JP5437571B2 - Polishing fluid kit - Google Patents

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Description

本発明は、研磨液キット、該研磨液キットを用いて調製される研磨液組成物、及び該研磨液組成物を用いた基板の製造方法に関する。   The present invention relates to a polishing liquid kit, a polishing liquid composition prepared using the polishing liquid kit, and a method for producing a substrate using the polishing liquid composition.

近年のメモリーハードディスクドライブには、高容量・小径化を目的として、記録密度を上げるために磁気ヘッドの浮上量を低下させて、単位記録面積を小さくすることが求められている。それに伴い、磁気ディスク基板の製造工程においても研磨後に要求される表面品質は年々厳しくなってきている。即ち、ヘッドの低浮上化に応じて、表面粗さ、微小うねり、ロールオフ及び突起を低減する必要があり、単位記録面積の減少に応じて、許容される基板片面当たりのスクラッチ数は少なく、その大きさと深さはますます小さくなってきている。   Recent memory hard disk drives are required to reduce the flying height of the magnetic head to reduce the unit recording area in order to increase the recording density for the purpose of increasing the capacity and reducing the diameter. Along with this, the surface quality required after polishing in the manufacturing process of the magnetic disk substrate is becoming stricter year by year. That is, it is necessary to reduce the surface roughness, micro waviness, roll-off and protrusions according to the low flying height of the head, and according to the decrease in the unit recording area, the allowable number of scratches per one side of the substrate is small, Its size and depth are getting smaller and smaller.

また、半導体分野においても、高集積化と高速化が進んでおり、特に高集積化では配線の微細化が要求されている。その結果、半導体基板の製造プロセスにおいては、フォトレジストを露光する際の焦点深度が浅くなり、より一層の表面平滑性が望まれている。   Also in the semiconductor field, high integration and high speed are advancing. In particular, miniaturization of wiring is required for high integration. As a result, in the manufacturing process of a semiconductor substrate, the depth of focus when exposing a photoresist becomes shallow, and further surface smoothness is desired.

しかしながら、基板製造に用いられるシリカ粒子分散液は、容器内で長期間保管すると、該容器の内壁部に付着したシリカ分散液滴からの水分蒸発、乾燥により、粗大粒子等が生成する場合があった。この粗大粒子等は、被研磨物を研磨した際に生じるスクラッチ等の研磨傷の原因となっていた。   However, when the silica particle dispersion used for substrate production is stored in a container for a long time, coarse particles and the like may be generated by evaporation and drying of water from silica dispersion droplets adhering to the inner wall of the container. It was. The coarse particles or the like cause polishing scratches such as scratches generated when the object to be polished is polished.

かかる研磨傷の問題を解決するため、脂肪族アルコール類等の両親媒性化合物を用いて、上記粗大粒子の発生を抑制する化学機械研磨用水系分散体が提案されている(特許文献1)。また、研磨速度と表面平滑性さらには基板汚れを改善する観点から、スルホン酸基を有する重合体を用いた研磨液組成物が提案されている(特許文献2及び3)。
特開2001−102334号公報 特開2001−64631号公報 特開2006−167817号公報
In order to solve this problem of polishing scratches, an aqueous dispersion for chemical mechanical polishing that suppresses the generation of coarse particles using an amphiphilic compound such as an aliphatic alcohol has been proposed (Patent Document 1). Further, from the viewpoint of improving the polishing rate, surface smoothness, and substrate contamination, a polishing liquid composition using a polymer having a sulfonic acid group has been proposed (Patent Documents 2 and 3).
JP 2001-102334 A JP 2001-64631 A JP 2006-167817 A

しかしながら、上記従来の技術では、シリカ粒子分散液の輸送条件や保存条件等によって、シリカ粒子の凝集または成長等が起こって粗大粒子が形成され、基板研磨の際スクラッチが発生していた。   However, in the above-described conventional technology, the silica particles are aggregated or grown due to the transport conditions and storage conditions of the silica particle dispersion, and coarse particles are formed, and scratches are generated during substrate polishing.

そこで、本発明は、シリカ粒子分散液の輸送条件や保存条件等に依らず、シリカ粗大粒子の発生を抑え、被研磨物のスクラッチを低減できる研磨液キット、この研磨液キットを用いて調整される研磨液組成物、及び研磨液組成物を用いた基板の製造方法を提供する。   Therefore, the present invention is a polishing liquid kit that can suppress the generation of coarse silica particles and reduce scratches on the object to be polished, regardless of the transportation conditions and storage conditions of the silica particle dispersion, and is adjusted using this polishing liquid kit. A polishing liquid composition and a method for producing a substrate using the polishing liquid composition are provided.

本発明の研磨液キットは、シリカ粒子分散液と、 酸及び/又はその塩とを含む研磨液キットであって、前記シリカ粒子分散液と、前記酸及び/又はその塩とは相互に混合されていない状態で保存されており、前記シリカ粒子分散液は、シリカ粒子と、スルホン酸基含有単量体、(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種と、水とを含有し、前記スルホン酸基含有単量体は、イソプレンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸及びイソアミレンスルホン酸からなる群から選択される少なくとも1種であり、前記(共)重合体及びその塩の重量平均分子量は500〜7000であり、かつ、前記(共)重合体及びその塩を構成する全構成単位中に占めるスルホン酸基含有単量体由来の構成単位の含有率が15〜100モル%である。   The polishing liquid kit of the present invention is a polishing liquid kit comprising a silica particle dispersion and an acid and / or salt thereof, wherein the silica particle dispersion and the acid and / or salt thereof are mixed with each other. The silica particle dispersion is selected from the group consisting of silica particles, sulfonic acid group-containing monomers, (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymers, and salts thereof. At least one selected from the group consisting of water and the sulfonic acid group-containing monomer, isoprenesulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, styrenesulfonic acid, methallylsulfonic acid, It is at least one selected from the group consisting of vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid and isoamylene sulfonic acid, and the weight average molecular weight of the (co) polymer and its salt is 50 A ~7000, and said (co) polymer and the content of the constituent unit derived from a sulfonic acid group-containing monomer in the total structural units constituting the salt thereof is 15 to 100 mol%.

本発明の研磨液組成物は、上記本発明の研磨液キットを用いて調製される。   The polishing liquid composition of the present invention is prepared using the polishing liquid kit of the present invention.

また、本発明の研磨液組成物は、シリカ粒子と、酸及び/又はその塩と、スルホン酸基含有単量体、(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種と、水と、を含有し、前記スルホン酸基含有単量体は、イソプレンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸及びイソアミレンスルホン酸からなる群から選択される少なくとも1種であり、前記(共)重合体及びその塩の重量平均分子量が500〜7000であり、かつ、前記(共)重合体及びその塩を構成する全構成単位中に占めるスルホン酸基含有単量体由来の構成単位の含有率が15〜100モル%である。   The polishing liquid composition of the present invention comprises silica particles, an acid and / or a salt thereof, a sulfonic acid group-containing monomer, a (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer, and a salt thereof. At least one selected from the group and water, and the sulfonic acid group-containing monomer is isoprenesulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, styrenesulfonic acid, meta It is at least one selected from the group consisting of yl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid and isoamylene sulfonic acid, and the weight average molecular weight of the (co) polymer and its salt is 500 to 7000, And the content rate of the structural unit derived from the sulfonic acid group containing monomer in all the structural units which comprise the said (co) polymer and its salt is 15-100 mol%.

本発明の基板の製造方法は、上記本発明の研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程を含む。   The manufacturing method of the board | substrate of this invention includes the process of grind | polishing a to-be-polished board | substrate using the polishing liquid composition of the said invention.

本発明の研磨液キットによれば、シリカ粒子の凝集または成長等を効果的に抑制できるため、長期間シリカ粒子分散液を保存することが可能となる。また、本発明の研磨液組成物を、例えば、高密度化又は高集積化用の精密部品用基板の研磨工程で用いることによりスクラッチを低減でき、表面性状に優れた高品質の磁気ディスク基板、半導体素子用基板等の精密部品用基板を製造することができる。また、本発明の基板の製造方法によれば、本発明の研磨液組成物を用いるため、表面性状に優れた高品質の基板を製造できる。   According to the polishing liquid kit of the present invention, since the aggregation or growth of silica particles can be effectively suppressed, the silica particle dispersion can be stored for a long period of time. In addition, the polishing composition of the present invention can be used to reduce scratches by using, for example, a precision component substrate polishing step for high density or high integration, and a high-quality magnetic disk substrate having excellent surface properties, Precision component substrates such as semiconductor element substrates can be manufactured. Moreover, according to the manufacturing method of the board | substrate of this invention, since the polishing liquid composition of this invention is used, the high quality board | substrate excellent in surface property can be manufactured.

本発明の研磨液キットは、シリカ粒子分散液(以下、「分散液」と略する場合もある。)と、酸及び/又はその塩と、から構成される。シリカ粒子分散液と、酸及び/又はその塩とは、相互に混合されていない状態で各々保存される。シリカ粒子分散液は、スルホン酸基含有単量体(スルホン酸基を有する単量体)、(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種と、水とを含有する。上記(共)重合体及びその塩の重量平均分子量は500〜7000であり、上記(共)重合体及びその塩の各々を構成する全構成単位中に占めるスルホン酸基含有単量体由来の構成単位の含有率は15〜100モル%である。本発明によれば、上記スルホン酸含有単量体、上記(共)重合体及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種を含むことによって、分散液中の粗大粒子の発生を抑制できる。   The polishing liquid kit of the present invention comprises a silica particle dispersion (hereinafter sometimes abbreviated as “dispersion”) and an acid and / or a salt thereof. The silica particle dispersion and the acid and / or salt thereof are each stored in a state where they are not mixed with each other. The silica particle dispersion is at least one selected from the group consisting of sulfonic acid group-containing monomers (monomers having sulfonic acid groups), (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymers, and salts thereof. Contains seeds and water. The (co) polymer and its salt have a weight average molecular weight of 500 to 7000, and are derived from a sulfonic acid group-containing monomer in all the structural units constituting each of the (co) polymer and its salt. The content rate of a unit is 15-100 mol%. According to the present invention, the generation of coarse particles in the dispersion can be suppressed by including at least one selected from the group consisting of the sulfonic acid-containing monomer, the (co) polymer, and salts thereof. .

粗大粒子発生の抑制機構は明らかではないが、分散液中の上記スルホン酸基含有単量体、(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種とシリカ粒子のシラノール基とが相互作用して、シリカ粒子同士の接触が抑制されることにより、シリカ粒子の凝集及び/又は成長が抑制され、粗大粒子の発生が抑制されると考えられる。   Although the suppression mechanism for the generation of coarse particles is not clear, at least selected from the group consisting of the sulfonic acid group-containing monomer, (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer, and salts thereof in the dispersion. One type and the silanol group of the silica particles interact to suppress contact between the silica particles, thereby suppressing aggregation and / or growth of the silica particles and suppressing generation of coarse particles. .

本発明の研磨液キットによれば、長期間保管した後の研磨でも被研磨物のスクラッチ、特に、ナノスクラッチを低減することができる。また、本発明の研磨液キットによれば、分散液中での粗大粒子の発生が抑制されるため、例えば、夏季期間中や輸送中のように、分散液が40℃以上の高温で長期間保持される場合であっても、優れた保存安定性を発揮する。   According to the polishing liquid kit of the present invention, it is possible to reduce scratches on an object to be polished, particularly nano scratches, even after polishing after long-term storage. Further, according to the polishing liquid kit of the present invention, since the generation of coarse particles in the dispersion liquid is suppressed, the dispersion liquid is kept at a high temperature of 40 ° C. or higher for a long period of time, for example, during the summer season or during transportation. Even when held, it exhibits excellent storage stability.

