JP5420553B2 - 燃料処理装置、それを備える燃料電池システム、及び燃料処理装置の運転方法 - Google Patents

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Description

本発明は、原料と水分の改質反応から水素含有ガスを生成させる燃料処理装置、それを備える燃料電池システム、及び燃料処理装置の運転方法に関する。
燃料電池発電システムの発電時の燃料ガスには、水素含有ガスが用いられることが多い。その燃料電池発電システムには、水蒸気改質法を利用して水素含有ガスが生成する燃料処理装置が併設されるのが一般的である。
燃料処理装置は、水蒸気改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、その水蒸気改質反応に必要な熱を供給する加熱器とを有する。改質器には、白金、ルテニウム、ロジウム等の貴金属系触媒またはNi系触媒などの改質触媒が用いられている。その改質器に、天然ガス、LPG、ナフサ、ガソリン、灯油等の炭化水素系の原料やメタノール等のアルコール系の原料と水分を供給し、加熱器で水蒸気改質反応に適する温度まで改質器を加熱し、改質触媒で水蒸気改質反応させて水素含有ガスを生成させる。
この水蒸気改質反応では、約10〜15%(ドライガスベース)の一酸化炭素(以下、COと表記する)が、副成分として生成する。COは、燃料電池の電極に用いられる触媒を被毒して発電能力を低下させる。従って、燃料処理装置には、水素含有ガス中のCO濃度を低減するために、変成器やCO除去器が併設される。変成器は、例えば、白金、ルテニウム、ロジウム等の貴金属系触媒、Cu−Zn系触媒、またはFe−Cr系触媒などが用いられ、変成反応に適する温度(変成反応温度)に制御され、COと水蒸気とを変成反応させて、水素と二酸化炭素とにする。多くの場合、改質ガス中のCO濃度を約0.5%以下に低減する。CO除去器では、内部に供給される空気を用いてCOの酸化反応を行うことにより、改質ガス中のCO濃度を、好ましくは10ppm以下に低減させる。触媒には、例えば、白金、ルテニウム、ロジウムといった貴金属系触媒などが用いられる。
一般家庭で燃料電池発電システムを使用し、エネルギー効率を高くするには、家庭の電力負荷や熱負荷にあわせて、燃料電池発電システムを起動または停止させることが望ましい。ただ、改質器は約650℃で運転されているので、停止時には、温度が低下して装置内部の内圧が低下する。大気圧に対して負圧にまで低下すると、装置外部から空気が混入してしまう可能性が生じる。その結果、変成触媒にCu−Zn系触媒を用いる場合、空気が混入し活性が低下する可能性あるので、停止時に空気を混入させない方法が必要となる。
そこで、改質器の内圧が低下すると、原料を供給して内圧を保持し、空気の混入を防止する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
特開2004−307236号公報
しかしながら、特許文献1に開示されている水素製造システムのように、原料ガスで補圧を実行する場合、改質器内が、炭素析出が生じる温度域にあると、改質触媒上に原料より炭素が析出するおそれがある。
本発明は、このような課題を鑑みてなされたものであり、停止時の補圧処理において、原料からの炭素析出を従来と比較して抑制することができる、燃料処理装置、それを備える燃料電池システム、及び燃料処理装置の運転方法を提供することを目的とする。
上記課題を解決するため、本発明に係る燃料処理装置は、原料と水蒸気とを改質反応させて水素含有ガスを生成する改質触媒を有する改質器と、原料供給路を介して前記原料を前記改質器に供給し、前記原料の供給を遮断する機能を有する原料供給ユニットと、水蒸気供給路を介して前記水蒸気を前記改質器に供給し、前記水蒸気の供給を遮断する機能を有する水蒸気供給ユニットと、前記改質器の下流のガス経路を遮断する閉止器と、停止時に、前記原料供給ユニットから原料の供給及び前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気の供給を遮断すると共に前記閉止器を閉止して前記改質器を封止し、前記封止された改質器の温度低下に伴う圧力低下に対して、前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給及び前記原料供給ユニットからの原料供給を併用して補圧するように構成されている制御器と、を備える。
また、本発明に係る燃料処理装置では、前記制御器は、前記封止された改質器の温度低下に伴う圧力低下に対する補圧処理として、前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給と前記原料供給ユニットからの原料供給とを共に実行するように構成されていてもよい。
また、本発明に係る燃料処理装置では、前記制御器は、前記改質器の圧力低下の度に前記補圧処理を繰り返し実行するように構成され、前記繰り返し実行される補圧処理において、前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給と前記原料供給ユニットからの原料供給とを共に実行する補圧処理だけでなく、前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給のみによる補圧処理及び前記原料供給ユニットからの原料供給のみによる補圧処理の少なくともいずれか一方も実行されるように構成されていてもよい。
また、本発明に係る燃料処理装置では、前記制御器は、前記改質器の圧力低下の度に、前記補圧処理を繰り返し実行するように構成され、前記繰り返し実行される前記補圧処理において、前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給のみによる補圧処理と前記原料供給ユニットからの原料供給のみによる補圧処理とを併用するように構成されていてもよい。
また、本発明に係る燃料処理装置では、前記制御器は、少なくとも前記改質触媒で前記原料から炭素析出が生じる温度では、前記閉止後の前記改質器の温度低下に伴う圧力低下に対して、前記原料供給ユニットからの原料供給及び前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給を併用して補圧処理するように構成されていてもよい。
また、本発明に係る燃料処理装置では、前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給において、前記改質器に供給された水蒸気圧の一部を大気へと開放する圧抜器を備えてもよい。
