CN106995567A - 有机红外衰减剂 - Google Patents

有机红外衰减剂 Download PDF

Info

Publication number
CN106995567A
CN106995567A CN201710302463.7A CN201710302463A CN106995567A CN 106995567 A CN106995567 A CN 106995567A CN 201710302463 A CN201710302463 A CN 201710302463A CN 106995567 A CN106995567 A CN 106995567A
Authority
CN
China
Prior art keywords
foam
insulating polymer
organic
attenuant
polymer foam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710302463.7A
Other languages
English (en)
Inventor
N·安南
Y·德拉维兹
韩向民
R·洛赫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Owens Corning Intellectual Capital LLC
Original Assignee
Owens Corning Intellectual Capital LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Owens Corning Intellectual Capital LLC filed Critical Owens Corning Intellectual Capital LLC
Publication of CN106995567A publication Critical patent/CN106995567A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/10—Rigid foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2400/30—Polymeric waste or recycled polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2401/02—Cellulose; Modified cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2403/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08J2403/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2467/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2471/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2495/00—Bituminous materials, e.g. asphalt, tar or pitch
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/14—Applications used for foams

Abstract

本发明开发了有机红外衰减剂来改进聚合物泡沫例如聚苯乙烯低密度泡沫的隔热性能。该有机红外衰减剂可包括多元醇如山梨醇、麦芽糖醇和聚乙二醇，多糖如淀粉或纤维素，和红外衰减聚酯如聚对苯二甲酸丁二醇酯。该有机红外衰减剂包含芳香族化合物或碳氧键，其能在所需波长下有效吸收红外辐射。