なお、上記「ナノスクラッチ」とは、深さが1nm以上50nm未満、幅が5nm以上500nm未満、長さが100μm以上の基板表面の微細な傷で、原子間力顕微鏡(AFM)で検出することができ、後述の実施例に記載の目視検査装置であるVISIONPSYTEC社製、“MicroMax”によって、その本数を測定することができる。   The “nano scratch” is a fine scratch on the substrate surface having a depth of 1 nm to less than 50 nm, a width of 5 nm to less than 500 nm, and a length of 100 μm or more, and is detected by an atomic force microscope (AFM). The number can be measured by “MicroMax” manufactured by VISIONPSYTEC, which is a visual inspection apparatus described in the examples described later.

本発明においてシリカ粒子分散液は、水と水に分散されたシリカ粒子とを含む。シリカ粒子としては、例えば、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ等が挙げられる。中でも、ナノスクラッチを低減する観点から、コロイダルシリカが好ましい。これらのシリカ粒子は、1種のみ又は2種以上を混合して用いても良い。   In the present invention, the silica particle dispersion contains water and silica particles dispersed in water. Examples of the silica particles include colloidal silica and fumed silica. Among these, colloidal silica is preferable from the viewpoint of reducing nanoscratches. These silica particles may be used alone or in combination of two or more.

コロイダルシリカは、例えば、珪酸ナトリウム等の珪酸アルカリ金属塩を原料とし、水溶液中で縮合反応させて粒子を成長させる水ガラス法、またはテトラエトキシシラン等のアルコキシシランを原料とし、アルコール等の水溶性有機溶媒を含有する水中で縮合反応させて成長させるアルコキシシラン法等で得られる。   Colloidal silica is, for example, a water glass method in which alkali metal silicates such as sodium silicate are used as raw materials, and a condensation reaction is carried out in an aqueous solution to grow particles, or alkoxysilanes such as tetraethoxysilane are used as raw materials, and water-soluble such as alcohol It is obtained by an alkoxysilane method or the like which is grown by condensation reaction in water containing an organic solvent.

ヒュームドシリカは、例えば、四塩化珪素等の揮発性珪素化合物を原料とし、酸素水素バーナーによる1000℃以上の高温下で加水分解させて成長させる気相法等で得られる。   Fumed silica is obtained, for example, by a vapor phase method in which a volatile silicon compound such as silicon tetrachloride is used as a raw material and is hydrolyzed and grown at a high temperature of 1000 ° C. or higher with an oxygen hydrogen burner.

他に、官能基でシリカを表面修飾あるいは表面改質したもの、界面活性剤や他の粒子で複合粒子化したもの等もシリカ粒子として用いることができる。   In addition, silica particles that are surface-modified or surface-modified with functional groups, those that are compounded with surfactants or other particles, and the like can also be used as silica particles.

シリカ粒子の一次粒子の平均粒径は、シリカ粒子の凝集及び/又は成長を効果的に抑制する観点及び被研磨物の表面粗さ(中心線平均粗さ:Ra、Peak to Valley値:Rmax)を低減する観点から、1〜50nmであることが好ましい。同時に、研磨速度を向上させる観点から、より好ましくは3〜50nm、さらに好ましくは5〜40nm、さらにより好ましくは5〜30nmである。なお、シリカ粒子が小粒径、具体的には粒径が30nm以下であると、理由は明らかではないが、分散液中に粗大粒子が生成し易くなるため、シリカ粒子の一次粒子の平均粒径30nm以下である場合は、上記スルホン酸基含有単量体、(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及びそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも1種が分散液に含まれることにより、粗大粒子の生成を抑制しならが、研磨速度を向上させることができる。   The average particle diameter of the primary particles of the silica particles is the viewpoint of effectively suppressing the aggregation and / or growth of the silica particles and the surface roughness of the object to be polished (center line average roughness: Ra, Peak to Valley value: Rmax). From the viewpoint of reducing the thickness, it is preferably 1 to 50 nm. At the same time, from the viewpoint of improving the polishing rate, it is more preferably 3 to 50 nm, still more preferably 5 to 40 nm, and even more preferably 5 to 30 nm. If the silica particles have a small particle size, specifically, the particle size is 30 nm or less, the reason is not clear, but coarse particles are likely to be generated in the dispersion, so the average particle size of the primary particles of the silica particles. When the diameter is 30 nm or less, the dispersion contains at least one selected from the group consisting of the above sulfonic acid group-containing monomer, (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer, and salts thereof. As a result, the generation of coarse particles can be suppressed, but the polishing rate can be improved.

なお、シリカ粒子の一次粒子の平均粒径は、透過型電子顕微鏡(TEM)での観察画像から求める方法で測定した時の平均粒径として求めることができる。具体的には、シリカ粒子を透過型電子顕微鏡(JEM−2000FX、製造元;日本電子)で、加速電圧80kV、撮影倍率1〜5万倍の条件で観察した写真を、スキャナにて画像データとして取り込み、画像解析ソフト(WinROOF、販売元:三谷商事)を用いて、個々のシリカ粒子の円相当径(シリカ粒子の影像面積と同一面積を有する円の直径)をシリカ粒子の直径とみなして、1000個以上のシリカ粒子の円相当径のデータを集積した後、表計算ソフト「EXCEL」(マイクロソフト社製)で、小粒径側からの累積体積が50%となる粒径(D50)を一次粒子の平均粒径として算出する。なお、撮影倍率は、シリカ粒子のサイズに応じて適宜選択する。   In addition, the average particle diameter of the primary particle of a silica particle can be calculated | required as an average particle diameter when it measures by the method calculated | required from the observation image with a transmission electron microscope (TEM). Specifically, a photograph obtained by observing silica particles with a transmission electron microscope (JEM-2000FX, manufacturer: JEOL) under the conditions of an acceleration voltage of 80 kV and a photographing magnification of 1 to 50,000 times is captured as image data by a scanner. Using the image analysis software (WinROOF, distributor: Mitani Shoji), the equivalent circle diameter of each silica particle (the diameter of the circle having the same area as the image area of the silica particle) is regarded as the diameter of the silica particle, 1000 After accumulating data on equivalent circle diameters of one or more silica particles, the primary particle size (D50) with a cumulative volume from the small particle size side of 50% is calculated with spreadsheet software “EXCEL” (manufactured by Microsoft). The average particle size is calculated. The photographing magnification is appropriately selected according to the size of the silica particles.

シリカ粒子分散液中におけるシリカ粒子の含有量は、シリカ粒子の凝集及び/又は成長抑制の観点、被研磨物の表面粗さを低減する観点、及び経済性を向上させる観点から、0.1〜50重量%が好ましく、1〜45重量%がより好ましく、5〜40重量%がさらに好ましい。   The content of the silica particles in the silica particle dispersion is 0.1 to 0.1% from the viewpoint of aggregation and / or growth suppression of the silica particles, the viewpoint of reducing the surface roughness of the object to be polished, and the economical efficiency. 50 weight% is preferable, 1-45 weight% is more preferable, and 5-40 weight% is further more preferable.

前記シリカ粒子分散液は、スルホン酸基含有単量体、(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種を含有する。   The silica particle dispersion contains at least one selected from the group consisting of sulfonic acid group-containing monomers, (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymers, and salts thereof.

スルホン酸基含有単量体としては、例えば、イソプレンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、イソアミレンスルホン酸等が挙げられる。中でも、シリカ粒子の凝集及び/又は成長抑制の観点から、イソプレンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸が好ましい。   Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include isoprene sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, styrene sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, and isoamylene. A sulfonic acid etc. are mentioned. Of these, isoprenesulfonic acid and 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid are preferable from the viewpoint of aggregation of silica particles and / or suppression of growth.

本発明における(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体とは、(メタ)アクリル酸由来の構成単位とスルホン酸基含有単量体由来の構成単位とを含むコポリマー、およびスルホン酸基含有単量体由来の構成単位を含むホモポリマーからなる群から選ばれる少なくとも1種を含む。(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体は、上記スルホン酸基含有単量体に由来する構成単位を、1種あるいは2種以上を含んでいてもよい。   The (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer in the present invention is a copolymer containing a structural unit derived from (meth) acrylic acid and a structural unit derived from a sulfonic acid group-containing monomer, and contains a sulfonic acid group It contains at least one selected from the group consisting of homopolymers containing structural units derived from monomers. The (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer may contain one or more structural units derived from the sulfonic acid group-containing monomer.

また、本発明における(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体は、本発明の効果を奏する範囲内で、スルホン酸基含有単量体及び(メタ)アクリル酸単量体以外の単量体に由来する構成単位成分を含有していてもよい。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を指し、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸は、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸又は2−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸を指す。   Further, the (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer in the present invention is a single amount other than the sulfonic acid group-containing monomer and the (meth) acrylic acid monomer within the scope of the effects of the present invention. The structural unit component derived from the body may be contained. In this specification, (meth) acrylic acid refers to acrylic acid or methacrylic acid, and 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid refers to 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid or 2- Refers to methacrylamide-2-methylpropane sulfonic acid.

(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体又はその塩の各々を構成する全構成単位中に占めるスルホン酸基含有単量体由来の構成単位の含有率は、輸送・保存中のシリカ粒子分散液における粗大粒子の発生を効果的に抑制する観点、及びナノスクラッチを効果的に低減する観点から、15〜100モル%であり、より好ましくは40〜100モル%、さらに好ましくは50〜100モル%である。尚、ここでスルホン酸基を含む(メタ)アクリル酸単量体は、スルホン酸基含有単量体として数える。   The content of the structural unit derived from the sulfonic acid group-containing monomer in all the structural units constituting each of the (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer or salt thereof is the silica particles during transportation and storage. From the viewpoint of effectively suppressing the generation of coarse particles in the dispersion and from the viewpoint of effectively reducing nanoscratches, it is from 15 to 100 mol%, more preferably from 40 to 100 mol%, still more preferably from 50 to 100. Mol%. Here, the (meth) acrylic acid monomer containing a sulfonic acid group is counted as a sulfonic acid group-containing monomer.

輸送・保存中におけるシリカ粒子分散液中での粗大粒子発生を効果的に抑制する観点、及びナノスクラッチを効果的に低減する観点から、好ましい(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体としては、例えば、(メタ)アクリル酸/イソプレンスルホン酸(共)重合体、(メタ)アクリル酸/2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(共)重合体、(メタ)アクリル酸/イソプレンスルホン酸/2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(共)重合体等が挙げられる。   As a preferable (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer from the viewpoint of effectively suppressing the generation of coarse particles in the silica particle dispersion during transportation and storage, and from the viewpoint of effectively reducing nanoscratches Are, for example, (meth) acrylic acid / isoprenesulfonic acid (co) polymer, (meth) acrylic acid / 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (co) polymer, (meth) acrylic acid / And isoprenesulfonic acid / 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (co) polymer.

(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及びその塩の重量平均分子量は、輸送・保存中におけるシリカ粒子分散液中での粗大粒子の発生を抑制する観点、及びナノスクラッチの低減の観点から、500〜7000であり、500〜6000がより好ましく、500〜5000がさらに好ましく、500〜3000がさらにより好ましく、500〜1900がよりいっそう好ましい。   The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer and its salt is the viewpoint of suppressing the generation of coarse particles in the silica particle dispersion during transportation and storage, and the viewpoint of reducing nanoscratches From 500 to 7000, 500 to 6000 is more preferable, 500 to 5000 is more preferable, 500 to 3000 is still more preferable, and 500 to 1900 is even more preferable.

