JP5462635B2 - 少なくとも1種類の炭酸カルシウムを含む、1種類以上の無機材料の乾式磨砕方法 - Google Patents
少なくとも1種類の炭酸カルシウムを含む、1種類以上の無機材料の乾式磨砕方法 Download PDFInfo
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Description
a)粉砕された材料が10cm未満のd95で得られるまで、少なくとも1つの粉砕装置において無機材料を粉砕する段階;
b)必要に応じ、段階a)に従って粉砕された材料のすべてもしくは一部を改善する段階;
c)段階a)および/もしくはb)に従って粉砕された材料を少なくとも1つの磨砕装置において、
(i)少なくとも1つの不飽和エチレンモノマーにグラフト化された少なくとも1つのポリアルキレンオキシド官能基を含有する、少なくとも1種類の櫛形親水性ポリマーの存在下で、
(ii)前記磨砕装置内の液体の量が前記粉砕装置において粉砕される前記材料の15乾燥重量%未満であるような様式で;
乾式磨砕(dry grinding)する段階;
d)必要に応じ、段階c)に従って乾式磨砕された材料を少なくとも1つの分別装置で分別する段階;
e)必要に応じ、段階c)および/もしくはd)から得られる乾式磨砕材料のすべてもしくは一部に対して段階c)および/もしくはd)を反復する段階;
を含むことを特徴とし、
並びに段階c)および/もしくはd)および/もしくはe)に続いて回収される材料が0.5から500ミクロンのd50(平均径)を有することを特徴とする、
方法である。
a)粉砕された材料が10cm未満のd95で得られるまで、少なくとも1つの粉砕装置において無機材料を粉砕する段階;
b)必要に応じ、段階a)に従って粉砕された材料のすべてもしくは一部を改善する段階;
c)段階a)および/もしくはb)に従って粉砕された材料を少なくとも1つの磨砕装置において、
(i)少なくとも1つの不飽和エチレンモノマーにグラフト化された少なくとも1つのポリアルキレンオキシド官能基を含有する、少なくとも1種類の櫛形親水性ポリマーの存在下で、
(ii)前記磨砕装置内の液体の量が前記粉砕装置において粉砕される前記材料の15乾燥重量%未満であるような様式で;
乾式磨砕する段階;
d)必要に応じ、段階c)に従って乾式磨砕された材料を少なくとも1つの分別装置で分別する段階;
e)必要に応じ、段階c)および/もしくはd)から得られる乾式磨砕材料のすべてもしくは一部に対して段階c)および/もしくはd)を反復する段階;
を含むことを特徴とし、
並びに段階c)および/もしくはd)および/もしくはe)に続いて回収される材料が0.5から500ミクロンのd50(平均径)を有することを特徴とする、
方法である。
特に従来技術の解決法と比較して、各々が少なくとも1種類の炭酸カルシウムを含む1種類以上の無機材料を磨砕するための(生成能力および必要とされる磨砕エネルギーの観点で)効率的な方法であって、このような磨砕材料の適用の多様な分野の大部分において求められる平均径(0.5から500ミクロン)を導く方法を提供すること、
効率的な磨砕を達成するため、最終製造物の特性を変化させ得る研磨助剤を大量に用いることを回避すること、
ポリエスエルの製造中に錯化剤として挙動し、従って、反応の速度を制御が困難なものとする研磨助剤の使用を回避すること、
環境汚染に関する義務を満たすため、磨砕製造物中の揮発性有機化合物(VOC)の量の減少につながる研磨助剤を供給すること、
との組み合わせで記載もしくは教示するものはない。
a)粉砕された材料が10cm未満のd95で得られるまで、少なくとも1つの粉砕装置において無機材料を粉砕する段階;
b)必要に応じ、段階a)に従って粉砕された材料のすべてもしくは一部を改善する段階;
c)段階a)および/もしくはb)に従って粉砕された材料を少なくとも1つの磨砕装置において、
(i)少なくとも1つの不飽和エチレンモノマーにグラフト化された少なくとも1つのポリアルキレンオキシド官能基を含有する、少なくとも1種類の櫛形親水性ポリマーの存在下で、
(ii)前記磨砕装置内の液体の量が前記粉砕装置において粉砕される前記材料の15乾燥重量%未満であるような様式で;
乾式磨砕する段階;
d)必要に応じ、段階c)に従って乾式磨砕された材料を少なくとも1つの分別装置で分別する段階;
e)必要に応じ、段階c)および/もしくはd)から得られる乾式磨砕材料のすべてもしくは一部に対して段階c)および/もしくはd)を反復する段階;
を含むことを特徴とし、
並びに段階c)および/もしくはd)および/もしくはe)に続いて回収される材料が0.5から500ミクロンのd50(平均径)を有することを特徴とする、
方法からなる。
mおよびpは125以下のアルキレンオキシド単位の数を表し、
nは125以下のエチレンオキシド基の数を表し、
qは、少なくとも1に等しく、12≦(m+n+p)q≦450であるような、および好ましくは25≦(m+n+p)q≦140であるような整数を表し、
R1は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
R2は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
Rは、不飽和重合性官能基を含有し、好ましくはビニル体の群またはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸もしくはビニルフタル酸エステルの群または不飽和ウレタンの群、例えばアクリルウレタン、メタクリルウレタン、α−α’ジメチル−イソプロペニル−ベンジルウレタン、アリルウレタンまたは、置換されていようといまいと、アリルもしくはビニルエステルの群または、エチレン性不飽和アミドもしくはイミドの群に属する基を表し、
R’は、水素または1から22個、および好ましくは8から18個の炭素原子を有する炭化水素化基またはイオン性もしくはイオン化可能な基、例えばホスフェート、ホスホネート、スルフェート、スルホネート、カルボン酸または、一級、二級もしくは三級アミンまたは、これらの混合物を表す。
mおよびpは125以下のアルキレンオキシド単位の数を表し、
nは125以下のエチレンオキシド基の数を表し、
qは、少なくとも1に等しく、12≦(m+n+p)q≦450であるような、および好ましくは25≦(m+n+p)q≦140であるような整数を表し、
R1は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
R2は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
Rは、不飽和重合性官能基を含有し、好ましくはビニル体の群またはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸もしくはビニルフタル酸エステルの群または不飽和ウレタンの群、例えばアクリルウレタン、メタクリルウレタン、α−α’ジメチル−イソプロペニル−ベンジルウレタン、アリルウレタンまたは、置換されていようといまいと、アリルもしくはビニルエステルの群または、エチレン性不飽和アミドもしくはイミドの群に属する基を表し、
R’は、水素または1から22個、および好ましくは8から18個の炭素原子を有する炭化水素化基またはイオン性もしくはイオン化可能な基、例えばホスフェート、ホスホネート、スルフェート、スルホネート、カルボン酸または、一級、二級もしくは三級アミンまたは、これらの混合物を表す。
a)モノカルボン酸もしくはジカルボン酸もしくはリン酸もしくはホスホン酸もしくはスルホン酸官能基またはこれらの混合物を有する少なくとも1つのアニオン性不飽和エチレンモノマー、
b)式(I)、
mおよびpは125以下のアルキレンオキシド基の数を表し、
nは125以下のエチレンオキシド基の数を表し、
qは、少なくとも1に等しく、12≦(m+n+p)q≦450であるような、および好ましくは25≦(m+n+p)q≦140であるような整数を表し、
R1は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
R2は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
Rは、不飽和重合性官能基を含有し、好ましくはビニル体の群またはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸もしくはビニルフタル酸エステルの群または不飽和ウレタンの群、例えばアクリルウレタン、メタクリルウレタン、α−α’ジメチル−イソプロペニル−ベンジルウレタン、アリルウレタンまたは、置換されていようといまいと、アリルもしくはビニルエステルの群または、エチレン性不飽和アミドもしくはイミドの群に属する基を表し、
R’は、水素または1から22個、および好ましくは8から18個の炭素原子を有する炭化水素化基またはイオン性もしくはイオン化可能な基、例えばホスフェート、ホスホネート、スルフェート、スルホネート、カルボン酸または、一級、二級もしくは三級アミンまたは、これらの混合物を表し、および好ましくは1から12個の炭素原子を有する炭化水素化基、および非常に好ましくは1から4個の炭素原子を有する炭化水素化基を表す。)
の少なくとも1つのモノマーもしくは式(I)の幾つかのモノマーの混合物、
c)必要に応じ、少なくとも1つのアクリルアミドもしくはメタクリルアミド型のモノマーまたはこれらの誘導体、例えばN−[3−(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミドもしくはN−[3−(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミドおよびこれらの混合物、または、少なくとも1つの非水溶性モノマー、例えばアルキルアクリレートもしくはメタクリレート、不飽和エステル、例えばN−[2−(ジメチルアミノ)エチル]メタクリレートもしくはN−[2−(ジメチルアミノ)エチル]アクリレート、ビニル体、例えば酢酸ビニル、ビニルピロリドン、スチレン、アルファメチルスチレンおよびこれらの誘導体、
からなることをも特徴とする。
a)モノカルボン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、例えばアクリル酸もしくはメタクリル酸または、二酸ヘミエステル、例えばマレイン酸もしくはイタコン酸のC1からC4モノエステルまたはこれらの混合物のうちから選択され、またはジカルボン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、例えばクロトン酸、イソクロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸もしくは、カルボン酸の無水物、例えば無水マレイン酸のうちから選択され、またはスルホン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、例えばアクリルアミド−メチル−プロパン−スルホン酸、ナトリウムメタリルスルホネート、ビニルスルホン酸およびスチレンスルホン酸のうちから選択され、または、リン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、例えばビニルリン酸、エチレングリコールメタクリレートホスフェート、プロピレングリコールメタクリレートホスフェート、エチレングリコールアクリレートホスフェートのうちから選択され、または、ホスホン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、例えばビニルホスホン酸もしくはこれらの混合物のうちから選択される少なくとも1つのアニオン性不飽和エチレンモノマー、
b)式(I)、
mおよびpは125以下のアルキレンオキシド基の数を表し、
nは125以下のエチレンオキシド基の数を表し、
qは、少なくとも1に等しく、12≦(m+n+p)q≦450であるような、および好ましくは25≦(m+n+p)q≦140であるような整数を表し、
R1は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
R2は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
Rは、不飽和重合性官能基を含有し、好ましくはビニル体の群またはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸もしくはビニルフタル酸エステルの群または不飽和ウレタンの群、例えばアクリルウレタン、メタクリルウレタン、α−α’ジメチル−イソプロペニル−ベンジルウレタン、アリルウレタンまたは、置換されていようといまいと、アリルもしくはビニルエステルの群または、エチレン性不飽和アミドもしくはイミドの群に属する基を表し、
R’は、水素または1から22個、および好ましくは8から18個の炭素原子を有する炭化水素化基またはイオン性もしくはイオン化可能な基、例えばホスフェート、ホスホネート、スルフェート、スルホネート、カルボン酸または、一級、二級もしくは三級アミンまたは、これらの混合物を表し、および好ましくは1から12個の炭素原子を有する炭化水素化基、および非常に好ましくは1から4個の炭素原子を有する炭化水素化基を表す。)
の少なくとも1つの不飽和エチレンモノマーもしくは式(I)の幾つかのモノマーの混合物、
c)必要に応じ、少なくとも1つのアクリルアミドもしくはメタクリルアミド型のモノマーまたはこれらの誘導体、例えばN−[3−(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミドもしくはN−[3−(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミドおよびこれらの混合物、または、少なくとも1つの非水溶性モノマー、例えばアルキルアクリレートもしくはメタクリレート、不飽和エステル、例えばN−[2−(ジメチルアミノ)エチル]メタクリレートもしくはN−[2−(ジメチルアミノ)エチル]アクリレート、ビニル体、例えば酢酸ビニル、ビニルピロリドン、スチレン、アルファメチルスチレンおよびこれらの誘導体、
からなることをも特徴とする。
a)モノカルボン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、例えばアクリル酸もしくはメタクリル酸または、二酸ヘミエステル、例えばマレイン酸もしくはイタコン酸のC1からC4モノエステルまたはこれらの混合物のうちから選択され、またはジカルボン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、例えばクロトン酸、イソクロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸もしくは、カルボン酸の無水物、例えば無水マレイン酸のうちから選択され、またはスルホン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、例えばアクリルアミド−メチル−プロパン−スルホン酸、ナトリウムメタリルスルホネート、ビニルスルホン酸およびスチレンスルホン酸のうちから選択され、または、リン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、例えばビニルリン酸、エチレングリコールメタクリレートホスフェート、プロピレングリコールメタクリレートホスフェート、エチレングリコールアクリレートホスフェートのうちから選択され、または、ホスホン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、例えばビニルホスホン酸もしくはこれらの混合物のうちから選択される少なくとも1つのアニオン性不飽和エチレンモノマー1%から15%、およびさらにより厳密には、2%から10%、
b)式(I)、
mおよびpは125以下のアルキレンオキシド基の数を表し、
nは125以下のエチレンオキシド基の数を表し、
qは、少なくとも1に等しく、12≦(m+n+p)q≦450であるような、および好ましくは25≦(m+n+p)q≦140であるような整数を表し、
R1は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
R2は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
Rは、不飽和重合性官能基を含有し、好ましくはビニル体の群またはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸もしくはビニルフタル酸エステルの群または不飽和ウレタンの群、例えばアクリルウレタン、メタクリルウレタン、α−α’ジメチル−イソプロペニル−ベンジルウレタン、アリルウレタンまたは、置換されていようといまいと、アリルもしくはビニルエステルの群または、エチレン性不飽和アミドもしくはイミドの群に属する基を表し、
R’は、水素または1から22個、および好ましくは8から18個の炭素原子を有する炭化水素化基またはイオン性もしくはイオン化可能な基、例えばホスフェート、ホスホネート、スルフェート、スルホネート、カルボン酸または、一級、二級もしくは三級アミンまたは、これらの混合物を表し、および好ましくは1から12個の炭素原子を有する炭化水素化基、および非常に好ましくは1から4個の炭素原子を有する炭化水素化基を表す。)
の少なくとも1つの不飽和エチレンモノマーもしくは式(I)の幾つかのモノマーの混合物80%から99%、およびさらにより特定すると90%から98%、
c)少なくとも1つのアクリルアミドもしくはメタクリルアミド型のモノマーまたはこれらの誘導体、例えばN−[3−(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミドもしくはN−[3−(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミドおよびこれらの混合物、または、少なくとも1つの非水溶性モノマー、例えばアルキルアクリレートもしくはメタクリレート、不飽和エステル、例えばN−[2−(ジメチルアミノ)エチル]メタクリレートもしくはN−[2−(ジメチルアミノ)エチル]アクリレート、ビニル体、例えば酢酸ビニル、ビニルピロリドン、スチレン、アルファメチルスチレンおよびこれらの誘導体0%から50%、
からなることを特徴とし、
成分a)、b)およびc)の合計割合は100%に等しい。
以下の実施例は非制限的であり、ここでは本発明の特定の態様を説明する目的を有する;これらはいかなる方法であっても本発明の範囲を限定することはできない。
以下の実施例において測定される粒度分布特性は、100ミクロン未満の粒子サイズについてはMalvern(商標)Mastersizer(商標)S粒度計バージョン2.8で、100ミクロンを上回る粒子サイズについてはふるい分けによってなされる測定を用いて決定される。
PEG 6000と呼ばれる研磨助剤は6,000g/moleの分子量を有するポリエチレングリコールからなり、FLUKA(商標)社から入手した。
Claims (80)
- 少なくとも1種類の炭酸カルシウムを含む、1種類以上の無機材料の乾式磨砕方法であって、
a)粉砕された材料が10cm未満のd95で得られるまで、少なくとも1つの粉砕装置において無機材料を粉砕する段階;
c)段階a)に従って粉砕された材料を少なくとも1つの磨砕装置において、
(i)少なくとも1つの不飽和エチレンモノマーにグラフト化された少なくとも1つのポリアルキレンオキシド官能基を含有する、少なくとも1種類の櫛形親水性ポリマーの存在下で、
(ii)前記磨砕装置内の液体の量が前記粉砕装置において粉砕される前記材料の乾燥重量にして15重量%未満であるような様式で;
乾式磨砕する段階;
を含むことを特徴とし、
並びに段階c)に続いて回収される材料が0.5から500ミクロンのd50(平均径)を有することを特徴とする方法。 - 段階a)の粉砕装置の少なくとも1つがハンマーミルおよび/もしくは自生粉砕装置であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 段階a)において、前記粉砕装置内の水の量が、前記粉砕装置内の前記無機材料の乾燥重量にして15重量%未満であることを特徴とする、請求項1もしくは2の一項に記載の方法。
- 段階a)において、前記粉砕装置内の水の量が、前記粉砕装置内の前記無機材料の乾燥重量にして10重量%未満であることを特徴とする、請求項3に記載の方法。
- 段階a)において、前記無機材料を、粉砕された材料が30mm未満のd95で得られるまで粉砕することを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 段階a)において、前記無機材料を、粉砕された材料が5mm未満のd 95 で得られるまで粉砕することを特徴とする、請求項5に記載の方法。
- さらに段階b)として、
段階a)に従って粉砕された材料のすべてもしくは一部をスクリーニングする段階
を含むことを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。 - 段階b)において、段階a)に従って粉砕された材料のすべてもしくは一部をふるい分けによってスクリーニングすることを特徴とする、請求項7に記載の方法。
- 段階c)において、少なくとも1つのポリアルキレンオキシド官能基がグラフト化される不飽和エチレンモノマーが、各々、500から20,000g/moleの重量平均分子量(Mw)を有することを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、前記不飽和エチレンモノマーがイオン性および/もしくはアニオン性であることを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、1つのポリアルキレンオキシド官能基のみが前記不飽和エチレンモノマーにグラフト化されることを特徴とする、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、少なくとも1つのポリアルキレンオキシド官能基がグラフト化される不飽和エチレンモノマーの少なくとも1つが式(I)、
mおよびpは125以下のアルキレンオキシド単位の数を表し、
nは125以下のエチレンオキシド基の数を表し、
qは、少なくとも1に等しく、ならびに12≦(m+n+p)q≦450であるような整数を表し、
R1は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
R2は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
Rは、不飽和重合性官能基を含有し、
R’は、水素または1から22個の炭素原子を有する炭化水素化基またはイオン性もしくはイオン化可能な基、または、これらの混合物を表す。)
