWECUPHJA-UHFFFAOYSA-N methanamine;hydrate Chemical compound O.NC LFETXMWECUPHJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
これに対し、アンモニアの使用量が過度に多すぎると、塩形成に消費されない未反応のアンモニア量が増え、経済的に不利となる。したがって、アンモニアの使用量は、粗DPETCAに対して20倍モル以下が適当である。
DPETCAアンモニウム塩を溶解または分散させるための水の使用量は特に制限されない。ただし、過度に水の使用量が少ないと、DPETCAが遊離して生ずる水スラリーにおける固形分(DPETCA)の含有量が高くなり、析出した結晶の分散性や濾過性が悪くなる。これを防ぐには、DPETCAアンモニウム塩に対して水を1重量倍以上使用することが適当である。
測定方法:高速液体クロマトグラフィー(HPLC)
カラム:東ソー製 TSK−GEL ODS−80TS QA (内径4.6mm、長さ150mm)
移動相:(A)=アセトニトリル
(B)=0.1W%ギ酸水(プログラム)
これらの移動相の混合比率は、表1に示されるように、測定時間の経過に応じて変化させた。
カラム温度:40℃
サンプル調整:0.05gのサンプルを15mlのメタノールで15分間超音波を印加しつつ溶解した。
注入量:2μl
撹拌機、ガス吹き込み管、還流冷却器付きガス抜き出し管および温度計を取り付けた内容積500mlのチタン製オートクレーブに、3,3’,4,4’−テトラメチルジフェニルエーテル純度95.1%品65.0g(273.14mmol)、氷酢酸260g、酢酸コバルト四水和物3.881g(15.58mmol)、酢酸マンガン四水和物3.821g(15.59mmol)、臭化カリウム1.854g(15.58mmol)を仕込んだ。オートクレーブ内を130℃まで昇温した。続いて、内圧を3MPaに制御しつつ、排ガス流量0.68リットル/分となるようにガス吹き込み管を通じて空気を供給するとともに、排ガス中の酸素濃度が5%以下を維持されるようにしながら170℃まで段階的に昇温させた。
参考例1により得られた粗DPETCA15.1g(43.30mol)およびメチルアルコール120gを仕込み、室温で撹拌溶解後、25%アンモニア水13g(190.8mmol)を滴下した。滴下終了後の反応液を30分間撹拌することによって中和反応を行った。反応物を含む反応液を濾過し、瀘取物をメタノール30gで洗浄し、さらに減圧乾燥を行って、DPETCAアンモニウム塩14.5g(34.61mol)を得た。この段階での収率は79.9mol%、HPLC純度99.86%、4−(3−カルボキシ−4−(ヒドロキシメチル)フェノキシ)フタル酸のアンモニウム塩の含有量は0.14%であった。
実施例1により得られた精製DPETCA5.0g(14.41mol)、無水酢酸10.0g(97.95mmol)、および酢酸10.0g(166.53mmol)を仕込み、115℃まで昇温して同温度で3時間攪拌保持した。反応液を室温まで冷却し濾過を行い、得られた瀘取物に対してさらに酢酸3.0gで洗浄してウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを乾燥することにより3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物4.37g(13.95mmol)を得た。収率は96.8mol%、HPLC純度は99.0%、5−((3−オキソ−1,3−ジヒドロイソベンゾフラン)オキシ)イソベンゾフラン−1,3−ジオンの含有量は0.10%であった。
参考例1により得られた粗DPETCA1.00g(2.868mol)およびメチルアルコール8.0gを仕込み、室温で撹拌溶解後、25%アンモニア水1.18g(17.32mmol)を滴下した。滴下終了後の反応液を30分間撹拌することによって中和反応を行った。反応物を含む反応液を濾過し、瀘取物をメタノール2gで洗浄し、さらに減圧乾燥を行って、DPETCAアンモニウム塩1.176g(2.807mmol)を得た。収率は97.9mol%、HPLC純度は99.86%、4−(3−カルボキシ−4−(ヒドロキシメチル)フェノキシ)フタル酸のアンモニウム塩の含有量は0.14%であった。
実施例2において、メタノール16gとした以外は同様に操作して精製DPETCAを得た。その収率と品質を表1に示す。
実施例2において、メタノール24gとした以外は同様に操作して精製DPETCAを得た。その収率と品質を表1に示す。
実施例2において、滴下するアンモニア水を12.5%アンモニア水2.36g(17.33mol)とした以外は同様に操作して精製DPETCAを得た。その収率と品質を表1に示す。
実施例2において、メタノール8.0gをDMF8.0gへ変更した以外は同様に操作して精製DPETCAを得た。その収率と品質を表1に示す。
実施例2において、メタノール8.0gをTHF8.0gへ変更した以外は同様に操作して精製DPETCAを得た。その収率と品質を表1に示す。
実施例2において、メタノール8.0gをIPA8.0gへ変更した以外は同様に操作して精製DPETCAを得た。その収率と品質を表2に示す。
実施例2において、25%アンモニア水1.18g(17.33mmol)の滴下に代えて下記のアミン(いずれも17.33mmol)の滴下へ変更した以外は同様に操作した。しかしながら、DPETCAアミン塩は析出せず、精製DPETCAを得ることができなかった。
比較例2:トリエチルアミン1.753g
比較例3:ピペリジン1.476g
比較例4:40%メチルアミン水1.058g
比較例5:モノエタノールアミン3.343g
Claims (1)
- 粗3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸を有機溶媒の存在下にアンモニアおよび水と反応させ、析出したアンモニウム塩を固液分離により固相に分離し、分離後またはその後の洗浄後の前記アンモニウム塩の水溶液または水分散液に鉱酸を添加して3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸を析出させ、析出物を分離する、精製3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸の製造方法であって、
前記有機溶媒が、アンモニア水と相溶性を有し、かつ3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸アンモニウム塩を水よりも溶解し難い有機溶媒である、精製3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010060974A JP5506480B2 (ja) | 2010-03-17 | 2010-03-17 | 精製3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010060974A JP5506480B2 (ja) | 2010-03-17 | 2010-03-17 | 精製3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011195466A JP2011195466A (ja) | 2011-10-06 |