(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及びその塩の重量平均分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定した結果を、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムを標準サンプルとして作成した検量線を用いて換算する。GPC条件を以下に示す。   The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer and its salt was measured by gel permeation chromatography (GPC), and a calibration curve prepared using sodium polystyrene sulfonate as a standard sample. Convert using. The GPC conditions are shown below.

〔GPC条件〕
カラム;G4000PWXL(東ソー社製)+G2500PWXL(東ソー社製)
溶離液:0.2Mリン酸バッファー/アセトニトリル=9/1(容量比)
流速:1.0mL/min
温度:40℃
検出:210nm
サンプル:濃度5mg/mL(注入量100μL)
[GPC conditions]
Column: G4000PWXL (manufactured by Tosoh Corporation) + G2500PWXL (manufactured by Tosoh Corporation)
Eluent: 0.2M phosphate buffer / acetonitrile = 9/1 (volume ratio)
Flow rate: 1.0 mL / min
Temperature: 40 ° C
Detection: 210nm
Sample: concentration 5 mg / mL (injection volume 100 μL)

また、基板汚れ改善および表面粗さを低減する観点から、スルホン酸基含有単量体由来の構成単位の含有率が15モル%未満の(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及び/又はその塩をさらに0.001重量%以上含有することが好ましく、0.01重量%以上含有することがより好ましく、また、研磨速度向上の観点から、該含有量が10重量%以下であることが好ましく、5重量%以下がより好ましく、3重量%以下がさらに好ましく、1重量%以下がさらにより好ましく、0.5重量%以下がよりいっそう好ましい。即ち、基板汚れを改善し、表面粗さを低減させ、且つ研磨速度を向上させる観点から、前記含有量は、0.001〜10重量%が好ましく、0.01〜5重量%がより好ましく、0.01〜3重量%がさらに好ましく、0.01〜1重量%がさらにより好ましく、0.01〜0.5重量%がよりいっそう好ましい。スルホン酸基含有単量体由来の構成単位の含有率が15モル%未満の(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及び/又はその塩を含む研磨液キットは、被研磨物がガラス基板やシリコンウエハ基板である場合に好適に用いられる。   Further, from the viewpoint of improving the substrate contamination and reducing the surface roughness, the (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer having a content of the structural unit derived from the sulfonic acid group-containing monomer of less than 15 mol% and / or Or it is preferable to further contain 0.001% by weight or more thereof, more preferably 0.01% by weight or more, and from the viewpoint of improving the polishing rate, the content is 10% by weight or less. Is preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, still more preferably 1% by weight or less, and even more preferably 0.5% by weight or less. That is, from the viewpoint of improving substrate contamination, reducing the surface roughness, and improving the polishing rate, the content is preferably 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 5% by weight, 0.01 to 3% by weight is more preferred, 0.01 to 1% by weight is even more preferred, and 0.01 to 0.5% by weight is even more preferred. A polishing liquid kit containing a (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer and / or a salt thereof having a content of a structural unit derived from a sulfonic acid group-containing monomer of less than 15 mol% is such that the object to be polished is glass It is suitably used when it is a substrate or a silicon wafer substrate.

前記スルホン酸基含有単量体、(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体は、研磨液組成物の構成成分とするために、水溶性であることが好ましく、それらの塩であることが好ましい。   The sulfonic acid group-containing monomer (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer is preferably water-soluble and a salt thereof in order to be a constituent of the polishing composition. Is preferred.

上記塩を形成させるための対イオンは、特に限定されないが、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属のイオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオン等から1種以上を用いることができる。   Although the counter ion for forming the said salt is not specifically limited, 1 or more types can be used from ion of alkali metals, such as sodium and potassium, ammonium ion, alkylammonium ion, etc.

本発明に用いられる(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体は、例えば、ジエン構造あるいは芳香族構造を含むベースポリマーを、公知の方法、例えば、(社)日本化学会編集、新実験化学講座14(有機化合物の合成と反応III、1773頁、1978年)などに記載された方法でスルホン化して得られる。   The (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer used in the present invention is obtained by, for example, using a base polymer containing a diene structure or an aromatic structure by a known method, for example, edited by The Chemical Society of Japan, a new experiment. It is obtained by sulfonation by the method described in Chemical Lecture 14 (Synthesis and Reaction of Organic Compounds III, 1773, 1978).

シリカ粒子分散液中におけるスルホン酸基含有単量体、(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及びそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも1種の含有量は、輸送・保存中におけるシリカ粒子分散液中での粗大粒子の発生を抑制する観点、及びナノスクラッチを低減する観点から、0.0001〜10重量%が好ましく、より好ましくは0.001〜5重量%、さらに好ましくは0.005〜1重量%である。   The content of at least one selected from the group consisting of a sulfonic acid group-containing monomer, a (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer, and a salt thereof in the silica particle dispersion is during transportation and storage. From the viewpoint of suppressing the generation of coarse particles in the silica particle dispersion and from the viewpoint of reducing nanoscratches, the content is preferably 0.0001 to 10% by weight, more preferably 0.001 to 5% by weight, and still more preferably 0. 0.005 to 1% by weight.

また、シリカ粒子分散液中、及び後述する研磨液組成物中における、シリカ粒子と、スルホン酸基含有単量体、(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及びそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも1種との濃度比[シリカ粒子の濃度(重量%)/スルホン酸基含有単量体、(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及びそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも1種の濃度(重量%)]は、シリカ粒子の凝集及び/又は成長を抑制する観点、及び経済性を向上させる観点から、10〜100000が好ましく、100〜80000がより好ましく、1000〜60000がさらに好ましい。   Further, a group consisting of silica particles, a sulfonic acid group-containing monomer, a (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer, and salts thereof in a silica particle dispersion and a polishing liquid composition described later. Concentration ratio with at least one selected from [Concentration of silica particles (% by weight) / Sulphonic acid group-containing monomer, (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer, and salts thereof The at least one concentration (% by weight)] is preferably from 10 to 100,000, more preferably from 100 to 80,000, more preferably from the viewpoint of suppressing aggregation and / or growth of silica particles and improving economy. 60,000 is more preferable.

シリカ粒子分散液、及び後述する研磨液組成物に用いられる水としては、蒸留水、イオン交換水、超純水等が挙げられる。被研磨基板の表面清浄性の観点から、イオン交換水、超純水が好ましく、中でも超純水が好ましい。シリカ粒子分散液中の水の含有率は、50〜95重量%が好ましく、55〜90重量%がより好ましい。後述する研磨液組成物中の水の含有率は、55〜99重量%が好ましく、60〜95重量%がより好ましい。また、本発明の効果を阻害しない範囲内で、アルコール等の有機溶剤を配合してもよい。   Examples of water used in the silica particle dispersion and the polishing composition described later include distilled water, ion exchange water, and ultrapure water. From the viewpoint of the surface cleanliness of the substrate to be polished, ion-exchanged water and ultrapure water are preferable, and ultrapure water is particularly preferable. The content of water in the silica particle dispersion is preferably 50 to 95% by weight, and more preferably 55 to 90% by weight. The content of water in the polishing composition described later is preferably 55 to 99% by weight, and more preferably 60 to 95% by weight. Moreover, you may mix | blend organic solvents, such as alcohol, in the range which does not inhibit the effect of this invention.

シリカ粒子分散液のpHは、シリカ粒子の分散安定性向上、及びナノスクラッチ低減の観点から、シリカ粒子の等電点から離れていることが好ましい。例えば、コロイダルシリカの等電点は、1〜4であるため、保管時のpHは、7以上が好ましく、より好ましくは8以上、さらに好ましくは8.5以上、さらにより好ましくは9以上である。また、コロイダルシリカの溶解性を高める観点から、12以下が好ましく、より好ましくは11以下、さらに好ましくは10.5以下である。上記pHは、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等によって調整できる。   The pH of the silica particle dispersion is preferably away from the isoelectric point of the silica particles from the viewpoint of improving the dispersion stability of the silica particles and reducing nanoscratches. For example, since the isoelectric point of colloidal silica is 1 to 4, the pH during storage is preferably 7 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 8.5 or more, and even more preferably 9 or more. . Moreover, from a viewpoint of improving the solubility of colloidal silica, 12 or less is preferable, More preferably, it is 11 or less, More preferably, it is 10.5 or less. The pH can be adjusted with, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia or the like.

シリカ粒子分散液中における粗大粒子の含有量は、ナノスクラッチ低減の観点から、シリカ粒子分散液1mL中50000個未満が好ましく、より好ましくは40000個以下、さらに好ましくは30000個以下、さらにより好ましくは25000個以下であり、よりいっそう好ましくは20000個以下である。   From the viewpoint of reducing nanoscratches, the content of coarse particles in the silica particle dispersion is preferably less than 50000 in 1 mL of the silica particle dispersion, more preferably 40000 or less, still more preferably 30000 or less, and even more preferably. The number is 25000 or less, and more preferably 20000 or less.

本発明において、上記粗大粒子とは、粒径0.56μm以上の粗大粒子をいい、一次粒子のみならず、一次粒子が凝集した二次粒子をも含むものとする。前記粒径及び分散液中における粗大粒子の個数は、個数カウント方式(Sizing Particle Optical Sensing法)により測定でき、具体的には、米国パーティクルサイジングシステムズ(Particle Sizing Systems)社製「アキュサイザー(Accusizer)780」によって測定される。   In the present invention, the coarse particles are coarse particles having a particle size of 0.56 μm or more, and include not only primary particles but also secondary particles in which primary particles are aggregated. The particle size and the number of coarse particles in the dispersion can be measured by a number counting method (Sizing Particle Optical Sensing method), specifically, “Accumizer” manufactured by Particle Sizing Systems, USA. 780 ".

上記シリカ粒子分散液の保存温度は、シリカ粒子の凝集及び/又は成長防止の観点から5〜50℃であることが好ましく、10〜40℃がより好ましく、15〜30℃がさらに好ましい。   The storage temperature of the silica particle dispersion is preferably 5 to 50 ° C., more preferably 10 to 40 ° C., and further preferably 15 to 30 ° C. from the viewpoint of aggregation and / or growth prevention of silica particles.

シリカ粒子分散液は容器に入れて保存されるが、シリカ粒子分散液を入れる容器としては、バッグインボックス、缶、ドラム、コンテナ等が挙げられる。中でも、金属イオンの溶出に起因して生じるシリカ粒子の凝集及び/又は成長を防止する観点から、容器内のシリカ粒子分散液と接する壁面部分の材質が有機高分子であることが好ましい。さらに分散液の付着残りを低減する観点から、上記材質がポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(テトラフルオロエチレン)であることが、より好ましい。   The silica particle dispersion is stored in a container, and examples of the container for storing the silica particle dispersion include a bag-in-box, a can, a drum, and a container. Among these, from the viewpoint of preventing aggregation and / or growth of silica particles due to elution of metal ions, the material of the wall surface portion in contact with the silica particle dispersion in the container is preferably an organic polymer. Furthermore, it is more preferable that the material is polyethylene, polypropylene, or poly (tetrafluoroethylene) from the viewpoint of reducing the remaining adhesion of the dispersion.

上記有機高分子は、シリカ粒子の凝集及び/又は成長を抑制する観点から、融点が60℃以下の添加剤の含有量が500重量ppm以下であることが好ましい。容器内で分散液を保存すると、該容器の内壁を構成する有機高分子材料から酸化防止剤等の添加剤が分散液へと溶出し、この溶出した添加剤を基点として分散液中のシリカ粒子が凝集及び/又は成長すると考えられるが、添加剤の含有量が500重量ppm以下であると、分散液に溶出する添加剤の量を低減できるため、分散液中での粗大粒子の発生を抑えることができる。粗大粒子の発生をより効果的に抑えるには、添加剤の含有量が400重量ppm以下であることが好ましく、300重量ppm以下であることがより好ましく、100重量ppm以下であることがさらに好ましく、上記添加剤を含有しないことがさらにより好ましい。また、粗大粒子の発生をより効果的に抑えるためには、有機高分子材料中における融点が5〜60℃の添加剤の含有量が500重量ppm以下であることが好ましく、融点が25〜60℃の添加剤の含有量が500重量ppm以下であることがより好ましく、融点が40〜60℃の添加剤の含有量が500重量ppm以下であることがさらに好ましい。なお、有機高分子材料中の添加剤の含有量は、以下の測定方法で測定できる。   From the viewpoint of suppressing aggregation and / or growth of silica particles, the organic polymer preferably has a content of an additive having a melting point of 60 ° C. or less of 500 ppm by weight or less. When the dispersion is stored in the container, an additive such as an antioxidant is eluted from the organic polymer material constituting the inner wall of the container into the dispersion, and the silica particles in the dispersion are based on the eluted additive. Is considered to aggregate and / or grow, but if the additive content is 500 ppm by weight or less, the amount of additive eluting into the dispersion can be reduced, so that the generation of coarse particles in the dispersion is suppressed. be able to. In order to more effectively suppress the generation of coarse particles, the additive content is preferably 400 ppm by weight or less, more preferably 300 ppm by weight or less, and even more preferably 100 ppm by weight or less. Even more preferably, the additive is not contained. Moreover, in order to suppress generation | occurrence | production of a coarse particle more effectively, it is preferable that content of the additive whose melting | fusing point in organic polymer material is 5-60 degreeC is 500 weight ppm or less, and melting | fusing point is 25-60. It is more preferable that the content of the additive at 5 ° C. is 500 ppm by weight or less, and it is further preferable that the content of the additive having a melting point of 40-60 ° C. is 500 ppm by weight or less. In addition, content of the additive in organic polymer material can be measured with the following measuring methods.

まず、有機高分子材料を100℃に熱したキシレン中に溶解させる。続いて、この溶解液をエタノール中に滴下し、高分子成分を再結晶させる。この際、添加剤は、エタノール中に溶解している。次に、再結晶物を濾過により除去した後、エバポレータでエタノールを蒸発させる。そして、濃縮された添加剤の溶解液をガスクロマトグラフィーにより分析し、ピーク面積より添加剤の含有量を算出する。   First, the organic polymer material is dissolved in xylene heated to 100 ° C. Subsequently, this solution is dropped into ethanol to recrystallize the polymer component. At this time, the additive is dissolved in ethanol. Next, after removing the recrystallized product by filtration, ethanol is evaporated by an evaporator. The concentrated additive solution is analyzed by gas chromatography, and the additive content is calculated from the peak area.

上記添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、核剤、充填剤、滑剤、難燃剤、可塑剤等が挙げられる。中でも、酸化防止剤がシリカ粒子の結晶成長の基点となり易く、フェノール系酸化防止剤がより結晶成長の基点となり易い。   Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a pigment, a dye, a nucleating agent, a filler, a lubricant, a flame retardant, and a plasticizer. Among these, antioxidants are likely to become the starting point for crystal growth of silica particles, and phenolic antioxidants are more likely to become the starting point for crystal growth.

本発明の研磨液キットは、研磨速度の向上及びナノスクラッチ低減の観点から、構成成分として酸及び/又はその塩を含む。酸及び/又はその塩としては、例えば、硝酸、硫酸、亜硝酸、過硫酸、塩酸、過塩素酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、アミド硫酸等の無機酸又はそれらの塩;2−アミノエチルホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等の有機ホスホン酸又はそれらの塩;グルタミン酸、ピコリン酸、アスパラギン酸等のアミノカルボン酸又はそれらの塩;シュウ酸、ニトロ酢酸、マレイン酸、オキサロ酢酸等のカルボン酸又はそれらの塩が挙げられる。中でも、ナノスクラッチを低減する観点から、無機酸及び/又は有機ホスホン酸、並びにそれらの塩が好ましい。   The polishing liquid kit of the present invention contains an acid and / or a salt thereof as a constituent component from the viewpoint of improving the polishing rate and reducing nanoscratches. Examples of acids and / or salts thereof include inorganic acids such as nitric acid, sulfuric acid, nitrous acid, persulfuric acid, hydrochloric acid, perchloric acid, phosphoric acid, phosphonic acid, phosphinic acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, amidosulfuric acid, and the like. 2-aminoethylphosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), ethane-1,1 -Diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-di Carboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid , 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, organic phosphonic acids such as α-methylphosphonosuccinic acid or salts thereof; aminocarboxylic acids such as glutamic acid, picolinic acid, aspartic acid or salts thereof; oxalic acid , Carboxylic acids such as nitroacetic acid, maleic acid, oxaloacetic acid or salts thereof. Among these, inorganic acids and / or organic phosphonic acids and salts thereof are preferable from the viewpoint of reducing nanoscratches.

また、無機酸及び/又はそれらの塩の中では、硝酸、硫酸、塩酸、過塩素酸又はそれらの塩がより好ましい。有機ホスホン酸又はそれらの塩の中では、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)又はそれらの塩がより好ましい。これらの酸又はそれらの塩は、単独で又は2種類以上を混合して用いてもよい。   Of the inorganic acids and / or their salts, nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, perchloric acid or their salts are more preferred. Among the organic phosphonic acids or their salts, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) or their salts are More preferred. These acids or their salts may be used alone or in admixture of two or more.

これらの塩を構成する対イオン(陽イオン)としては、特に限定はないが、例えば、金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオン等が挙げられる。金属イオンとしては、例えば、周期律表(長周期型)の1A、1B、2A、2B、3A、3B、4A、6A、7A又は8族に属する金属のイオンが挙げられる。上記対イオンとしては、ナノスクラッチを低減する観点から、アンモニウムイオン又は1A族に属する金属のイオンが好ましい。   The counter ion (cation) constituting these salts is not particularly limited, and examples thereof include metal ions, ammonium ions, alkylammonium ions, and the like. Examples of the metal ions include ions of metals belonging to groups 1A, 1B, 2A, 2B, 3A, 3B, 4A, 6A, 7A, or 8 of the periodic table (long-period type). From the viewpoint of reducing nanoscratches, the counter ion is preferably an ammonium ion or a metal ion belonging to Group 1A.

研磨液キットにおいて、酸及び/又はその塩は、シリカ粒子分散液と混合されない状態にあればよく、使用前まで、シリカ粒子分散液が入れられた容器とは別の容器であって、耐酸性のある容器中に保管しておくことが好ましい。   In the polishing liquid kit, the acid and / or salt thereof may be in a state where it is not mixed with the silica particle dispersion liquid, and is a container separate from the container in which the silica particle dispersion liquid is put before use. It is preferable to store in a container with

本発明の研磨液組成物は、上述した本発明の研磨液キットを用いて調製される。即ち、上述したシリカ粒子分散液と、酸及び/又はその塩とを混合することにより本発明の研磨液組成物は調製される。即ち、上述したシリカ粒子分散液と酸及び/又はその塩とを混合して所望のpHに調整することにより、本発明の研磨液組成物が調製される。これにより、長期間保管した後の研磨でも被研磨物のスクラッチ、特にナノスクラッチを低減することができる。   The polishing liquid composition of the present invention is prepared using the above-described polishing liquid kit of the present invention. That is, the polishing liquid composition of the present invention is prepared by mixing the above-described silica particle dispersion and an acid and / or a salt thereof. That is, the polishing composition of the present invention is prepared by mixing the above-described silica particle dispersion and acid and / or a salt thereof to adjust to a desired pH. This can reduce scratches, especially nano scratches, on the object to be polished even after polishing after long-term storage.

研磨液組成物の調製方法は、特に限定されないが、シリカ粒子の分散安定性を高める観点から、酸及び/又はその塩を水に溶解させてから、その水溶液へシリカ粒子分散液を添加し、これらを混合することが好ましい。さらに、シリカ粒子分散液を混合する際には、シリカ粒子の乾燥による凝集を防ぐ観点から、シリカ粒子が乾燥しない速度で混合するのが好ましい。また、シリカ粒子分散液を混合する際には、シリカ粒子の分散性を高める観点から、シリカ粒子以外の成分が溶解した上記水溶液を攪拌しながら、そこにシリカ粒子分散液を添加し、これらを混合するのが好ましい。   The method for preparing the polishing composition is not particularly limited, but from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the silica particles, the acid and / or salt thereof is dissolved in water, and then the silica particle dispersion is added to the aqueous solution. It is preferable to mix these. Furthermore, when mixing the silica particle dispersion, it is preferable to mix at a speed at which the silica particles do not dry from the viewpoint of preventing aggregation due to drying of the silica particles. In addition, when mixing the silica particle dispersion, from the viewpoint of enhancing the dispersibility of the silica particles, the silica particle dispersion is added thereto while stirring the aqueous solution in which the components other than the silica particles are dissolved. It is preferable to mix.

研磨液組成物のpHは、被研磨物の種類や要求特性に応じて決定されるが、被研磨物の材質が金属材料の場合には、研磨速度を向上させる観点から、好ましくは4以下、より好ましくは3以下、さらに好ましくは2以下である。また、人体への悪影響や研磨装置の腐食を防止する観点から、pHは、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは1以上である。特に、Ni−P(ニッケル−リン)メッキされたアルミニウム合金基板においては、前記観点を考慮して、pHは、0.1〜4が好ましく、より好ましくは0.5〜3、さらに好ましくは1〜2である。   The pH of the polishing composition is determined according to the type of the object to be polished and the required characteristics. When the material of the object to be polished is a metal material, it is preferably 4 or less from the viewpoint of improving the polishing rate. More preferably, it is 3 or less, More preferably, it is 2 or less. Further, from the viewpoint of preventing adverse effects on the human body and corrosion of the polishing apparatus, the pH is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and even more preferably 1 or more. In particular, in the case of an aluminum alloy substrate plated with Ni—P (nickel-phosphorus), the pH is preferably 0.1 to 4, more preferably 0.5 to 3, and even more preferably 1 in consideration of the above viewpoint. ~ 2.

研磨液組成物の製造の際あるいは製造後に、シリカ粒子分散液に含まれる粗大粒子等を効率的且つ経済的に除去する目的で、一般的な分散あるいは粒子除去方法を用いることができる。例えば、高速分散装置や高圧ホモジナイザー等の高圧分散装置を用いた分散法や、遠心分離装置等による沈降法、または、濾過材を用いた精密濾過や限外濾過等の濾過法が利用できる。これらを用いて処理する場合、それぞれ単独で又は2種以上を組合せて処理してもよく、組合せの順序についても何ら制限はない。また、その処理条件や処理回数についても、方法に応じて適宜選択して使用することができる。   A general dispersion or particle removal method can be used for the purpose of efficiently and economically removing coarse particles contained in the silica particle dispersion during or after the production of the polishing composition. For example, a dispersion method using a high-pressure dispersion device such as a high-speed dispersion device or a high-pressure homogenizer, a sedimentation method using a centrifugal separator or the like, or a filtration method such as microfiltration or ultrafiltration using a filter medium can be used. When processing using these, you may process individually or in combination of 2 or more types, and there is no restriction | limiting also about the order of a combination. Also, the processing conditions and the number of processing can be appropriately selected and used according to the method.