また、本発明に係る燃料処理装置は、前記改質器を加熱する燃焼器と、前記燃焼器に燃焼用空気を供給する空気供給器と、前記圧抜器より排出されたガスが流れ、前記燃焼器と連通する排出路と、を備え、前記制御器は、前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給において、前記空気供給器を動作させてもよい。
また、本発明に係る燃料処理装置は、前記原料供給路に設けられ、前記原料中の臭気成分を除去する脱臭器と、前記脱臭器よりも下流の前記原料供給路に設けられた逆止弁と、を備えてもよい。
また、本発明に係る燃料処理装置は、前記原料供給路に設けられ、前記原料中の臭気成分を除去する脱臭器と、前記脱臭器よりも下流の前記原料供給路に設けられた電磁弁と、を備え、前記電磁弁は、前記改質器の内圧が上昇すると、弁体が弁座に当接するよう構成されていてもよい。
また、本発明に係る燃料処理装置では、前記改質触媒が、Ni元素を触媒金属として含まれていてもよい。
さらに、本発明に係る燃料処理装置では、前記原料が、炭素数が2以上の炭化水素を含んでいてもよい。
また、本発明に係る燃料電池システムは、前記燃料処理装置と、前記燃料処理装置より供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池と、を備える。
また、本発明に係る燃料処理装置の運転方法は、原料と水蒸気とを改質反応させ水素含有ガスを生成する改質触媒を有する改質器と、原料供給路を介して前記原料を前記改質器に供給し、前記原料の供給を遮断する機能を有する原料供給ユニットと、水蒸気供給路を介して前記水蒸気を前記改質器に供給し、前記水蒸気の供給を遮断する機能を有する水蒸気供給ユニットと、前記改質器の下流のガス経路を遮断する閉止器と、を備える、燃料処理装置の運転方法であって、
前記原料供給ユニットから改質器への原料の供給及び水蒸気供給ユニットから前記改質器への水蒸気の供給を遮断すると共に、前記閉止器を閉止して前記改質器を封止するステップ(a)と、前記ステップ(a)後の前記封止された改質器の温度低下に伴う圧力低下に対して、前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給及び前記原料供給ユニットからの原料供給を併用して補圧するステップ(b)と、を備える。
本発明の上記目的、他の目的、特徴、及び利点は、添付図面参照の下、以下の好適な実施形態の詳細な説明から明らかにされる。
本発明の燃料処理装置、それを備える燃料電池システム、及び燃料処理装置の運転方法によれば、停止時の補圧処理において、改質触媒での原料の熱分解等による炭素析出が従来よりも抑制される。
図1は、本発明の実施の形態1に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。 図2は、本実施の形態1に係る燃料処理装置の停止時における補圧処理を模式的に示すフローチャートである。 図3は、本発明の実施の形態2に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。 図3は、本実施の形態1に係る燃料処理装置の停止時における補圧処理を模式的に示すフローチャートである。 図5は、本発明の実施の形態3に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。 図6は、本発明の実施形態3に係る燃料処理装置の停止方法の工程を示す模式図である。 図7は、本発明の実施形態3に係る燃料処理装置の停止方法を示すフローチャートである。 図8は、本発明の実施形態4に係る燃料処理装置の停止方法の工程を示す模式図である。 図9は、本発明の実施形態4に係る燃料処理装置の停止方法を示すフローチャートである。 図10は、本発明の実施の形態5に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。 図11は、本発明の実施形態5に係る燃料処理装置の停止方法を示すフローチャートである。 図12は、本発明の実施の形態6に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。 図13は、図12に示す燃料処理装置の停止時における補圧処理を模式的に示すフローチャートである。 図14は、本発明の実施の形態7に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。 図15は、図14に示す燃料処理装置の停止時における補圧処理を模式的に示すフローチャートである。 図16は、本変形例の燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。 図17は、本発明の実施の形態8に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。 図18は、図17に示す燃料処理装置の停止時における補圧処理を模式的に示すフローチャートである。 図19は、本変形例3の燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。 図20は、本発明の実施の形態9に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。 図21は、本変形例4の燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。 図22は、本発明の実施の形態10に係る燃料電池システムの概略構成を示す模式図である。
以下、本発明の好ましい実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、全ての図面において、同一または相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、全ての図面において、本発明を説明するために必要となる構成要素のみを抜粋して図示しており、その他の構成要素については図示を省略している。さらに、本発明は以下の実施の形態に限定されない。
(実施の形態1)
[燃料処理装置の構成]
図1は、本発明の実施の形態1に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。