Description

有机红外衰减剂
本申请是申请号为201280032410.3申请的分案申请。
本申请涉及并要求2011年6月27日提交的第61/501,455号，名称为“有机红外衰减剂”的美国临时申请的优先权，该申请的全部内容通过引用明确地在此引入。
背景技术
出于对环保的考虑，泡沫发泡剂已经经历了从氟利昂和氯氟烃到氢氟烃，最后到二氧化碳和/或烃和醇的发展。不幸的是，这种变化的结果是，由于这些新型发泡剂具有更高的传导性所以泡沫材料的导热性随之提高。这将导致隔热泡沫不再能满足所需的产品规范，除非采用额外的步骤提高这些隔热泡沫的耐热性。
已知在典型的泡沫块中全部的热传递可分成三个部分：从气体(或发泡剂蒸汽)中传导热，从聚合物固体(包括泡沫孔壁和支柱)中传导热，以及穿过泡沫块的热辐射。Schutz和Glicksman,J.Cellular Plastics,Mar-Apr.,114-121(1984)。这三个部分中，热辐射提供整个热传递的约四分之一。一旦发泡剂和聚合物基体选定，就很难影响前两个热传导部分，虽然它们非常重要，分别占据了整个热传递的约60％和15％。由于在典型的隔热泡沫中存在的泡沫孔尺寸很小，因此泡沫孔中的气体传导可忽略。
穿过聚合物泡沫材料的热辐射主要是以红外光的形式。当一束红外光照在物体表面，一部分反射回环境中，另一部分被物体吸收最终转化成热或再发射回环境中，剩下的则透射过物体。物体发射的红外辐射是其温度的函数。其峰强度的波长遵循维恩定律(Wien’slaw)，其中峰值波长和绝对温度的乘积为常量。当关注的塑料泡沫的温度范围为室温左右(即25℃)时，所得的红外辐射的峰强度为约1000cm-1。
红外衰减剂(“IAA”)能被用于改善隔热泡沫。一种有效的IAA应尽可能有利于增加反射和吸收并降低热辐射的透射。传统上，已经使用片状无机材料作为IAAs来降低热辐射部分。这些包括，例如，石墨、铝、不锈钢、钴、镍、炭黑和二氧化钛。参见Glicksman et al.,J.Cellular Plastics,28,571-583(1992)。在共同受让的US7,605,188(其全部内容通过引用的方式引入本文)中，描述了表面改性的纳米石墨颗粒起到在聚合物泡沫中作为有效的IAAs的作用。
不幸的是，这些无机材料的一个缺点是它们与相对地非极性材料例如聚苯乙烯不相容。且还必须使用相对高重量百分比的这些无机材料以实现最终隔热产品中所需的耐热性。由于能够分散于聚合物泡沫中的无机材料的量是有一定限度的，因此不能简单地添加更多的量来提供所需的耐热性。无机材料还倾向于充当聚合物泡沫的有效成核剂，产生更小的孔尺寸和更高的泡沫密度，这可能是人们不想要的。因此需要一种用在隔热聚合物泡沫中的红外衰减剂，其可以避免上述各种加工难点，同时提供具有足够的耐热水平的隔热泡沫。
发明内容
本发明人开发出了有机材料，其适合用作聚合物泡沫的红外衰减剂。有机材料具有更好的与聚苯乙烯的相容性和分散性，从而减少了泡沫制备过程中存在的加工问题。更好的相容性还趋于提供更均一和更大的孔尺寸。更高的平均孔尺寸有助于减少泡沫板密度，降低工业生产成本。在一些实施方案中，该有机红外衰减剂由廉价的再循环材料，例如再循环涂料或纸而获得。
根据本发明，已经发现某些含氧有机化学制品能用作有效的红外衰减剂(IAA)。因此，一方面，本发明提供一种隔热聚合物泡沫，包括：a)使用发泡剂由聚合物制备得到的发泡聚合物，和b)有机红外衰减剂。在一些实施方案中，该聚合物为烯基芳香族聚合物，例如聚苯乙烯。在一些实施方案中，该聚合物泡沫具有大于150微米的孔尺寸。
该有机红外衰减剂包括碳氧键，例如在醇、酯和醚中存在的那些。在一些实施方案中，这些官能团提供具有约700cm-1至约1300cm-1的吸收峰的有机红外衰减剂。在一些实施方案中，该红外衰减剂占聚合物泡沫的约0.5wt％至20wt％。
多种有机材料合适用作IAAs。在一个实施方案中，该有机红外衰减剂为多元醇。例如，多元醇可以是糖醇如山梨醇或麦芽糖醇。在另一个实施方案中，多元醇是聚合物多元醇。例如，聚合物多元醇可以是聚乙二醇。在又一个实施方案中，该有机红外衰减剂是碳水化合物，例如多糖。具体的多糖包括淀粉或纤维素多糖，如豆淀粉或再生纤维素。在又另一个实施方案中，该有机红外衰减剂是再循环涂料，包括红外衰减聚酯。例如，该红外衰减聚酯可以是聚对苯二甲酸丁二醇酯或由间苯二甲酸与新戊二醇制备的聚酯。在另一个实施方案中，该红外衰减剂是煤焦油沥青。
在另一方面，本发明提供了一种刚性泡沫隔热板，其由包括有机红外衰减剂的发泡聚合物制备得到。在一些实施方案中，该板厚度为约1/8英寸至约10英寸。
在又一方面，本发明提供了一种具有增强的耐热性的隔热聚合物泡沫的制备方法，其包括步骤：将有机红外衰减剂添加到聚合物熔体的聚合物中，熔融该聚合物形成聚合物熔体，挤出该聚合物熔体形成隔热聚合物泡沫。
附图说明
通过参考下列附图可以更容易地理解本发明。
图1提供了一张柱状图，显示了PS/IAAs实心盘与PS/纳米石墨相比的IR反射率。
图2提供了一张柱状图，显示了PS/IAAs薄膜与PS/纳米石墨相比的IR透射率。
图3提供了一张柱状图，显示了包括各种有机IAAs的PS泡沫的密度和R值。
图4提供了一张柱状图，显示了全部PS/IAA样品在相同密度时的预测R值。
具体实施方式
给出下列讨论是为了确保本领域技术人员能够制造和使用本发明。在不背离本发明的范围的情况下，各种改进对本领域技术人员是显而易见的，本发明公开的原则可应用于其他实施方案和应用。因此，本发明不倾向限定于所示的实施方案，而是符合与本文公开的原则和特征相一致的最宽范围。
定义
除非另外定义，所有本发明中使用的技术和科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员普遍理解的定义相同的含义。当发生冲突时，以本说明书，包括定义为准。
本发明所述术语只是为了实施方案的说明，不应理解为限定。除非另外说明，“一”、“一个(种)”、“该”和“至少一个(种)”可替换地使用。另外，如在具体实施方案和所附权利要求中使用的，单数形式“一”、“一个(种)”和“该”包含其复数形式，除非与其邻近的上下文冲突。
还有在本发明中，由端值表述的数值范围包括范围内包含的全部数字(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等等)。
红外衰减剂
如共同受让的US7,605,188中描述的，通过在形成泡沫的聚合物中包含合适量的IAA，聚合物泡沫的导热率可以显著地降低，由此泡沫提供的隔热效果显著地增加。通常，这些材料是小粒子尺寸的颗粒，由各种不同材料制得，包括陶瓷(例如二氧化钛)，天然存在的无机物(例如粘土颗粒)，金属(例如铝、金、银)和碳基材料(例如炭黑、石墨、膨胀石墨、由碳或石墨制备的纤维)，等等。
这些材料的共同问题是，由于它们是颗粒，因此它们必须具有合适小的颗粒尺寸以使得它们能够在发泡操作过程中均匀地溶于形成泡沫的聚合物中，由此均匀地分布在最终制得的聚合物泡沫中。
根据本文内容，该问题通过使用某些含氧有机化学品作为IAAs基本被避免，已经发现只要这些含氧有机化学品以某种方式选择，这些化合物也将使由此制备的聚合物泡沫的导热率发生实际的下降。
形成泡沫的聚合物
使用本文内容的有机IAAs的聚合物泡沫可以由适于制备聚合物泡沫的任意聚合物制备。例如，它们可以由聚烯烃、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚醚酰亚胺、聚酰胺、聚酯、聚偏二氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、聚脲、酚醛树脂、聚异氰脲酸酯、酚醛塑料、以上的共聚物和三元共聚物，热塑性聚合物混合物、橡胶改性聚合物等等制备。合适的聚烯烃包括聚乙烯和聚丙烯以及乙烯共聚物。
制备本文内容的聚合物泡沫的特别合适的热塑性聚合物种类是烯基芳香族聚合物。烯基芳香族聚合物的实例包括烯基芳香族均聚物和烯基芳香族化合物与可共聚烯属不饱和共聚单体的共聚物。烯基芳香族聚合物材料可进一步包括少部分非烯基芳香族聚合物。烯基芳香族聚合物材料可仅仅由下述聚合物构成：一种或多种烯基芳香族均聚物、一种或多种烯基芳香族共聚物、一种或多种烯基芳香族均聚物和共聚物的混合物、或上述任意聚合物与非烯基芳香族聚合物的混合物。
合适的烯基芳香族聚合物包括源自烯基芳香族化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基苯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯和溴苯乙烯的那些聚合物。优选的烯基芳香族聚合物是聚苯乙烯。少量的单烯属不饱和化合物例如C2-6烷基酸和酯、离聚物衍生物和C4-6二烯可与烯基芳香族化合物共聚。可共聚的化合物实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、丙烯腈、马来酸酐、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和丁二烯。特别优选的烯基芳香族聚合物基本包括聚苯乙烯(即，大于约95％)，其中特别优选聚苯乙烯均聚物。