これらの方法の中でも、上記研磨液組成物中に含まれる粗大粒子等を、より効率的且つより経済的に除去可能とする、フィルターを用いた精密濾過が、好適である。   Among these methods, microfiltration using a filter that makes it possible to remove coarse particles contained in the polishing liquid composition more efficiently and more economically is preferable.

精密濾過用の濾過材としては、デプス型フィルターやプリーツ型フィルターを用いることができる。デプス型フィルターとしては、バッグ式(住友スリーエム社製等)のフィルターの他、カートリッジ式(アドバンテック東洋社、日本ポール社、CUNO社、ダイワボウ社製等)のフィルターを用いることができる。   A depth type filter or a pleat type filter can be used as a filtering material for microfiltration. As the depth type filter, in addition to a bag type filter (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), a cartridge type filter (manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd., Nippon Pole Co., CUNO Co., Ltd., Daiwabo Co., Ltd.) can be used.

デプス型のフィルターとは、濾過材の孔構造が入口で粗く、出口側で細かく、且つ入口側から出口側へ向かうにつれて連続的に又は段階的に細かくなる特徴を持つ。即ち、粗大粒子の中でも大きな粒子は入口側付近で捕集され、小さな粒子は出口側付近で捕集される。また、粗大粒子程フィルターの厚み方向に多段で捕集されるため除去されやすい。デプス型フィルターの形状は、袋状のバッグタイプでもよく、また、中空円筒形状のカートリッジタイプでもよい。   The depth type filter is characterized in that the pore structure of the filter medium is rough at the inlet, finer at the outlet side, and finer continuously or stepwise from the inlet side toward the outlet side. That is, among coarse particles, large particles are collected near the inlet side, and small particles are collected near the outlet side. Further, coarse particles are easily removed because they are collected in multiple stages in the thickness direction of the filter. The shape of the depth filter may be a bag-like bag type or a hollow cylindrical cartridge type.

プリーツ型のフィルターとは、濾過材をヒダ状(プリーツ状)に成形加工して、中空円筒形状のカートリッジタイプにしたものである。厚み方向の各部分で捕集するデプス型フィルターと異なり、プリーツ型フィルターは、濾過材の厚みが薄く、フィルター表面での捕集が主体と言われており、一般的に濾過精度が高いことが特徴である。なお、濾過材としては、デプス型とプリーツ型の中間構造を有するフィルターを使用することもできる。   A pleated filter is a hollow cylindrical cartridge type formed by filtering a filtering material into a pleat shape. Unlike depth-type filters that collect in each part in the thickness direction, pleated filters are said to be mainly collected on the filter surface because the filter material is thin and generally has high filtration accuracy. It is a feature. In addition, as a filter medium, a filter having an intermediate structure between a depth type and a pleat type can also be used.

濾過方法は、繰り返し濾過する循環式でもよく、一パス方式でもよい。また、一パス方式を繰り返すバッチ式を用いてもよい。通液方法は、加圧する場合、循環式では好ましくはポンプが用いられ、一パス方式ではポンプを用いる他に、タンクに空気圧等を導入する加圧濾過法を用いることが出来る。   The filtration method may be a circulation type that repeatedly filters or a one-pass method. Alternatively, a batch method that repeats the one-pass method may be used. As for the liquid passing method, in the case of pressurization, a pump is preferably used in the circulation method, and in addition to using a pump in the one-pass method, a pressure filtration method in which air pressure or the like is introduced into the tank can be used.

フィルターの孔構造を適切に選択することで、除去する粗大粒子の粒径を制御することができる。フィルターシステムは、一段濾過でもよく、組合せによる多段濾過でもよい。多段濾過については、フィルターの孔径と濾過材の構造を適切に選択し、さらに該フィルターの処理順序を適切に選択することで、除去する粗大粒子の粒径制御(濾過精度)が可能となる上、経済性を向上させることができる。即ち、孔構造が大きいフィルターを前段に用い、細かいフィルターを後段に用いると、フィルターの寿命を全体として長くできる。濾過材の構造では、前段にデプス型を用い、後段にプリーツ型を用いると、フィルターの寿命を全体として長くできる。   By appropriately selecting the pore structure of the filter, the particle size of the coarse particles to be removed can be controlled. The filter system may be single-stage filtration or multistage filtration by combination. For multi-stage filtration, it is possible to control the particle size (filtration accuracy) of coarse particles to be removed by appropriately selecting the pore size of the filter and the structure of the filter medium, and further selecting the processing order of the filter. , Can improve economy. That is, if a filter having a large pore structure is used in the former stage and a fine filter is used in the latter stage, the life of the filter can be extended as a whole. In the structure of the filter medium, if a depth type is used at the front stage and a pleat type is used at the rear stage, the life of the filter can be extended as a whole.

また、上記研磨液組成物中における、スルホン酸基含有単量体、(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及びそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも1種の含有量は、シリカ粒子の凝集及び/又は成長を抑制し、かつ経済性を向上させる観点から、0.0001〜1重量%が好ましく、より好ましくは0.0001〜0.3重量%、さらに好ましくは0.001〜0.1重量%である。   In the polishing composition, at least one content selected from the group consisting of a sulfonic acid group-containing monomer, a (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer, and a salt thereof is silica. From the viewpoint of suppressing aggregation and / or growth of particles and improving economy, 0.0001 to 1% by weight is preferable, more preferably 0.0001 to 0.3% by weight, and still more preferably 0.001 to 0.001%. 0.1% by weight.

研磨液組成物中におけるシリカ粒子の含有量は、研磨速度を向上させる観点から、好ましくは0.5重量%以上、より好ましくは1重量%以上、さらに好ましくは3重量%以上、さらにより好ましくは5重量%以上である。また、経済的に表面品質を向上させる観点から、好ましくは20重量%以下、より好ましくは15重量%以下、さらに好ましくは13重量%以下、さらにより好ましくは10重量%以下である。従って、研磨速度を向上させ、且つ経済的に表面品質を向上させる観点から、該含有量は、好ましくは0.5〜20重量%、より好ましくは1〜15重量%、さらに好ましくは3〜13重量%、さらにより好ましくは5〜10重量%である。   The content of the silica particles in the polishing composition is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, further preferably 3% by weight or more, and still more preferably from the viewpoint of improving the polishing rate. 5% by weight or more. Further, from the viewpoint of economically improving the surface quality, it is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, still more preferably 13% by weight or less, and even more preferably 10% by weight or less. Therefore, from the viewpoint of improving the polishing rate and economically improving the surface quality, the content is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, and still more preferably 3 to 13%. % By weight, still more preferably 5-10% by weight.

研磨液組成物は、さらに酸化剤を含んでいると好ましい。酸化剤としては、過酸化物、金属のペルオキソ酸又はその塩、酸素酸又はその塩等が挙げられる。また、酸化剤は、無機系酸化剤と有機系酸化剤とに大別されるが、研磨速度をさらに向上でき、入手が容易であり、水への溶解性等の取扱いがさらに容易になることから、無機系酸化剤が好ましい。   It is preferable that the polishing composition further contains an oxidizing agent. Examples of the oxidizing agent include peroxides, metal peroxo acids or salts thereof, oxygen acids or salts thereof, and the like. In addition, the oxidizing agent is roughly classified into an inorganic oxidizing agent and an organic oxidizing agent, which can further improve the polishing rate, is easily available, and can be easily handled such as solubility in water. Therefore, an inorganic oxidizing agent is preferable.

無機系酸化剤としては、過酸化水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の過酸化物、ペルオキソ炭酸塩、ペルオキソ硫酸又はその塩、ペルオキソリン酸又はその塩、ペルオキソホウ酸塩、ペルオキソクロム酸塩、過マンガン酸塩、ハロゲンを含む酸素酸塩、及び無機酸金属塩等が挙げられる。   Examples of the inorganic oxidant include hydrogen peroxide, alkali metal or alkaline earth metal peroxide, peroxocarbonate, peroxosulfuric acid or salt thereof, peroxophosphoric acid or salt thereof, peroxoborate, peroxochromate, Examples thereof include permanganates, halogen-containing oxyacid salts, and inorganic acid metal salts.

アルカリ金属又はアルカリ土類金属の過酸化物としては、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化カルシウム、過酸化バリウム、過酸化マグネシウム等が挙げられる。前記ペルオキソ炭酸塩としては、ペルオキソ炭酸ナトリウム及びペルオキソ炭酸カリウム等が挙げられる。ペルオキソ硫酸又はその塩としては、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム及びペルオキソ一硫酸等が挙げられる。ペルオキソリン酸又はその塩としては、ペルオキソリン酸ナトリウム、ペルオキソリン酸カリウム及びペルオキソリン酸アンモニウム等が挙げられる。ペルオキソホウ酸塩としては、ペルオキソホウ酸ナトリウム及びペルオキソホウ酸カリウム等が挙げられる。前記ペルオキソクロム酸塩としては、ペルオキソクロム酸ナトリウム及びペルオキソクロム酸カリウム等が挙げられる。過マンガン酸塩としては、過マンガン酸ナトリウム及び過マンガン酸カリウム等が挙げられる。ハロゲンを含む酸素酸塩としては、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、次亜塩素酸ナトリウム、過沃素酸ナトリウム、過沃素酸カリウム、沃素酸ナトリウム及び沃素酸カリウム等が挙げられる。無機酸金属塩としては、塩化鉄(III)及び硫酸鉄(III)等が挙げられる。   Examples of the alkali metal or alkaline earth metal peroxide include sodium peroxide, potassium peroxide, calcium peroxide, barium peroxide, and magnesium peroxide. Examples of the peroxocarbonate include sodium peroxocarbonate and potassium peroxocarbonate. Examples of peroxosulfuric acid or a salt thereof include ammonium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate, and peroxomonosulfuric acid. Examples of peroxophosphoric acid or a salt thereof include sodium peroxophosphate, potassium peroxophosphate, and ammonium peroxophosphate. Examples of peroxoborate include sodium peroxoborate and potassium peroxoborate. Examples of the peroxochromate include sodium peroxochromate and potassium peroxochromate. Examples of permanganate include sodium permanganate and potassium permanganate. Examples of the oxyacid salt containing halogen include sodium perchlorate, potassium perchlorate, sodium hypochlorite, sodium periodate, potassium periodate, sodium iodate, and potassium iodate. Examples of inorganic acid metal salts include iron (III) chloride and iron (III) sulfate.

有機系酸化剤としては、過カルボン酸類、パーオキサイト及び有機酸鉄(III)塩等が挙げられる。前記過カルボン酸類としては、過酢酸、過蟻酸及び過安息香酸等が挙げられ、前記パーオキサイトとしては、t−ブチルパーオキサイト及びクメンパーオキサイト等が挙げられ、前記有機酸鉄(III)塩としては、クエン酸鉄(III)等が挙げられる。   Examples of the organic oxidant include percarboxylic acids, peroxides, and organic acid iron (III) salts. Examples of the percarboxylic acids include peracetic acid, performic acid, perbenzoic acid, and the like. Examples of the peroxide include t-butyl peroxide and cumene peroxide. The organic acid iron (III ) Examples of the salt include iron (III) citrate.

これらの中でも、研磨速度の向上の観点から、過酸化水素、ペルオキソホウ酸ナトリウム、沃素酸ナトリウム、及び沃素酸カリウムが好ましい。これらの酸化剤は、単独で使用してもよいし、2種類以上を混合して使用してもよい。   Among these, hydrogen peroxide, sodium peroxoborate, sodium iodate, and potassium iodate are preferable from the viewpoint of improving the polishing rate. These oxidizing agents may be used alone or in combination of two or more.

