JP5485882B2 - 大きいセルサイズおよび高いフィラー量を有する閉鎖セル発泡体 - Google Patents

Description

相互参照の明示
本件は、米国仮出願第６０／９５８，２３２号（２００７年７月３日出願）の利益を主張する。

発明の背景
発明の分野
本発明は、熱可塑性ポリマー発泡体およびこのような発泡体の製造方法に関する。

関連技術の説明
フィラーは、ポリマー発泡体配合物中の発泡剤のための成核剤として働く。成核剤は発泡プロセスにおいてセル形成をもたらす。発泡中に発泡性組成物中に存在する成核部位がより多いと、最終発泡体中に存在するセルがより多くなり、そして発泡体中の平均セルサイズがより小さくなる。従って、フィラーは、小さい（０．１５ミリメートル（ｍｍ）未満）の平均セルサイズを有するポリマー発泡体を製造するために有用である。フィラーはまた、開放セル構造を特に低い発泡体密度で形成する可能性を増大させる。

フィラーは、断熱性の発泡体（例えば熱伝導性を低減させるための）において使用するために望ましい可能性がある。赤外減衰剤（例えばカーボンブラック、グラファイト、二酸化チタンおよび金属粒子）は、発泡体構造中に組込まれた場合に発泡剤に亘る熱伝導性の低減に役立つことができる。

しかし、断熱性の発泡体は、比較的大きい平均セルサイズ（約０．１５ｍｍ超）を有することによる利点を有する。約０．１ミリメートル未満のセルサイズは、赤外線に対して透過性である傾向がある。従って、フィラー（例えば赤外減衰剤）は、赤外透過を阻害するためのこれらの能力について望ましい一方で、これらは、セルサイズの低下の原因となることによりこれらの絶縁性の寄与を妨げる傾向がある。

米国特許（ＵＳＰ）第５，２４４，９２７号は、ポリスチレン発泡体中のセルサイズを増大させるために水を発泡剤として使用することを教示する。しかし、ポリスチレン発泡体中で水を使用することは、発泡体中に二峰型のセルサイズ分布を生じさせることが公知である。米国特許第５，２４０，９６８号および米国特許第５，２１０，１０５号の両者は、カーボンブラックを含有し、水とともにブローして二峰型セルサイズ分布を実現するポリスチレン発泡体を開示する。水はまた、ポリスチレンの水溶解度を超える濃度で使用した場合に発泡体中にブローホール（「ピンホール」としても公知）を生じさせることが公知である。ブローホール（または「ピンホール」）は、複数セル径のサイズの肉眼で容易に観察されるボイドである。ブローホールは、しばしば、発泡プロセスにおいて発泡剤が発泡体表面を経て急速に噴出するのに従い、不所望の不規則な発泡体表面の原因となる。従って、当業者は、二峰型のセルサイズ分布を実現することは、発泡剤として水を含むことによってブローホールの存在の危険をおかすことを予測するであろう。赤外線を反射するセルの数を最大化するために、セルサイズ０．１５ｍｍ以上の単峰型のセルサイズ分布は、断熱性発泡体のための二峰型セルサイズ分布よりも望ましい。

断熱性の発泡体はまた、低密度（約６４キログラム毎立方メートル（ｋｇ／ｍ³）未満）および閉鎖セル構造（３０％未満の開放セル量）を有することによる利点を有する。発泡体の密度を低減させることは、ポリマー成分（これを経て熱エネルギーが発泡体の一方側から発泡体の反対側に移動する）を低減させる。閉鎖セル構造はまた、セル間のガス運搬を阻害し；これによりセル間のエネルギー移動を阻害するセル壁を有する。不運にもフィラーは高密度開放セル構造の形成に寄与する。

該量を最大化できることは望ましく、そしてこれにより、フィラーによる利点が得られる一方、大きいセルサイズ（０．１５ｍｍ以上）、密度６４ｋｇ／ｍ³未満、および単峰型閉鎖セル構造がポリマー発泡体においてなお得られる。赤外減衰剤をフィラーとして用いてこのような発泡体を実現すること、および密度６４ｋｇ／ｍ³以下を実現することは、例えば、抜群の断熱特性を有するポリマー発泡体を得るために特に望ましい。

発明の簡単な要約
本発明は、ポリスチレンよりも大きい水溶解度を有するポリマーを用いて発泡体（foam）を製造するという発見の結果であり、驚くべきことに、高濃度のフィラーを含有する、大きいセルサイズ（０．１５ミリメートル以上）、密度６４ｋｇ／ｍ³未満（更に４８ｋｇ／ｍ³以下）および閉鎖セル（３０％未満の開放セル量）の単峰型セル構造の発泡体の製造を、発泡剤（blowing agent）としての水を増大させることにより、ブローホールまたは多峰型セルサイズ分布を生じさせることなく、そして高レベルのフィラーの不利益なく利点を得つつ、可能にする。

第１の側面において、本発明は、１種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーおよび１種以上のフィラーを含む押出ポリマー発泡体であって、該１種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーが、ポリマー発泡体中の全ポリマー成分の７０質量パーセント以上を構成し、任意のハロゲン化ポリマーの質量基準で２０質量パーセント未満の共有結合しているハロゲンを含有し、１３０℃および１０１キロパスカルで熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーのキログラム当たり０．０９モル超の水溶解度を有し、そしてここに定義する複数のセルを有し、ポリマー発泡体が：（ａ）ＡＳＴＭ法Ｄ６２２６−０５に従った３０パーセント未満の開放セル量；（ｂ）発泡体質量基準で０．５質量パーセント以上のフィラー；（ｃ）ＡＳＴＭ法Ｄ−３７５６に従った平均セルサイズ０．１５ミリメートル以上；（ｄ）ＡＳＴＭ法Ｄ１６２２に従った立方メートル当たりの密度６４キログラム未満；および（ｅ）単峰型セルサイズ分布を有する、押出ポリマー発泡体である。