通常，用于制备本发明泡沫的聚合物具有约30,000至约500,000的重均分子量。数量级约100,000至400,000或甚至约200,000至300,000的重均分子量是更感兴趣的。
有机IAA与聚合物结合
本文公开的有机IAAs可以与形成本发明聚合物泡沫的聚合物以任何常规方式结合。聚合物中有机IAAs的含量可以为约0.5至约20wt％，更优选为1至5％。
例如，可以使用原位聚合方法，其中形成聚合物的单体在首先与本文公开的有机IAAs结合后再聚合。当形成泡沫的聚合物是通过烯属不饱和单体的加成聚合制备时，该方法特别有效，尤其是苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合物或这些和/或其他烯属不饱和单体的混合物的聚合物和共聚物。优选的，苯乙烯单体和引发剂(催化剂)，例如过氧化苯甲酰(BPO)或2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)，使用常规的混合设备例如均质机完全混合在一起。该有机IAA随后添加到单体-引发剂混合物中，加入量优选约0.1至约10wt％，更优选约0.5至约5wt％，基于聚合物重量。混合后，在烘箱中在约60至100℃的温度下加热该混合物，进行原位聚合约15至30小时。
如上述讨论，在有机IAA与单体的混合中，将有机IAA均匀分布是重要的。相对于传统颗粒IAAs，由于其有机特性，本文公开的有机IAA与形成泡沫的单体和聚合物更具相容性，因此更容易与形成泡沫的单体和聚合物均匀混合。
本文公开的有机IAAs与形成本发明聚合物泡沫的聚合物结合的另外方法是物理混合。当这些聚合物具有相对较低熔点或软化点时该方法尤其有用。例如，该有机IAA可与聚合物载体混合，例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)。负载量可以高达40％。混合温度为约150℃至约300℃，通常对于EMA约225℃，混合时间约0至约3分钟，通常对于包含40wt％有机IAA的EMA载体，在少于1分钟内将有机IAA有效分布在聚合物中非常重要。混合可以通过本领域已知的任意标准方法进行。优选使用Banbury混炼机混合所述组分。
在其他方法中，以常规量发泡的聚合物体系中可以包括额外的常规添加剂，例如颗粒红外衰减剂、增塑剂、阻燃化学品、颜料、弹性体、挤出助剂、抗氧化剂、填料、防静电剂、UV吸收剂、柠檬酸、成核剂、表面活性剂、加工助剂等。
形成聚合物泡沫
原位聚合或熔融配混后，含有机IAA的聚合物使用批量发泡工艺或标准挤出工艺发泡。例如，挤塑聚苯乙烯泡沫可以通过在升高的温度和压力下将含发泡剂的熔融聚苯乙烯连续挤出进室温或真空条件里，让所述物质膨胀成为轻质闭孔泡沫而制成。
共同受让的US5,753,161描述了可以用于制备本文公开的制备实施方案的工艺中的标准挤出工艺和方法，该专利以引用的方式全部引入本文。
在挤出工艺中，含有机IAA的挤塑聚合物泡沫通过具有扁平模头和板式成型机的双螺杆挤出机(低剪切)制备。可替换地，可以使用具有径向模头和曲线成型机的单螺杆串联挤出机(高剪切)。约0.1至约10％的有机IAA随后添加进挤出机中，优选约0.5至5wt％，更优选约0.5至约3wt％，基于聚合物、发泡剂和任选的其他添加剂的重量。在优选的实施方案中，挤塑聚合物泡沫通过具有扁平模头和板式成型机的双螺杆挤出机(低剪切)制备。可替换地，可以使用具有径向模头和曲线成型机的单螺杆串联挤出机(高剪切)。优选有机IAA随聚苯乙烯、发泡剂和/或其他添加剂通过多注道添加进该挤出机中。
包含有机IAA、聚合物和任选的其他添加剂的塑化树脂混合物被加热至熔融混合温度并充分混合。该熔融混合温度必须足够塑化或熔融该聚合物。因此该熔融混合温度为等于或高于聚合物的玻璃化转变温度或熔点。优选在优选实施方案中，该熔融混合温度为约200℃至约250℃，最优选约220℃至约240℃，取决于有机IAA的量。
随后加入发泡剂以形成可发泡胶。该可发泡胶随后冷却至模具熔体温度。该模具熔体温度通常比熔融混合温度低，在优选实施方案中，为约10℃至约130℃，最优选约120℃。模具压力必须足以防止包含发泡剂的可发泡胶预发泡。预发泡包括可发泡胶在挤出进入减压区前的不需要的过早发泡。因此，模具压力根据可发泡胶中发泡剂的种类和含量变化。优选在优选实施方案中，该压力为约50至约80bar，最优选约60bar。泡沫厚度/模具间隙的膨胀比范围为约20至约70，通常为约60。
任何合适的发泡剂都可以在本文公开的实践中使用。本文公开的实践中可使用的发泡剂包括无机发泡剂、有机发泡剂、化学发泡剂和它们的组合。
合适的无机发泡剂包括二氧化碳、氮气、氩气、水、空气、氮气、氦气和它们的组合。有机发泡剂包括具有1-9个碳原子的脂肪烃、具有1-3个碳原子的脂肪醇、具有1-4个碳原子的被完全和部分卤代的脂肪烃和它们的组合。脂肪烃包括甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷和新戊烷。脂肪醇包括甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇。完全和部分卤代的脂肪烃包括氟烃(fluorocarbons)、氯烃(chlorocarbons)、氯氟烃和环戊烷。氟烃的实例包括氟甲烷、全氟甲烷、氟乙烷(HFC-161)、氟乙烷、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,2,2,-四氟乙烷(HFC-134)、五氟乙烷(HFC-125)、二氟甲烷(HFC-32)、全氟乙烷、2,2-二氟丙烷(HFC-272fb)、1,1,1-三氟丙烷(HFC-263fb)、全氟丙烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)、二氯丙烷、二氟丙烷、全氟丁烷和全氟环丁烷。本文公开中使用的部分卤代氯烃和氯氟烃包括氯甲烷、二氯甲烷、氯乙烷-1,1,1-三氯乙烷、1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)、氯二氟甲烷(HCFC-22)、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷(HCFC-123)和1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷(HCFC-124)等等。全卤代氯氟烃包括三氯单氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、1,1,1-三氟乙烷、五氟乙烷、二氯四氟乙烷(CFC-114)、氯七氟丙烷和二氯六氟丙烷。化学发泡剂包括偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、苯磺酰肼、4,4-羟苯磺酰基-氨基脲、对甲苯磺酰基氨基脲、偶氮二羧酸钡和N,N’-二甲基-N,N’-二亚硝基对苯二甲酰胺、三肼基三嗪和它们的组合。
近期已经开发了全球变暖系数低的氢氟烯烃(HFO)发泡剂，其也适合于按本文公开的使用。氢氟烯烃发泡剂的实例包括2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(FEA-1100)和反式-1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)。
发泡剂的使用量根据使用的发泡剂种类变化。例如，优选添加约0至约4％的乙醇或约3至约6％的二氧化碳。本文公开中优选使用的发泡剂类型是氟烃如HFC-134a。在本文公开中优选使用约4至约12％，或更优选约6％至约8％的HFC-134a。所有的百分数基于聚合物的重量。
泡沫产物
本文公开的泡沫产物是通常刚性的闭孔泡沫，密度为约1.2至约5pcf，更通常为约1.4至约3pcf，导热率为约0.1至约0.3BTU·in/(hr·ft2·℉)、0.14至约0.25BTU·in/(hr·ft2·℉)或约0.2BTU·in/(hr·ft2·℉)。本文公开的包含有机IAAs的聚合物泡沫与未包含IAA的聚合物泡沫相比，优选提供低至少10％的导热率。聚合物泡沫可具有的孔尺寸范围是50至500微米。然而，优选孔尺寸为100至300微米，进一步优选孔尺寸大于150微米。聚合物泡沫可以成型为各种形状。优选的形状为隔热泡沫板。隔热聚合物泡沫板可以为约1/8至12英寸厚，但是更通常的为约1至4英寸厚。
在某些实施方案中，隔热聚合物泡沫可具有范围为3至6℉·ft2·hr/BTU的R值。在其他实施方案中，隔热聚合物泡沫可具有范围为4至5℉·ft2·hr/BTU的R值。在某些实施方案中，隔热聚合物泡沫可包含不超过10wt％的常规无机红外衰减剂，其中常规无机红外衰减剂选自石墨、铝、不锈钢、钴、镍、炭黑、二氧化钛和它们的结合。进一步，在某些实施方案中，隔热聚合物泡沫具有的R值范围为3至6℉·ft2·hr/BTU，并包含有机红外衰减剂，可包含0wt％的常规无机红外衰减剂。
有机红外衰减剂
根据本文公开内容，已发现包含至少一个氧碳键和优选多个氧碳键的有机化合物可以实现显著的红外衰减效果，因为其促进包含这些有机化合物的聚合物泡沫导热率的实际降低。优选有机化合物的氧与碳的摩尔比为约1:1至约1:2、约1:1至约2:3或最优选约1:1。该有机IAAs可以是高分子量聚合物，或是低分子量添加剂。高分子量聚合物通常具有分子量范围为约40,000至8千万道尔顿，而低分子量添加剂通常具有分子量1000道尔顿或更低。