上記研磨液組成物中における酸化剤の含有量は、ナノスクラッチのさらなる低減及び研磨速度の向上の観点から、0.01〜20重量%が好ましく、より好ましくは0.01〜15重量%、さらに好ましくは0.01〜10重量%である。   The content of the oxidizing agent in the polishing liquid composition is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.01 to 15% by weight, from the viewpoint of further reducing nanoscratches and improving the polishing rate. Preferably it is 0.01 to 10 weight%.

研磨液組成物は、さらに、殺菌剤、抗菌剤、増粘剤、分散剤、防錆剤、塩基性物質、界面活性剤及びpH調整剤等を含んでもよい。研磨液組成物中におけるこれらの成分の含有量は、研磨特性(例えば、研磨速度、被研磨物の表面粗さ、表面うねり、ロールオフ(端面だれ)等)の向上の観点から、10重量%以下が好ましく、より好ましくは8重量%以下、さらに好ましくは6重量%以下である。   The polishing liquid composition may further contain a bactericidal agent, an antibacterial agent, a thickener, a dispersant, a rust preventive agent, a basic substance, a surfactant, a pH adjuster, and the like. The content of these components in the polishing composition is 10% by weight from the viewpoint of improving polishing characteristics (for example, polishing rate, surface roughness of the object to be polished, surface waviness, roll-off (end face droop), etc.). The following is preferable, more preferably 8% by weight or less, and still more preferably 6% by weight or less.

研磨液組成物は、精密部品用基板の製造に好適である。例えば磁気ディスク、光磁気ディスク等の磁気ディスク基板、光ディスク、フォトマスク基板、光学レンズ、光学ミラー、光学プリズム、半導体基板などの精密部品用基板の研磨に適しており、中でも磁気ディスク基板の研磨に好適である。   The polishing composition is suitable for the production of precision component substrates. For example, it is suitable for polishing precision component substrates such as magnetic disk substrates such as magnetic disks and magneto-optical disks, optical disks, photomask substrates, optical lenses, optical mirrors, optical prisms, and semiconductor substrates. Is preferred.

研磨液組成物によって研磨される好適な被研磨物の材質としては、例えばシリコン、アルミニウム、ニッケル、タングステン、銅、タンタル、チタン等の金属若しくは半金属、又はこれらの合金;ガラス、ガラス状カーボン、アモルファスカーボン等のガラス状物質、;アルミナ、二酸化珪素、窒化珪素、窒化タンタル、炭化チタン等のセラミック材料;ポリイミド樹脂等の樹脂等が挙げられる。これらの中でも、アルミニウム、ニッケル、タングステン、銅等の金属及びこれらの金属を主成分とする合金を含有する被研磨物の研磨に好適であり、Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板や結晶化ガラス、強化ガラス等のガラス基板に対してより適しており、Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板に対してさらに適している。   Suitable materials for the object to be polished by the polishing composition include, for example, metals or metalloids such as silicon, aluminum, nickel, tungsten, copper, tantalum, and titanium, or alloys thereof; glass, glassy carbon, Examples thereof include glassy substances such as amorphous carbon; ceramic materials such as alumina, silicon dioxide, silicon nitride, tantalum nitride, and titanium carbide; resins such as polyimide resins. Among these, it is suitable for polishing an object to be polished containing a metal such as aluminum, nickel, tungsten, copper, or an alloy containing these metals as a main component, and an Ni-P plated aluminum alloy substrate or crystallized glass. It is more suitable for a glass substrate such as tempered glass, and more suitable for a Ni-P plated aluminum alloy substrate.

被研磨物の形状には特に制限はなく、例えば、ディスク状、プレート状、スラブ状、プリズム状等の平面部を有する形状や、レンズ等の曲面部を有する形状のものに、上記研磨液組成物は好適に用いられる。中でも、研磨液組成物は、ディスク状の被研磨物の研磨により適している。   There is no particular limitation on the shape of the object to be polished. For example, the above-mentioned polishing composition can be used for a shape having a flat portion such as a disk shape, a plate shape, a slab shape, a prism shape, or a shape having a curved surface portion such as a lens. A thing is used suitably. Among these, the polishing liquid composition is more suitable for polishing a disk-shaped workpiece.

以上のとおり、本発明の研磨液組成物は、本発明の研磨液セットを用いて調整されているので、本発明の研磨液組成物は、シリカ粒子と、 酸及び/又はその塩と、スルホン酸基含有単量体、(メタ)アクリル酸/スルホン酸(共)重合体及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種と、水とを含有し、前記スルホン酸基含有単量体は、イソプレンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸及びイソアミレンスルホン酸からなる群から選択される少なくとも1種であり、前記(共)重合体及びその塩の重量平均分子量が500〜7000であり、かつ、前記(共)重合体及びその塩の各々を構成する全構成単位中に占めるスルホン酸基含有単量体由来の構成単位の含有率が15〜100モル%である。   As described above, since the polishing liquid composition of the present invention is prepared using the polishing liquid set of the present invention, the polishing liquid composition of the present invention includes silica particles, an acid and / or a salt thereof, and a sulfone. And at least one selected from the group consisting of an acid group-containing monomer, a (meth) acrylic acid / sulfonic acid (co) polymer and salts thereof, and the sulfonic acid group-containing monomer. Is at least selected from the group consisting of isoprene sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, styrene sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid and isoamylene sulfonic acid 1 type, the weight average molecular weight of said (co) polymer and its salt is 500-7000, and all the structural units which comprise each of said (co) polymer and its salt Content of the constituent unit derived from a sulfonic acid group-containing monomer to total is 15 to 100 mol%.

よって、本発明の研磨液組成物は、長期間保管した後の研磨でも被研磨物のスクラッチ、特に、ナノスクラッチを低減することができる。   Therefore, the polishing composition of the present invention can reduce scratches, especially nano scratches, on the object to be polished even after polishing after long-term storage.

次に、本発明の基板の製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of the board | substrate of this invention is demonstrated.

本発明の基板の製造方法は、上述した本発明の研磨液組成物を用いて被研磨基板(被研磨物)を研磨する工程を含む。上記工程では、例えば、不織布状の有機高分子系研磨布等の研磨パッドを貼り付けた定盤で被研磨基板を挟み込み、3〜50kPaの研磨圧力で、研磨液組成物を、被研磨基板の被研磨面1cm2当たり、例えば、0.05〜15mL/分の供給速度で供給しながら、定盤および被研磨基板の少なくとも一方を動かして、被研磨基板を研磨する。 The manufacturing method of the board | substrate of this invention includes the process of grind | polishing a to-be-polished substrate (to-be-polished object) using the polishing liquid composition of this invention mentioned above. In the above step, for example, the substrate to be polished is sandwiched with a surface plate to which a polishing pad such as a nonwoven organic polymer polishing cloth is attached, and the polishing liquid composition is applied to the substrate to be polished with a polishing pressure of 3 to 50 kPa. The substrate to be polished is polished by moving at least one of the surface plate and the substrate to be polished while supplying at a supply rate of 0.05 to 15 mL / min per 1 cm 2 of the surface to be polished.

上記研磨圧力とは、研磨時に被研磨基板の被研磨面に加えられる定盤の圧力をいう。研磨圧力は、研磨速度を向上させ経済的に研磨を行う観点から、3kPa以上が好ましく、4kPa以上がより好ましく、5kPa以上がさらに好ましく、5.5kPa以上がさらにより好ましい。本発明の研磨液組成物では、粗大粒子の発生が抑制されているため、ナノスクラッチが発生しにくく、高い研磨圧力で基板を研磨することが可能である。また、表面品質を向上させ、且つ研磨物の残留応力を緩和する観点から、研磨圧力は、20kPa以下が好ましく、より好ましくは18kPa以下、さらに好ましくは16kPa以下である。したがって、研磨速度及び表面品質向上の観点から、本発明の製造方法において研磨圧力は3〜20kPaが好ましく、4〜20kPaがより好ましく、5〜18kPaがさらに好ましく、5.5〜16kPaがさらにより好ましい。研磨圧力の調整は、定盤及び研磨対象物のうち少なくとも一方に空気圧や重りを負荷することにより行うことができる。   The polishing pressure refers to the pressure of the surface plate applied to the surface to be polished of the substrate to be polished during polishing. The polishing pressure is preferably 3 kPa or more, more preferably 4 kPa or more, further preferably 5 kPa or more, and even more preferably 5.5 kPa or more from the viewpoint of improving the polishing rate and economically polishing. In the polishing composition of the present invention, since the generation of coarse particles is suppressed, nanoscratches are hardly generated, and the substrate can be polished with a high polishing pressure. Further, from the viewpoint of improving the surface quality and relaxing the residual stress of the polished product, the polishing pressure is preferably 20 kPa or less, more preferably 18 kPa or less, and further preferably 16 kPa or less. Therefore, from the viewpoint of improving the polishing rate and surface quality, the polishing pressure in the production method of the present invention is preferably 3 to 20 kPa, more preferably 4 to 20 kPa, further preferably 5 to 18 kPa, and even more preferably 5.5 to 16 kPa. . The polishing pressure can be adjusted by applying air pressure or weight to at least one of the surface plate and the polishing object.

研磨液組成物の供給速度は、研磨速度向上の観点から、被研磨基板の被研磨面1cm2当たり、0.05mL/分以上が好ましく、0.06mL/分以上がより好ましく、0.07mL/分以上がさらに好ましく、0.08mL/分以上がさらにより好ましく、0.09mL/分以上がよりいっそう好ましい。表面品質の向上および経済性向上の観点から、研磨液組成物の供給速度は、被研磨面1cm2当たり15mL/分以下が好ましく、10mL/分以下がより好ましく、5mL/分以下がさらに好ましく、4mL/分以下がさらにより好ましく、3mL/分以下がよりいっそう好ましい。したがって、研磨速度の向上と表面品質の向上との両立の観点から、研磨液組成物の供給速度は被研磨基板の被研磨面1cm2当たり、0.05〜15mL/分が好ましく、0.06〜10mL/分がより好ましく、0.07〜5mL/分がさらに好ましく、0.08〜4mL/分がさらにより好ましく、0.09〜3mL/分がよりいっそう好ましい。 From the viewpoint of improving the polishing rate, the supply rate of the polishing composition is preferably 0.05 mL / min or more, more preferably 0.06 mL / min or more, more preferably 0.07 mL / min per 1 cm 2 of the surface to be polished of the substrate to be polished. Minutes or more are more preferable, 0.08 mL / min or more is even more preferable, and 0.09 mL / min or more is even more preferable. From the viewpoint of improving surface quality and improving economic efficiency, the supply rate of the polishing liquid composition is preferably 15 mL / min or less, more preferably 10 mL / min or less, further preferably 5 mL / min or less, per 1 cm 2 of the surface to be polished. 4 mL / min or less is even more preferable, and 3 mL / min or less is even more preferable. Therefore, from the viewpoint of achieving both improvement in polishing rate and improvement in surface quality, the supply rate of the polishing composition is preferably 0.05 to 15 mL / min per 1 cm 2 of the surface to be polished of the substrate to be polished, 0.06 10 mL / min is more preferable, 0.07-5 mL / min is more preferable, 0.08-4 mL / min is still more preferable, and 0.09-3 mL / min is still more preferable.