図1に示すように、本発明の実施の形態1に係る燃料処理装置100は、原料と水蒸気とを改質反応させて水素含有ガスを生成する改質触媒を有する改質器110と、原料供給路113を介して原料を改質器110に供給し、原料の供給を遮断する機能を有する原料供給ユニット201と、水蒸気供給路115を介して水蒸気を改質器110に供給し、水蒸気の供給を遮断する機能を有する水蒸気供給ユニット114と、改質器110の下流のガス経路152を遮断する第3閉止器(閉止器)141と、制御器200と、を備えている。また、燃料処理器111は、改質器110と燃焼器116を有している。そして、燃料処理装置100は燃料処理器111で生成された水素含有ガスをガス流路152を介して、水素利用機器400に供給する。
そして、制御器200は、原料供給ユニット201から原料の供給及び水蒸気供給ユニット114からの水蒸気の供給を遮断すると共に第3閉止器141を閉止し、閉止後の改質器110の温度低下に伴う圧力低下に対して、水蒸気供給ユニット114からの水蒸気供給及び原料供給ユニット201からの原料供給を併用して補圧するように構成されている。
ここで、原料は、当該原料と水蒸気とを用いて改質反応により水素含有ガスを生成できるものであればよい。原料として、例えば、エタン、プロパン等の炭化水素やメタノール等のアルコール系原料といった、少なくとも炭素及び水素を構成元素とする有機化合物を含むものを使用することができる。なお、上記原料としては、炭素数が2以上の炭化水素を含んでいてもよい。炭素数が2以上の炭化水素としては、例えば、エタン、プロパンが挙げられる。
改質触媒としては、例えば、原料と水蒸気とから水素含有ガスを発生させる水蒸気改質反応を触媒する物質であって、アルミナ等の触媒担体にルテニウム(Ru)を担持させたルテニウム系触媒や同様の触媒担体にニッケル(Ni)を担持させたニッケル系触媒等を使用することができる。なお、低コスト化の観点から、改質触媒としては、ニッケル元素を含む触媒金属として含む、ニッケル系触媒を使用することが好ましい。
原料供給ユニット201は、流量を調整しながら原料を供給し、原料の供給を遮断する機能を有すれば、どの様な形態であってもよく、本実施の形態1では、原料供給器と原料の通流を遮断する閉止器を有している。なお、本実施の形態1では、原料供給ユニット201は、原料供給器と閉止器で構成したが、これに限定されない。
原料供給器は、流量を調整しながら原料を供給することができればどのような形態であってもよく、例えば、流量調整弁単体やブースターポンプ単体で構成されていてもよく、また、ブースターポンプと流量調整弁との組合せで構成されていてもよい。閉止器は、原料の通流を遮断するように構成された機器であれば、どのような形態であってもよく、例えば、電磁弁等の開閉弁を用いることができる。
なお、原料供給ユニット201は、原料の供給を遮断する機能を有すれば、上記閉止器を備えなくても構わない。例えば、原料供給器が、流量調整弁で構成されている場合、改質器110の内圧が大気圧に対して負圧になっても原料供給を遮断する機能を有する。このため、原料供給ユニット201が、上記機器で構成されている場合、閉止器を設けない形態を採用してもよい。
水蒸気供給ユニット114は、改質器110に水蒸気の流量を調整して供給し、遮断することができればどのような形態であってもよく、本実施の形態1では、水の流量を調整する流量調整器と、水を蒸発させる蒸発器と、水又は水蒸気の通流を遮断する閉止器から構成されている。また、流量調整器としては、流量調整弁単体やポンプ単体で構成されていてもよく、また、ポンプと流量調整弁との組合せで構成されていてもよい。
閉止器は、水又は水蒸気が通流する経路における水又は水蒸気の通流を遮断するように構成された機器であればどのような形態であってもよく、例えば、電磁弁等の開閉弁を用いることができる。
なお、水蒸気供給ユニット114は、水蒸気の供給を遮断する機能を有すれば、上記閉止器を備えなくても構わない。例えば、水蒸気供給ユニット114の流量調整器が、例えば、流量調整弁で構成されている場合、改質器110の内圧が大気圧に対して負圧になっても水供給を遮断する機能を有する。このため、水蒸気供給ユニット114が、上記機器で構成されている場合、閉止器を設けない構成を採用してもよい。
加熱器116は、燃料処理器111の改質器110を加熱するように構成されていて、例えば、燃焼用ガスと酸素を燃焼させる燃焼器であってもよく、また、電気ヒータ等のヒータであってもよい。
第3閉止器141は、ガス経路152におけるガス(例えば、改質器110で生成された水素含有ガスや水蒸気)の通流を遮断するように構成された機器であればどのような形態であってもよく、例えば、電磁弁等の開閉弁を用いることができる。
制御器200は、上述の形態で改質器110、原料供給ユニット201、水蒸気供給ユニット114、及び第3閉止器141を制御する機器であればどのような形態であってもよく、例えば、マイクロプロセッサ、CPU等で構成することができる。なお、制御器200は、単独の制御器で構成される形態だけでなく、複数の制御器が協働して燃料処理装置100の制御を実行する制御器群で構成される形態であっても構わない。また、制御器200は、マイクロプロセッサ、CPU等に例示される演算処理部だけでなく、メモリ等からなる記憶部及び計時部を有していてもよい。
「水蒸気供給ユニット114からの水蒸気供給及び原料供給ユニット201からの原料供給を併用して補圧する」とは、燃料処理装置100の停止時に、封止された改質器110を含む閉空間の温度低下に伴う圧力低下に対して、水蒸気供給ユニット114から改質器110への水蒸気供給と原料供給ユニット201から改質器110への原料供給とを併用して補圧するものであれば、その動作形態はいかなるものでも構わない。
例えば、第1の形態として、封止された改質器110を含む閉空間の内圧低下に対する補圧処理として、水蒸気供給と原料供給とを共に実行する形態が挙げられる。具体的には、この形態において、水蒸気供給ユニット114から改質器110への水蒸気供給と原料供給ユニット201から改質器110への原料供給とは同時に実行されてもよいし、それぞれの供給動作を順に実行しても構わない。なお、順に実行する場合は、原料供給の後に水蒸気供給を実行するのが好ましい。これは、例えば、水蒸気供給ユニット114が水を蒸発させる蒸発器を有するような場合、蒸発器に水を供給して、水蒸気に気化してから、気化した水蒸気を改質器110に水蒸気を供給すると、改質器110の内圧が過剰に上昇して、原料供給ユニット201からの原料供給が困難になる場合があるからである。