已发现是有效的有机IAAs的特别的材料包括多元醇、多糖、再循环涂料中的聚酯和煤焦油沥青。已发现所有这些化合物或组合物均包括适于用作红外衰减剂的具有红外吸收特性的化合物。芳香族化合物例如那些在煤焦油沥青中发现的，具有在700cm-1左右的红外吸收峰，同时醇、醚和酯中发现的碳氧键具有为约1000至约1300cm-1的红外吸收峰。优选的吸收峰为约1000至1200cm-1，对应于由氟烷提供的那些。
多元醇通常包括大量的碳氧键，因此提供了合适的有机衰减剂。多元醇包括糖醇和聚合物多元醇两者。糖醇具有分子量约100至约500。优选的糖醇是包括6至12个碳原子的单糖或二糖。该糖醇的实例包括甘露醇、山梨醇、半乳糖醇、艾杜醇、异麦芽糖醇(isomalt)、麦芽糖醇和拉克替醇。
山梨醇和麦芽糖醇分别是具有6和12个碳原子的糖醇的优选实例，山梨醇具有下列结构
麦芽糖醇具有下列结构：
聚合物多元醇是适合于作为有机衰减剂使用的另外类型的多元醇。聚合物多元醇包括具有2至4个碳原子的单体形成的聚醚。特别的实例包括聚乙二醇(PEG)和聚丙二醇。PEG具有下列通式
合适的聚乙二醇实例是PEG4,000(代码：81240-1KG)由Sigma-Aldrich，St.Louis,Missouri提供。
另一类有用的有机IAAs是碳水化合物。碳水化合物包括单糖、二糖、低聚糖、多糖、淀粉和淀粉相对大的水解产物例如麦芽糖糊精。多糖可在尺寸和分子量上显著变化。碳水化合物的实例包括单糖和二糖，例如葡萄糖(glucose)、果糖、麦芽糖、葡萄糖(dextrose)和蔗糖。碳水化合物还包括糖和多糖的天然来源，例如纤维素、果聚糖、支链淀粉、玉米糖浆、糖蜜、蜂蜜；其他纤维素类(cellulosics)例如腐殖质等。合适的多糖有机IAAs的具体实例为来自纸和豆淀粉的再循环纤维素，其包含-35％直链淀粉和-65％支链淀粉，具有下列结构：
包括红外衰减聚酯的再循环涂料也可用作有机IAA。再循环涂料包括聚酯，例如那些由二羧酸和二醇缩合制备的，尤其与各种不同多元醇制备的间苯二甲酸和对苯二甲酸酯。具体实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯和聚间苯二甲酸丁二醇酯，和由间苯二甲酸与新戊二醇制备的聚酯。
另一种有用的有机IAA是煤焦油沥青，其包括提供合适IR吸光率的宽范围的芳香族化合物。
本文公开的有机IAAs优选的来源包括再循环或再生产物，因为这样的材料通常容易获得并且非常廉价。那些再循环或再生产物的具体实例包括来自Mid America Food Salesof St.Charles,Missouri的再循环纸，其包括具有下列结构的再生纤维素
该再循环或再生产物额外的特定的实例包括再循环涂料。来自汽车或建筑业的再循环涂料是有机IAAs的廉价来源。再循环涂料能以多种形式提供，例如固体粉末或“脱水油灰”半固体。再循环涂料包括有机树脂和金属或金属氧化物颜料，它们可一起作用提供红外衰减能力。再循环涂料的一个实例包括银色再循环涂料粉末，可由Stolte EnterprisesInc.of Glen Ellyn,Illinois(IVC industrial coatings,PD-764light gray hybrid,prod.82318H32K)获得,其包含聚对苯二甲酸丁二醇酯和另外的间苯二甲酸与新戊二醇的聚酯。
用作IAA来源的再循环涂料的另外实例是褐色再循环涂料粉末，也可由StolteEnterprises Inc(Morton 15-1001corvel white gator epoxycoating powder)获得，也包含这些聚酯。
实施例
为了更彻底描述本文公开的实施方式案而提供下列工作实施例。因为纳米石墨已被证明是很好的IAA，如在上述共同受让专利US7,605,188中描述的，在下列工作实施例中本发明的有机IAAs将与这些颗粒纳米石墨IAAs相比较。提供以下实施例只为解释说明，决不是为了限定本发明的范围。
实施例1：包含有机IAAs的聚苯乙烯的红外反射率
4个含量(0.5wt％、1wt％、2.5wt％和5wt％)的山梨醇、麦芽糖醇、银色和褐色再循环涂料在双螺杆挤出机(Leistritz 27)中熔融共混入聚苯乙烯(“PS”)。通过使用注射成型机(Cincinnati ROBOSHOT)将该共混底板随后成型为圆盘(1/8”厚2”直径)。通过反射红外光谱仪抛光和分析红外(“IR”)反射率。IR反射率的最终强度与使用9个含量(0、0.05wt％、0.1wt％、0.2wt％、0.4wt％、0.8wt％、1.6wt％、3.2wt％和6.4wt％)的纳米石墨IAAs制备的其他那些相同聚苯乙烯圆盘相对比。
图1显示了来自PS/纳米石墨和PS/有机IAAs的配混物的IR反射率。由于本发明IR波长值的优选范围为1000cm-1左右，因此将700至1200cm-1的IR反射率强度平均以有助于比较。反射率强度的值越高，越多热辐射被反射回环境中，因此IAA就越有效。
没有纳米石墨，纯PS(NG-0)具有接近0的反射率。随着更多纳米石墨的添加，PS/纳米石墨配混物的反射率显示出更高的反射率。更引人关注的是，如图1所示，虽然所述数值有一点点低，但该有机IAAs显示了与那些纳米石墨配混物相媲美的反射率。下列表1给出了图1中的样品代码的说明。
表1：图1中样品说明
样品# 说明
NG-0 PS(Nova 1600)
NG-1 PS/0.05％纳米石墨
NG-2 PS/0.1％纳米石墨
NG-3 PS/0.2％纳米石墨
NG-4 PS/0.4％纳米石墨
NG-5 PS/0.8％纳米石墨
NG-6 PS/1.6％纳米石墨
NG-7 PS/3.2％纳米石墨
NG-8 PS/6.4％纳米石墨
B-DP-1 PS/0.5％褐色干涂料粉末
B-DP-2 PS/1％褐色干涂料粉末
B-DP-3 PS/2.5％褐色干涂料粉末
B-DP-4 PS/5％褐色干涂料粉末
S-DP-1 PS/0.5％银色干涂料粉末
S-DP-2 PS/1％银色干涂料粉末
S-DP-3 PS/2.5％银色干涂料粉末
S-DP-4 PS/5％银色干涂料粉末
SP-1 PS/0.5％SweetPearl-麦芽糖醇P200
SP-2 PS/1％SweetPearl-麦芽糖醇P200
SP-3 PS/2.5％SweetPearl-麦芽糖醇P200
SP-4 PS/5％SweetPearl-麦芽糖醇P200
NS-2 PS/1％Neosorb-山梨醇P60W
NS-3 PS/2.5％Neosorb-山梨醇P60W
实施例2：含有机IAAs的聚苯乙烯的红外透射率
通过使用与表1所列相同的同组样品形成的薄膜，使用红外光谱仪测定透射率。通过将少量各个样品夹于两个载片中间，载片涂覆很薄的硅油膜以便于样品从玻璃载片上脱离而制成该薄膜。添加两个小长尾夹将该组件在烘箱中于460℉下加热5分钟。冷却所得的薄膜，从玻璃载片上剥下并通过红外光谱仪分析。
排除薄膜厚度的影响后，全部样品的透射率被测定出来。为了便于比较，再次将波长800和1200cm-1之间的透射率平均。
图2显示了得到的结果，它被理解为透射率数值越低意味着衰减效果越好。从该图中能够看到，当纳米石墨或有机IAAs浓度升高透射率降低。2.5％山梨醇(NS-3)、5％褐色再循环涂料(B-DP-4)和5％银色再循环涂料(S-DP-4)具有与0.8％纳米石墨(NG-4)可比的透射率。
实施例3：有机IAAs制备的聚苯乙烯泡沫的R值
使用Leistritz 27双螺杆挤出机和专门的泡沫模具制备0.5英寸厚，4”宽的聚苯乙烯(PS)泡沫板，该板包含7种不同的有机IAAs。每个板包含1wt％IAA，有5wt％HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷)和2wt％水一起作为发泡剂，以及石墨作为成核剂。在发泡过程中，模具压力为1000psi左右，模具温度为120℃左右，挤出速率约90克/分钟。
每个板的导热率随后在来自Laser Comp(Fox 200)的试验设备上测定，根据测定值计算R值，并与不含任何有机IAA的对照组比较。
每个板的详细配方和得到的结果列于下面的表2，同时所得的结果还图解在图3中。
表2：含有不同有机IAAs的聚苯乙烯泡沫板的R值
如表2和图3所示，豆淀粉显示出最高的R值，比对照组大10％以上。其说明豆淀粉是有效的有机IAA，能提高R值从而提高这些聚苯乙烯泡沫的隔热性能。
众所周知当PS泡沫密度约为2磅每立方英尺(“pcf”)时泡沫提供最高的R值。然而，由于表2所示结果是使用小型挤出机获得的，样本泡沫具有的密度为约4.1pcf。通过下列R值对密度的曲线，所有泡沫样本的R值外推到密度4.1pcf，所得到的预测都显示在图4上。豆淀粉再次显示了最高R值。山梨醇、纤维素和包含聚酯的银色再循环涂料显示了作为良好的有机IAA的潜力，特别是当使用的浓度越高时。
本文引用的所有专利、专利申请、出版物和电子版材料的全部公开内容，皆以引用的方式在此引入。提供前述详细说明和实施例仅仅为了理解的清楚。不应从中理解得出不必要的限制。尤其，本文给出的操作原理是任选的，发明人因此不受本文描述的理论的束缚。