JP5506480B2 true JP5506480B2 (ja) | 2014-05-28 |
Family
ID=44874123
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010060974A Active JP5506480B2 (ja) | 2010-03-17 | 2010-03-17 | 精製3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5506480B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013140506A1 (ja) * | 2012-03-19 | 2013-09-26 | エア・ウォーター株式会社 | 4,4'-オキシジフタル酸の製造方法および4,4'-オキシジフタル酸二無水物の製造方法 |
EP3917905A1 (en) * | 2019-01-31 | 2021-12-08 | SHPP Global Technologies B.V. | Method for purification of a biphenol tetraacid composition and a biphenol tetraacid composition |
CN114181180B (zh) * | 2021-12-22 | 2022-11-22 | 河北海力香料股份有限公司 | 一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法 |
CN114349727B (zh) * | 2022-01-25 | 2022-11-22 | 河北海力香料股份有限公司 | 一种降低3,3’,4,4’-二苯醚二酐合成中醋酸残留的方法 |
-
2010
- 2010-03-17 JP JP2010060974A patent/JP5506480B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011195466A (ja) | 2011-10-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI417291B (zh) | 苯并咪唑衍生物之製備方法 | |
JP2019510128A (ja) | スガマデクスの調製のための改善されたプロセス | |
ES2320172T3 (es) | Procedimiento para la produccion de 5-(4-(4-(5-ciano-3-indolil)-butil)-1-piperazinil)-benzofuran-2-carboxamida. | |
JP4892915B2 (ja) | エパルレスタット製造法 | |
JP5506480B2 (ja) | 精製3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸の製造方法 | |
JP2002193887A (ja) | ヨードニウム塩化合物の製造方法 | |
CN109810031B (zh) | 非罗考昔中间体的制备方法 | |
CN106674079A (zh) | 一种帕比司他的合成方法 | |
WO2017131218A1 (ja) | アジルサルタン及びその製造方法 | |
JP2013517266A (ja) | 4−アミノメチル安息香酸の製造方法 | |
CN102060745A (zh) | 一种(s)-吲哚啉-2-羧酸的制备方法 | |
WO2011010579A1 (ja) | 光学活性ニペコタミドの製造方法 | |
JP5236274B2 (ja) | 6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸再生品の製造方法 | |
WO2021179540A1 (zh) | 一种伐度司他及其中间体的制备方法 | |
CN111100096B (zh) | 用于合成二硫代赤藓醇的中间化合物及其应用和二硫代赤藓醇的合成方法 | |
CN107311990A (zh) | 一种奥美沙坦酯的制备方法 | |
CN103012264A (zh) | 3-取代氨基-六氢-1h-氮杂环庚烷的拆分方法 | |
CN110372594B (zh) | 1,3-二甲基-1h-吡唑-4-甲酸的合成方法 | |
CN110903245B (zh) | 一种合成1-烷基-2-三氟甲基-5-氨基-1h-咪唑的关键中间体及其制备方法 | |
JP5612977B2 (ja) | 6−ブロモ−n−メチル−2−ナフタミドの製造方法 | |
JP5790430B2 (ja) | ヒドロキシアダマンタンカルボン酸類の製造方法及び精製方法 | |
JP2007302603A (ja) | 1,8−ジニトロ−2−ナフトール誘導体および1,8−ジアミノ−2−ナフトール誘導体の製造方法 | |
CN108473431B (zh) | 2-氨基烟酸苄酯衍生物的制造方法 | |
JP5613256B2 (ja) | 6−ブロモ−2−ナフタレンカルボン酸精製品の製造方法 | |
JP3927835B2 (ja) | ヨウ化芳香族化合物ジアセテートの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20110822 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20111017 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20121108 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131217 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131218 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140207 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140304 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140318 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5506480 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |