JP5461187B2 - 冶金粉末組成物及び製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は鉄基粉末に関するものである。とりわけ、本発明は、耐摩耗性製品の製造に適した粉末に係るものである。
耐摩耗性の優れた製品は広く使用されているが、現在の製品と同じか又はより良好な性能を有する安価な製品に対する要求が常に存在する。
耐摩耗性の優れた製品の製造は、例えば、炭化物の形態で炭素を含む鉄又は鉄基粉末を基にすることができる。
一般に、炭化物は非常に硬く高い融点を有し、この特徴により多くの用途において優れた耐摩耗性を有する。この耐摩耗性のために、多くの場合、炭化物は、鋼(例えば、ドリル、旋盤、弁座等の例えば優れた耐摩耗性を必要とする高速度鋼(HSS)などの鋼)における成分として望ましいものである。
優れた耐摩耗性を有する従来の鉄基粉末の例は、例えば、微細に分散した炭化物を含む工具鋼粉末を含む粉末混合体に関する米国特許第6679932号及びステンレス鋼粉末に関する米国特許第5856625号に開示されている。
W、V、Mo、Ti及びNbは強力な炭化物形成元素であり、耐摩耗性製品の製造にとってこれらの元素は特に興味のあるものである。Crは別の炭化物形成元素である。しかしながら、これらの従来の炭化物形成金属のほとんどは高価であり、不都合なことに製品価格は高価になる。したがって、粉末冶金工業においては、弁座用などのプレス及び焼結製品が十分な耐摩耗性有するような安価な鉄基粉末、又は高速度鋼が求められている。
クロムは、高い耐摩耗性を有し従来の粉末及び硬質相に使用されるその他の金属よりもより安価でさらに簡単に入手できる炭化物形成金属であるので、主たる炭化物形成金属としてクロムを使用できることが望ましい。このようにすれば、粉末、したがって圧縮成形製品をさらに安価に製造することができる。
通常の高速度鋼の炭化物は、通常は非常に小さいものであるが、本発明によれば、予想外にも、炭化物が十分に大きくても、例えばバルブ・シート用の、同じ有利な耐摩耗性を有する粉末が、主たる炭化物形成金属としてクロムを用いて得られることが明らかになった。
米国特許第6679932号明細書 米国特許第5856625号明細書
したがって、本発明の目的は、優れた耐摩耗性を有する粉末冶金製品の製造のための安価な鉄基粉末を提供することである。
この目的、及び以下の検討から明らかなその他の目的は、本発明による、焼鈍された予備合金化された水アトマイズ鉄基粉末により達成される。この鉄基粉末は、Crを15〜30重量%、Mo、W及びVの少なくとも1種をそれぞれ0.5〜5重量%、並びにCを0.5〜2重量%、好ましくは0.7〜2重量%、最も好ましくは1〜2重量%含み、10重量%未満のCrを含有するマトリックスを有し、大型炭化クロムを含む。
15〜30重量%の範囲のCr含有量であれば、適当なタイプ、サイズ及び硬さの十分な量の炭化物を形成することが分かった。18重量%以上のCr含有量であれば、この効果はさらに高められ、特に大量の、適当なタイプ、サイズ及び硬度の炭化物が形成されることが分かった。したがって、ある具体例では、焼鈍された予備合金化された水アトマイズ鉄基粉末は18〜30重量%のCrを含有する。
ある実施例では焼鈍された予備合金化された水アトマイズ鉄基粉末は、Crを15〜30重量%、Moを0.5〜5重量%及びCを1〜2重量%含有する。
本発明によれば、上記目的を達成するこの新しい粉末は、Crを15〜30重量%、Mo、W及びVのうちの少なくとも1種をそれぞれ0.5〜5重量%、並びにCを0.5〜2重量%、好ましくは0.7〜2重量%、最も好ましくは1〜2重量%含む鉄基溶融体を、鉄基粉末粒子を得るために水アトマイズ処理を行う段階と、前記粒子内で大きな炭化物を得るために十分な温度と時間で、前記粉末粒子を焼鈍する段階とを含む、鉄基粉末の製造方法により得られる。
好ましい実施例では、900〜1100℃の範囲の温度及び15〜72時間の範囲の焼鈍時間が、粒子内で所望の炭化物を得るために十分であることが分かった。
いくつかの実施例では、鉄基溶融体は18〜30重量%のCrを含有する。