なお、上記原料供給おいてメタノール等の液体原料を用いる場合、改質器110内部は高温であるため、液体原料が改質器110内部に供給されると、液体原料は気化してガスとして供給される。また、上記第1の形態の補圧処理は、上記内圧低下に対して1回以上実行される。複数回実行する場合は、封止された改質器110を含む閉空間の内圧が低下する度に補圧処理が繰返し実行される。また、上記形態における、原料供給量及び水蒸気供給量の比率は、改質器110に使用される触媒の種類、改質器110を封止時の改質器110内の残存ガスの組成、補圧処理時の改質器110の温度等により改質器110の改質触媒に炭素析出しないように適宜設定される。
また、第2の形態として、封止された改質器110を含む閉空間の内圧低下に対する補圧処理として、原料供給ユニット201からの原料供給のみを実行する第1の補圧処理と水蒸気供給ユニット114からの水蒸気供給のみを実行する第2の補圧処理とを併用する形態が挙げられる。具体的には、封止された改質器110を含む閉空間の内圧が低下する度に繰返し実行される補圧処理のうち、所定のタイミングにおける封止された改質器110を含む閉空間の内圧低下に対しては、第1の補圧処理を実行し、他のタイミングにおける封止された改質器110を含む閉空間の内圧低下に対しては、第2の補圧処理を実行することを意味する。なお、繰り返し実行される補圧処理のうち、第1の補圧処理及び第2の補圧処理のそれぞれの実行比率及びその順序は、改質器110の改質触媒に炭素析出しないように、改質器110に使用される触媒の種類、改質器110を封止時の改質器110内の残存ガスの組成、補圧処理時の改質器110の温度等により改質器110の改質触媒に炭素析出しないように適宜設定される。また、燃料処理装置100の停止時には、封止された改質器110内には水蒸気が存在しているため、原料供給ユニット201からの原料供給のみを実行しても、改質器110の改質触媒に炭素析出を抑制することができる。
なお、上記繰り返し実行される補圧処理において、上記第1の形態の補圧処理だけでなく、上記第1の補圧処理及び上記第2の補圧処理の少なくともいずれか一方も実行する第3の形態の補圧処理、または、上記繰り返し実行される補圧処理において、第2の形態の補圧処理だけでなく上記第1の形態の補圧処理も実行する第4の形態の補圧処理を実行する形態を採用しても構わない。
「補圧処理」とは、燃料処理装置100の停止時に、封止された改質器110を含む閉空間の温度低下に伴う圧力低下を補うように上記閉空間内にガスを供給する動作をいう。なお、上記補圧処理は、必ずしも低下した圧力の全てを補うようガスを補給する必要はなく、燃料処理器111の耐負圧限界値を超えないよう、圧力低下分の少なくとも一部を補う量のガスを供給すれば、いかなる形態であっても構わない。より具体的には、改質器110を含む閉空間の内圧が燃料処理器111の耐負圧限界値よりも大きい第1の圧力閾値以下になった場合に、上記閉空間の内圧がこの第1の圧力閾値よりも大きい第2の圧力閾値以上になるように、改質器110を含む閉空間内部にガス(原料または水蒸気)が供給する。
[燃料処理装置の運転方法]
次に、本実施の形態1に係る燃料処理装置100の運転方法について、図2を参照しながら説明する。なお、ここでは、燃料処理装置100の停止時における補圧処理について説明し、本実施の形態1に係る燃料処理装置100の水素含有ガスの生成動作については、一般的な燃料処理装置100の水素含有ガスの生成動作と同様に行われるため、その説明は省略する。
図2は、本実施の形態1に係る燃料処理装置100の停止時における補圧処理を模式的に示すフローチャートである。
まず、燃料処理装置100は、水素含有ガスの生成動作中であるとする。制御器200は、例えば、使用者から運転停止要求が入力された場合に、停止指令を出力する。
すると、図2に示すように、燃料処理装置100の水素含有ガスの生成動作を停止する際に、原料供給ユニット201及び水蒸気供給ユニット114は、原料の供給及び水蒸気の供給を遮断し(ステップS101)、また、第3閉止器141を閉止する(ステップS102)。これにより、少なくとも改質器110を含む閉空間が形成され、改質器110は封止される(ステップ(a):改質器110の封止動作)。
次に、制御器200は、改質器110内の圧力値Pを検出し(ステップS103)、ステップS103で検出した改質器110内の圧力値Pが所定の圧力値P1以下であるか否かを判定する(ステップS104)。ここで、所定の圧力値P1は、燃料処理器111の耐負圧限界値よりも大きい圧力値(第1の圧力閾値)をいい、例えば、大気圧であってもよく、大気圧に対して−1kPaであってもよい。なお、本実施の形態1においては、改質器110内の圧力値Pを図示されない圧力検知器により直接的に検出するように構成したが、これに限定されず、改質器110内の圧力を間接的に検出する検出器の値を用いるように構成してもよい。この場合、例えば、改質器110内の温度を検出して、この検出値に基づき改質器110の内圧低下を判断するよう構成してもよく、また、改質器110の封止動作後や補圧処理実行後の経過時間を検出し、この検出値に基づき改質器110の内圧低下を判断するよう構成してもよい。
制御器200は、改質器110内の圧力値Pが所定の圧力値P1よりも大きい場合(ステップS104でNo)には、ステップS105に戻り、圧力値Pが所定の圧力値P1以下となると(ステップS104でYes)、水蒸気供給及び原料供給を併用して補圧を行う(ステップS107:ステップ(b))。具体的には、水蒸気供給により補圧する場合には、制御器200は、水蒸気供給ユニット114を作動させる。また、原料供給により補圧する場合には、制御器200は、原料供給ユニット201を作動させる。そして、制御器200は、補圧処理が終了すると、ステップS105に戻る。
これにより、停止時の補圧処理において改質触媒での原料の熱分解等による炭素析出が従来よりも抑制される。
なお、本実施の形態1に係る燃料処理装置100では、燃料処理器111で生成された水素含有ガス(改質ガス)が、水素利用機器400に送出される構成としたが、これに限定されず、燃料処理器111内に改質器110より送出された水素含有ガス中の一酸化炭素を低減するための変成触媒(例えば、銅−亜鉛系触媒)を有する変成器や、酸化触媒(例えば、ルテニウム系触媒)を有する一酸化炭素除去器を備える構成としてもよい。
(実施の形態2)
図3は、本発明の実施の形態2に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。また、図4は、本実施の形態1に係る燃料処理装置の停止時における補圧処理を模式的に示すフローチャートである。
図3に示すように、本発明の実施の形態2に係る燃料処理装置100は、実施の形態1に係る燃料処理装置100を基本的構成は同じであり、原料供給ユニット201として原料供給器112と第1閉止器142とを備え、水蒸気供給ユニット114として水供給器114Aと第2閉止器143と蒸発器301を備える形態を例示するものである。