のモノマーであることを特徴とする、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。 - 段階c)において、少なくとも1つのポリアルキレンオキシド官能基がグラフト化される不飽和エチレンモノマーの少なくとも3つが式(I)、
mおよびpは125以下のアルキレンオキシド単位の数を表し、
nは125以下のエチレンオキシド基の数を表し、
qは、少なくとも1に等しく、ならびに12≦(m+n+p)q≦450であるような整数を表し、
R1は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
R2は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
Rは、不飽和重合性官能基を含有し、
R’は、水素または1から22個の炭素原子を有する炭化水素化基またはイオン性もしくはイオン化可能な基、または、これらの混合物を表す。)
のモノマーであることを特徴とする、請求項1から12のいずれか一項に記載の方法。 - 段階c)において、櫛形親水性ポリマーが、
a)モノカルボン酸もしくはジカルボン酸もしくはリン酸もしくはホスホン酸もしくはスルホン酸官能基またはこれらの混合物を有する少なくとも1つのアニオン性不飽和エチレンモノマー、
b)式(I)、
mおよびpは125以下のアルキレンオキシド基の数を表し、
nは125以下のエチレンオキシド基の数を表し、
qは、少なくとも1に等しく、ならびに12≦(m+n+p)q≦450であるような整数を表し、
R1は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
R2は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
Rは、不飽和重合性官能基を含有し、
R’は、水素または1から22個の炭素原子を有する炭化水素化基またはイオン性もしくはイオン化可能な基または、これらの混合物を表す。)
の少なくとも1つのモノマーもしくは式(I)の幾つかのモノマーの混合物、
c)必要に応じ、少なくとも1つのアクリルアミドもしくはメタクリルアミド型のモノマーまたはこれらの誘導体、または、少なくとも1つの非水溶性モノマー、
からなることを特徴とする、請求項1から13のいずれか一項に記載の方法。 - 段階c)において、前記櫛形親水性ポリマーが、
a)モノカルボン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、アクリル酸もしくはメタクリル酸または、二酸ヘミエステル、マレイン酸もしくはイタコン酸のC1からC4モノエステルまたはこれらの混合物のうちから選択され、またはジカルボン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、クロトン酸、イソクロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸もしくは、カルボン酸の無水物、および無水マレイン酸のうちから選択され、またはスルホン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、アクリルアミド−メチル−プロパン−スルホン酸、ナトリウムメタリルスルホネート、ビニルスルホン酸およびスチレンスルホン酸のうちから選択され、または、リン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、ビニルリン酸、エチレングリコールメタクリレートホスフェート、プロピレングリコールメタクリレートホスフェート、エチレングリコールアクリレートホスフェートのうちから選択され、または、ホスホン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、ビニルホスホン酸もしくはこれらの混合物のうちから選択される、少なくとも1つのアニオン性不飽和エチレンモノマー、
b)式(I)、
mおよびpは125以下のアルキレンオキシド基の数を表し、
nは125以下のエチレンオキシド基の数を表し、
qは、少なくとも1に等しく、ならびに12≦(m+n+p)q≦450であるような整数を表し、
R1は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
R2は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
Rは、不飽和重合性官能基を含有し、
R’は、水素または1から22個の炭素原子を有する炭化水素化基またはイオン性もしくはイオン化可能な基または、これらの混合物を表す。)
の少なくとも1つの不飽和エチレンモノマーもしくは式(I)の幾つかのモノマーの混合物、
c)必要に応じ、少なくとも1つのアクリルアミドもしくはメタクリルアミド型のモノマーまたはこれらの誘導体、または、少なくとも1つの非水溶性モノマー、不飽和エステル、およびビニル体、
からなることを特徴とする、請求項1から14のいずれか一項に記載の方法。 - 段階c)において、前記櫛形親水性ポリマーが、重量による表示で、