第１の側面の好ましい態様は、以下の追加の特徴のうち１つ以上を包含する：発泡体は少なくとも１つの主表面で該主表面の任意の２００平方センチメートルの部分の少なくとも９８％がランダムな実質的な欠陥を有さないこと；熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーの多分散性が２．５未満であること；フィラーが無機フィラーであること；フィラーが発泡体質量基準での濃度１質量パーセント以上で存在すること；フィラーが発泡体質量基準での濃度５質量パーセント以上で存在すること；フィラーの平均粒子サイズが、粒子の最小寸法で１マイクロメートル以下および全寸法で１ミリメートル以下であること：１〜６個の炭素を有する任意のアルコールまたはエーテルを含まないこと；そして塩素化発泡剤を含まないこと。

第２の側面において、本発明は、押出熱可塑性ポリマー発泡体を製造する方法であって：（ａ）（ｉ）１種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマー組成物であって、該１種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーが、発泡性組成物中の全ポリマーの少なくとも７０質量パーセントを構成し、ハロゲン化ポリマーの質量基準で２０質量パーセント未満の共有結合しているハロゲンを含有し、そして１３０℃および１０１キロパスカルで熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーのキログラム当たり０．０９モル超の水溶解度を有する熱可塑性アルケニル芳香族ポリマー組成物；（ｉｉ）ポリマー組成物質量基準で０．５質量パーセント以上のフィラー；ならびに（ｉｉｉ）発泡性組成物のキログラム当たり０．９モル以上の発泡剤組成物であって発泡性組成物中の総量がポリマー組成物の水溶解度以下である水を含む発泡剤組成物；を含む発泡性組成物を押出機内に準備すること；ならびに（ｂ）該発泡性組成物を、ＡＳＴＭ法Ｄ６２２６−０５に従った３０パーセント未満の開放セル量、およびＡＳＴＭ法Ｄ−３７５６に従った平均セルサイズ０．１５ミリメートル以上、およびＡＳＴＭ法Ｄ１６２２に従った立方メートル当たりの密度６４キログラム未満を有するポリマー発泡体に膨張させること；を含む、方法である。

第２の側面の好ましい態様は、以下の追加の特徴の１つ以上を包含する：１種以上のアルケニル芳香族ポリマーの多分散性が２．５未満であること；１種以上のアルケニル芳香族ポリマーの重量平均分子量が端点を含み５０，０００〜２００，０００グラム毎モルであること；フィラーが無機であること；フィラーがポリマー組成物質量基準での濃度１質量パーセント以上で存在すること；フィラーがポリマー組成物質量基準での濃度５質量パーセント以上で存在すること；フィラーの平均粒子サイズが、粒子の最小寸法で１マイクロメートル以下および全寸法で１ミリメートル以下であること；発泡剤が１〜６個の炭素を有する任意のアルコールおよびエーテルを含まないこと；発泡剤組成物が塩素不含有フッ素化発泡剤を含有すること；および発泡剤組成物が塩素化発泡剤を含まないこと。

本発明の発泡体は、断熱体として特に有用である。

発明の詳細な説明
ポリマー発泡体
本発明のポリマー発泡体は、押出熱可塑性ポリマー発泡体である。押出熱可塑性ポリマー発泡体は、概略均一なポリマー組成を有し、これはセルを規定するセル壁（ポリマー組成物間の、ポリマー組成物を有さない空間）として働く。押出発泡体構造は、例えば膨張「ビーズ」発泡体構造とは別のものである。膨張ビーズ発泡体構造は、ポリマー発泡体構造内の発泡体セルの群を包囲する発泡体構造全体に亘るビーズスキンを含有する。ビーズスキンは、ポリマーの比較的高密度な壁（発泡体構造に膨張する前のビーズシェルに対応する他のセル壁と比べて）である。ビーズシェルは、成形中に融合して、発泡体全体に亘って広がる融合したビーズスキンネットワークを有する複数の膨張した発泡体ビーズの発泡体を形成する。ビーズ発泡体は、融合ビーズスキンネットワークに沿って砕けやすい傾向がある。押出発泡体構造は、ビーズスキンを含まず、そしてこれによりビーズ発泡体よりも砕けやすさが小さい傾向がある。押出発泡体は、望ましくは、発泡体全体に亘って比較的均一なセル壁厚みを有する。とりわけ、融合した「ストランド」発泡体、ポリマー発泡体の融合した押出ストランドの発泡体は、押出し発泡体の種類である。これらは、セルの群を全体的に包囲するビーズスキンを有さないからである。

本発明のポリマー発泡体は、１種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマー（本明細書で単純化のために「ポリマー組成物」は、特記がない限り「１種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマー」を意味する）、１種以上のフィラー、および任意に、１種以上の追加の添加剤を含む。

ポリマー組成物は、ハロゲンを含有するポリマーの質量基準で２０質量パーセント（ｗｔ％）未満の共有結合しているハロゲンを含有するアルケニル芳香族ポリマーを含有する。ハロゲンを含有するポリマーの質量基準で２０ｗｔ％超以上の共有結合しているハロゲンを有するアルケニル芳香族ポリマーは本教示で「追加の添加剤」と考えられ、そしてポリマー組成物特性に対するこれらの効果はポリマー組成物の特徴付けに包含されない。

ポリマー組成物は、摂氏約１３０度および約１０１キロパスカル（１気圧）圧の条件で、０．０９モル毎キログラム（ｍｏｌ／ｋｇ）超、好ましくは０．１５ｍｏｌ／ｋｇ以上、より好ましくは０．２０ｍｏｌ／ｋｇ以上、更により好ましくは０．２５ｍｏｌ／ｋｇ以上、および典型的には２．２ｍｏｌ／ｋｇ以下の水溶解度を有する。ｍｏｌ／ｋｇの値は熱可塑性アルケニル芳香族ポリマー組成物のキログラム当たりである。

ポリマー組成物は、ポリマー発泡体中の全ポリマー成分の（すなわちポリマー発泡体中の全ポリマーの質量基準で）、７０質量パーセント（ｗｔ％）以上、好ましくは８０ｗｔ％以上を構成し、または９０ｗｔ％以上または更に１００ｗｔ％を構成できる。

