JP5469798B2 - モノカルボキシ官能化ジアルキルホスフィン酸から組成される混合物、それの使用及び製造方法 - Google Patents
モノカルボキシ官能化ジアルキルホスフィン酸から組成される混合物、それの使用及び製造方法 Download PDFInfo
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Description
難燃剤として使用した場合のハロゲン含有化合物の欠点は、腐食性でかつ有毒のガスが火災の際に発生する恐れがあることである。そのため、この主の化合物を難燃剤として使用することは少なくとも問題があるか、または実際には全く不可能である。最もよく使用されるホスホン酸ジハライドはメチルジクロロホスフィンである。メチルジクロロホスフィンは、従来は、塩化アルミニウムの存在下に三塩化リンと塩化メチルから非常に複雑な合成法によって製造されてきた(Houben-Weyl, volume 12/1, p.306)。この反応は発熱性が非常に高く、工業的な条件下には制御することが困難である。更に、様々な副生成物、特にハロゲン含有副生成物が生じ、そして上に記載の原料それ自体の一部と同じく、これらは有毒及び/または腐食性であり、すなわち非常に望ましくないものである。これらの原料及びそれから得られる副生成物の使用は、腐食及び環境不適合性の点から望ましくない。
A) 次式(I)
X及びYは、同一かまたは異なり、そして互いに独立して、H、Li、Na、KまたはNH4である]
で表されるモノカルボキシ官能化ジアルキルホスフィン酸98〜100重量%、及び
B)ハロゲン0〜2重量%、
を含み、上記成分の合計が常に100重量%である、上記混合物によって達成される。
で表されるα,β−不飽和カルボン酸誘導体(成分D)、及び次式IV
A) 99.9995〜100重量%の割合の、3-(エチルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸、3-(プロピルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸、3-(エチルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3-(エチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチルプロピオン酸、3-(ブチルヒドロキシホスフィニル)-プロピオン酸、3-(プロピルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3-(ブチルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3- (エチルヒドロキシホスフィニル)ペンタン酸、3-(プロピルヒドロキシホスフィニル)ペンタン酸、3-(ブチルヒドロキシホスフィニル)ペンタン酸、3-(プロピルヒドロキシホスフィニル)-2-メチルプロピオン酸、3-(ブチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチルプロピオン酸、3-(エチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチル酪酸、3-(プロピルヒドロキシホスフィニル)-2-メチル酪酸、及び/または3-(ブチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチル酪酸、及び
B) 0〜0.0005重量%の割合の塩素、
を含む。
A) 99.9995〜100重量%の割合の、3-(エチルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸、3-(プロピルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸、3-(ブチルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸、3-(イソブチルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸、3-(ペンチルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸、3-(ヘキシルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸、3-(ヒドロキシエチルヒドロキシホスフィニル)-プロピオン酸、3-(エチルベンジルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸、3-(エチルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3-(プロピルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3-(ブチルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3-(イソブチルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3-(ペンチルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3-(ヘキシルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3-(ヒドロキシエチルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3-(エチルベンジルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3-(エチルヒドロキシホスフィニル)ペンタン酸、3-(プロピルヒドロキシホスフィニル)ペンタン酸、3-(ブチルヒドロキシホスフィニル)ペンタン酸、3-(イソブチルヒドロキシホスフィニル)ペンタン酸、3-(ペンチルヒドロキシホスフィニル)ペンタン酸、3-(ヘキシルヒドロキシホスフィニル)-ペンタン酸、3-(ヒドロキシエチルヒドロキシホスフィニル)ペンタン酸、3-(エチルベンジルヒドロキシホスフィニル)ペンタン酸、3-(エチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチルプロピオン酸、3-(プロピルヒドロキシホスフィニル)-2-メチルプロピオン酸、3-(ブチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチルプロピオン酸、3-(イソブチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチルプロピオン酸、3-(ペンチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチルプロピオン酸、3-(ヘキシルヒドロキシホスフィニル)-2-メチルプロピオン酸、3-(ヒドロキシエチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチルプロピオン酸、3-(エチルベンジルヒドロキシホスフィニル)-2-メチルプロピオン酸、3-(エチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチル酪酸、3-(プロピルヒドロキシホスフィニル)-2-メチル酪酸、3-(ブチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチル酪酸、3-(イソブチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチル酪酸、3-(ペンチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチル酪酸、3-(ヘキシルヒドロキシホスフィニル)-2-メチル酪酸、3-(ヒドロキシエチルヒドロキシホスフィニル)-2-メチル酪酸、及び/または3-(エチルベンジルヒドロキシホスフィニル)-2-メチル酪酸、及び
B)0〜0.0005重量%の塩素、
を含む。
従来技術(V.K. Chajrullin, R. R. Shagidullin, Z. Obschei. Khim. 36 (1966), pp. 289-296)に従い、第一段階において、エチルジクロロホスファン470gを使用して、3−(エチルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸の環状無水物を合成した(塩素含有率 327ppm)。充填カラム(ラッシヒリング)を用いた精留を繰り返して塩素含有率を152ppmに減少した。次いで、蒸留物を氷水を用いて加水分解した。過剰の水を蒸留して除去し、そして生成した3−(エチルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸をアセトンから再結晶化した。これによって、塩素含有率が120ppmの3−(エチルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸220g(理論値の37%)が得られた。
圧力反応器(ガラス製オートクレーブ)中で水860g中に溶解した次亜リン酸ナトリウム1水和物636g(6モル)を最初の仕込み物として使用した。アクリル酸432g(6モル)及び7%濃度過酸化水素溶液73.4g(アクリル酸を基準にして2.5モル%)を、別々の容器から、大気圧下65〜80℃において2時間かけて滴下した。次いで、エチレンを、3barに調節した減圧弁を用いて、上記反応器中に80〜105℃の温度でエチレンを飽和するまで導入した。7%濃度過酸化水素溶液73.4g(エチレンを基準にして2.5モル%)を、一定に攪拌しながら(エネルギー入力量は0.8kW/m3)、2.5〜2.9barのエチレン圧及び80〜105℃の温度において、6時間の間一律に供給した。
例2の方法を用いて、先ず、クロトン酸516g(6モル)を、75〜90℃の温度で、7%濃度過酸化水素溶液73.4gの存在下に、水860g中に溶解した次亜リン酸ナトリウム1水和物636g(6モル)と混合した。次いで、得られた反応混合物を、7%濃度過酸化水素溶液73.4gの存在下にエチレンと反応させた。次いで適宜後処理することにより、無色の固形物として3−(エチルヒドロキシホスフィニル)酪酸623g(理論値の58%)が得られた。塩素含有率<0.1ppm。
例2の方法を用いて、先ず、アクリル酸432g(6モル)を、65〜80℃の温度で、5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液428g(アクリル酸を基準にして1.5モル%)の存在下に、水860g中に溶解した次亜リン酸ナトリウム1水和物と混合した。次いで、得られた反応混合物を、5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液428g(プロピレンを基準にして1.5モル%)の存在下にプロピレンと反応させた。次いで適宜後処理にすることにより、無色の固形物として3−(プロピルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸655g(理論値の61%)が得られた。塩素含有率<0.1ppm。