a)モノカルボン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、アクリル酸もしくはメタクリル酸または、二酸ヘミエステル、マレイン酸もしくはイタコン酸のC1からC4モノエステルまたはこれらの混合物のうちから選択され、またはジカルボン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、クロトン酸、イソクロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸もしくは、カルボン酸の無水物、無水マレイン酸のうちから選択され、またはスルホン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、アクリルアミド−メチル−プロパン−スルホン酸、ナトリウムメタリルスルホネート、ビニルスルホン酸およびスチレンスルホン酸のうちから選択され、または、リン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、ビニルリン酸、エチレングリコールメタクリレートホスフェート、プロピレングリコールメタクリレートホスフェート、エチレングリコールアクリレートホスフェートのうちから選択され、または、ホスホン酸官能基を有する不飽和エチレンモノマー、ビニルホスホン酸もしくはこれらの混合物のうちから選択される、少なくとも1つのアニオン性不飽和エチレンモノマー1%から15%、
b)式(I)、
mおよびpは125以下のアルキレンオキシド基の数を表し、
nは125以下のエチレンオキシド基の数を表し、
qは、少なくとも1に等しく、ならびに12≦(m+n+p)q≦450であるような整数を表し、
R1は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
R2は水素またはメチルもしくはエチル基を表し、
Rは、不飽和重合性官能基を含有し、
R’は、水素または1から22個の炭素原子を有する炭化水素化基またはイオン性もしくはイオン化可能な基または、これらの混合物を表す。)
の少なくとも1つの不飽和エチレンモノマーもしくは式(I)の幾つかのモノマーの混合物80%から99%、
c)少なくとも1つのアクリルアミドもしくはメタクリルアミド型のモノマーまたはこれらの誘導体、または、少なくとも1つの非水溶性モノマー、不飽和エステル、またはビニル体およびこれらの誘導体0%から50%、
からなることを特徴とし、
成分a)、b)およびc)の合計割合が100%に等しい、請求項1から14のいずれか一項に記載の方法。 - 25≦(m+n+p)q≦140である、請求項12から16のいずれか一項に記載の方法。
- Rが、ビニル体の群またはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸もしくはビニルフタル酸エステルの群または不飽和ウレタンの群、アクリルウレタン、メタクリルウレタン、α−α’ジメチル−イソプロペニル−ベンジルウレタン、アリルウレタンまたは、置換されていようといまいと、アリルもしくはビニルエステルの群または、エチレン性不飽和アミドもしくはイミドの群に属する基から選択される、請求項12から17のいずれか一項に記載の方法。
- R’が、8から18個の炭素原子を有する炭化水素化基またはホスフェート、ホスホネート、スルフェート、スルホネート、カルボン酸または、一級、二級もしくは三級アミンまたはこれらの混合物である、請求項12から18のいずれか一項に記載の方法。
- 成分c)が、N−[3−(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N−[3−(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、N−[2−(ジメチルアミノ)エチル]メタクリレート、N−[2−(ジメチルアミノ)エチル]アクリレート、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、スチレン、アルファメチルスチレンおよびこれらの誘導体から選択される、請求項12から19のいずれか一項に記載の方法。
- エチレン性不飽和アニオン性モノマーがモノカルボン酸もしくはジカルボン酸官能基を有するエチレン性不飽和アニオン性モノマーであり、および式(I)の不飽和エチレンモノマーにおいて、R1、R2およびR’が水素を表すとき、櫛形親水性ポリマーにおける式(I)の不飽和エチレンモノマーの、モノカルボン酸もしくはジカルボン酸官能基を有するエチレン性不飽和アニオン性モノマーに対するモル比が、(m+n+p)qが50から100である場合には2:3から1:2、および(m+n+p)qが25から50である場合には1:2から1:4、および(m+n+p)qが12から25である場合には1:4から1:10であることを特徴とする、請求項14から20のいずれか一項に記載の方法。
- エチレン性不飽和アニオン性モノマーがモノカルボン酸もしくはジカルボン酸官能基を有するエチレン性不飽和アニオン性モノマーであり、および式(I)の不飽和エチレンモノマーが、(m+n+p)qが40から130である、エチレンオキシドメタクリレートエステルであるとき、櫛形親水性ポリマーにおける式(I)の不飽和エチレンモノマーの、モノカルボン酸もしくはジカルボン酸官能基を有するエチレン性不飽和アニオン性モノマーに対するモル比が1:2であることを特徴とする、請求項14から21のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、櫛形親水性ポリマーが酸形態にあるとき、これらを、一価中和性官能基もしくは多価中和性官能基を有する1種類以上の中和剤、すなわち一価官能基については、アルカリ性カチオンによって構成される群から選択されるもの、または、多価官能基については、アルカリ土類二価カチオンによって構成される群から選択されるものによって部分的に、もしくは全体的に、中和することを特徴とする、請求項1から22のいずれか一項に記載の方法。