ポリスチレンホモポリマーは、摂氏１３０度（℃）および１０１キロパスカル（ＫＰａ）圧で水溶解度約０．０９ｍｏｌ／ｋｇを有する。従って、ポリマー組成物は、同じ温度および圧力でポリスチレンホモポリマーよりも大きい水溶解度を有する。ポリスチレンホモポリマーよりも高い水溶解度を有するポリマーを用いることの利点は、本発明の方法が、ポリスチレンホモポリマーで可能であるよりも多くの水（したがって、より理想的な環境にやさしい発泡剤）を発泡剤において採用でき、一方、単峰型セルサイズ分布および良好な表面品質を更に実現できることである。

ポリマー組成物は、ポリマー構造中に重合した複数のアルケニル芳香族モノマー単位を含有する。好適なアルケニル芳香族モノマー単位としては、スチレン（ビニルベンゼン）、アルファ−メチルスチレン、エチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンおよびブロモスチレンが挙げられる。

好適なポリマー組成物としては、アルケニル芳香族モノマー単位のホモポリマー、アルケニル芳香族モノマー単位を含有するコポリマー（グラフトおよび共重合コポリマーの両者）ならびにそのようなホモポリマーのブレンド物および／または、アルケニル芳香族ポリマーであってもなくてもよい混和性ポリマーとのコポリマー（アルケニル芳香族ポリマー組成物が少なくとも５０質量パーセント（ｗｔ％）の１種以上のアルケニル芳香族ポリマーを含むことを条件に）が挙げられる。「コポリマー」としては、ランダムコポリマー、交互コポリマーおよびブロックコポリマーが挙げられる。「コポリマー」は直鎖および分岐鎖であることができる。

１３０℃および１０１ｋＰａで０．０９ｍｏｌ／ｋｇ超の水溶解度を実現するために、ポリマー組成物は、アルケニル芳香族モノマーと共重合した場合にポリスチレンホモポリマーよりも大きい水溶解度を与えるモノマー単位を含有するのがよい。これは、ポリマー組成物が完全にポリスチレンホモポリマーからなるものではないことを意味する。アルケニル芳香族モノマーと共重合した場合にどのモノマー単位がこの結果を実現するのかは当業者が容易に決定できる。スチレンと共重合した場合にスチレン系ポリマーの水溶解度を改良する好適な共重合可能なモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ビニルアセテートおよびブタジエンが挙げられる。

スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）は、その製造容易性およびモノマー入手性により本発明において使用するために特に望ましいアルケニル芳香族熱可塑性ポリマーである。ＳＡＮコポリマーは、ブロックコポリマーまたはランダムコポリマーであることができ、そして直鎖または分岐鎖であることができる。ＳＡＮは、ポリスチレンホモポリマーよりも高い水溶解度を与えるのみでなく、より高い熱変形温度を更に与える。本発明の方法の望ましい態様は、ＳＡＮを含み、更にはこれからなるポリマー組成物を採用する。ポリマー組成物は、ＳＡＮと別のポリマー（例えばポリスチレンホモポリマー）とのポリマーブレンド物を含むかこれからなることができる。

ポリマー組成物がＳＡＮのみを含有するか、またはＳＡＮと他のポリマーとを含有するかで、ＳＡＮのアクリロニトリル（ＡＮ）成分は、ポリマー組成物中の全ポリマーの質量基準で、好ましくは濃度１ｗｔ％以上、好ましくは５ｗｔ％以上、より好ましくは１０ｗｔ％以上で存在する。ＳＡＮのＡＮ成分は、ポリマー組成物中の全ポリマーの質量基準で、望ましくは、濃度５０ｗｔ％以下、典型的には３０ｗｔ％以下で存在する。ＡＮが、濃度１ｗｔ％未満で存在する場合、水溶解度の改善は、別の親水性成分が存在しない限りポリスチレンを超える最低限である。ＡＮが、濃度５０ｗｔ％超で存在する場合、ポリマー組成物は、押出機内の溶融相中にある間、熱不安定性を被る傾向がある。

本発明の特に好ましい態様において、ポリマー組成物は、２種以上のポリマーのブレンド物（これらのうち任意の２種の間での溶解性パラメータの差が０．２以上である）を含有し、溶解性パラメータの差が０．４超である場合には、親和剤が存在して有効な溶解性パラメータ差を０．２〜０．４の間とする。溶解性パラメータの差は、ＳｍａｌｌまたはＨｏｙの方法を用いて算出した場合、（カロリー）^0.5毎（グラム）^3/2（すなわち、ｃａｌ^0.5／ｇ^3/2）単位である(例えば、Ｊ．Ｂａｎｄｒｕｐ ａｎｄ Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，ｅｄｓ．，ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ，４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｅｃｔｉｏｎ ＶＩＩ，第６８３−７１４頁を参照のこと）。最も高濃度で存在するポリマーは連続相を形成し、そして残りのポリマーは不連続ドメインを連続相中に形成する。

溶解度差が０．２〜０．４であることは、不連続な１種または複数種のポリマーが好適に小さいサイズの不連続ドメインを形成するのを確実にする。不連続ドメインは各々不連続ドメインの少なくとも１つの寸法が、本発泡体のセル壁の厚みの２５％以下（すなわちそれと等しいかまたはそれ未満）であるサイズのものである。このような粒子サイズ寸法は、不連続ドメインが、セル壁の破壊および発泡体の開放セル量の増大の原因になることを防ぐために望ましい。更に望ましくは、より高い溶解性パラメータのポリマーが、より低い溶解性パラメータのポリマーよりも低い濃度で存在し、そして不連続相として働く。この態様のこの更に望ましい形において、不連続相は、ポリマー組成物における水および二酸化炭素の溶解性を向上させることにより、必要な水溶解度を与える一方で水溶解性がより低いポリマーのレオロジーおよび低コストを維持する。