原料供給器112は、流量を調整しながら原料を供給することができればどのような形態であってもよく、例えば、流量調整弁単体やブースターポンプ単体で構成されていてもよく、また、ブースターポンプと流量調整弁との組合せで構成されていてもよい。第1閉止器142は、原料の通流を遮断するように構成された機器であれば、どのような形態であってもよく、例えば、電磁弁等の開閉弁を用いることができる。
水供給器114Aは、例えば、水の流量を調整する流量調整器であり、流量調整器としては、流量調整弁単体やポンプ単体で構成されていてもよく、また、ポンプと流量調整弁との組合せで構成されていてもよい。水素含有ガスの生成動作停止後も余熱を有する蒸発器301は、水供給器114Aから供給された水を気化して、水蒸気供給路115Bを介して改質器110に水蒸気を供給するように構成されている。水供給路115Aの途中には、第2閉止器143が設けられている。そして、本実施の形態2では、蒸発器301は、水供給路115Aの第2閉止器143が設けられている部分よりも下流側の部分に設けられている。なお、蒸発器301は、第2閉止器143の上流側に設けられていてもよい。
また、燃料処理装置100の燃料処理器111は、燃焼器122を有している。燃焼器122は、隔壁を介して改質器110に熱伝達されるよう構成された燃焼排ガス経路156と接続されている。また、燃焼排ガス経路156は、内部を流れる燃焼排ガスの熱により蒸発器301にも熱伝達するよう構成されている。ただし、蒸発器301の加熱構成については、隔壁を介して直接、燃焼排ガス経路156を流れる燃焼排ガスにより、蒸発器301に熱伝達するよう構成される形態を採用してもよいし、他の構成要素(改質器110より送出された水素含有ガス流路等)を間に介して、燃焼排ガス経路156を流れる燃焼排ガスより蒸発器301に間接的に熱伝達するよう構成される形態を採用しても構わない。
なお、本実施の形態2においては、蒸発器301を燃焼器122によって加熱する形態を採用したが、これに限定されず、例えば、電気ヒータ等の加熱器を用いて、蒸発器301を加熱する形態を採用してもよい。
また、図4に示すように、本実施の形態2に係る燃料処理装置100の停止時における補圧処理は、実施の形態1に係る燃料処理装置100の停止時における補圧処理と同じであるが、原料供給ユニット201及び水蒸気供給ユニット114が上述したように構成されているため、以下に相違点について説明する。
図4に示すように、燃料処理装置100の水素含有ガスの生成動作を停止する際に、原料供給ユニット201及び水蒸気供給ユニット114は、原料の供給及び水蒸気の供給を遮断する(ステップS101)。具体的には、原料供給器112の動作を停止させ、第1閉止器142を閉止する。また、水供給器114Aの動作を停止させ、第2閉止器143を閉止する。
そして、制御器200は、ステップS107において、水蒸気供給及び原料供給を併用して補圧を行う。具体的には、水蒸気供給により補圧する場合には、制御器200は、第2閉止器143を開放するとともに水供給器114Aを動作させ、余熱を有する蒸発器301に水を供給し、蒸発器301において生成した水蒸気が改質器110に供給される。また、原料供給により補圧する場合には、制御器200は、第1閉止器142を開放するとともに原料供給器112を動作させることで、原料供給路113より改質器110に原料が供給される。
このように構成された本実施の形態2に係る燃料処理装置100であっても、実施の形態1に係る燃料処理装置100と同様の作用効果を奏する。
(実施の形態3)
〈燃料処理装置100の構成〉
図5は、本発明の実施の形態3に係る燃料処理装置100の概略構成を示す模式図である。
図5に示すように、本実施形態の燃料処理装置100は、原料と水分とを改質反応させ水素含有ガスを生成する改質触媒を有する改質器110と、水素含有ガスの流通方向において改質器110の下流側に接続され、水素含有ガス中のCOと水分とを変成反応させる変成触媒を有する変成器121と、変成器121の水素含有ガスの流通方向において下流側に接続され、水素含有ガス中のCOを酸化するCO除去器131とを備える。変成器121は、変成反応により、水素含有ガス中のCO濃度を低減させる。変成器121からの水素含有ガスは、少量の空気が添加された後、CO除去器131に供給される。CO除去器131は、COの酸化により、水素含有ガス中のCO濃度をさらに低減させる。なお、燃料処理器111は、改質器110、変成器121、CO除去器131、及び加熱器116を有している。また、燃料処理器111の内部には、蒸発器301が配置されている。
改質器110には、原料を供給する原料供給器112が接続されている。原料供給器112は、原料を昇圧するブースタポンプ(図示せず)を有しており、原料は、原料供給器112から原料供給路113を介して、改質器110に供給される。また、原料供給路113の途中には、第1閉止器142が設けられている。第1閉止器142は、原料の通流を遮断するように構成された機器であれば、どのような形態であってもよく、例えば、電磁弁等の開閉弁を用いることができる。
また、改質器110には、水を供給する水供給器114Aも接続されている。水供給器114は水ポンプを有しており、水供給器114Aから水供給路115A、蒸発器301、及び水蒸気経路115Bを介して、改質器110に水蒸気が供給される。具体的には、水素含有ガスの生成動作停止後も余熱を有する蒸発器301が、水供給器114Aから供給された水を気化して、水蒸気供給路115Bを介して改質器110に水蒸気を供給するように構成されている。また水供給路115Aの途中には、第2閉止器143が設けられている。第2閉止器143は、水の通流を遮断するように構成された機器であれば、どのような形態であってもよく、例えば、電磁弁等の開閉弁を用いることができる。
さらに、改質器110には、改質反応に必要な熱を改質触媒に供給する加熱器116と、改質触媒の温度を検出する温度検出器117とが設けられている。加熱器116は、改質器110と蒸発器301とを加熱するように構成されていて、例えば、燃焼器で構成されていてもよく、また、電気ヒータ等のヒータで構成されていてもよい。
なお、本実施の形態3においては、原料供給器112と第1閉止器142が、改質器110への原料の供給を遮断する機能を有する原料供給ユニット201を構成している。同様に、水供給器114Aと第2閉止器143と蒸発器301とが改質器110への水蒸気の供給を遮断する機能を有する水蒸気供給ユニットを構成している。
