JP5453988B2 - 感熱記録体 - Google Patents
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項2:前記保護層中に含有される顕色剤、増感剤から選ばれる少なくとも一種の合計量が、保護層の全固形分に対して、0.5〜35質量%である、項1に記載の感熱記録体。
項3:前記保護層中に含有される顕色剤が、前記感熱記録層中に含有される顕色剤と同一の化合物である、項1または2に記載の感熱記録体。
項4:前記保護層中に含有される増感剤が、前記感熱記録層中に含有される増感剤と同一の化合物である、項1〜3のいずれか一項に記載の感熱記録体。
項5:前記無定形シリカの含有量が、保護層の全固形分に対して、5〜55質量%である、項1〜4のいずれか一項に記載の感熱記録体。
項6:前記無定形シリカが、平均粒子径0.5〜10μmで吸油量(JIS K 5101に基づく)が100cc/100g以上である、項1〜5のいずれか一項に記載の感熱記録体。
項7:前記感熱記録層と保護層との間に中間層が存在する、項1〜6のいずれか一項に記載の感熱記録体。
保護層の成分として(1)通常の感熱記録層中に使用される顕色剤、増感剤から選ばれる少なくとも一種のうち、前記一般式(1)で示される化合物、ジフェニルスルホン及びシュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステルから選ばれる少なくとも一種、並びに(2)無定形シリカを含有するものである。
また、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて保護層上に光沢層を設けてもよい。光沢層は、電子線または紫外線硬化性化合物を主成分とする塗液を塗布後、電子線または紫外線を照射して硬化することにより形成できる。
本発明の感熱記録体に用いられる支持体としては、特に限定しないが、例えば、中性または酸性の上質紙、合成紙、透明又は半透明のプラスチックフィルム、白色のプラスチックフィルム等が挙げられる。支持体の厚みは特に限定しないが、通常、20〜200μm程度である。
<ロイコ染料>
本発明で用いられるロイコ染料としては、各種公知のものが使用できる。ロイコ染料の具体例としては、例えば3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノ−ベンゾ[α]フルオラン等の青発色性染料;3−(N−エチル−N−p−トリル)アミノ−7−N−メチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発色性染料;3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,8−ジメチルフルオラン等の赤発色性染料;3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン等の黒発色性染料;3,3−ビス[1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル]−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3−p−(p−ジメチルアミノアニリノ)アニリノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−p−(p−クロロアニリノ)アニリノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3、6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリド等の近赤外領域に吸収波長を有する染料等が挙げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、また2種類以上を併用することも可能である。
本発明は、顕色剤として本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、各種公知の顕色剤を使用することができる。
また、感熱記録層には、記録感度を高めるための各種増感剤を含有させることもできる。
水性接着剤としては、例えばポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、酸化デンプン、ゼラチン、カゼイン、デンプン−酢酸ビニルグラフト共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂、およびスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックス等の水分散性樹脂が挙げられる。
下塗り層に用いられる接着成分としては、感熱記録層で使用するような樹脂を用いることができる。すなわち、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系樹脂、完全(または部分)鹸化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、スチレン・無水マレイン酸共重合体及びそのアルカリ塩、イソブチレン・無水マレイン酸共重合体及びそのアルカリ塩、カゼイン、ゼラチン、酢酸ビニル樹脂系ラテックス、ウレタン樹脂系ラテックス、スチレン・ブタジエン共重合体系ラテックス、アクリル樹脂系ラテックス等を用いることができる。