典型的には、ポリマー組成物中のポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）４０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは６０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは７５，０００ｇ／ｍｏｌ以上である。ポリマーのＭｗはまた、一般的に３００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは２５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、およびより好ましくは１５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。ポリマー発泡体中のポリマーの９０％以上、好ましくは全てが、好ましくはＭｗ１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ未満を有する。ポリマーＭｗが低すぎる場合、ポリマー組成物が有する物理強度は発泡体に品位を与えるのに不十分である。ポリマーＭｗが高すぎる場合、ポリマーのゲル粘度が高すぎて、特に経済的に魅力的な割合に発泡させることが困難である。

アルケニル芳香族ポリマー組成物は、アルケニル芳香族ポリマー以外の少量のポリマーまたは他の添加剤を、該少量がアルケニル芳香族ポリマー組成物の２０質量パーセント未満であることを条件に含有できる。２０質量パーセント超の共有結合しているハロゲンを含有するアルケニル芳香族ポリマーは「他の添加剤」の範囲内に入る添加剤と考えられる。

ポリマー組成物は、多分散性２．５未満、更に２．２以下を更に有することができる。多分散性は、ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比である。

ポリマー発泡体は、発泡体の断熱能力を最大化するために望ましくは閉鎖セル発泡体である。閉鎖セル発泡体の開放セル量は、３０％以下、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下、更により好ましくは５％以下、更により好ましくは２％以下、最も好ましくは１％以下である。ポリマー発泡体の開放セル量は０％であることができる。開放セル量は、ＡＳＴＭ法Ｄ６２２６−０５に従って測定する。

本発泡体の閉鎖セル構造の別の利点は、発泡体をスチーム膨張に供することができることである。スチーム膨張は、閉鎖セル発泡体を更に膨張させ、スチームに曝露することによってその密度を低減できるプロセスである。スチーム膨張のために、発泡体をスチームに所定時間曝露する。スチーム膨張は、直接押出しによって容易に実現可能であるよりも低い密度（例えば、２３ｋｇ／ｍ³以下、２０ｋｇ／ｍ³以下、更に１９ｋｇ／ｍ³以下）を実現するために有利である。

ポリマー組成物に加え、ポリマー発泡体は、ポリマー組成物中に分散またはブレンドされた１種以上のフィラーを含有する。「フィラー」は、ポリマー組成物中に不連続相ドメインを形成して不連続相ドメインとして本発明のポリマー発泡体中に残る成分である。フィラーはポリマー成分であることができる。本発明において使用するために望ましいフィラーは無機フィラー，例えばカーボンブラック、グラファイト、タルク、二酸化チタン、クレイ、および炭酸カルシウムである。フィラーはクレイであることができる一方、発泡体はまたクレイを含まなくてもよい。フィラーは疎水性であることができる。特に望ましいフィラーは、赤外減衰剤（ＩＡＡ）として働くものである。これらは発泡体の断熱能力を向上させるからである。ＩＡＡの例としては、カーボンブラック（サーマルブラックおよびランプブラック等）、グラファイト、二酸化チタンおよび金属粒子状物が挙げられる。

本発明における使用のためのフィラーは、望ましくは、平均サイズが、粒子の最小寸法で１マイクロメートル以下および全寸法で１ミリメートル（ｍｍ）以下、好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．１ｍｍ以下の粒子状物である。フィラー粒子の全寸法は１マイクロメートル以下であることができる。

フィラーは典型的には濃度０．５ｗｔ％以上、好ましくは１ｗｔ％以上、より好ましくは５ｗｔ％以上で存在する。一般的に、フィラーは、濃度４０ｗｔ％以下、より典型的には３０ｗｔ％以下および最も典型的には２０ｗｔ％以下で存在する。フィラー濃度は全ポリマー組成物質量基準である。

任意に、ポリマー発泡体は、少なくとも１種の追加の添加剤を更に含む。追加の添加剤としては、２０ｗｔ％以上の共有結合しているハロゲンを含むアルケニル芳香族ポリマー；潤滑剤（例えば、ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸バリウム）；および難燃剤（例えば、臭素化化合物，例えばヘキサブロモシクロドデカン、および臭素化ポリマー；リン含有化合物（例えばトリフェニルホスフェート）；およびハロゲン化化合物含有ハロゲン化ポリマー）が挙げられる。

ポリマー発泡体の平均セルサイズは０．１５ｍｍ以上、好ましくは０．２ｍｍ以上である。０．１５ｍｍよりも小さいセルは赤外線に対して大体透過性であり、そして結果として、発泡体を通る赤外透過の阻害には有効でない傾向がある。約０．１５ｍｍよりも大きいセルは、赤外線を反射する傾向があり、従って発泡体の断熱特性に寄与する。セルサイズは、一般的に２ミリメートル以下、好ましくは１ミリメートル以下、より好ましくは０．５ミリメートル以下および更により好ましくは０．４ミリメートル以下である。約０．５ミリメートルよりも大きいセルサイズは、セルガスを対流させる傾向があり、これは発泡体の断熱特性を低下させる。セルサイズはＡＳＴＭ法Ｄ−３７５６に従って測定する。

ポリマー発泡体は単峰型セルサイズ分布を有する。発泡体は、セルの数（母集団） 対 セルサイズ（四捨五入して０．０５ｍｍの概数になるセル径）のプロットが単一ピークを示す場合に単峰型セルサイズ分布を有する。発泡体は、このようなプロットが２以上のピークを有する場合には多峰型セルサイズ分布を有する。切断した発泡体表面からの少なくとも１００セルを測定して、発泡体が単峰型または多峰型のいずれであるかを評価するためのプロットを得る。ピークはこのようなプロットにおいて既知セルサイズで生じる（母集団が連続して、既知セルサイズに隣接する２つの直近の小さいおよび２つの直近の大きいセルサイズが低くなる場合）。

押出熱可塑性ポリマー発泡体の密度は、６４ｋｇ／ｍ³未満、望ましくは４８キログラム毎立方メートル（ｋｇ／ｍ³）以下、好ましくは４０ｋｇ／ｍ³以下、より好ましくは３５ｋｇ／ｍ³以下である。より低密度の発泡体は望ましい。これらはより高密度の発泡体よりも良好な断熱物質であるからである。典型的には、押出熱可塑性ポリマー発泡体の密度は、十分な機械強度を有して取り扱い時および使用時の崩壊を排除するために２４ｋｇ／ｍ³超である。