- 前記中和剤が、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニアまたは一級、二級もしくは三級脂肪族および/もしくは環状アミン、ステアリルアミン、エタノールアミン(モノ−、ジ−、トリエタノールアミン)、モノ−およびジエチルアミン、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリン、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、またはアルミニウムのカチオンから選択される、請求項23に記載の方法。
- 段階c)において、櫛形親水性ポリマーが乾燥粉末状態もしくは液体状態にあることを特徴とする、請求項1から24のいずれか一項に記載の方法。
- 櫛形親水性ポリマーを、段階c)においてこれらを用いる前に、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、テトラヒドロフランもしくはこれらの混合物によって構成される群に属する1種類以上の極性溶媒によって処理し、ならびに幾つかの相に分離させることを特徴とする、請求項1から25のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、前記櫛形親水性ポリマーが、各々、1,800から100,000g/moleの重量平均分子量(Mw)を有することを特徴とする、請求項1から26のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、前記櫛形親水性ポリマーが、各々、20,000から50,000g/moleの重量平均分子量(Mw)を有することを特徴とする、請求項27に記載の方法。
- 段階c)において、各磨砕装置内で粉砕される材料の乾燥重量に対して櫛形親水性ポリマーの乾燥重量にして0.005から1.0重量%を用いることを特徴とする、請求項1から28のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、各磨砕装置内で粉砕される材料の乾燥重量に対して櫛形親水性ポリマーの乾燥重量にして0.03から0.5重量%を用いることを特徴とする、請求項29に記載の方法。
- 段階c)において、各磨砕装置内で用いられる櫛形親水性ポリマーの量が回収される材料のm2あたり櫛形親水性ポリマー0.1から1mgであることを特徴とする、請求項1から30のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、各磨砕装置内で用いられる櫛形親水性ポリマーの量が回収される材料のm 2 あたり櫛形親水性ポリマー0.2から0.6mgであることを特徴とする、請求項31に記載の方法。
- 段階c)の櫛形親水性ポリマーに45℃の温度を16時間施したとき、水50mlに入れた櫛形親水性ポリマー50mgの75%を上回るものが揮発しないことを特徴とする、請求項1から32のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)の櫛形親水性ポリマーに45℃の温度を16時間施したとき、水50mlに入れた櫛形親水性ポリマー50mgの90%を上回るものが揮発しないことを特徴とする、請求項33に記載の方法。
- 段階c)において、少なくとも2種類の櫛形親水性ポリマーを用いることを特徴とする、請求項1から34のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、櫛形親水性ポリマーを櫛形のものではない薬剤と混合することを特徴とする、請求項1から35のいずれか一項に記載の方法。
- 櫛形親水性ポリマーが、櫛形親水性ポリマーおよび櫛形のものではない薬剤によって構成される総重量の少なくとも50重量%に相当することを特徴とする、請求項36に記載の方法。
- 櫛形親水性ポリマーが、櫛形親水性ポリマーおよび櫛形のものではない薬剤によって構成される総重量の少なくとも85重量%に相当することを特徴とする、請求項37に記載の方法。
- 櫛形のものではない薬剤が炭水化物、ポリエチレングリコール(PEG)、トリイソプロパノールアミン(TIPA)もしくはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項36から38のいずれか一項に記載の方法。
- 前記PEGを、500から10,000の分子量の櫛形親水性ポリマーとの組み合わせで、ならびに50:50に等しい比PEG:櫛形親水性ポリマーで用いることを特徴とする、請求項39に記載の方法。
- 前記PEGを、1,000から8,000g/moleの分子量の櫛形親水性ポリマーとの組み合わせで、ならびに50:50に等しい比PEG:櫛形親水性ポリマーで用いることを特徴とする、請求項40に記載の方法。
- 前記TIPAを、櫛形親水性ポリマーとの組み合わせで、20:80に等しい比TIPA:櫛形親水性ポリマーで用いることを特徴とする、請求項39から41のいずれか一項に記載の方法。
- 前記炭水化物がスクロース、ソルビトールもしくはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項36から42のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、前記磨砕装置の材料が、前記磨砕装置内の前記材料の重量に対して炭酸カルシウムを少なくとも80重量%含有することを特徴とする、請求項1から43のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、前記磨砕装置の材料が、前記磨砕装置内の前記材料の重量に対して炭酸カルシウムを少なくとも90重量%含有することを特徴とする、請求項44に記載の方法。