いくつかの実施例では、鉄基溶融体は、Crを15〜30重量%、Moを0.5〜5重量%及びCを1〜2重量%含有する。
A3試験材料の微細構造を示す図。 M3/2試験材料の微細構造を示す図。
本発明による予備合金化粉末は、クロムを15〜30重量%、好ましくは18〜25重量%、モリブデン、タングステン及びバナジウムのうちの少なくとも1種をそれぞれ0.5〜5重量%、炭素を0.5〜2重量%、好ましくは0.7〜2重量%、最も好ましくは1〜2重量%含有し、残部は鉄であり、任意のその他の合金元素、並びに不可避不純物である。
予備合金化粉末は、その他の合金化元素、例えば、タングステンを3重量%まで、バナジウムを3重量%まで及びケイ素を2重量%まで、任意に含有できる。その他の合金化元素又は添加剤も任意に含有できる。ある実施例では、予備合金化粉末は、ケイ素を2重量%まで含む。
非常に高価な炭化物形成金属であるニオブ及びチタンが本発明の粉末には必要のないことは、特に注目されるべきである。
予備合金化粉末は、40〜100μm、好ましくは約80μmの範囲の平均粒径を有することが好ましい。
好ましい実施例では、予備合金化粉末は、20〜25重量%のCrと、1〜2重量%のMoと、1〜2重量%のWと、0.5〜1.5重量%のVと、0.2〜1重量%のSiと、1〜2重量%のCと、残部の鉄とから成るか、又は20〜25重量%のCrと、2〜4重量%のMoと、1〜2重量%のCと残部の鉄とから成る。
その他の好ましい実施例では、予備合金化粉末は、19〜23重量%のCrと、1〜2重量%のMoと、1.5〜3.5重量%のWと、0.5〜1.5重量%のVと、0.2〜1重量%のSiと、1〜2重量%のCと、残部の鉄とから成るか、又は20〜25重量%のCrと、2〜4重量%のMoと、1〜2重量%のCと、残部の鉄とから成る。
本発明の粉末の炭化物は、8〜45μmの範囲、さらに好ましくは8〜30μmの範囲の平均粒径を有することが好ましく、全粉末の20〜40容量%を占めることが好ましい。
炭化物は不規則な形状を有するので、「サイズ」とは顕微鏡で観察される最大長さを表す。
その他のタイプの大きな炭化物も好適ではあるが、ある実施例では、本発明の粉末の大きな炭化物は、M23タイプ(M=Cr、Fe、Mo、W)であり、すなわち、主な炭化物形成元素としてのCrに加えて、Fe、Mo及びWのうちの1種又は複数が存在できる。大きな炭化物は、上記で特定された炭化物形成元素以外をも少量含むことができる。
これらの大きな炭化物を得るために、予備合金化粉末は長期間の焼鈍、好ましくは、真空下での焼鈍を施される。焼鈍は、好ましくは900〜1100℃の範囲、最も好ましくは約1000℃で実施される。その温度で、予備合金化粉末のクロムが炭素と反応してクロム炭化物を形成する。
焼鈍中に新たな炭化物が形成され、成長し、存在する炭化物はクロムと炭素の反応により成長を続ける。焼鈍は、所望のサイズの炭化物を得るために、好ましくは15〜72時間、さらに好ましくは48時間を超えて続けられる。焼鈍の期間が長ければ長い程、炭化物粒は大きく成長する。しかしながら、焼鈍は大量のエネルギーを消費し、長時間続けると生産の流れの隘路となり得る。したがって、約20〜30μmの平均炭化物粒度が最適であり得るが、優先順位に応じ、平均炭化物粒度が約10μmの場合に、早めに焼鈍を終了させることが経済的観点からしてより都合がよい。
焼鈍温度からの非常に遅い冷却、好ましくは12時間を超える冷却が適用される。大量の炭化物は低温で熱力学的に安定なので、徐冷は炭化物のさらなる成長を可能にする。また、徐冷は、マトリックスがフェライトになることを確実にする。それは、粉末の圧縮性にとって重要である。
粉末を焼鈍することは、炭化物の成長に加えてその他の利益も有する。
焼鈍中に、マトリックス粒も成長し、水アトマイズの結果として形成された粉末粒子の固有の応力が緩和される。これらの要因は粉末の硬さを小さくして、圧縮成形を容易にし、例えば、粉末に高圧縮性を付与する。
焼鈍中に、粉末の炭素及び酸素の含有量は調整できる。通常、酸素含有量は低く保つことが望ましい。焼鈍中に、炭素は酸素と反応して気体の酸化炭素を形成し、粉末の酸素含有量を減少させる。予備合金化粉末それ自体の中に十分な炭素が存在しない場合、炭化物を形成するため及び酸素含有量を減少させるために、焼鈍のために追加の炭素をグラファイト粉末の形態で供給することができる。