ポリマー発泡体は、好ましくは、１〜６個の炭素原子を有するアルコールおよびエーテルを含まない。このようなアルコールおよびエーテルは、ポリマー発泡体用の発泡剤として働くことができるが、ポリマー発泡体を可塑化させるのにも働く。可塑化は、熱可塑性発泡体の圧縮応力を損ない、これは特定用途、特に荷重をかける用途には不利である可能性がある。

ポリマー発泡体は、望ましくはハロゲン化発泡剤、特にフッ素化発泡剤，例えば１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含有する。このような発泡剤は、ポリマー発泡体の断熱能力の向上に働く。ポリマー発泡体は、好ましくは塩素化発泡剤を含まない。塩素化発泡剤は、ポリマー中で非塩素化発泡剤よりも可溶性である傾向がある。これは塩素化発泡剤が核を形成するのがより容易でなく、大きいセルサイズを形成するのがより容易であることを意味する。それにも関わらず、塩素化発泡剤は、環境にはフッ素化発泡剤よりも望ましくない。

押出しポリマー発泡体は「長期断熱能力」を有することが望ましく、これは、ポリマー発泡体が、ＡＳＴＭ法Ｃ５１８−０４に従い、１８０日エージング後に熱伝導性３２ｍＷ／ｍ^*Ｋ以下を有することを意味する。望ましくは、ポリマー発泡体は、熱伝導性３０ｍＷ／ｍ^*Ｋ以下、好ましくは２８ｍＷ／ｍ^*Ｋ以下を、同じ試験方法に従い、同じ期間後に有する。

ポリマー発泡体は、望ましくは「良好な表面品質」を有し、これは、主表面領域の任意の２００平方センチメートル部分の少なくとも９８％、より好ましくは少なくとも９９％、最も好ましくは全てがランダムな実質的な欠陥を有さないことを意味する。ランダムな実質的な欠陥を有さない表面のパーセントは、ランダムな実質的な欠陥を有さない表面積を、全表面積（すなわち２００平方センチメートル）で除することによって評価する。発泡体の「主」表面は、最も大きい平面表面積（平面上に投影される表面の面積）を有する発泡体の表面である。発泡体は１つよりも、１つ以上の主表面を有することができる。その最も広い意味において「実質的な欠陥」は、発泡体の主表面に亘って延びて最大量の発泡体表面に接触する２００平方センチメートル平面からの０．５ミリメートル以上の偏差である。本発明の特に望ましい態様において、「実質的な欠陥」は、同様の２００平方センチメートル平面からの０．２ミリメートル以上の偏差を意味する。発泡体表面は、この評価のために、ポリマー−空気界面でのポリマーに対応する（発泡体が空気中に位置する場合）。欠陥は、これが不規則である場合には「ランダム」であり、これが発泡体の主表面上で並外れたサイズ、形状および位置と思われることを意味する。ブローホールはランダムな偏差に当たる。これらのサイズ、形状および位置は、サイズ、形状および位置において特異であるからである。これに対し、発泡体表面内に、マシニングまたはダイ設計の選択によって意図的に組込まれる溝は、平面からの非ランダム偏差の例であり、そしてポリマー発泡体が本発明の範囲内に入ることを排除しない。同様に、発泡体表面内に意図的に組込まれる規則的な目打ちは、平面からの「ランダム」偏差に当たらず、そして発泡体が本発明の範囲内に入るものに当たるとすることを排除しない。

ポリマー発泡体の製造方法
第２の側面において、本発明は、熱可塑性発泡体を製造するための押出方法である。該方法は、本発明の発泡体を形成するために好適である。

該方法は、押出機内の発泡性組成物を準備すること、そして次いで発泡性組成物を熱可塑性ポリマー発泡体に膨張させることを含む。該方法は押出プロセスであり、連続または半連続（例えば蓄積押出し（accumulative extrusion））であることができる。一般的な押出しプロセスにおいて、発泡剤を有する熱可塑性ポリマーの発泡性組成物を、押出機内で、熱可塑性ポリマー組成物を加熱してこれを軟化させ、発泡剤組成物を、軟化した熱可塑性ポリマー組成物と、任意の有意の範囲までの発泡剤の膨張を排除する（好ましくは、任意の発泡剤の膨張を排除する）混合温度および圧力で一緒に混合して調製し、そして次いで発泡性組成物をダイ経由で、混合温度および圧力よりも低い温度および圧力を有する環境中に追い出す。発泡性組成物の発泡体への膨張は、発泡性組成物をより低圧中に追い出す際に生じ、発泡剤に、熱可塑性ポリマーを熱可塑性ポリマー発泡体に膨張させる。望ましくは、発泡性組成物を混合後かつこれをダイ経由で追い出す前に冷却する。連続プロセスにおいて、発泡性組成物を本質的に一定の速度でより低圧に追い出して本質的に連続な発泡体への膨張（発泡）を可能にする。

蓄積押出しは、半連続プロセスであり：１）熱可塑性物質と発泡剤組成物とを混合して発泡性ポリマー組成物を形成すること；２）発泡性ポリマー組成物を、発泡性ポリマー組成物を発泡させない温度および圧力で維持された保持ゾーンに押出し；保持ゾーンは、より低圧のゾーン内（ここで発泡性ポリマー組成物は発泡する）に開放したオリフィスを規定するダイを有し、開放可能なゲートがダイオリフィスを閉鎖すること；３）ゲートを定期的に開放する一方、可動式ラムを用いて実質的に一斉に機械圧を発泡性ポリマー組成物上に適用してこれを保持ゾーンからダイオリフィス経由でより低圧のゾーン内に出すこと；および４）出した発泡性ポリマー組成物を膨張させて発泡体を形成すること；を含む。米国特許第４，３２３，５２８号（参照により本明細書に組入れる）は、ポリオレフィン発泡体を形成する文脈においてこのようなプロセスを開示する。

本方法の発泡性組成物は、熱可塑性アルケニル芳香族ポリマー組成物（すなわち、「ポリマー組成物」）を含む。ポリマー組成物は、本発明のポリマー発泡体の側面で説明した通りである。