また、下塗り層に含有される有機顔料としては、球状樹脂粒子(所謂、密実型樹脂粒子)、中空樹脂粒子、貫通孔を有する樹脂粒子、中空樹脂粒子の一部を平面で裁断して得られるような開口部を有する樹脂粒子等が挙げられる。記録濃度を高めたい場合には、中空樹脂が好ましく用いられる。これらの樹脂粒子を構成する樹脂成分については、特に限定するものではなく、例えば、球状樹脂粒子としては、スチレン、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリロニトリル等の単量体の単独重合体やこれらの単量体の共重合体等が挙げられる。中空樹脂粒子、貫通孔を有する樹脂粒子、中空樹脂粒子の一部を平面で裁断して得られるような開口部を有する樹脂粒子としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリロニトリル等の単量体の単独重合体や、これらの単量体の共重合体等が挙げられる。これらの有機顔料の平均粒子径については特に限定するものではないが、例えば、球状粒子では0.1〜2.0μm程度、中空樹脂粒子では0.5〜5.0μm程度、貫通孔を有する樹脂粒子では0.1〜2.0μm程度、開口部を有する樹脂粒子では0.3〜5.0μm程度のものが好ましく用いられる。
・下塗り層用塗液の調製
球状樹脂粒子分散液(商品名:グロスデール130S、組成:スチレン、平均粒子径:0.8μm、三井化学社製、固形分濃度53質量%)40部、焼成カオリン(商品名:アンシレックス、エンゲルハード社製)の50%水分散液(平均粒子径:0.6μm)120部、スチレン−ブタジエン系ラテックス(商品名:L−1571、旭化成ケミカルズ社製、固形分濃度48質量%)30部、カルボキシメチルセルロース(商品名:セロゲン7A、第一工業製薬製)10%水溶液35部、DMU(BASF製、固形分濃度20%)7.5部、及び水20部からなる組成物を、混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。
3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン100部、鹸化度60モル%、重合度200のポリビニルアルコールの20%水溶液50部、天然油脂系消泡剤の5%エマルジョン20部、及び水125.5部からなる組成物(懸濁液)を、サンドミルにより粒子径が0.5μmとなる様に処理してA液を得た。
4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン(商品名D−8:日本曹達社製)100部、スルホン変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセランL−3266、日本合成化学製)の20%水溶液50部、天然油脂系消泡剤の5%エマルジョン10部、及び水116.3部からなる組成物(懸濁液)を、サンドミルにより粒子径が1.0μmとなる様に処理してB−1液を得た。
上記一般式(1)で示される化合物(商品名:D−90、日本曹達社製)100部、スルホン変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセランL−3266、前出)の20%水溶液50部、天然油脂系消泡剤の5%エマルジョン2部、及び水123.3部からなる組成物を、サンドミルにより粒子径が1.0μmとなるように処理してB−2液を得た。
シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル100部、スルホン変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセランL−3266、前出)の20%水溶液50部、天然油脂系消泡剤の5%エマルジョン2部、及び水123.3部からなる組成物を、サンドミルにより粒子径が1.0μmとなるように処理してC液を得た。
ロイコ染料分散液(A液)15部、顕色剤分散液(B−1液)20部、顕色剤分散液(B−2液)15部、増感剤分散液(C液)15部、無定形シリカ(商品名:ニップシールE−743、平均粒子径;2.5μm、吸油量;150cc/100g、東ソー・シリカ製)15部、軽質炭酸カルシウム(商品名:ブリリアントー15、白石工業製)5部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(商品名:Z−210、日本合成化学社製)の15%水溶液65部、スチレン−ブタジエン系ラテックス(商品名:PT1004A、日本ゼオン社製、固形分濃度;43%)を5部及び水100部を混合して感熱記録層用塗液を調製した。
無定形シリカ(商品名:ニップシールE−743、前出)30部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ−ルの10%水溶液(商品名:ゴーセファイマーZ−200、日本合成化学工業社製)250部、水酸化アルミニウム(商品名:ハイジライトH−42M、昭和電工社製)25部、増感剤分散液(C液)40部、ステアリン酸亜鉛の36%分散液(商品名:Z−8−36、中京油脂製)12部、水150部を撹拌・混合して保護層用塗液を得た。
45g/m2の上質紙(酸性紙)の一方の面に、下塗り層用塗液を乾燥後の重量が7g/m2となるように塗布乾燥して下塗り層を形成し、その上に感熱記録層用塗液を乾燥後の重量が4g/m2となるように塗布乾燥して感熱記録層を形成した後、保護層用塗液を乾燥後の重量が2g/m2となるように塗布乾燥してスーパーキャレンダーを施し、感熱記録体を作製した。
実施例1の保護層用塗液の調製において、水酸化アルミニウムを40部に、増感剤分散液(C液)を1.5部に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
実施例1の保護層用塗液の調製において、水酸化アルミニウムを使用せずに増感剤分散液(C液)を80部に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
実施例1の保護層用塗液の調製において、無定形シリカを5部に、水酸化アルミニウムを49部に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
実施例1の保護層用塗液の調製において、水酸化アルミニウムを使用せずに、無定形シリカを55部に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
実施例1の保護層用塗液の調製において、増感剤分散液(C液)を顕色剤分散液(B−1液)に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
