JP5454115B2 - 硬化性組成物 - Google Patents
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Description
(1) 加水分解性シリル基を含有する重合体(A)と、
前記重合体(A)の可塑剤として用いられるポリプロピレングリコール(B)と、
充填剤として用いられる炭酸カルシウム(C)と、
パラフィン系プロセスオイル(D)とを含有し、
前記パラフィン系プロセスオイル(D)の含有量が、前記重合体(A)100質量部に対して、40質量部以上100質量部以下であり、
前記ポリプロピレングリコール(B)の分子量が、5000以上10000以下であることを特徴とする硬化性組成物。
(2) 更に、硬化触媒(E)を含有することを特徴とする上記(1)に記載の硬化性組成物。
(3)前記パラフィン系プロセスオイル(D)の引火点が、21℃以上200℃以下であることを特徴とする上記(1)又は(2)に記載の硬化性組成物。
加水分解性シリル基を含有する重合体(A)(以下、「重合体(A)」という。)について以下に説明する。
本発明における、重合体(A)は、加水分解性シリル基を含有するポリマーである。
重合体(A)は、特に制限されず、例えば、変成シリコーン系ポリマーが挙げられる。変成シリコーン系ポリマーは、ケイ素原子に結合したヒドロキシ基および/または加水分解性基により、シロキサン結合を形成し架橋して硬化物となる性質を有する。変成シリコーン系ポリマーは、その主鎖としては、例えば、ポリエーテル重合体、ポリエステル重合体、エーテル/エステルブロック共重合体、エチレン性不飽和化合物重合体、ジエン系化合物重合体が挙げられる。加水分解性シリル基はこのような主鎖の末端または側鎖に結合していればよい。
ポリエステル重合体としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、マレイン酸、フタル酸、クエン酸、ピルビン酸、乳酸等のカルボン酸、カルボン酸無水物、それらの分子内および/または分子間エステルおよびそれらの置換体を繰返し単位として有するものが例示される。
エーテル/エステルブロック共重合体としては、例えば、上述したポリエーテル重合体に用いられる繰返し単位および上述したポリエステル重合体に用いられる繰返し単位の両方を繰返し単位として有するものが例示される。
ポリプロピレングリコール(Polypropyleneglycol:PPG)(B)について説明する。
本発明では、ポリプロピレングリコール(B)は、重合体(A)の可塑剤として用いられる。
炭酸カルシウム(C)について説明する。
本発明の組成物では、炭酸カルシウム(C)は、重合体(A)の充填剤として用いられる。
本発明に用いられる炭酸カルシウム(C)は、特に限定されず、例えば、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム( 軽質炭酸カルシウム)、コロイダル炭酸カルシウムが挙げられる。
また、脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル、高級アルコール付加イソシアネート化合物等により表面処理された表面処理炭酸カルシウムも用いることができる。具体的には、脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウムとして、カルファイン200(丸尾カルシウム社製)、ライトン26−A(重質炭酸カルシウム、備北粉化工業社製)、白艶華CCR(白石工業社製)等が好適に用いられる。変性脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウムとして、ライトンA−4(重質炭酸カルシウム、備北粉化工業社製)、脂肪酸エステルで表面処理された炭酸カルシウムとして、シーレッツ200(丸尾カルシウム社製)、スノーライトSS(重質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム社製)等が好適に用いられる。中でも、脂肪酸、変性脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコール付加イソシアネート化合物等で表面処理されたものが、特に好ましい。表面処理された炭酸カルシウムは、粘度を高くするため形状保持性および作業性に寄与し、また、表面が疎水性であるため貯蔵安定性に寄与する。
これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
パラフィン系プロセスオイル(D)について説明する。
本発明の組成物では、パラフィン系プロセスオイル(D)は、シーリング材表面に塗布される塗料とのバリヤー層及び希釈剤として用いられる。
希釈剤としては、パラフィン系プロセスオイルに限定されるものではなく、炭化水素系可塑剤が用いられる。炭化水素系可塑剤は、特に制限されず、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有することができる。
炭化水素系可塑剤としては、パラフィン系プロセスオイルの他に、例えば、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、流動パラフィン、オレフィンプロセスオイル、ポリブテンのような鉱物油系可塑剤が挙げられる。
なかでも、ベースポリマーとの相溶性および耐熱性の点から、パラフィン系プロセスオイルが好ましいため、本発明の組成物では、パラフィン系プロセスオイル(D)を希釈剤として用いる。
硬化触媒(E)について説明する。
本発明の組成物は、さらに、硬化触媒(E)を含むことができる。本発明の組成物では、硬化触媒(E)を重合体(A)の硬化剤として用いてもよい。
本発明の組成物に使用できる硬化触媒(E)は、硬化性樹脂と反応可能なものであれば特に制限されない。また、硬化触媒(E)は、重合体(A)と反応してもよい。
