JP5443551B2 - 液体珪酸肥料 - Google Patents
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Description
珪酸カリウムは、水溶液自体のpHが10以上と高く、このまま施用できるものではない。また、酸を加えてpHをおよそ8以下にすると、珪酸イオンが脱水縮合しゲル化や懸濁が生じ珪酸が析出するので、液体肥料として使用できない。しかし、珪酸カリウムに各種物質を添加した液体珪酸肥料が提案されている。例えば、珪酸カリウム水溶液にクエン酸(特許文献1参照)、エチレンジアミン四酢酸マグネシウム(特許文献2参照)、グルコン酸(特許文献3参照)を添加する方法である。しかし、これらの液体珪酸肥料は、pHが8以上であるが、比較的短時間のうちに珪酸が析出し、長期保存に耐えるものではない。従って、製造後はできるだけ早急に使用する必要があった。また、珪酸カリウム水溶液に分子内に水素原子を有しない縮合リン酸カリウム塩を添加する方法(特許文献4参照)も提案されているが、pHは10以上と塩基性が強いものである。以上のごとくケイ酸カリウム系液体珪酸肥料は、珪酸析出を抑制するためにpHを強い塩基性に維持する必要があるが、施用において土壌pHの上昇に留意する必要があり、また上述したように珪酸は、このような塩基性液中では陰イオンとして存在するため、植物が吸収しやすい電荷をもたない分子分散状の珪酸の形態ではない。
シリカゾルは、珪酸ゾルとも呼ばれ、珪酸がコロイド状に水に分散している状態であり、このシリカゾルを成分とする液体珪酸肥料も提案されている。例えば、珪酸アルカリ水溶液をカチオン交換樹脂により脱アルカリした後、酸またはアルカリで熟成してシロキサン結合を強化してビルトアップすることにより得られた安定なゾル粒子よりなる酸性珪酸ゾルを使用したコロイド状珪酸含有液体肥料(特許文献5参照)、テトラアルコキシシランを酸により加水分解して得られる水溶性正珪酸を含有する液体肥料(特許文献6参照)がある。これらの液体珪酸肥料は、pHが1〜4であるので珪酸を植物が吸収しやすい電荷をもたない分子分散状の珪酸として含有しているが、両者の実施例にみる液体ケイ酸肥料の珪酸含有量は、SiO2換算で2.5重量%以下と低いものである。珪酸濃度が、これ以上になると前者の場合は、珪酸と配合した肥料成分が反応してゲル化が生じやすくなり、後者の場合は、テトラアルコキシシランの酸加水分解反応時にゲル化が生じやすくなるため、珪酸を高度濃度に含有させることは困難であった。
(1)高濃度の珪酸を安定に含有している。
(2)珪酸を植物が吸収しやすい電荷をもたない分子分散状の珪酸として含有している。
(3)三価鉄イオンをクエン酸が還元し植物が吸収しやすい二価の鉄イオンとして含有している。
(4)多量元素のカルシウム、マグネシウム、微量元素の鉄、ホウ素、マンガン、亜鉛、銅、モリブデンを植物に吸収されやすいイオンの形態で含有している。
(5)長期に亘りゲル化、懸濁が生じにくい。
という特性を同時に併せ持つ。そのため、保存安定性に優れ、また従来の液体珪酸肥料以上に、植物体の強健化を促し、植物の健全な成長を促進するため、塩害、高温、乾燥等の環境ストレスに強くなり、病虫害防除の薬剤散布頻度をも大幅に減少することができる。
アルカリ性シリカゾルは本発明の液体珪酸肥料の液体媒体であり、珪酸の供給源でもある。アルカリ性シリカゾルの製造には、下記の公知の製造方法がある。
(1)珪酸含有量はSiO2換算で5〜40重量%でよい。すなわち、製造した液体珪酸肥料の珪酸含有量がSiO2換算で1〜30重量%を達成できればよい。
(2)pHは、8〜12、好ましくは、9〜11がよい。
(3)含有アルカリ成分がある場合、モル比として、例えばSiO2/Na2Oで10以上、好ましくは40以上がよい。