実施例1の保護層用塗液の調製において、増感剤分散液(C液)を顕色剤分散液(B−2液)に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
・増感剤分散液の調製(D液)
ジフェニルスルホン100部、スルホン変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセランL−3266、前出)の20%水溶液50部、天然油脂系消泡剤の5%エマルジョン2部、及び水123.3部からなる組成物を、サンドミルにより粒子径が1.0μmとなるように処理してD液を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、増感剤分散液(C液)37.5部を27.5部に減配し、顕色剤分散液(B−1液)10部を添加した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
実施例1の保護層用塗液の調製において、増感剤分散液(C液)37.5部を17.5部に減配し、さらに顕色剤分散液(B−1液)10部、顕色剤分散液(B−2液)10部を添加した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
・中間層用塗液の調製
カオリナイトクレ−(商品名:HG−90、エンゲルハード社製)59部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ−ルの20%水溶液(商品名:ゴーセファイマーZ−100、日本合成化学工業社製)200部、ポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹脂の25%水溶液(商品名:WS−547、日本PMC社製)5部、ステアリン酸亜鉛の36%分散液(商品名:Z−8−36、中京油脂製)4部、水300部を撹拌・混合して中間層用塗液を調製した。
実施例1の保護層用塗液の調製において、増感剤分散液(C液)と無定形シリカを使用しなかった以外は実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
実施例1の保護層用塗液の調製において、増感剤分散液(C液)を使用しなかった以外は実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
実施例1の保護層用塗液の調製において、無定形シリカを使用しなかった以外は実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
(1)発色性
プリンター(商品名:SP650、大崎データテック社製、印字濃度設定:淡○●○○濃)を用いて各感熱記録体を印字し、記録部の濃度をマクベス濃度計(商品名:RD−914型、マクベス社)のビジュアルモードで測定した。
(2)捺印性
感熱記録体の保護層面に、シャチハタ製Xスタンパーで文字を捺印し、直後にティッシュペーパーで拭き取り、捺印部の文字の判読を官能評価した。
◎:捺印部の文字に全く変化がなく、文字の判読が可能である。
○:捺印部の文字にニジミがわずかにあるが、文字の判読が可能である。
×:捺印部の文字の判読が不可能である。
ポリカーボネイトパイプ(40mmΦ)上にラップフィルム(商品名:ハイエスソフト、三井化学社製)を巻き付け、その上に発色性評価のために発色させた各感熱記録体を載せ、更にその上に前記ラップフィルムを巻き付けて20℃24時間放置した後の記録部の濃度をマクベス濃度計(商品名:RD−914型、マクベス社)のビジュアルモードで測定した。
プリンター(商品名:SP650、前出)を用いて2mの連続印字試験を実施し、ヘッド粕の付着量を官能評価した。
◎:印字障害の発生がなく、ヘッド粕の付着がない。
○:印字障害の発生がなくヘッド粕の付着量が少なく、実用上問題はない。
×:印字障害が発生し、ヘッド粕付着量が多い。
60℃雰囲気下で24時間放置した後の地肌部の濃度をマクベス濃度計で測定した。地肌部濃度が0.2を超えると、地肌かぶりが問題となる。
Claims (6)
- 前記保護層中に含有される前記一般式(1)で示される化合物、ジフェニルスルホン及びシュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステルから選ばれる少なくとも一種の合計量が、保護層の全固形分に対して、0.5〜35質量%である、請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記保護層中に含有される前記一般式(1)で示される化合物、ジフェニルスルホン及びシュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステルから選ばれる少なくとも一種が、前記感熱記録層中に含有される前記一般式(1)で示される化合物、ジフェニルスルホン及びシュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステルから選ばれる少なくとも一種と同一の化合物である、請求項1または2に記載の感熱記録体。
- 前記無定形シリカの含有量が、保護層の全固形分に対して、5〜55質量%である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の感熱記録体。
- 前記無定形シリカが、平均粒子径0.5〜10μmで吸油量(JIS K 5101に基づく)が100cc/100g以上である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の感熱記録体。
- 前記感熱記録層と保護層との間に中間層が存在する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の感熱記録体。
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