Claims (12)

1.一种隔热聚合物泡沫，其包括：
a)聚苯乙烯；和
b)0.5-20wt％的有机红外衰减剂，其具有多个氧碳键且氧与碳的摩尔比为1:1至1:2，其中有机红外衰减剂包含多元醇、淀粉和再循环涂料中的一种或多种，其中所述多元醇选自山梨醇、麦芽糖醇和聚乙二醇，和其中有机红外衰减剂具有700cm-1至1300cm-1的吸收峰。
2.权利要求1所述的隔热聚合物泡沫，其中多元醇是山梨醇或麦芽糖醇。
3.权利要求1所述的隔热聚合物泡沫，其中多元醇是聚乙二醇。
4.权利要求1所述的隔热聚合物泡沫，其中淀粉是豌豆淀粉。
5.权利要求1所述的隔热聚合物泡沫，其中所述再循环涂料包括聚酯。
6.权利要求5所述的隔热聚合物泡沫，其中聚酯是聚对苯二甲酸丁二醇酯或由间苯二甲酸与新戊二醇制备的聚酯。
7.权利要求1-6任一项所述的隔热聚合物泡沫，其中所述聚合物泡沫具有大于150微米的泡孔尺寸。
8.权利要求1所述的隔热聚合物泡沫，其中所述隔热聚合物泡沫的密度为1.2-5pcf。
9.权利要求1所述的隔热聚合物泡沫，其中所述隔热聚合物泡沫的R值为围为3-6℉·ft2·hr/BTU。
10.一种硬质泡沫隔热板，其包括权利要求1-9任一项所述的隔热聚合物泡沫。
11.权利要求10所述的硬质泡沫隔热板，其中所述板具有1/8英寸至10英寸的厚度。
12.一种制备具有增强的耐热性的隔热聚合物泡沫的方法，其包括下述步骤：
添加有机红外衰减剂到聚苯乙烯聚合物中，所述有机红外衰减剂具有多个氧碳键且氧与碳的摩尔比为1:1至1:2，所述有机红外衰减剂包含多元醇、淀粉和再循环涂料中的一种或多种，其中所述多元醇选自山梨醇、麦芽糖醇和聚乙二醇，和所述有机红外衰减剂占所述聚合物泡沫的0.5-20wt％，
熔融所述聚苯乙烯聚合物以形成聚合物熔体，和
挤出所述聚合物熔体以形成隔热聚合物泡沫。
CN201710302463.7A 2011-06-27 2012-06-25 有机红外衰减剂 Pending CN106995567A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161501455P 2011-06-27 2011-06-27
US61/501,455 2011-06-27
CN201280032410.3A CN103732661A (zh) 2011-06-27 2012-06-25 有机红外衰减剂