次亜リン酸の50%濃度水溶液792g(6モル)と酢酸300gとの混合物を、圧力反応器(ガラス製オートクレーブ)中で最初の仕込み物として使用した。この反応混合物を115℃まで加熱した後、3barに調節した減圧弁を用いて、上記反応器にブチレンを飽和するまで導入した。酢酸で酸性化したアゾイソブチロニトリルAIBNの5%濃度溶液51.6g(ブチレンを基準にして0.26モル%)を、一定に攪拌しながら、2.5〜2.9barのブチレン圧及び125〜145℃の温度において6時間の間一律に供給した。解圧後、アクリル酸432g(6モル)及び酢酸で酸性化した5%濃度AIBN溶液51.6g(アクリル酸を基準にして0.26モル%)を、異なる供給容器から、大気圧下90〜100℃の温度で3時間かけて滴下した。
水860g中に溶解した次亜リン酸ナトリウム1水和物636g(6モル)を、圧力反応器(ガラス製オートクレーブ)中で最初の仕込み物として使用した。この反応混合物を100℃まで加熱した後、3barに調節した減圧弁を用いて上記反応器にエチレンを飽和するまで導入した。5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液428.4gの溶液(エチレンを基準にして1.5モル%)を、一定に攪拌しながら、2.5〜2.9barのエチレン圧及び100〜130℃の温度下に、4時間の間一律に供給した。解圧後、メタクリル酸602g(7モル)及び5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液500g(メタクリル酸を基準にして1.5モル%)を、別々の供給容器から、大気圧下90〜100℃の温度で1時間かけて滴下した。
例6の方法を使用して、先ず、水860g中に溶解した次亜リン酸ナトリウム1水和物636g(6モル)を、5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液428g(エチレンを基準にして1.5モル%)の存在下にエチル化し、次いでこの混合物を、5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液500g(チグリン酸を基準にして1.5モル%)の存在下にチグリン酸700.8g(7モル)と混合した。適宜後処理することによって、無色の固形物として3−(エチルヒドロキシホスフィニル)−2−メチル酪酸579g(理論値の50%)が得られた。塩素含有率<0.1ppm。
水860g中に溶解した次亜リン酸ナトリウム1水和物636g(6モル)を、圧力反応器(ガラス製オートクレーブ)中で最初の仕込み物として使用した。この反応混合物を120℃に加熱した後、3barに調節した減圧弁を用いて上記反応器に1−ヘキセンを飽和するまで導入した。5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム容器142.8g(1−ヘキセンを基準にして1.5モル%)を、一定に攪拌しながら(エネルギー入力量は1.1kW/m3)、2.5〜2.9barのヘキセン圧及び120〜140℃の温度下に、1時間の間一律に供給した。解圧後、アクリル酸432g(6モル)と5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液428g(アクリル酸を基準に1.5モル%)を、別々の供給容器から、大気圧下90〜100℃の温度で2時間かけて滴下した。反応混合物を120℃まで加熱した後、3barに調節した減圧弁を用いて反応器に再び1−ヘキセンを飽和するまで導入した。
例8と同様にして、次亜リン酸ナトリウム1水和物636g(6モル)及び濃硫酸15gを水860g中に溶解した。この混合物を、先ず、5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液214g(プロピレンを基準として1.5モル%)の存在下に2時間かけてプロピレンと反応させた。次いで、アクリル酸メチル516.5g(6モル)を、5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液428g(アクリル酸メチルを基準にして1.5モル%)の存在下に、得られた混合物と混合し、次いで5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液214gの存在下にプロピレンを再び加えた。
水860g中に溶解した次亜リン酸ナトリウム1水和物636g(6モル)を、圧力反応器(ガラス製オートクレーブ)中で最初の仕込み物として使用した。この反応混合物を100℃に加熱した後、3barに調節した減圧弁を用いて上記反応器にエチレンを飽和するまで導入した。5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液428.4g(エチレンを基準にして1.5モル%)を、一定に攪拌しながら、2.5〜2.9barのエチレン圧及び100〜130℃の温度で4時間の間一律に供給した。解圧後、アクリル酸216g(3モル)及び5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液214.2g(アクリル酸を基準にして1.5モル)を、別々の供給容器から、大気圧下90〜100℃の温度で1時間かけて滴下した。
水860g中に溶解した次亜リン酸ナトリウム1水和物636g(6モル)及び濃硫酸15gを、圧力反応器(ガラス製オートクレーブ)中で最初の仕込み物として使用した。次いで、アクリル酸216g(3モル)及び7%濃度過酸化水素溶液36.5g(アクリル酸を基準にして2.5モル%)を、別々の供給容器から、大気圧下75〜90℃で1時間かけて滴下した。次いで、3barに調節した減圧弁を用いて、80〜105℃の温度で上記反応器にエチレンを飽和するまで導入した。7%濃度過酸化水素溶液73g(エチレンを基準にして2.5モル%)を、一定に攪拌しながら、2.5〜2.9barのエチレン圧及び80〜105℃の温度で4時間の間一律に供給した。解圧後、アクリル酸216g(3モル)及び7%濃度過酸化水素溶液36.5g(アクリル酸を基準にして2.5モル%)を、別々の供給容器から、75〜90℃の温度で1時間かけて再び滴下した。次いで減圧下に蒸留して水を除去した。テトラヒドロフランを用いてその残留物を回収、抽出した。不溶性の塩を濾過して除去した。その濾液の溶剤を減圧下に除去し、そしてその残渣をアセトンから再結晶化した。これにより、無色の固形物として3−(エチルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸772g(理論値の78%)が得られた。塩素含有率<0.1ppm。