予備合金化粉末のクロムの多くは焼鈍中にマトリックスから炭化物へ移動するので、得られる焼鈍された粉末のマトリックスは、マトリックスの10重量%未満、好ましくは、9重量%未満、最も好ましくは、8重量%未満の固溶クロム量を有する。そのために、粉末はステンレスではない。
粉末のマトリックス組成は、焼結中にフェライトがオーステナイトへ変態するように設計される。それによって、オーステナイトは、焼結後の冷却によってマルテンサイト変態することができる。マルテンサイトマトリックス中の大きな炭化物により、プレス及び焼結され部材は良好な耐摩耗性を有する。
本発明粉末の炭化物の主たる部分は炭化クロムであるが、一部の炭化物は、予備合金化粉末中のその他の炭化物形成化合物、例えば、上述のモリブデン、タングステン及びバナジウム等によっても形成され得る。
本発明の焼鈍された粉末は、高い耐摩耗性を有する製品を製造するために圧縮成形及び焼結する前に、その他の粉末成分、例えば、その他の鉄基粉末、グラファイト、揮発性潤滑剤、固体潤滑剤、機械的強化剤等と混合することができる。例えば、本発明の粉末を純粋な鉄粉末及びグラファイト粉末と、又はステンレス鋼粉末と混合することができる。圧縮成形を促進し、次いで、焼結中に揮発する潤滑剤、例えば、ワックス、ステアレート、金属石鹸等が添加されてもよく、同様に、焼結製品の使用中の摩擦を低減し、その機械加工性も高め得る固体潤滑剤、例えば、MnS、CaF、MoS等を添加してもよい。また、その他の機械加工性を高める作用剤を添加してもよく、同様に、粉末冶金分野のその他の従来の添加剤を添加してもよい。
「実施例1」
Crが21.5重量%、Moが1.5重量%、Wが1.5重量%、Vが1重量%、Siが0.5重量%、Cが1.5重量%及び残部がFeの溶融体を水アトマイズして予備合金化粉末を形成した。次いで、得られた粉末を1000℃で約48時間真空焼鈍し、合計焼鈍時間は約60時間とした。焼鈍後、粉末粒子は、フェライトマトリックス中に約10μmの平均粒度の炭化クロムを約30容量%含んでいた。
「実施例2」
Crが21.5重量%、Moが3重量%、Cが1.5重量%及び残部がFeの溶融体を水アトマイズして予備合金化粉末を形成した。次いで、得られた粉末を1000℃で約48時間真空焼鈍し、合計焼鈍時間は約60時間とした。焼鈍後、粉末粒子は、フェライトマトリックス中に約10μmの平均粒度の炭化クロムを約30容量%含んでいた。
「実施例3」
Crが21.0重量%、Moが1.5重量%、Wが2.5重量%、Vが1重量%、Siが0.5重量%、Cが1.6重量%及び残部がFeの溶融体を水アトマイズして予備合金化粉末を形成した。次いで、得られた粉末を1000℃で約48時間真空焼鈍し、合計焼鈍時間は約60時間とした。焼鈍後、粉末粒子は、フェライトマトリックス中に約10μmの平均粒度の炭化クロムを約30容量%含んでいた。
得られた粉末(以後「A3」と称する)を、0.5重量%のグラファイト及び0.75重量%の揮発性潤滑剤と混合した。混合物を、700MPaの圧力でテスト棒に圧縮成形した。得られたサンプルを90N/10Hの雰囲気で、1120℃の温度で焼結した。焼結後、サンプルを液体窒素中で低温冷却を施し、次に、550℃で焼戻した。
既知のHSS粉末M3/2を基にして同様の混合物を調製し、上述のものと同じ方法を使用してテスト棒を製造した。
テスト棒にビッカース法による硬さ試験を行った。熱間硬度を、3つの異なる温度(300℃/400℃/500℃)で試験した。結果は以下の表に纏められる。
Figure 0005461187
A3試験材料(図1を参照)はマルテンサイトマトリックス中に多数の大きな炭化物から成る微細構造を有し、他方、参照材料はマルテンサイトマトリックス中に著しく小型の炭化物を伴う微細構造(図2を参照)を有する。