CO除去器131の水素含有ガスの流通方向の下流側には、封止弁(閉止器)141が配設されており、封止弁141、第1閉止器142、及び第2閉止器143を閉じると、第1閉止器142および第2閉止器143から改質器110、変成器121、CO除去器131までを封止することができる。すなわち、改質器110を含む閉空間が封止される。
なお、CO除去器131から送出される水素含有ガスは、封止弁141の水素含有ガスの流通方向の下流に位置する供給配管151を介して、燃料処理装置外部(例えば燃料電池、詳細は図示せず)へ供給される。なお、通常動作時には、変成器121およびCO除去器131の働きにより、CO除去器131からの水素含有ガス中のCO濃度は、10ppm程度以下に低減される。
また、原料供給路113には圧力検出器161が配設されている。封止弁141、第1閉止器142、及び第2閉止器143を閉じた場合には、第1閉止器142および第2閉止器143から第3閉止器141までの封止された改質器110を含む閉空間内の圧力を検出することができる。
以上に記載された燃料処理装置100の動作は、制御器200からの指令により遂行される。制御器200は、マイコンなどのコンピュータから構成され、温度検出器117の温度情報から、原料供給器112、水供給器114A、加熱器116の動作を制御する機能を有し、燃料処理装置100の運転状態を制御する。なお、制御器200は、単独の制御器ではなく、複数の制御器が協働して制御を実行する制御器群であってもよく、複数の制御器が分散配置されていて、それらが協働して燃料処理装置100の動作を制御するように構成されていてもよい。
なお、本実施形態では、都市ガスのインフララインを供給系統とし、そこから供給されるメタンガスを原料に用いる構成とした。なお、メタンガスの他に、天然ガス、LPG(液化石油ガス)、ナフサ、ガソリン、灯油等の炭化水素系原料及びメタノール等のアルコール系原料のいずれかを用いてもよい。また、メタノール等の液体原料を用いる場合、改質器110内部は高温であるため、液体原料が改質器110内部に供給されると、液体原料は気化してガスとして使用される。
また、本実施の形態では、低コストの観点から、改質触媒としてはNi系触媒、変成触媒としてはCu−Zn系触媒、選択酸化触媒としては、Ru系触媒を用いた。なお、変成器121に設置する変成触媒としては、Pt、Ru、Rh等の貴金属系触媒、鉄(Fe)−クロム(Cr)系触媒も併用することができる。また、CO除去器131に設置する選択酸化触媒には、Pt系触媒、Pt−Ru系触媒も用いることができる。
なお、加熱器116は、原料や水素含有ガスのような可燃性ガスを燃焼させるバーナーと、着火装置と、空気などの酸化ガスを供給するファンやポンプなどの送気装置とを備える構成としてもよい(詳細は図示せず)。改質器110への熱供給条件の調整は、可燃性ガスの供給量を調整することで、水蒸気改質反応に好適な温度(改質反応温度)にまで加熱する構成としてもよい。
〈燃料処理装置100の動作〉
次に、本実施形態の燃料処理装置100の通常動作について、説明する。なお、以下の動作は、制御器200からの指令により遂行される。
通常動作時は、原料と水とのモル比(S/C、スチームカーボン比)が例えば3になるように、原料供給器112および水供給器114Aから、原料と水が改質器110に供給される。また、温度検出器117で検出される温度が、例えば、650℃となるように加熱器116が制御される。
改質器110では、原料と水から水素を主成分とする改質ガスが生成する。その改質ガス中には、COが約10%程度(ドライガスベースのガス濃度)含まれているので、変成器121、CO除去器131を通過して、COを10ppm以下にまで低減した後、燃料処理装置100外部の燃料電池等に供給される。
次に、本実施の形態3の燃料処理装置100の停止方法(動作)について、説明する。
図6は、本発明の実施形態3に係る燃料処理装置の停止方法の工程を示す模式図である。また、図7は、本発明の実施形態3に係る燃料処理装置の停止方法を示すフローチャートである。
図6に示す、停止方法の工程図に従い、工程(a)、工程(b)、工程(c)、工程(d)を順次行う。さらに、具体的な停止方法のフローを、図7を用いて説明する。
(a)原料供給器112と水供給器114Aを停止させる工程(原料及び水蒸気の改質器110への供給を遮断する工程)
まず、停止指令に従い、燃料処理装置100から外部への水素の供給を停止(遮断)するため、原料供給器112および水供給器114の動作を停止して、水素生成を停止させる。その際、加熱器116での加熱も停止する。これにより、改質器110への原料及び水蒸気の供給が遮断される。
(b)封止弁141を閉にする工程(閉止器を閉止して改質器110を封止する工程)
次に、封止弁141を閉にし、原料供給器112および水供給器114からCO除去器131までを封止することにより、外気から遮断する。
(c)原料供給器112から原料、水供給器114から水を供給する工程(水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給及び原料供給ユニットからの原料供給を併用して補圧する工程)
封止弁141を閉にすると、燃料処理装置100内部には、主に水素からなる改質ガスが滞留する。ただ、加熱器116を停止した後は、滞留している改質ガス温度が低下し体積が収縮するので、内圧が低下して大気圧に対して負圧になる。封止弁141の性能によっては、外部の空気が燃料処理装置100内部に流入するので、変成触媒のCu−Zn触媒のCuが酸化され、触媒活性が低下する可能性がある。
そこで、工程(c)では、圧力検出器161を用いて、燃料処理装置100内部の大気圧に対する圧力(ゲージ圧)を検出する。また、圧力検出器161で検出される圧力に、予め検出する圧力に下限値を設定する。本実施の形態2では、大気圧に対して負圧にならないことを考慮して、予め設定される圧力を大気圧に対して+1kPaとした。そして、圧力検出器161で検出される圧力が大気圧に対して+1kPa以下になると、原料供給器112および水供給器114Aを一定期間動作させて原料と水を供給し、燃料処理装置100内部の圧力を上昇させる。圧力を上昇させた後は、原料供給器112および水供給器114Aは停止させる。
なお、その後、燃料処理装置100内の温度が低下して、圧力検出器161で検出される圧力が大気圧に対して+1kPa以下になったとき、再び、原料供給器112および水供給器114Aを一定期間動作させ、原料と水の両方を供給して燃料処理装置100内部の圧力を上昇させる動作を繰り返すことになる。