硬化触媒(E)としては、例えば、金属触媒、アミン系触媒、イミダゾール類(例えば、2−メチルイミダゾール)、リン系触媒(例えば、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート) 、スズ系触媒が挙げられる。硬化触媒(E)は、硬化性樹脂に応じて選択することができる。
このため、硬化触媒(E)は、重合体(A)100質量部に対し、0.1質量部以上10質量部以下含有するのが好ましく、0.5質量部以上5.0質量部以下含有するのが更に好ましい。上記範囲であると、硬化速度および硬化反応の促進効果が十分であり、かつ、硬化時に局所的な発熱および発泡が抑制され均質なものとなる。
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、ブチルヒドロキシアニソール(BHA)が挙げられる。
帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩;ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物が挙げられる。
接着性付与剤としては、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂が挙げられる。
安定剤としては、例えば、脂肪酸シリルエステル、脂肪酸アミドトリメチルシリル化合物等が挙げられる。
本発明の組成物は、湿気にさらすと、加水分解性シリル基の加水分解により硬化反応が進行する。そのため、得られた本発明の組成物は密閉容器中で貯蔵され、使用時に空気中の湿気により常温で硬化物を得ることができる。また、適宜水分を供給して、硬化反応を進行させることもできる。
ここで、単に可塑剤としてポリプロピレングリコール(B)のみを用いた硬化性組成物を硬化させ、硬化した硬化性組成物の表面に塗装材で塗装すると塗膜に可塑剤が移行して塗膜表面にタックを生じさせ、このタックに起因して塗膜表面に塵埃が付着し、塗膜表面が汚染される。
これに対して、本発明の組成物では、パラフィン系プロセスオイル(D)を配合することで、ポリエーテルを繰返し単位で持つ極性のあるポリプロピレングリコール(B)と飽和炭化水素系であるパラフィン系プロセスオイル(D)とが反発し、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物の表面にパラフィンが多く存在する。このため、硬化物の表面に塗装材を塗布しても硬化物の表面に多く存在するパラフィンが極性のある塗装材とも反発するため、ポリプロピレングリコール(B)の塗装材への移行を防ぐことができる。従って、本発明の組成物を用いれば、塗膜硬化後の塗膜表面のタックが改善され、長期にわたって塗膜表面の汚れが少ない硬化性組成物を提供することができる。
本発明の組成物は湿気等の水分によって硬化することができ、硬化は5℃以上40℃以下、30%RH以上70%RH以下の条件下で行うことが好ましい。
[参考例1、2、実施例1〜3および比較例1、2]
「表1」に示す各成分を、同表に示す添加量(質量部)で、配合しこれらを均一に混合して、表1に示される各組成物を調製した。各々の実施例、比較例における各成分の添加量(質量部)は表1に示す通りである。
得られた各組成物について、以下に示す方法で、汚染性を以下の通り評価した。結果を「表1」に示す。
また、硬化触媒(E)として、オクチル酸錫(Sn(OCOC7H15)2)とラウリルアミン(C12H25NH2)とを混合したものを用いた。
(汚染性)
得られた各組成物を23℃、55%RHの条件下で7日間養生させ、硬化物であるシーリング材を得た。得られたシーリング材の表面に塗装材(商品名:水性ソフトサーブSG、エスケー化研(株)社製)を下塗りし、アンダーコートを形成した後、更に塗装材(商品名:プリーズコート、エスケー化研社製)を上塗りし、トップコートを形成し、その後、23℃、55%RHの条件下で7日間養生させた。次いで、アンダーコートおよびトップコートの可塑剤の硬化を促進するため、80℃で7日間養生させた。
このようにして得られた試験体に対し、その後、骨材として7号珪砂をトップコートの表面にふりかけて、目視でトップコートの表面への7号珪砂の付着の度合いを観察した。結果を表1に示す。尚、表1中、○、△、×は、各々以下の状態を示す。
○:汚れが付着しない状態を示す。
△:汚れが付着するが刷毛で落ちる状態を示す。
×:汚れが付着し、刷毛で落ちない状態を示す。
・重合体(A):MSP-S810、カネカ社製
・ポリプロピレングリコール(B)1:PREMINOL S4012、旭硝子社製
・ポリプロピレングリコール(B)2:PREMINOL S5030、旭硝子社製
・炭酸カルシウム(C)1:白艶華CCR、白石工業社製
・炭酸カルシウム(C)2:スーパーSS、丸尾カルシウム社製
・パラフィン系可塑剤(D)1:シェルゾールTM、シェルケミカルジャパン社製
・パラフィン系可塑剤(D)2:アイソパーG、エクソンモービル社製
・その他の可塑剤:DINP、新日本理化社製
Claims (3)
- 加水分解性シリル基を含有する重合体(A)と、
前記重合体(A)の可塑剤として用いられるポリプロピレングリコール(B)と、
充填剤として用いられる炭酸カルシウム(C)と、
パラフィン系プロセスオイル(D)とを含有し、
前記パラフィン系プロセスオイル(D)の含有量が、前記重合体(A)100質量部に対して、40質量部以上100質量部以下であり、
前記ポリプロピレングリコール(B)の分子量が、5000以上10000以下であることを特徴とする硬化性組成物。 - 更に、硬化触媒(E)を含有することを特徴とする請求項1に記載の硬化性組成物。
- 前記パラフィン系プロセスオイル(D)の引火点が、21℃以上200℃以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の硬化性組成物。
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