研磨液組成物を研磨パッドと被研磨基板との間に供給する方法としては、例えば、ポンプ等を用いて連続的に供給を行う方法が挙げられる。研磨液組成物を研磨パッドと被研磨基板との間へ供給する際は、全ての成分を含んだ1液で供給する方法の他、研磨液組成物の品質安定性等を考慮して、例えば、複数の配合用成分液に分け、2液以上で供給することもできる。後者の場合、例えば供給配管中又は被研磨基板上で、上記複数の配合用成分液が混合され、本発明の研磨液組成物となる。   Examples of a method for supplying the polishing composition between the polishing pad and the substrate to be polished include a method in which the polishing composition is continuously supplied using a pump or the like. When supplying the polishing liquid composition between the polishing pad and the substrate to be polished, in addition to the method of supplying a single liquid containing all the components, considering the quality stability of the polishing liquid composition, for example, It can also be divided into a plurality of component liquids for blending and supplied in two or more liquids. In the latter case, for example, the plurality of compounding component liquids are mixed in the supply pipe or on the substrate to be polished to obtain the polishing liquid composition of the present invention.

本発明で使用される研磨パッドとしては、特に制限はなく、スエードタイプ、不織布タイプ、ポリウレタン独立発泡タイプ、又はこれらを積層した二層タイプ等の研磨パッドを使用することができる。   There is no restriction | limiting in particular as a polishing pad used by this invention, Polishing pads, such as a suede type, a nonwoven fabric type, a polyurethane independent foam type, or the two-layer type which laminated | stacked these, can be used.

本発明の基板の製造方法は、精密部品用基板の製造に好適である。半導体基板の製造においては、シリコンウエハ(ベアウエハ)のポリッシング工程、埋め込み素子分離膜の形成工程、層間絶縁膜の平坦化工程、埋め込み金属配線の形成工程、埋め込みキャパシタ形成工程等において本発明の研磨液組成物を用いることができる。基板の製造工程において、複数の研磨工程がある場合、2工程目以降に本発明の研磨液組成物が用いられるのが好ましく、ナノスクラッチ及び表面粗さを顕著に低減し、優れた表面平滑性を得る観点から、仕上げ研磨工程に用いられるのがよりいっそう好ましい。仕上げ研磨工程とは、複数の研磨工程がある場合、最後の研磨工程を指す。   The substrate manufacturing method of the present invention is suitable for manufacturing a precision component substrate. In the manufacture of a semiconductor substrate, the polishing liquid of the present invention is used in a polishing process of a silicon wafer (bare wafer), a formation process of an embedded element isolation film, a planarization process of an interlayer insulating film, a formation process of an embedded metal wiring, a formation process of an embedded capacitor, etc. Compositions can be used. In the substrate manufacturing process, when there are a plurality of polishing processes, it is preferable that the polishing composition of the present invention is used in the second and subsequent processes, which significantly reduces nanoscratches and surface roughness, and has excellent surface smoothness. More preferably, it is used in the final polishing step from the viewpoint of obtaining the above. The finish polishing step refers to the last polishing step when there are a plurality of polishing steps.

《実施例1》
(シリカ粒子分散液)
市販のコロイダルシリカ分散液(デュポン社製、一次粒子の平均粒径16nm、シリカ粒子濃度40重量%、pH9.5)300gに、表1の実施例1の欄に示すAMPS/AA共重合体(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸/アクリル酸共重合体、AMPSの含有率30モル%、重量平均分子量1300、固形分濃度40重量%、ナトリウム中和品)0.03g(0.01重量%)を攪拌しながら添加した後、0.45μmアブソリュートフィルター(アドバンテック東洋製MCS−045−C10S)で精密フィルター濾過し、ポリエチレン容器(藤森工業製バッグインボックス型キュビテナー15SC)に入れてシリカ粒子分散液を得た。この分散液1mL中の0.56μm以上の粗大粒子数を以下に示す測定条件にて測定したところ、15000個であった。
Example 1
(Silica particle dispersion)
To a commercially available colloidal silica dispersion (manufactured by DuPont, average particle size of primary particles 16 nm, silica particle concentration 40 wt%, pH 9.5), 300 g of the AMPS / AA copolymer shown in the column of Example 1 in Table 1 ( 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid / acrylic acid copolymer, AMPS content 30 mol%, weight average molecular weight 1300, solid content concentration 40 wt%, sodium neutralized product) 0.03 g (0.01 wt. %) Was added with stirring, and then filtered through a 0.45 μm absolute filter (Advantech Toyo MCS-045-C10S) and placed in a polyethylene container (Fujimori Kogyo bag-in-box cubitner 15SC) to disperse silica particles. A liquid was obtained. When the number of coarse particles of 0.56 μm or more in 1 mL of this dispersion was measured under the following measurement conditions, it was 15000.

次に、上記分散液が入った容器を恒温槽に入れて60℃で72時間保存した。次いで、保存後のシリカ粒子分散液中における粗大粒子数を同じく以下に示す測定条件にて測定した。そして、保存前後における分散液中の粗大粒子個数の増加量を下記式から算出した。結果を表1に示す。
粗大粒子個数の増加量(個/mL)=保存後の粗大粒子個数(個/mL)−保存前の粗大粒子個数(個/mL)
Next, the container containing the dispersion was placed in a thermostatic bath and stored at 60 ° C. for 72 hours. Next, the number of coarse particles in the silica particle dispersion after storage was similarly measured under the following measurement conditions. Then, the amount of increase in the number of coarse particles in the dispersion before and after storage was calculated from the following formula. The results are shown in Table 1.
Increase in number of coarse particles (number / mL) = number of coarse particles after storage (number / mL) −number of coarse particles before storage (number / mL)

(粗大粒子の個数の測定条件)
測定機器:PSS社製「アキュサイザー780APS」
注入ループ容量:1mL
流速:60mL/分
データコレクションタイム(Data Collection Time):60秒
チャンネル数:128
(Conditions for measuring the number of coarse particles)
Measuring equipment: “Accuriser 780APS” manufactured by PSS
Injection loop volume: 1 mL
Flow rate: 60 mL / min Data collection time (Data Collection Time): 60 seconds Number of channels: 128

(研磨液組成物の調製方法)
超純水に、酸及び/又はその塩として硫酸(和光純薬製、試薬特級)を有効分換算で0.6重量%と、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸(HEDP、ソルーシアジャパン社製、固形分濃度60重量%)を有効分換算で0.1重量%とを撹拌しながら混合し、さらに酸化剤として過酸化水素水(アデカ製35%過酸化水素水)を有効分換算で0.6重量%加えよく撹拌した後に、上述した60℃で72時間保存後のシリカ粒子分散液17.5重量%を混合し、よく撹拌して研磨液組成物を調製した。得られた研磨液組成物のpHは、1.5であった。
(Method for preparing polishing liquid composition)
To ultrapure water, sulfuric acid (made by Wako Pure Chemicals, reagent grade) as an acid and / or a salt thereof is 0.6% by weight in terms of effective component, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP, Sorcia) Japan Co., Ltd. (solid content concentration: 60% by weight) is mixed with 0.1% by weight in terms of effective component while stirring, and hydrogen peroxide (35% hydrogen peroxide manufactured by ADEKA) is added as an oxidant. After adding 0.6% by weight in terms of conversion and stirring well, 17.5% by weight of the silica particle dispersion after storage at 60 ° C. for 72 hours described above was mixed and stirred well to prepare a polishing composition. The resulting polishing composition had a pH of 1.5.

《実施例2》
実施例1で用いたAMPS/AA共重合体に代えて、表1の実施例2の欄に示すAMPS/AA共重合体(AMPSの含有率30モル%、重量平均分子量4500、固形分濃度40重量%、ナトリウム中和品)を用いたこと以外は、実施例1と同様に研磨液組成物を調製した。得られた研磨液組成物のpHは、1.5であった。
Example 2
Instead of the AMPS / AA copolymer used in Example 1, the AMPS / AA copolymer shown in the column of Example 2 in Table 1 (AMPS content 30 mol%, weight average molecular weight 4500, solid content concentration 40) A polishing composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight percent, sodium neutralized product) was used. The resulting polishing composition had a pH of 1.5.

《実施例3》
実施例1で用いたAMPS/AA共重合体に代えて、表1の実施例3の欄に示すAMPS/AA共重合体(AMPSの含有率55モル%、重量平均分子量1000、固形分濃度40重量%、ナトリウム中和品)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして研磨液組成物を調製した。得られた研磨液組成物のpHは、1.5であった。
Example 3
Instead of the AMPS / AA copolymer used in Example 1, the AMPS / AA copolymer shown in the column of Example 3 in Table 1 (AMPS content 55 mol%, weight average molecular weight 1000, solid content concentration 40) A polishing composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight percent, sodium neutralized product) was used. The resulting polishing composition had a pH of 1.5.

《実施例4》
実施例1で用いたAMPS/AA共重合体に代えて、表1の実施例4の欄に示すAMPS/AA共重合体(AMPSの含有率90モル%、重量平均分子量1300、固形分濃度40重量%、ナトリウム中和品)を用いたこと以外は、実施例1と同様に研磨液組成物を調製した。得られた研磨液組成物のpHは、1.5であった。
Example 4
Instead of the AMPS / AA copolymer used in Example 1, the AMPS / AA copolymer shown in the column of Example 4 in Table 1 (AMPS content 90 mol%, weight average molecular weight 1300, solid content concentration 40) A polishing composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight percent, sodium neutralized product) was used. The resulting polishing composition had a pH of 1.5.

《実施例5》
実施例1で用いたAMPS/AA共重合体に代えて、表1の実施例5の欄に示すAMPS単量体(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム、分子量230.2、固形分濃度40重量%)を用いたこと以外は、実施例1と同様に研磨液組成物を調製した。得られた研磨液組成物のpHは、1.5であった。
Example 5
Instead of the AMPS / AA copolymer used in Example 1, the AMPS monomer shown in the column of Example 5 in Table 1 (sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate, molecular weight 230.2, solid content) A polishing composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concentration was 40% by weight. The resulting polishing composition had a pH of 1.5.

《参考例》
AMPS/AA共重合体を入れず、かつ60℃、72時間の保存試験を行わなかったこと以外は実施例1と同様にして研磨液組成物を得た。得られた研磨液組成物のpHは、1.5であった。
《Reference example》
A polishing composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the AMPS / AA copolymer was not added and the storage test was not performed at 60 ° C. for 72 hours. The resulting polishing composition had a pH of 1.5.

《比較例1》
AMPS/AA共重合体を入れなかった以外は実施例1と同様にして研磨液組成物を得た。得られた研磨液組成物のpHは、1.5であった。
<< Comparative Example 1 >>
A polishing composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the AMPS / AA copolymer was not added. The resulting polishing composition had a pH of 1.5.

《比較例2》
実施例1で用いたAMPS/AA共重合体に代えて、AA重合体(重量平均分子量16200、固形分濃度40重量%、ナトリウム中和品)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして研磨液組成物を調製した。得られた研磨液組成物のpHは、1.5であった。
<< Comparative Example 2 >>
Instead of the AMPS / AA copolymer used in Example 1, an AA polymer (weight average molecular weight 16200, solid content concentration 40% by weight, sodium neutralized product) was used in the same manner as in Example 1. Thus, a polishing liquid composition was prepared. The resulting polishing composition had a pH of 1.5.

《比較例3》
実施例1で用いたAMPS/AA共重合体に代えて、表1の比較例3の欄に示すAMPS/AA共重合体(AMPSの含有率20モル%、重量平均分子量8400、固形分濃度40重量%、ナトリウム中和品)を用いたこと以外は、実施例1と同様に研磨液組成物を調製した。得られた研磨液組成物のpHは、1.5であった。
<< Comparative Example 3 >>
Instead of the AMPS / AA copolymer used in Example 1, the AMPS / AA copolymer shown in the column of Comparative Example 3 in Table 1 (AMPS content 20 mol%, weight average molecular weight 8400, solid content concentration 40) A polishing composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight percent, sodium neutralized product) was used. The resulting polishing composition had a pH of 1.5.