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280032410.3A Division CN103732661A (zh) 2011-06-27 2012-06-25 有机红外衰减剂

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106995567A true CN106995567A (zh) 2017-08-01

Family

ID=47424496

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280032410.3A Pending CN103732661A (zh) 2011-06-27 2012-06-25 有机红外衰减剂
CN201710302463.7A Pending CN106995567A (zh) 2011-06-27 2012-06-25 有机红外衰减剂

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280032410.3A Pending CN103732661A (zh) 2011-06-27 2012-06-25 有机红外衰减剂

Country Status (6)

Country Link
US (2) US10053549B2 (zh)
CN (2) CN103732661A (zh)
BR (1) BR112013033178B1 (zh)
CA (1) CA2839446C (zh)
MX (1) MX354177B (zh)
WO (1) WO2013003254A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140316020A1 (en) 2013-03-15 2014-10-23 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Processing aids for use in manufacturing extruded polystyrene foams using low global warming potential blowing agents
CA2954636A1 (en) * 2014-07-10 2016-01-14 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Methods of manufacturing extruded polystyrene foams using carbon dioxide as a major blowing agent
US20160347922A1 (en) * 2015-05-29 2016-12-01 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Extruded polystyrene foam
CN106633451B (zh) * 2015-10-28 2019-05-31 河北五洲开元环保新材料有限公司 采用co2组合发泡剂挤出聚苯乙烯发泡材料的制备方法
KR102129032B1 (ko) * 2015-10-30 2020-07-01 가부시키가이샤 가네카 스티렌계 수지 압출 발포체 및 그 제조 방법
KR20200043416A (ko) * 2017-08-18 2020-04-27 오웬스 코닝 인텔렉츄얼 캐피탈 엘엘씨 적외선 감쇠제 블렌드
WO2019212460A1 (en) * 2018-04-30 2019-11-07 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polymer foam including nano-crystalline cellulose
US11447616B2 (en) 2018-05-29 2022-09-20 Owens Coming Intellectual Capital, LLC Blowing agent compositions for insulating foams

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4776142A (en) * 1986-01-21 1988-10-11 Hardesty George R Method of installing a radiant barrier
CN1136320A (zh) * 1993-11-30 1996-11-20 帝国化学工业公司 硬质聚氨酯泡沫的制备方法
CN1568343A (zh) * 2001-10-25 2005-01-19 欧文斯科尔宁格公司 沥青－填充的聚合物泡沫体
US20100304075A1 (en) * 2009-05-28 2010-12-02 Nova Chemicals Inc. Enhanced expanded polystyrene foam insulation