(4)液相は無色透明からコロイド性半透明の光透過性を有するものが好ましいが、無色透明に近いものがより好ましい。理由は、珪酸のコロイド粒子径が小さくなればなる程、液相は水のように無色透明になるが、コロイド粒子径が小さくなればなる程、比表面積が増加し、コロイド粒子表面からの珪酸の溶解量が増加するので、本発明の液体珪酸肥料を水で希釈した時、そこに含まれる植物が吸収しやすい電荷をもたない分子分散状の珪酸(H4SiO4)の濃度が速やかに増加するからである。また、アルカリ性シリカゾルの液相が白濁不透明であると、液体珪酸肥料の製造時や保存時に懸濁や沈殿等の不溶物析出が生じた時、その検出できなくなり、品質管理上問題となるからである。
三価鉄イオンを還元して二価鉄イオンにする作用をもつ還元性有機酸として、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、没食子酸、アスコルビン酸、グルクロン酸、グリコール酸、グリセリン酸、エリソルビン酸、2−ヒドロキシ酪酸、グリオキシル酸等を挙げることができるが、本発明では、水への溶解性や入手性、経済性の点でクエン酸を用いることが好ましい。
(1)アルカリ性シリカゾルを酸性域にすることによる、電荷をもたない分子分散状の珪酸の生成
(2)アルカリ性シリカゾルを酸性域にすることによる、必須元素の金属イオンが水酸化物となり不溶化することの防止
(3)三価鉄イオンの二価鉄イオンへの還元
(4)二価鉄イオンが溶存酸素や空気中酸素により自然酸化され三価鉄イオンになることの防止
本発明の液体珪酸肥料に添加する請求項1に記載の必須元素の植物に対する生理作用と原料化合物について説明するが、必須元素を含有する原料化合物は、水溶性化合物でなければならない。
本発明の液体珪酸肥料は、その特性を損なわない範囲で、下記の成分を必要に応じて配合することができる。アミノ酸類(例えばメチオニン、グルタミン酸、プロリン等)、糖類(例えばブドウ糖、キトサン、トレハロース等)、ビタミン類(例えばビタミンB1、B2、B6、コリン等)、動物性、または植物性タンパク質の加水分解物、キレート剤(例えばエチレンジアミン四酢酸およびその塩等)、界面活性剤、防腐剤である。
ケイ酸ナトリウム3号水溶液(キシダ化学株式会社 SiO2含有量29.1重量%、Na2O含有量9.3重量%、モル比3.23)をイオン交換水で稀釈し、H型強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学株式会社ダイヤイオンSK1B−H)と接触させて脱ナトリウムし、珪酸含有量がSiO2として約5.5重量%で、pH4.3の活性珪酸を調製した。この活性珪酸は、数時間後にはゲル化するため、5N水酸化ナトリウム水溶液を撹拌しながら添加し、さらにイオン交換水を加え、pH10.3、珪酸含有量がSiO2として5.0重量%のアルカリ性シリカゾルを調製した。表1にその物性を示す。
ケイ酸ナトリウム3号水溶液(キシダ化学株式会社 SiO2含有量29.1重量%、Na2O含有量9.3重量%、モル比3.23)をイオン交換水で稀釈し、SiO2含有量5.0重量%とした。この水溶液に2N塩酸を撹拌しながら添加しpH7.4とした後、静置しゲル化させた。得られたシリカヒドロゲルを砕き、水道水で2時間、通水洗浄し、塩化ナトリウムを除去した。洗浄したシリカヒドロゲルをオートクレーブに入れ、120℃で2時間水熱処理して珪酸含有量がSiO2として4.5重量%のアルカリ性シリカゾルを得た。このアルカリ性シリカゾルを、ロータリーエバポレータで濃縮し、SiO2として14.5重量%、pH10.1のシリカゾルを調製した。表1にその物性を示す。