発泡性組成物はまた、発泡性組成物の質量基準で０．５ｗｔ％以上のフィラーを含有する。フィラーは、本発明のポリマー発泡体の側面で説明した通りである。フィラーは、濃度１ｗｔ％以上、更に５ｗｔ％以上で存在できる。一般的に、フィラーは、濃度４０ｗｔ％以下、より典型的には３０ｗｔ％以下および最も典型的には２０ｗｔ％以下で存在する。フィラーｗｔ％は、発泡性組成物の質量基準である。

発泡性ポリマー組成物は、発泡性組成物のキログラム当たり０．９モル以上の発泡剤組成物を更に含む。発泡剤組成物は、水を、発泡性組成物中の水がポリマー組成物の水溶解度以下である量で含有する。水がポリマー組成物の水溶解度を超えて存在する場合、該方法は、表面ブローホールおよび／または多峰型セルサイズを有する発泡体を生成する。本発明の発泡体は、望ましくは表面ブローホールを有さず、そして単峰型セルサイズ分布を有する。

発泡剤組成物は、押出し発泡プロセスに好適な任意の発泡剤を更に含有できる。例示的な発泡剤としては、以下：無機ガス，例えば二酸化炭素、アルゴン、窒素および空気；有機発泡剤，例えば１〜９個の炭素を有する脂肪族および環状の炭化水素，例えばメタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロブタン、およびシクロペンタン等；全体的および部分的にハロゲン化された、１〜５個の炭素を有する脂肪族炭化水素，例えばヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）およびフルオロカーボン；１〜５個の炭素を有する脂肪族アルコール，例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、およびイソプロパノール；カルボニル含有化合物，例えばアセトン、２−ブタノン、およびアセトアルデヒド；エーテル含有化合物，例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル；カルボキシレート化合物，例えばメチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート；カルボン酸および化学的発泡剤，例えばアゾジカーボンアミド、アゾジイソブチロニトリル、ベンゼンスルホ−ヒドラジド、４，４−オキシベンゼンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、バリウムアゾジカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロ−ソテレ（sotere）フタルアミド、トリヒドラジノトリアジンおよび炭酸水素ナトリウム、のうち１種以上が挙げられる。

発泡剤組成物は、望ましくは、塩素不含有フッ素化発泡剤，例えばジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、パーフルオロメタン、フッ化エチル（ＨＦＣ−１６１）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４），１，１，１，２テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、パーフルオロエタン、２，２−ジフルオロプロパン（ＨＦＣ−２７２ｆｂ）、１，１，１−トリフルオロプロパン（ＨＦＣ−２６３ｆｂ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、および１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）を含有する。これらの発泡剤は、より低い熱伝導性を有し、そして比較的環境に対して安全であるからである。

発泡剤組成物は、好ましくは塩素化発泡剤を含まない。

発泡性ポリマー組成物は、１種以上の追加の添加剤を、本発明のポリマー発泡体の側面で説明したように、更に含むことができる。

発泡性組成物のポリマー発泡体への膨張は、本発明のポリマー発泡体を生成する。

例
以下の例は、本発明の例示の具体的な態様を与える。

以下の比較例および実施例１〜６は、パイロットスケール押出し発泡プロセスを用いて製造する。ロータリーミキサーに供給する３１．７５ミリメートル径の単一スクリュー押出機内に、１００質量部（「部」）のポリマー（各例について以下で特定する）、０．９部のヘキサブロモシクロドデカン、０．０１部のハイドロタルサイト ＤＨＴ４Ａ、０．０２部のＮＡＵＧＵＡＲＤ（商標）酸化防止剤（ＮＡＵＧＵＡＲＤはＣｈｅｍｔｕｒａ Ｃｏｒｐ．の商標である）、０．０２部のＴｈｅｒｍｃｈｅｃｋ ８３２ 熱安定剤、０．２０部のステアリン酸バリウム、０．３０部のＤＯＷＬＥＸ（商標）２２４７直鎖低密度ポリエチレン（ＤＯＷＬＥＸはＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である）およびカーボンブラックまたはタルク（各サンプルについて以下に示す）を供給する。

０．６９ｍｏｌ／ｋｇのＨＦＣ−１３４ａ、０．３４ｍｏｌ／ｋｇの二酸化炭素および０．５６ｍｏｌ／ｋｇの水からなる発泡剤組成物を、ロータリーミキサー内で、表１に示す混合温度および混合圧力で、ポリマー成分に添加し、発泡性組成物を調製する。濃度ｍｏｌ／ｋｇは、ポリマーのキログラム当たりの発泡剤のモル数を意味する。

発泡性組成物を冷却し、そして次いで雰囲気圧力（例えば１０１キロパスカル）および雰囲気温度（例えば２３℃）の中に、発泡温度、ダイ圧力および押出し速度（表１参照）のスロットダイ経由で取出す。出した発泡性組成物をポリマー発泡体に膨張させる。プロセスの詳細および発泡体特性を表１に示す。

比較例Ａ〜Ｃ：ポリスチレン（ＰＳ）発泡体
比較例Ａ〜Ｃは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１６８，０００グラム毎モル（ｇ／ｍｏｌ）および水溶解度が、１２３キロパスカルでポリマーのキログラム当たり約０．０９モル水のポリスチレンホモポリマーを用いて調製する。

添加剤として、０．５部のＡＲＯＳＰＥＲＳＥ−１５ カーボンブラック（ＡＲＯＳＰＥＲＳＥはＤｅｇｕｓｓａ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓの商標である）を比較例Ａで、６．０部のＡＲＯＳＰＥＲＳＥ−１５を比較例Ｂで、そして０．５部のタルク（３９９ Ｌｏ ｍｉｃｒｏｎ ｆｏｒｍ ＷＣＤ）を比較例Ｃで含む。プロセスの詳細および得られる発泡体の特性を表１に示す。