上記動作を行うことにより、外部からの空気の進入を防止し、かつNi系改質触媒の性能を低下させることなく、停止動作を行うことができる。
なお、供給する原料に対する水の比は、S/Cで2以上であることが望ましい。2未満であると、Ni系触媒上で、原料の熱分解が進行し、炭素析出する可能性が大きくなるためである。
(d)水供給器114Aから水の供給を停止して、原料供給器112から原料を供給する工程
工程(c)後は、そのまま封止弁141を閉にして、停止動作を終了してもよい。しかし、CO除去器131等の他構成の温度が、100℃未満になっている場合があり、水分が存在すると、改質ガス中の水蒸気が凝縮して触媒性能を低下させる可能性がある。一方、改質触媒は、300℃以下のとき、原料雰囲気になっても性能低下は進行し難い。ただし、改質触媒は、高温(例えば、300℃以上)で、原料のみの雰囲気にさらされると炭素析出によって、性能が低下する。
そこで、本実施の形態3では、原料と水分の供給を繰り返している中、温度検出器117で検出される温度が、パージ開始温度である200℃以下になると、封止弁141を開き、水供給器114Aからの水供給は行わずに、原料供給器112だけを一定期間動作させ、原料のみを燃料処理装置100内に供給(パージ動作)する工程とした。なお、このパージ動作により燃料処理器111より排出された原料を含む可燃性ガスは、加熱器116により燃焼処理される。
このパージ動作により、燃料処理装置100内の滞留している水蒸気を追い出すことができ、水が凝縮してしまう温度以下に低下した場合でも、触媒上での水凝縮が進行させないので、触媒の性能低下を防止することができる。
また、上記パージ開始温度は、パージ動作時の加熱器116の加熱動作により改質器110が温度上昇しても改質触媒で炭素析出が生じない温度として設定される。従って、原料雰囲気で改質触媒上に炭素析出を生じる下限温度よりも低い温度が設定される。また、停止動作終了時には、空気混入防止の観点から、封止弁141を閉にすることが好ましい。

なお、本実施の形態3の工程(d)では、温度検出器117での検出温度が、予め設定される上記パージ開始温度になったときに、水供給器114Aからの水供給は行わずに、原料供給のみで正圧に保持する補圧処理を実行する形態を採用しても良い。これにより、改質器110を含む閉空間内において原料に対する水の比が小さくなり、燃料処理器111内部で結露が発生する可能性が小さくなる。
なお、上記パージ動作において、その直前の補圧処理において、水供給器114Aから供給した水分が水として改質器110内部に残り、上記パージ動作時の加熱器116の加熱動作により、改質器110内で遅れて蒸発することもありうる。その際には、直ぐに封止弁141は閉にせず、燃料処理装置内の残留水の蒸発分を外部へ逃がし、圧力が低下傾向になってから、封止弁141を閉にする動作としても良い。この時、封止弁141を閉にするタイミングは、圧力検出器161で内圧を検出しながら行うことができる。また、温度検出器117で検出される温度、またはパージ動作を行ってからの時間をもとに、決定することもできる。なお、圧力逃がし弁(図示せず)を設置し、封止弁141を閉にした後で燃料処理装置100内部の圧力が上昇した場合には、圧力逃がし弁から圧力を逃がす構成としても良い。
また、本実施の形態3では、原料としてメタンガスを用いた場合の停止動作について説明したが、LPGや灯油を原料とする場合には、改質触媒としてNiを主成分とする触媒を用いると、原料のみを供給することで触媒への炭素析出によって活性が低下することがより顕著になる。LPGや灯油を原料とする場合には本実施の形態3のように燃料処理装置100を停止動作することで、より効果が期待できる。
(実施の形態4)
次に、本発明の実施の形態4について説明する。
なお、本発明の実施の形態4には、実施の形態3と同様の燃料処理装置100を用いたので、構成の説明は省略する。
〈燃料処理装置100の動作〉
図8は、本発明の実施の形態4に係る燃料処理装置の停止方法の工程を示す模式図である。また、図9は、本発明の実施の形態4に係る燃料処理装置の停止方法を示すフローチャートである。
本発明の実施の形態4の燃料処理装置100は、図8に示す停止方法の工程図に従い、工程(a)、工程(b)、工程(c)、工程(e)を順次行う。実施の形態3とほぼ同様であり、相違点は、工程(c)、および工程(e)の動作となる。
以下、図9を用いて、本実施の形態4の燃料処理装置100の工程(c)、工程(e)における停止動作について説明する。
(c)原料供給器112から原料、水供給器114Aから水を供給する工程(水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給及び原料供給ユニットからの原料供給を併用して補圧する工程)
本実施の形態4では、温度検出器117で検出される温度をもとに燃料処理装置100内の圧力を類推する。例えば、400℃で内圧がゲージ圧で2kPaであるとき、温度が10℃低下すると、ゲージ圧は約1〜2kPa低下するからである。そこで、温度検出器117で、予め設定される圧力低下温度を下回る温度を検出したときに、原料と水供給し、燃料処理装置100内の圧力を調整する。予め設定される補圧開始温度は、400℃とした。
なお、補圧開始温度は、燃料処理装置100における温度低下と内圧の低下状態、および封止弁141の封止性能を考慮し、燃料処理装置100が負圧にならない条件任意に設定するのが好ましい。
また、温度検出器117で検出される温度が10℃(温度差を意味する)低下すると、原料供給器112および水供給器114Aを一定期間動作させ、原料と水(水蒸気)の両方を供給して燃料処理装置100内部の圧力を上昇させる。その後、温度検出器117で検出される温度がさらに10℃低下すると、再び原料供給器112および水供給器114Aを一定期間動作させ、原料と水(水蒸気)の両方を供給して燃料処理装置100内部の圧力を上昇させる。この動作を、パージ開始停止温度(例えば、200℃)になるまで、繰り返す動作としても良い。
なお、パージ開始温度は、200℃以下であり、原料雰囲気でもNi系改質触媒の活性を低下させ難い温度で、任意に設定するのが好ましい。
(e)水供給器114Aから水の供給を停止して、原料供給器112から原料を供給する工程
工程(e)の動作は、実施の形態3に示す工程(d)での動作とほぼ同じ動作となる。相違点は、原料と水分の供給を繰り返し、温度検出器117で検出される温度が、予め設定されるパージ開始温度(本実施の形態4では、200℃に設定)以下になると、封止弁141を開き、水供給器114Aからの水供給は行わずに、原料供給器112だけを一定期間動作させ、原料のみを燃料処理装置100内に供給(パージ動作)する工程とした点である。