使用したアルカリ性シリカゾルは、表1に記載のイオン交換法により調製したアルカリ性シリカゾル(SiO2含有量5.0重量%)、解膠法により調製したアルカリ性シリカゾル(SiO2含有量14.5重量%)を水道水で稀釈し、SiO2含有量10.0重量%としたアルカリ性シリカゾル、および市販のアルカリ性シリカゾルであるスノーテックス30(SiO2含有量30.5重量%、Na2O含有量0.33重量%、pH10.0 日産化学工業株式会社)を水道水で稀釈し、SiO2含有量20.0重量%としたアルカリ性シリカゾルの3種類である。この3種類のアルカリ性シリカゾル100gにクエン酸・一水和物(米山薬品 一級試薬)の固体粉末を配合してpHを段階的に変えたシリカゾル・クエン酸溶液を調製し、20℃に保存してゲル化時間を測定し安定性を評価した。ゲル化は、容器を傾けた時、シリカゾル液面が水平を保てなくなった時とした。その結果を表2に示す。
クエン酸・一水和物(米山薬品 一級試薬)は、クエン酸、硝酸第二鉄・九水和物(米山薬品 一級試薬)は、硝酸第二鉄、塩化第二鉄・無水物(米山薬品 一級試薬)は、塩化第二鉄、硝酸カルシウム・四水和物(米山薬品 一級試薬)は、硝酸カルシウム、酢酸マグネシウム・四水和物(キシダ化学 一級試薬)は、酢酸マグネシウム、ホウ酸(米山薬品 一級試薬)は、ホウ酸、硫酸亜鉛・七水和物(米山薬品 一級試薬)は、硫酸亜鉛、硫酸マンガン・五水和物(米山薬品一級試薬)は、硫酸マンガン、硫酸銅・五水和物(米山薬品 一級試薬)は、硫酸銅、モリブデン酸ナトリウム・二水和物(キシダ化学 特級試薬)は、モリブデン酸ナトリウムと表記する。
上記実施例で得られた液体珪酸肥料を実際の植物に施用してその効果を調査した。以下に、その施用例について説明する。
プリンスメロンのハウス栽培において、苗の定植一週間後に、実施例8の液体珪酸肥料の水道水500倍稀釈液(pH5.5)を、一株当たり約10ml、株の周囲に潅注した。その後,2週間毎に同液体珪酸肥料の500倍稀釈液を収穫時まで葉面散布した。その結果、土壌潅注、葉面散布を行わなかった株に比較して、うどんこ病の発生頻度が、およそ1/3に減少し、殺菌剤等の薬剤散布回数が減少した。これは、珪酸と含有している必須元素の鉄、ホウ素、マンガン、亜鉛、銅、モリブデンの相乗的肥料効果により、植物体の病原菌に対する抵抗性が強化されたことによると考えられる。
イネ(品種コシヒカリ)の苗4本を1株として、ワグネルポット(1/2000a)1ポットにつき3株定植したものを6ポット製作した。土壌は田土(前年稲作田より採取)であり、元肥として1ポット当たり、窒素1.3g、リン1.8g、カリウム0.5gを全層施肥した。ワグネルポット6ポットを3ポットづつ2グループに分け、本発明の液体珪酸肥料を施用したグループAとしなかったグループBの生育を比較した。
ゴルフ場グリーンの芝(ベントグラス)に、実施例2の液体珪酸肥料の水道水500倍稀釈液(pH5.5)を、3〜6月にかけて10日毎に、1m2当たり500mlの葉面散布を行った。その結果、葉面散布を行っていない場所と比較して、根張りの増加、葉の硬化直立、茎、葉の肉厚増加、乾燥害の減少がみられ、芝の強健化が顕著であった。これは、芝に対する珪酸の肥料効果とともに、含有している鉄の相乗的肥料効果が生じたと考えられる。
Claims (2)
- アルカリ性シリカゾルにクエン酸を配合してなる、pHが4.0以下であり、珪酸の含有量がSiO 2 換算で1〜30重量%であるシリカゾル・クエン酸溶液中に、鉄をFe換算で0.01〜5重量%、及び、カルシウム、マグネシウム、ホウ素、マンガン、亜鉛、銅、モリブデンの少なくとも一種または二種以上をイオン状態で含有させたことを特徴とする液体珪酸肥料。
- カルシウムがCaO換算で0.05〜5重量%、マグネシウムがMgO換算で0.05〜5重量%、ホウ素がB2O3換算で0.01〜3重量%、マンガンがMnO換算で0.05〜5重量%、亜鉛がZn換算で0.01〜2重量%、銅がCu換算で0.01〜2重量%、モリブデンがMo換算で0.01〜2重量%それぞれ含有されている請求項1に記載の液体珪酸肥料。
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