実施例１〜３：スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）発泡体
実施例１〜３を、２種のＳＡＮコポリマーのブレンド物を用いて調製し、各々は、ＳＡＮ質量基準でアクリロニトリル（ＡＮ）濃度１５質量パーセント（ｗｔ％）および１２３キロパスカルでのポリマーのキログラム当たりの水溶解度０．４６モル水を有する。ＳＡＮブレンド物は、平均Ｍｗ１１８，０００ｇ／ｍｏｌの５０ｗｔ％のＳＡＮおよび平均Ｍｗ１４４，０００ｇ／ｍｏｌの５０ｗｔ％のＳＡＮからなる。いずれのＳＡＮも、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌを超えるＭｗ成分は有さない。ＳＡＮブレンド物の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２である。

添加剤として、０．５部のＡＲＯＳＰＥＲＳＥ−１５カーボンブラックを実施例１で、６．０部のＡＲＯＳＰＥＲＳＥ−１５を実施例２で、そして０．５部のタルク（３９９ Ｌｏ ｍｉｃｒｏｎ ｆｏｒｍ ＷＣＤ）を実施例３で含む。プロセスの詳細および得られる発泡体の特性を表１に示す。

実施例４〜６：ＳＡＮ／ＰＳブレンド発泡体
実施例４〜６を、３０ｗｔ％ＰＳ（上記で比較例として説明した通り）および７０ｗｔ％ＳＡＮブレンド物（実施例１〜３について説明した通り）であるポリマーブレンド物を用いて調製する。

添加剤として、０．５部のＡＲＯＳＰＥＲＳＥ−１５を実施例４で、６．０部のＡＲＯＳＰＥＲＳＥ−１５を実施例５で、そして０．５部のタルク（３９９ Ｌｏ ｍｉｃｒｏｎ ｆｏｒｍ ＷＣＤ）を実施例６で含む。プロセスの詳細および得られる発泡体の特性を下記表１に示す。

実施例１〜６は、発泡体およびこのような発泡体を製造する方法を示し、これは１００質量部のポリマー当たり少なくとも０．５質量部のフィラーを含み、そして驚くべきことに密度６４ｋｇ／ｍ³未満、平均セルサイズ０．１５ｍｍ以上、開放セル量３０％以下、単峰型セル分布、良好な表面品質を有し、そしてブローホールを有さない−水を、発泡剤として、ポリスチレンにおける水の溶解度よりも高濃度で用いるにも関わらずである。

実施例１〜６の驚くべき結果は、比較例Ａ〜Ｃとの比較によって更に示される。特に、実施例１および４と比較例Ａとの（全て０．５部のカーボンブラックを有する）；実施例２および５と比較例Ｂとの（全て６．０部のカーボンブラックを有する）、ならびに実施例３および６と比較例Ｃとの（全て０．５部のタルクを有する）比較をする。比較例は、このような高フィラー濃度を用いることから予想される結果−小さい平均セルサイズおよび／または高い開放セル量を示す。更に、比較例はブローホールを有し、これは高レベルの水の使用に典型的である。とりわけ、本発明の実施例はブローホールを有さず、そして大きい平均セルサイズ（０．１５ｍｍ以上）を有する。

実施例７：より大スケールのＳＡＮ発泡体
実施例７を、４．０部のＡＲＯＳＰＥＲＳＥ−１５の使用を除いて実施例１と同様の配合物を用いて調製する。６３．５ｍｍ径の押出機を押出速度９１ｋｇ／時で用いる。混合温度は１９７℃、混合圧力は１３．６ＭＰａ、ダイ幅は５０.８ｍｍ、ダイギャップは２．０３ｍｍ、発泡温度は１３０℃およびダイ圧力は６２ｂａｒである。

得られる発泡体は厚み２５．４ｍｍ、および幅１６５ｍｍ、密度３４．２ｋｇ／ｍ³、平均セルサイズ０．２６ｍｍ、開放セル量０．６パーセントを有し、良好な表面品質を有し、そしてブローホール（すなわちピンホール）を有さない。実施例７の発泡体は３３０日後の熱伝導性２６．７ｍＷ／ｍ^*Ｋを有する。