Family Cites Families (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3557840A (en) * 1968-05-09 1971-01-26 Atlas Chem Ind Cellular plastic foam insulation board structures
US4581384A (en) * 1984-12-28 1986-04-08 Atlantic Richfield Company Method of producing a polyurethane foam from a polyol containing an unsaturated polyester and a polyisocyanate containing a vinylidene monomer
US4647593A (en) 1986-06-02 1987-03-03 Atlantic Richfield Company Expandable polypropylene interpolymer particles
AU7306691A (en) * 1990-03-23 1991-10-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polymer foams containing gas barrier resins
US5373026A (en) * 1992-12-15 1994-12-13 The Dow Chemical Company Methods of insulating with plastic structures containing thermal grade carbon black
CA2136879A1 (en) 1993-12-16 1995-06-17 John E. Hayes Halogenated polyaromatic resins as flame retardant additives for polyurethane compositions
JPH08198997A (ja) 1995-01-26 1996-08-06 Dainippon Ink & Chem Inc 発泡性ビニル系樹脂粒子
US5679718A (en) 1995-04-27 1997-10-21 The Dow Chemical Company Microcellular foams containing an infrared attenuating agent and a method of using
CA2217007C (en) 1995-04-27 2008-03-11 The Dow Chemical Company Extruded, open-cell microcellular foams, and their preparation process
US5977197A (en) 1996-02-02 1999-11-02 The Dow Chemical Company Compressed, extruded, evacuated open-cell polymer foams and evacuated insulation panels containing them
US5710186A (en) 1996-05-31 1998-01-20 The Dow Chemical Company Foams containing treated titanium dioxide and processes for making
US5776389A (en) 1996-06-20 1998-07-07 The Dow Chemical Company Process for making an alkenyl aromatic polymer foam having enlarged cell size
US5869544A (en) 1997-03-17 1999-02-09 The Dow Chemical Company Extruded, open-cell microcellular alkenyl aromatic polymer forms, process for making, and articles made therefrom
US5962545A (en) 1997-06-23 1999-10-05 The Dow Chemical Company Method of enhancing open cell formation in alkenyl aromatic polymer foams
US5858501A (en) 1997-12-18 1999-01-12 The Dow Chemical Company Evacuated insulation panel having non-wrinkled surfaces
KR20010033292A (ko) 1997-12-18 2001-04-25 그래햄 이. 테일러 Ｈｆｃ-134 및 저용해도 보조 발포제를 포함하는 발포체및 이의 제조 방법
US5993707A (en) 1998-12-04 1999-11-30 The Dow Chemical Company Enlarged cell size foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers
DE60037439T2 (de) 1999-01-20 2008-12-04 Cabot Corp., Boston Aggregate mit anhaftenden polymergruppen und polymerschäume
CA2386654A1 (en) 1999-10-08 2001-04-19 The Procter & Gamble Company Apparatus and process for in-line preparation of hipes
US6632382B1 (en) 2000-02-29 2003-10-14 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Extruded foam product with reduced surface defects
US6274640B1 (en) 2000-08-17 2001-08-14 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Extruded foam product with 134a and alcohol blowing agent
FR2815046B1 (fr) 2000-10-11 2003-01-10 Vetrotex France Sa Procede et dispositif de production d'un fil composite
FR2819429B1 (fr) * 2001-01-15 2003-03-07 Oreal Emulsions et compositions moussantes contenant un polymere comprenant des unites hydrosolubles et des unites a lcst, notamment pour des applications cosmetiques
TWI270566B (en) * 2001-03-27 2007-01-11 Sumitomo Chemical Co A resin composition for paint
US20030068485A1 (en) 2001-09-28 2003-04-10 Ramsey William J. Termite-resistant foam article
EP1483323A1 (en) 2002-03-01 2004-12-08 Dow Global Technologies Inc. Dimensionally-stable propylene polymer foam with improved thermal aging
CN1659217A (zh) 2002-05-30 2005-08-24 陶氏环球技术公司 无卤阻燃热塑性树脂组合物
US8557884B2 (en) 2002-05-31 2013-10-15 Owens Corning Intellectual Capital, Llc To enhance the thermal insulation of polymeric foam by reducing cell anisotropic ratio and the method for production thereof
US20030225172A1 (en) 2002-05-31 2003-12-04 Miller Larry M. To enhance the thermal insulation of polymeric foam by reducing cell anisotropic ratio and the method for production thereof
EP1529076A2 (en) 2002-06-20 2005-05-11 Owens Corning Multi-functional microencapsulated additives for polymeric compositions
US6838146B2 (en) 2002-09-09 2005-01-04 Merrill Ezra L Vacuum thermal insulation product and method for making same
US7066532B2 (en) * 2002-11-12 2006-06-27 Lear Corporation Ultrathin structural panel with rigid insert
WO2004072179A1 (en) 2003-02-06 2004-08-26 Dow Global Technologies Inc. Halogen free ignition resistant thermoplastic resin compositions
US7214739B2 (en) 2003-04-22 2007-05-08 General Electric Company Composition and method for improving the surface adhesion of resin compositions to polyurethane foam
US20040229966A1 (en) 2003-05-13 2004-11-18 Eastman Kodak Company Manufacturing process and use for open celled microcellular foam
US6958365B2 (en) 2003-05-13 2005-10-25 Eastman Kodak Company Manufacturing process for open celled microcellular foam
US7605188B2 (en) 2004-12-31 2009-10-20 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polymer foams containing multi-functional layered nano-graphite
US20080287560A1 (en) 2004-12-31 2008-11-20 Loh Roland R Polymer foams containing multi-functional layered nano-graphite
DE10355668A1 (de) * 2003-11-28 2005-06-23 Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH Isolationsmaterial
US20070213418A1 (en) 2004-05-18 2007-09-13 Vermilion Donn R Asphalt-filled polymers
US9187608B2 (en) 2005-09-08 2015-11-17 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polystyrene foam containing a modifier-free nanoclay and having improved fire protection performance
US20080281012A1 (en) 2006-01-19 2008-11-13 Arkema Inc. Block Copolymer Foam Additives
US9752004B2 (en) 2006-06-22 2017-09-05 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Cell size enlargers for polystyrene foams
US20090309075A1 (en) * 2006-09-07 2009-12-17 Roeder Jens Usage of borate salts
CA2671153C (en) 2006-12-06 2014-07-22 Dow Global Technologies Inc. Styrene acrylonitrile copolymer foam with infrared attenuating agents
EP3135719B1 (en) 2007-03-27 2023-08-02 Dow Global Technologies LLC Alkenyl aromatic polymer foam comprising fluorinated alkene blowing agents
US20080242752A1 (en) * 2007-03-28 2008-10-02 Yadollah Delaviz Polystyrene foams incorporating nanographite and HFC-134
ES2388457T3 (es) 2007-03-29 2012-10-15 Arkema, Inc. Composiciones de agente de soplado de hidroclorofluoroolefinas para espumas termoplásticas
RU2009141968A (ru) 2007-04-16 2011-05-27 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) Алкенилароматический пенопласт с низкорастворимыми фторуглеводородами
WO2008140892A1 (en) 2007-05-15 2008-11-20 Dow Global Technologies Inc. Alkenyl-aromatic foam having good surface quality, high thermal insulating properties and low density
ITMI20071003A1 (it) 2007-05-18 2008-11-19 Polimeri Europa Spa Compositi a base di polimeri vinilaromatici aventi migliorate proprieta' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione
KR101477485B1 (ko) 2007-06-27 2014-12-30 알케마 인코포레이티드 안정화된 하이드로클로로플루오로올레핀과 하이드로플루오로올레핀
CA2692981C (en) 2007-07-03 2015-11-24 Dow Global Technologies Inc. Closed-cell foam with large cell size and high filler content
WO2009064533A1 (en) 2007-10-11 2009-05-22 Dow Global Technologies, Inc. Improved probe sensor and method for a polymeric process
ATE524514T1 (de) 2007-11-02 2011-09-15 Dow Global Technologies Llc Extrudierte polymerschaumstoffe mit bromierten flammenresistenten zusätzen auf fettsäurebasis
CA2708796A1 (en) 2007-12-11 2009-06-18 Dow Global Technologies Inc. Extruded polymer foams containing brominated 2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane compounds as flame retardant additives
CA2714210C (en) 2008-02-06 2016-05-17 Dow Global Technologies Inc. Article and method of producing a low density foam blend of styrenic polymer and polyolefin
US8507568B2 (en) 2008-05-28 2013-08-13 The Ohio State University Suspension polymerization and foaming of water containing activated carbon-nano/microparticulate polymer composites
CA2725102A1 (en) 2008-06-04 2009-12-10 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Extruded polystyrene foam containing propylene carbonate, ethylene carbonate or butylene carbonate as a process aids
US20090325445A1 (en) * 2008-06-27 2009-12-31 Bogdan Mary C Method of insulating temporary polymeric structures with polyurethane or polyisocyanurate foam
US8397465B2 (en) 2008-06-27 2013-03-19 Dow Global Technologies Llc Continuously insulated wall assembly
US20100028668A1 (en) 2008-07-29 2010-02-04 Janda Amber L Structural insulated sheathing with highly efficient adhesive
US8450383B2 (en) 2008-10-31 2013-05-28 Dow Global Technologies Llc Extruded polymer foams containing esters of a sugar and a brominated fatty acid as a flame retardant additive
US20110313072A1 (en) 2009-02-13 2011-12-22 Maurer Myron J Method for manufacturing a plurality of shaped foam articles
JP5681120B2 (ja) 2009-03-04 2015-03-04 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 段階的成形による押出ポリマーフォームプロセス
CN102365319B (zh) 2009-03-27 2013-05-08 陶氏环球技术有限责任公司 含有氧化铝勃姆石的聚合物泡沫体
JP5785159B2 (ja) 2009-06-04 2015-09-24 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 難燃性性能を有する赤外線減衰化ポリマーフォーム断熱材
CN102666627B (zh) * 2009-09-29 2013-12-18 陶氏环球技术有限责任公司 包含1,3-和/或1,4-二(氨基甲基)环己烷-引发的多元醇以及亚甲基二(环己胺)-引发的多元醇和环己烷二胺-引发的至少一种多元醇的多元醇混合物、以及由其制得的聚氨酯
IT1400247B1 (it) 2010-05-14 2013-05-24 Novamont Spa Granuli biodegradabili espandibili per irraggiamento