- 炭酸カルシウムが石灰石、大理石、白亜、苦灰石もしくはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項1から45のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、前記磨砕装置内の材料の非炭酸カルシウム部分が粘土、非粘土状ケイ酸塩もしくはこれらの混合物からなることを特徴とする、請求項1から46のいずれか一項に記載の方法。
- 前記粘土がベントナイト、カオリン、長石、焼成粘土もしくはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項47に記載の方法。
- 前記非粘土状ケイ酸塩がタルク、雲母もしくはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項47もしくは48に記載の方法。
- 段階c)において、前記磨砕装置内の液体含有率が、前記磨砕装置内の磨砕用の材料の総乾燥重量に対して10重量%未満であることを特徴とする、請求項1から49のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、前記磨砕装置内の液体含有率が、前記磨砕装置内の磨砕用の材料の総乾燥重量に対して5重量%未満であることを特徴とする、請求項50に記載の方法。
- 段階c)において、前記磨砕装置内の前記液体が水を少なくとも60重量%含有することを特徴とする、請求項1から51のいずれか一項に記載の方法。
- 段階c)において、前記磨砕装置内の前記液体が水を少なくとも70重量%含有することを特徴とする、請求項52に記載の方法。
- 段階c)を、研磨ホイールを含む少なくとも1つのホイール研磨機および/もしくは研磨ボールを含む少なくとも1つのボールミルおよび/もしくは少なくとも1つのスピンドル研磨機において行うことを特徴とする、請求項1から53のいずれか一項に記載の方法。
- 磨砕装置の周辺速度が5から60m/sであることを特徴とする、請求項1から54のいずれか一項に記載の方法。
- 磨砕装置の周辺速度が20から40m/sであることを特徴とする、請求項55に記載の方法。
- 段階c)を、研磨ボールを含む少なくとも1つのボールミルにおいて行うことを特徴とする、請求項1から56のいずれか一項に記載の方法。
- ボールミルが、510から600のBrinell硬度を有する研磨ボールを含むことと特徴とする、請求項57に記載の方法。
- 研磨ボールが鉄、モリブデンもしくはクロムとの鉄系合金、磁器および/またはケイ酸塩で製造されることを特徴とする、請求項57もしくは58に記載の方法。
- 研磨ボールが5から50mmのd50(平均径)を有することを特徴とする、請求項57から59のいずれか一項に記載の方法。
- 研磨ボールが15から25mmのd 50 (平均径)を有することを特徴とする、請求項60に記載の方法。
- 研磨ボールが1/3から3/1のアスペクト比を有することを特徴とする、請求項57から61のいずれか一項に記載の方法。
- 研磨ボールが二峰直径分布を有することを特徴とする、請求項57から62のいずれか一項に記載の方法。
- 研磨ボールが、1.8:1から3.6:1のボールミル内に収容される磨砕用の材料に対する体積比で存在する、請求項57から63のいずれか一項に記載の方法。
- 研磨ボールが、2.5:1のボールミル内に収容される磨砕用の材料に対する体積比で存在する、請求項64に記載の方法。
- 段階d)として、段階c)に従って乾式磨砕された材料を少なくとも1つの分別装置で分別する段階を行うことを特徴とする、請求項1から65のいずれか一項に記載の方法。
- 段階e)として、段階c)および/もしくはd)から得られる乾式磨砕材料のすべてもしくは一部に対して段階c)および/もしくはd)を反復する段階を行うことを特徴とする、請求項66に記載の方法。
- 少なくとも2つの分別段階を任意の次の段階c)に先立って行ない、これら2つの段階の一方もしくは他方は連続して、もしくは平行して、行うことができることを特徴とする、請求項66または67に記載の方法。
- 分別をサイクロン型および/もしくはローター型分別機において行うことを特徴とする、請求項66から68のいずれか一項に記載の方法。
- 分別装置が上昇搬送ガス流を有することを特徴とする、請求項66から69のいずれか一項に記載の方法。
- 分別装置の搬送ガスの上昇流が空気であることを特徴とする、請求項70に記載の方法。
- 分別装置の搬送ガスの上昇流が3から15m/sの速度を有することを特徴とする、請求項70または71に記載の方法。
- 分別装置の搬送ガスの上昇流が8から12m/sの速度を有することを特徴とする、請求項72に記載の方法。
- 分別段階d)から得られる材料の一部をさらなる磨砕のために段階c)に戻して再循環させることを特徴とする、請求項66から73のいずれか一項に記載の方法。
- 段階d)から得られる回収された材料が0.7から150ミクロンのd50(平均径)を有することを特徴とする、請求項66から74のいずれか一項に記載の方法。
- 段階d)から得られる回収された材料が1から45ミクロンのd 50 (平均径)を有することを特徴とする、請求項75に記載の方法。
- 段階d)から得られる回収された材料の量に等しい粉砕材料の新たな量を段階c)に添加することを特徴とする、請求項75または76に記載の方法。
- 請求項1から77のいずれか一項に記載の方法によって得られることを特徴とする製造物。
- 湿式磨砕法における請求項78に記載の製造物の使用であって、0.4から1.0ミクロンのd50(平均径)を有する磨砕製造物を得るため、前記湿式磨砕を必要に応じ分散剤の存在下で行うことができる、使用。
- 0.6から0.9ミクロンのd 50 (平均径)を有する磨砕製造物を得るための、請求項79に記載の使用。
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