A3材料は、M3/2材料よりも幾分大きな気孔率を有する。このことにより、2つの材料の微小硬さ(HV0.025)はほぼ同じであるが、A3の硬さ(HV5)がM3/2の硬さよりも小さい理由が説明される。PM VSI部材の製造では、気孔は通常、焼結中に銅の含浸によりなくなり、したがって、そのような効果は無視することができる。このことを考慮すると、A3材料の硬さ値は参照のM3/2材料の硬さ値に匹敵し、このことは、これらの材料が比肩し得る耐摩耗性を有することをよく指摘する。特に、高温で硬さを維持することは、VSI用途での耐摩耗性にとって重要である。熱間硬度テスト結果は、A3材料がこれらの要件に合致することを示す。
「実施例4」
Crが21.5重量%、Moが3重量%、Cが1.5重量%及び残部がFeの溶融体を水アトマイズして予備合金化粉末を形成した。次いで、得られた粉末を1000℃で約48時間真空焼鈍し、合計焼鈍時間は約60時間とした。焼鈍後、粉末粒子は、フェライトマトリックス中に約10μmの平均粒度の炭化クロムを約30容量%含んでいた。
この粉末に0.5重量%のグラファイト及び0.75重量%の揮発性潤滑剤を混合し加工処理して、実施例3と同じ方法でテスト棒を製造し、図1の微細構造と極めて類似する微細構造を得た。

Claims (14)

  1. 焼鈍され、予備合金化された水アトマイズ鉄基粉末において、該水アトマイズ鉄基粉末が、
    Crを15〜30重量%、
    Mo、W及びVのうちの少なくとも1種をそれぞれ0.5〜5重量%、
    Cを0.5〜2重量%、並びに
    残部の鉄及び不可避不純物を含み、
    前記水アトマイズ鉄基粉末のマトリックスが、10重量%未満のCrを含有し、10μmの平均サイズを有するクロム炭化物を含む、水アトマイズ鉄基粉末。
  2. Crを18〜25重量%含有する、請求項1に記載された水アトマイズ鉄基粉末。
  3. Crを15〜30重量%、
    Moを0.5〜5重量%、及び
    Cを1〜2重量%含有する、請求項1に記載された水アトマイズ鉄基粉末。
  4. 炭化物を20〜40体積%含む、請求項1から請求項3までのいずれか1項に記載された水アトマイズ鉄基粉末。
  5. 前記マトリックスがステンレスではない、請求項1から請求項4までのいずれか1項に記載された水アトマイズ鉄基粉末。
  6. 前記水アトマイズ鉄基粉末が、0〜2%のSiをさらに含有する、請求項1から請求項5までのいずれか1項に記載された水アトマイズ鉄基粉末。
  7. 40〜100μmの重量平均粒径を有する、請求項1から請求項6までのいずれか1項に記載された水アトマイズ鉄基粉末。
  8. 20〜25重量%のCrと、1〜2重量%のMoと、1〜2重量%のWと、0.5〜1.5重量%のVと、0.2〜1重量%のSiと、1〜2重量%のCと、残部の鉄とから成る、請求項1から請求項7までのいずれか1項に記載された水アトマイズ鉄基粉末。
  9. 19〜23重量%のCrと、1〜2重量%のMoと、1.5〜3.5重量%のWと、0.5〜1.5重量%のVと、0.2〜1重量%のSiと、1〜2重量%のCと、残部の鉄とから成る、請求項1から請求項7までのいずれか1項に記載された水アトマイズ鉄基粉末。
  10. 20〜25重量%のCrと、2〜4重量%のMoと、1〜2重量%のCと、残部の鉄とから成る、請求項1から請求項7までのいずれか1項に記載された水アトマイズ鉄基粉末。
  11. Crを15〜30重量%、Mo、W及びVのうちの少なくとも1種をそれぞれ0.5〜5重量%、Cを0.5〜2重量%、並びに残部の鉄及び不可避不純物を含む鉄基溶融体を、鉄基粉末粒子を得るために水アトマイズ処理を施す段階と、
    10重量%未満のCrを含有し、10μmの平均サイズを有するクロム炭化物を含むマトリックスを形成するために十分な温度および時間で、前記鉄基粉末粒子を焼鈍する段階と
    を含む、鉄基粉末の製造方法。
  12. 前記鉄基溶融体が18〜25重量%のCrを含有する、請求項11に記載された鉄基粉末の製造方法。
  13. 前記鉄基溶融体が、15〜30重量%のCr、0.5〜5重量%のMo、及び1〜2重量%のCを含有する、請求項11に記載された鉄基粉末の製造方法。
  14. 前記鉄基溶融体が、0〜2%のSiをさらに含有する、請求項11から請求項13までのいずれか1項に記載された鉄基粉末の製造方法。
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