次亜リン酸の50%濃度水溶液792g(6モル)及び酢酸300gとの混合物を、圧力反応器(ガラス製オートクレーブ)中で最初の仕込み物として使用した。この反応混合物を115℃まで加熱した後、3barに調節した減圧弁を用いて上記反応器にエチレンを飽和するまで導入した。酢酸で酸性化したアゾイソブチロニトリルAIBNの5%濃度溶液49.3g(エチレンを基準にして0.5モル%)を、一定に攪拌しながら、2.5〜2.9barのエチレン圧及び120〜140℃の温度において2時間の間一律に供給した。解圧後、アクリル酸メチル258.3g(3モル)及び酢酸で酸性化したAIBNの5%濃度溶液49.3g(アクリル酸メチルを基準にして0.5モル%)を、異なる供給容器から、大気圧下90〜110℃で1時間かけて滴下した。
エチレンの存在下に、酢酸で酸性化した5%濃度AIBN溶液29.6g;
アクリル酸メチル155g、及び酢酸で酸性化した5%濃度AIBN溶液29.6g;
エチレンの存在下に、酢酸で酸性化した5%濃度AIBN溶液19.7g;
アクリル酸メチル103.3g、及び酢酸で酸性化した5%濃度AIBN溶液19.7g;
エチレンの存在下に、酢酸で酸性化した5%濃度AIBN溶液29.6g。
1:エチル化
水860g中に溶解した次亜リン酸ナトリウム1水和物636g(6モル)を、圧力反応器(ガラス製オートクレーブ)中で最初の仕込み物として使用した。この反応混合物を100℃まで加熱した後、3barに調節した減圧弁を用いて上記反応器にエチレンを飽和するまで導入した。5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液428.4g(エチレンを基準にして1.5モル)を、一定に攪拌しながら、2.5〜2.9barのエチレン圧及び100〜130℃の温度で、4時間の間一律に供給した。
2.エステル化
得られた水性反応液を、約5gの濃硫酸で酸性化し、そして減圧下に蒸留して水を除去した。ブタノール700gを使用して残留物を回収、抽出した。不溶性の塩を濾過して除去した。更に1530gのブタノールをその濾液と混合し、そしてこの混合物を、水が分離される条件下に大気圧下に加熱した。エステル化の終了後、ブタノールを減圧下に除去し、そしてその残留物を、減圧下にVigreuxカラムを用いて蒸留した。これにより、無色の液体としてn−ブチルエタンホスホナイト586g(理論値の65%)が得られた。
3.アクリル酸付加反応
上記方法によって得られたn−ブチルエタンホスホナイト450g(3モル)及びアクリル酸n−ブチル385g(3モル)を、温度計、還流冷却器、高性能攪拌機(スターラー)及び滴下漏斗を備えた1L5つ首フラスコ中で最初の仕込み物として使用した。ナトリウムブトキシド(30%)15mlを、生ずる反応温度が高くとも120℃となるような速度で、攪拌しながら滴下した。次いで、この混合物を80℃で更に20分間攪拌しながら加熱した。得られた粗製生成物を、減圧下に蒸留した。これにより、無色の液体として3−(エチル−n−ブトキシホスフィニル)プロピオン酸ブチル751g(理論値の90%)が得られた。
4.加水分解
得られた3−(エチル−n−ブトキシホスフィニル)プロピオン酸ブチル556g(2モル)を、温度計、還流冷却器、高性能攪拌機及び滴下漏斗を備えた1L5つ首フラスコ中で最初の仕込み物として使用した。水500mlを160℃で4時間かけて計量添加し、そしてブタノール/水混合物を蒸留して除去した。(蒸留によって除去したブタノールは、エチル亜ホスホン酸のエステル化に再利用した。) 得られた固形の残留物をアセトンから再結晶化した。これにより、無色の固形物として3−(エチルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸305g(理論値の92%)が得られた。塩素含有率<0.1ppm。
アセトン261g(4.5モル)及び50%濃度硫酸588g(3モル)を、次亜リン酸の50%濃度水溶液792g(6モル)と混合し、そしてこの反応混合物を還流下に8時間加熱した。冷却後、この反応混合物を、氷で冷却しながら水酸化ナトリウム溶液で中和し、そして溶剤を減圧下に蒸留して除去した。エタノールを使用して残留物を回収し、そして不溶性の塩を濾過して除去した。その濾液の溶剤を減圧下に除去した。これにより、1−ヒドロキシ−1−メチルエチルホスフィネート677g(理論値の91%)が得られた。
水840ml中に溶解した1−ヒドロキシ−1−メチルエチルホスフィネート744g(6モル)を最初の仕込み物として使用し、次いでアクリル酸432g(6モル)及び5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液428g(アクリル酸を基準にして1.5モル%)を、異なる供給容器から、95〜100℃の温度で2.5時間かけて滴下した。次いで、水を減圧下に蒸留して除去した。アセトンを、減圧下に120〜160℃の温度で熱分解的に解離させ、そして冷却トラップ中に集めた。水800mlを使用して底に残った生成物を回収した。この反応混合物を圧力反応器中で115℃に加熱し、次いで3barに調節した減圧弁を用いてこの反応器にエチレンを飽和するまで導入した。5%濃度パーオキソ二硫酸ナトリウム溶液428g(エチレンを基準にして1.5モル%)を、一定に攪拌しながら、2.5〜2.9barのエチレン圧及び100〜115℃の温度において5時間の間一律に供給した。