《比較例4》
実施例1で用いたAMPS/AA共重合体に代えて、表1の比較例4の欄に示すAMPS/AA共重合体(AMPSの含有率11モル%、重量平均分子量1800、固形分濃度40重量%、ナトリウム中和品)を用いたこと以外は、実施例1と同様に研磨液組成物を調製した。得られた研磨液組成物のpHは、1.5であった。
<< Comparative Example 4 >>
Instead of the AMPS / AA copolymer used in Example 1, the AMPS / AA copolymer shown in the column of Comparative Example 4 in Table 1 (AMPS content 11 mol%, weight average molecular weight 1800, solid content concentration 40) A polishing composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight percent, sodium neutralized product) was used. The resulting polishing composition had a pH of 1.5.

参考例、実施例1〜5及び比較例1〜4で得られた研磨液組成物を用いて以下の条件で研磨を行い、ナノスクラッチ評価を行った。   Polishing was performed under the following conditions using the polishing composition obtained in Reference Examples, Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4, and nanoscratch evaluation was performed.

(研磨条件)
・研磨試験機:スピードファム社製、両面9B研磨機
・研磨パッド:フジボウ社製、ウレタン製仕上げ研磨用パッド
・上定盤回転数:32.5r/min
・研磨液組成物供給量:100mL/min(被研磨基板1cm2当たり0.15mL/
分)
・研磨時間:4分
・研磨荷重:7.8kPa
・投入した被研磨基板の枚数:10枚
(Polishing conditions)
・ Polishing test machine: Speedfam, double-sided 9B polishing machine ・ Polishing pad: Fujibow, urethane finish polishing pad ・ Upper surface plate rotation speed: 32.5 r / min
Abrasive liquid composition supply amount: 100 mL / min (0.15 mL / cm 2 of substrate to be polished)
Min)
Polishing time: 4 minutes Polishing load: 7.8 kPa
・ Number of substrates to be polished: 10

(被研磨基板)
アルミナ研磨材を含有する研磨液であらかじめ粗研磨し、原子間力顕微鏡(AFM)による表面粗さRaを1nmとした、Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板を被研磨基板として用いた。なお、この被研磨基板は、厚さが1.27mm、外径が95mm、内径が25mmであった。
(Substrate to be polished)
A Ni—P plated aluminum alloy substrate, which was rough polished in advance with a polishing liquid containing an alumina abrasive and the surface roughness Ra by an atomic force microscope (AFM) was 1 nm, was used as the substrate to be polished. The substrate to be polished had a thickness of 1.27 mm, an outer diameter of 95 mm, and an inner diameter of 25 mm.

(ナノスクラッチの測定条件)
・測定機器:VISION PSYTEC社製、「MicroMax VMX−2100CSP」
・光源:2Sλ(250W)及び3Pλ(250W)共に100%
・チルト角:−6度
・倍率:最大(視野範囲:全面積の120分の1)
・観察領域:全面積(外径95mmで内径25mmの基板)
・アイリス:notch
評価:研磨した基板(10枚)の中から無作為に4枚を選択し、各基板の両面にあるナノスクラッチ数を測定し、4枚(計8面)のナノスクラッチ数(本)の合計を8で除して基板片面当たりのナノスクラッチ数(本/面)を算出した。そして、参考例のナノスクラッチ数(30本/面)を1.0として、各実施例及び各比較例の相対値を算出した。結果を表1に示す。
(Nano scratch measurement conditions)
Measuring instrument: “MicroMax VMX-2100CSP” manufactured by VISION PSYTEC
-Light source: 100% for both 2Sλ (250W) and 3Pλ (250W)
-Tilt angle: -6 degrees-Magnification: Maximum (Field range: 1 / 120th of the total area)
・ Observation area: total area (substrate with outer diameter of 95 mm and inner diameter of 25 mm)
・ Iris: notch
Evaluation: Randomly select 4 substrates from the polished substrates (10), measure the number of nano scratches on both sides of each substrate, and total the number of nano scratches on 4 substrates (total 8) Was divided by 8 to calculate the number of nanoscratches per side of the substrate (lines / surface). And the relative value of each Example and each comparative example was computed by making the number of nano scratches (30 / surface) of a reference example into 1.0. The results are shown in Table 1.

(研磨速度の評価)
参考例、実施例1〜5及び比較例1〜4で得られた研磨液組成物を用いたときの研磨速度を以下の方法で評価した。まず、研磨前後の各基板の重さを計り(Sartorius社製「BP−210S」)を用いて測定し、各基板の重量変化を求め、10枚の平均値を重量減少量とし、それを研磨時間で割った値を重量減少速度とした。この重量減少速度を下記の式に導入し、研磨速度(μm/min)に変換した。そして、参考例の研磨速度を基準値1.0として、各実験例の研磨速度の相対速度を求めた。結果を表1に示す。
・研磨速度(μm/min)=重量減少速度(g/min)/基板片面面積(mm2)/Ni−Pメッキ密度(g/cm3)×106
(基板片面面積:6597mm2、Ni−Pメッキ密度:7.9g/cm3として算出)
(Evaluation of polishing rate)
The polishing rate when the polishing liquid compositions obtained in Reference Examples, Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were used was evaluated by the following method. First, weigh each substrate before and after polishing (measured by “BP-210S” manufactured by Sartorius) to determine the weight change of each substrate, and use the average value of 10 substrates as the weight reduction amount. The value divided by time was defined as the weight reduction rate. This weight reduction rate was introduced into the following formula and converted into a polishing rate (μm / min). Then, the relative polishing speed of each experimental example was determined with the polishing speed of the reference example being the reference value 1.0. The results are shown in Table 1.
Polishing rate (μm / min) = weight reduction rate (g / min) / substrate single-sided area (mm 2 ) / Ni-P plating density (g / cm 3 ) × 10 6
(Calculated as substrate one side area: 6597 mm 2 , Ni-P plating density: 7.9 g / cm 3 )

Figure 0005437571
Figure 0005437571

表1の結果から、スルホン酸基含有単量体を含む実施例5、重量平均分子量が500〜7000であり、かつ、全構成単位中に占めるAMPSに由来する構成単位の含有率が15〜100モル%であるAMPS/AA共重合体を含む実施例1〜4では、比較例1〜4に比べて分散液中の粗大粒子の発生が顕著に抑制されており、ナノスクラッチ数も低減されていることがわかる。また、実施例1〜5では、分散液の保存前と同等の研磨性能を示した。   From the result of Table 1, Example 5 containing a sulfonic acid group containing monomer, the weight average molecular weight is 500-7000, and the content rate of the structural unit derived from AMPS which occupies in all the structural units is 15-100. In Examples 1 to 4 containing an AMPS / AA copolymer in mol%, the generation of coarse particles in the dispersion is significantly suppressed as compared with Comparative Examples 1 to 4, and the number of nano scratches is also reduced. I understand that. In Examples 1 to 5, polishing performance equivalent to that before storage of the dispersion was shown.

本発明の研磨液キットは、例えば、磁気ディスク、光磁気ディスク等のディスク基板の研磨あるいは光ディスク、フォトマスク基板、光学レンズ、光学ミラー、光学プリズム、半導体基板等の精密部品基板の研磨等に好適に使用することができる。   The polishing liquid kit of the present invention is suitable for polishing, for example, disk substrates such as magnetic disks and magneto-optical disks or polishing precision component substrates such as optical disks, photomask substrates, optical lenses, optical mirrors, optical prisms, and semiconductor substrates. Can be used for

Claims (9)

シリカ粒子分散液と、酸及び/又はその塩とを含む、Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板用研磨液キットであって、
前記シリカ粒子分散液と、前記酸及び/又はその塩とは相互に混合されていない状態で保存されており、
前記シリカ粒子分散液は、シリカ粒子と、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸とアルクリル酸の共重合体及びその塩からなる群から選択される少なくとも1種と、水とを含有し、
前記共重合体及びその塩の重量平均分子量は500〜7000であり、かつ、前記重合体及びその塩を構成する全構成単位中に占める2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸由来の構成単位の含有率が15〜90モル%であるNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板用研磨液キット。
A polishing solution kit for an aluminum alloy substrate plated with Ni-P , comprising a silica particle dispersion and an acid and / or a salt thereof,
The silica particle dispersion and the acid and / or salt thereof are stored in a state where they are not mixed with each other,
The silica particle dispersion contains silica particles, at least one selected from the group consisting of a copolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid, and a salt thereof , and water.
The copolymer and a weight average molecular weight of the salt is 500 to 7000, and the copolymer and in the whole structural units constituting the salt of 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid-derived constitutional unit A polishing solution kit for an aluminum alloy substrate plated with Ni—P having a content of 15 to 90 mol%.
前記シリカ粒子が、コロイダルシリカである請求項に記載のNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板用研磨液キット。 The silica particles, Ni-P plated aluminum alloy substrate for a polishing solution kit according to claim 1 is colloidal silica. 前記シリカ粒子分散液1mL中における粒径0.56μm以上の粗大粒子数が、50000個未満である請求項1又は2に記載のNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板用研磨液キット。 The polishing solution kit for an Ni-P plated aluminum alloy substrate according to claim 1 or 2 , wherein the number of coarse particles having a particle size of 0.56 µm or more in 1 mL of the silica particle dispersion is less than 50,000. 前記シリカ粒子分散液におけるシリカ粒子の含有量が、5〜40重量%であり、The content of silica particles in the silica particle dispersion is 5 to 40% by weight,
前記シリカ粒子分散液における前記共重合体及びその塩からなる群から選択される少なくとも1種の含有量が、0.005〜1重量%である請求項1〜3のいずれか1項に記載のNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板用研磨液キット。4. The content according to claim 1, wherein the content of at least one selected from the group consisting of the copolymer and a salt thereof in the silica particle dispersion is 0.005 to 1% by weight. Polishing liquid kit for Ni-P plated aluminum alloy substrate.
請求項1〜のいずれか1項に記載のNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板用研磨液キットを用いて調製されるNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板用研磨液組成物。 A polishing composition for a Ni-P plated aluminum alloy substrate prepared using the polishing kit for a Ni-P plated aluminum alloy substrate according to any one of claims 1 to 4 . 前記共重合体及びその塩からなる群から選択される少なくとも1種の含有量が、0.001〜0.1重量%である、請求項5に記載のNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板用研磨液組成物。  The Ni-P plated aluminum alloy substrate according to claim 5, wherein the content of at least one selected from the group consisting of the copolymer and a salt thereof is 0.001 to 0.1 wt%. Polishing liquid composition. 前記研磨液組成物は、さらに酸化剤を含有する請求項またはに記載のNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板用研磨液組成物。 The polishing composition for an aluminum alloy substrate plated with Ni-P according to claim 5 or 6 , wherein the polishing composition further contains an oxidizing agent. pHが1〜4である請求項のいずれか1項に記載のNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板用研磨液組成物。 The polishing composition for a Ni-P plated aluminum alloy substrate according to any one of claims 5 to 7 , having a pH of 1 to 4. 請求項のいずれか1項に記載のNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板用研磨液組成物を用いてNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板を研磨する工程を含む基板の製造方法。 A method for producing a substrate, comprising a step of polishing a Ni-P plated aluminum alloy substrate using the polishing composition for a Ni-P plated aluminum alloy substrate according to any one of claims 5 to 8 .
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