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4776142A (en) * 1986-01-21 1988-10-11 Hardesty George R Method of installing a radiant barrier
CN1136320A (zh) * 1993-11-30 1996-11-20 帝国化学工业公司 硬质聚氨酯泡沫的制备方法
CN1568343A (zh) * 2001-10-25 2005-01-19 欧文斯科尔宁格公司 沥青－填充的聚合物泡沫体
US20100304075A1 (en) * 2009-05-28 2010-12-02 Nova Chemicals Inc. Enhanced expanded polystyrene foam insulation

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013033178A2 (pt) 2017-03-01
US10053549B2 (en) 2018-08-21
BR112013033178B1 (pt) 2020-03-31
US20130040122A1 (en) 2013-02-14
WO2013003254A1 (en) 2013-01-03
US20180223062A1 (en) 2018-08-09
CN103732661A (zh) 2014-04-16
CA2839446A1 (en) 2013-01-03
MX2013015279A (es) 2014-08-01
US10519290B2 (en) 2019-12-31
MX354177B (es) 2018-02-16
CA2839446C (en) 2020-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106995567A (zh) 有机红外衰减剂
JP2017071780A (ja) ヒドロクロロフルオロオレフィンの発泡製品
US20080242752A1 (en) Polystyrene foams incorporating nanographite and HFC-134
JP2009542839A (ja) 多機能層状ナノ−グラファイトを含有するポリマーフォーム
WO2003102064A2 (en) Anisotropic polymer foam
MX2012008758A (es) Copolimero de oxido de poliestireno/polietileno para mejorar la permeabilidad de vapor de agua en espumas termoplasticas.
US20190077935A1 (en) Methods of manufacturing extruded polystyrene foams using carbon dioxide as a major blowing agent
US20080287560A1 (en) Polymer foams containing multi-functional layered nano-graphite
CA2955293C (en) Non-voc processing aids for use in manufacturing foams using low global warming potential blowing agents
MX2012008756A (es) Copolimero de oxido de polietileno/poliestireno, que incrementa el tamaño de celdas para espuma.
JP4794791B2 (ja) 広い分子量分布のモノビニル芳香族ポリマーをもつ断熱用押出し発泡体
US20240052123A1 (en) Infrared attenuation agent blends
CN115975245A (zh) 用于聚合物泡沫的三元共混发泡剂组合物
AU2003233528B2 (en) Anisotropic polymer foam

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170801

RJ01 Rejection of invention patent application after publication