実施例７は、ＳＡＮポリマー組成物を用いる、実施例１〜６よりも大スケールの本発明の変形を示す。
本発明は以下の態様を有する。
［１］ １種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーおよび１種以上のフィラーを含む押出ポリマー発泡体であって、該１種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーが、ポリマー発泡体中の全ポリマー成分の７０質量パーセント以上を構成し、任意のハロゲン化ポリマーの質量基準で２０質量パーセント未満の共有結合しているハロゲンを含有し、１３０℃および１０１キロパスカルで熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーのキログラム当たり０．０９モル超の水溶解度を有し、そしてここに定義する複数のセルを有し、ポリマー発泡体が：
（ａ）ＡＳＴＭ法Ｄ６２２６−０５に従った３０パーセント未満の開放セル量；
（ｂ）発泡体質量基準で０．５質量パーセント以上のフィラー；
（ｃ）ＡＳＴＭ法Ｄ−３７５６に従った平均セルサイズ０．１５ミリメートル以上；
（ｄ）ＡＳＴＭ法Ｄ１６２２に従った立方メートル当たりの密度６４キログラム未満；および
（ｅ）単峰型セルサイズ分布
を有する、押出ポリマー発泡体。
［２］ 少なくとも１つの主表面を有し、主表面の任意の２００平方センチメートルの部分の少なくとも９８％がランダムな実質的な欠陥を有さないことを更に特徴とする、上記［１］に記載の押出ポリマー発泡体。
［３］ 熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーの多分散性が２．５未満である、上記［１］に記載の押出ポリマー発泡体。
［４］ フィラーが無機フィラーであることを更に特徴とする、上記［１］に記載の押出ポリマー発泡体。
［５］ フィラーが発泡体質量基準での濃度１質量パーセント以上で存在することを更に特徴とする、上記［１］に記載の押出ポリマー発泡体。
［６］ フィラーが発泡体質量基準での濃度５質量パーセント以上で存在することを更に特徴とする、上記［１］に記載の押出ポリマー発泡体。
［７］ フィラーの平均粒子サイズが、粒子の最小寸法で１マイクロメートル以下および全寸法で１ミリメートル以下である、上記［１］に記載の押出ポリマー発泡体。
［８］ １〜６個の炭素を有する任意のアルコールまたはエーテルを含まないことを更に特徴とする、上記［１］に記載の押出ポリマー発泡体。
［９］ ハロゲン化発泡剤を更に含む、上記［１］に記載の押出ポリマー発泡体。
［１０］ 塩素化発泡剤を含まないことを更に特徴とする、上記［１］に記載の押出ポリマー発泡体。
［１１］ 押出熱可塑性ポリマー発泡体を製造する方法であって：
（ａ）（ｉ）１種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマー組成物であって、該１種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーが、発泡性組成物中の全ポリマーの少なくとも７０質量パーセントを構成し、ハロゲン化ポリマーの質量基準で２０質量パーセント未満の共有結合しているハロゲンを含有し、そして１３０℃および１０１キロパスカルで熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーのキログラム当たり０．０９モル超の水溶解度を有する熱可塑性アルケニル芳香族ポリマー組成物；（ｉｉ）ポリマー組成物質量基準で０．５質量パーセント以上のフィラー；ならびに（ｉｉｉ）発泡性組成物のキログラム当たり０．９モル以上の発泡剤組成物であって発泡性組成物中の総量がポリマー組成物の水溶解度以下である水を含む発泡剤組成物；を含む発泡性組成物を押出機内に準備すること；ならびに
（ｂ）該発泡性組成物を、ＡＳＴＭ法Ｄ６２２６−０５に従った３０パーセント未満の開放セル量、およびＡＳＴＭ法Ｄ−３７５６に従った平均セルサイズ０．１５ミリメートル以上、およびＡＳＴＭ法Ｄ１６２２に従った立方メートル当たりの密度６４キログラム未満を有するポリマー発泡体に膨張させること；
を含む、方法。
［１２］ １種以上のアルケニル芳香族ポリマーの多分散性が２．５未満である、上記［１１］に記載の方法。
［１３］ １種以上のアルケニル芳香族ポリマーの重量平均分子量が端点を含み５０，０００〜２００，０００グラム毎モルである、上記［１１］に記載の方法。
［１４］ フィラーが無機である、上記［１１］に記載の方法。
［１５］ フィラーがポリマー組成物質量基準での濃度１質量パーセント以上で存在する、上記［１１］に記載の方法。
［１６］ フィラーがポリマー組成物質量基準での濃度５質量パーセント以上で存在する、上記［１１］に記載の方法。
［１７］ フィラーの平均粒子サイズが、粒子の最小寸法で１マイクロメートル以下および全寸法で１ミリメートル以下である、上記［１１］に記載の方法。
［１８］ 発泡剤が１〜６個の炭素を有する任意のアルコールおよびエーテルを含まない、上記［１１］に記載の方法。
［１９］ 発泡剤組成物が塩素不含有フッ素化発泡剤を含有する、上記［１１］に記載の方法。
［２０］ 発泡剤組成物が塩素化発泡剤を含まないことを更に特徴とする、上記［１１］に記載の方法。

Claims (5)

1. １種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーおよび１種以上のフィラーを含む押出ポリマー発泡体であって、該１種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーが、ポリマー発泡体中の全ポリマー成分の７０質量パーセント以上を構成し、任意のハロゲン化ポリマーの質量基準で２０質量パーセント未満の共有結合しているハロゲンを含有し、１３０℃および１０１キロパスカルで熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーのキログラム当たり０．０９モル超の水溶解度を有し、そしてここに定義する複数のセルを有し、ポリマー発泡体が：
   （ａ）ＡＳＴＭ法Ｄ６２２６−０５に従った３０パーセント未満の開放セル量；
   （ｂ）発泡体質量基準で０．５質量パーセント以上のフィラー；
   （ｃ）ＡＳＴＭ法Ｄ−３７５６に従った平均セルサイズ０．１５ミリメートル以上；
   （ｄ）ＡＳＴＭ法Ｄ１６２２に従った立方メートル当たりの密度６４キログラム未満；および
   （ｅ）単峰型セルサイズ分布
   を有する、押出ポリマー発泡体。
2. 少なくとも１つの主表面を有し、主表面の任意の２００平方センチメートルの部分の少なくとも９８％がランダムな実質的な欠陥を有さないことを更に特徴とする、請求項１に記載の押出ポリマー発泡体。
3. フィラーの平均粒子サイズが、粒子の最小寸法で１マイクロメートル以下および全寸法で１ミリメートル以下である、請求項１に記載の押出ポリマー発泡体。
4. 押出熱可塑性ポリマー発泡体を製造する方法であって：
   （ａ）（ｉ）１種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマー組成物であって、該１種以上の熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーが、発泡性組成物中の全ポリマーの少なくとも７０質量パーセントを構成し、ハロゲン化ポリマーの質量基準で２０質量パーセント未満の共有結合しているハロゲンを含有し、そして１３０℃および１０１キロパスカルで熱可塑性アルケニル芳香族ポリマーのキログラム当たり０．０９モル超の水溶解度を有する熱可塑性アルケニル芳香族ポリマー組成物；（ｉｉ）ポリマー組成物質量基準で０．５質量パーセント以上のフィラー；ならびに（ｉｉｉ）発泡性組成物のキログラム当たり０．９モル以上の発泡剤組成物であって発泡性組成物中の総量がポリマー組成物の水溶解度以下である水を含む発泡剤組成物；を含む発泡性組成物を押出機内に準備すること；ならびに
   （ｂ）該発泡性組成物を、ＡＳＴＭ法Ｄ６２２６−０５に従った３０パーセント未満の開放セル量、およびＡＳＴＭ法Ｄ−３７５６に従った平均セルサイズ０．１５ミリメートル以上、およびＡＳＴＭ法Ｄ１６２２に従った立方メートル当たりの密度６４キログラム未満を有するポリマー発泡体に膨張させること；
   を含む、方法。
5. 発泡剤が１〜６個の炭素を有する任意のアルコールおよびエーテルを含まない、請求項４に記載の方法。