例1で得られた蒸留前の環状3−(エチルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸無水物を氷水で加水分解した。蒸留して水を除去し、そしてその残留物を、1:2部の比率でグリコールと混合した。全浸漬試験において230℃で1.4571スチールを用いた腐食による損失量は0.34mm/aであった。
例2から得られた3−(エチルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸を、1:2部の比率でグリコールと混合した。全浸漬試験において230℃で1.4571スチールを用いた腐食による損失量は<0.01mm/aであった。
Claims (9)
- A)次式(I)
X及びYは、同一かまたは異なり、互いに独立して、H、Li、Na、KまたはNH 4 である]
で表されるモノカルボキシ官能化ジアルキルホスフィン酸98〜100重量%、及び
B)ハロゲン0〜2重量%、
を含み、上記成分の合計が常に100重量%である混合物を製造する方法であって、
ステップ1において、次式II
で表される次亜リン酸またはその塩(成分C)を、ケトンと反応させて、1−ヒドロキシ−1−ジアルキルホスフィネートとし、そして
ステップ2において、ステップ1からの1−ヒドロキシ−1−ジアルキルホスフィネートを遊離基開始剤の存在下に次式III
で表されるα,β−不飽和カルボン酸誘導体(成分D)と反応させ、次いで、ステップ3において、ケトンを除去し、そしてステップ4において、生じた反応混合物を、遊離基開始剤の存在下に、次式IV
で表されるオレフィン(成分E)と反応させることを含むか、あるいは
ステップ2において、ステップ1からの1−ヒドロキシ−1−ジアルキルホスフィネートを遊離基開始剤の存在下に次式IV
で表されるオレフィン(成分E)と反応させ、ステップ3において、ケトンを除去し、そしてステップ4において、生じた反応混合物を、遊離基開始剤の存在下に、次式III
で表されるα,β−不飽和カルボン酸誘導体(成分D)と反応させる、
ことを含む、上記方法。 - 前記混合物が、上記式(I)のモノカルボキシ官能化ジアルキルホスフィン酸99.9995〜100重量%及びハロゲン0〜0.0005重量%を含む、請求項1に記載の方法。
- XがHであり、そしてZがH、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルである、請求項1または2に記載の方法。
- 前記モノカルボキシ官能化ジアルキルホスフィン酸が、3−(エチルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸、3−(プロピルヒドロキシホスフィニル)プロピオン酸、3−(エチルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3−(エチルヒドロキシホスフィニル)−2−メチルプロピオン酸、3−(ブチルヒドロキシホスフィニル)−プロピオン酸、3−(プロピルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3−(ブチルヒドロキシホスフィニル)酪酸、3−(エチルヒドロキシホスフィニル)ペンタン酸、3−(プロピルヒドロキシホスフィニル)ペンタン酸、3−(ブチルヒドロキシホスフィニル)ペンタン酸、3−(プロピルヒドロキシホスフィニル)−2−メチルプロピオン酸、3−(ブチルヒドロキシホスフィニル)−2−メチルプロピオン酸、3−(エチルヒドロキシホスフィニル)−2−メチル酪酸、3−(プロピルヒドロキシホスフィニル)−2−メチル酪酸、及び/または3−(ブチルヒドロキシホスフィニル)−2−メチル酪酸である、請求項1または2に記載の方法。
- 遊離基開始剤が、過酸化物生成化合物、パーオキソ化合物、及び/またはアゾ化合物である、請求項1〜4のいずれか一つに記載の方法。
- 遊離基開始剤が、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化リチウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、パーオキソ二硫酸ナトリウム、パーオキソホウ酸カリウム、過酢酸、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−tert−ブチル、パーオキソ二硫酸、アゾジイソブチロニトリル、2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド及び/または2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドである、請求項1〜5のいずれか一つに記載の方法。
- 成分Cが、次亜リン酸のアンモニウム塩またはナトリウム塩である、請求項1〜6のいずれか一つに記載の方法。
- α,β−不飽和カルボン酸が、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、クロトン酸、クロトン酸エチル、チグリン酸(トランス−2,3−ジメチルアクリル酸)、(トランス−)2−ペンテン酸、フラン−2−カルボン酸、及び/またはチオフェン−2−カルボン酸である、請求項1〜7のいずれか一つに記載の方法。
- オレフィンが、エチレン、プロピレン、n−ブテン、イソブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、スチレン、及び/またはα−メチルスチレンである、請求項1〜8のいずれか一つに記載の方法。
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