上記動作により、圧力検出器161を設置しない場合でも、温度変化から燃料処理装置100内部の圧力を類推し、原料および水分を供給することで、内圧を大気圧に対して正圧に保持する効果が得られる。
なお、温度検出器117で検出される温度だけでなく、原料供給器112または水供給器114Aの供給量を計測して内圧を類推することでも同様の効果も期待できる。また、予め圧力の低下度合を時間との関数で置き換えておけば、一定期間ごとに原料供給器112または水供給器114Aを動作することでも同様の効果が期待できる。
(実施の形態5)
次に、本発明の実施の形態5について説明する。
図10は、本発明の実施の形態5に係る燃料処理装置100の概略構成を示す模式図である。本発明の実施の形態5に係る燃料処理装置100は、実施の形態3とほぼ同様の構成となり、以下に、図10を参照しながら、相違点のみ説明する。なお、相違点は、改質器110に水蒸気を供給する際に蒸発器301を加熱し、蒸発器301で生成した水蒸気を供給する点である。
〈燃料処理装置100の動作〉
図11は、本発明の実施の形態5に係る燃料処理装置の停止方法を示すフローチャートである。
本実施の形態5の燃料処理装置100の停止動作について説明する。
実施の形態3とほぼ同様の動作となるので、相違点のみ説明する。相違点は、工程(a)での停止動作となる。
(a)原料供給器112と水供給器114Aを停止させる工程(原料及び水蒸気の改質器110への供給を遮断する工程)
まず、停止指令に従い、燃料処理装置100から外部への水素の供給を停止するため、原料供給器112および水供給器114Aの動作を停止して、水素含有ガスの生成動作を停止させる。その際、加熱器116での加熱も停止させるが、補圧処理の際に蒸発器301の加熱動作は実行する。
上記動作により、燃料処理装置100内の圧力低下時に、原料供給器112と同時に水供給器114を動作させ、改質器110へ水を供給したときに確実に水蒸気にして供給することができる。
水供給器114で水を供給した時、蒸発器301内で蒸発する熱量が足りない場合は、蒸発器301もしくは改質器110内で水がたまり、流路内の閉塞につながる可能性がある。しかし、本実施の形態5に示す燃料処理装置100では、改質器110内部に水蒸気を供給できるので、流路内の閉塞を抑制できるという利点がある。
なお、蒸発器301の加熱手段は電気ヒータ、バーナー等で構成することができるが、例えば加熱器116と共有にできるような構成にしてもよい。その際には補圧処理時には加熱器116による加熱を実行し、蒸発器301の熱源として利用させることが可能である。
(実施の形態6)
図12は、本発明の実施の形態6に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。また、図13は、図12に示す燃料処理装置の停止時における補圧処理を模式的に示すフローチャートである。
図12に示すように、本発明の実施の形態6に係る燃料処理装置100は、実施の形態2に係る燃料処理装置100と基本的構成は同じであるが、改質器110内部の温度を検出するための温度検出器117が設けられている点が異なる。温度検出器117は、例えば、熱電対やサーミスタ等の温度センサで構成されていて、検出した温度を制御器200に出力する。なお、本実施の形態6においては、改質器110内部の温度を温度検出器117で直接的に検出する形態を採用したが、これに限定されず、改質器110内部の温度を間接的に検出する検出器を用いる形態を採用してもよい。この場合、例えば、改質器110の封止動作後や補圧処理実行後の経過時間を検出し、この検出値に基づき改質器110内部の温度を決定してもよい。
また、図13に示すように、本発明の実施の形態6に係る燃料処理装置100の補圧処理では、実施の形態2に係る燃料処理装置100と同様に、補圧処理を行うが、改質器110に応じて補圧処理における供給ガスの種類を変更する点が異なる。
具体的には、改質器110の封止動作が終了後(ステップS102)、温度低下に伴う改質器110の内圧低下により改質器110内の圧力値Pが、補圧処理が必要となる所定の圧力値P1以下になると(ステップS104でYes)、温度検出器117が改質器110内の温度Tを検出し、その検出した温度Tを制御器200に出力する(ステップS105)。制御器200は、ステップS105で検出された温度Tが、所定の温度T1以上であるか否かを判定する(ステップS106)。ここで、所定の温度T1は、改質触媒の種類等に基づき、触媒性能が低下しないように(改質器110に原料供給を行い補圧した場合に、原料中の炭素が改質触媒の表面に析出しないように)適宜設定される。例えば、ニッケル系触媒を改質触媒に用いる構成では、改質触媒の温度が300℃以上である場合、原料を通流すると触媒表面に炭素が析出して、触媒性能が低下する可能性がある。このため、ニッケル系触媒を改質触媒に用いる場合には、所定の温度T1は、300℃とするのが好ましい。
そして、制御器200は、温度Tが所定の温度T1以上である場合(ステップS106でYes)、水蒸気供給ユニット114による水蒸気供給及び原料供給ユニット201による原料供給を併用して補圧する(ステップS107)。具体的には、改質器110に対して水蒸気供給及び原料供給の少なくともいずれか一方を実行して補圧する。一方、温度Tが所定の温度T1より小さい場合(ステップS106でNo)、改質器110に原料供給ユニット201より原料を供給して補圧を行う(ステップS108)。
このように、本実施の形態6に係る燃料処理装置100では、改質触媒に炭素が析出しない温度では、原料供給により補圧するため、改質器110の温度に依らず、原料供給及び水蒸気供給を併用して補圧する実施の形態1及び2の燃料処理装置100に比して、改質触媒上での水凝縮または蒸発器301及びその下流のガス経路内の水閉塞を抑制することが可能になる。
(実施の形態7)
図14は、本発明の実施の形態7に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。また、図15は、図14に示す燃料処理装置の停止時における補圧処理を模式的に示すフローチャートである。
図14に示すように、本発明の実施の形態7に係る燃料処理装置100は、実施の形態2に係る燃料処理装置100と基本的構成は同じであるが、水蒸気供給ユニット114より改質器110に水蒸気供給された際に、改質器110を含む閉空間内のガスの一部を大気へと開放することで、改質器110内に供給された水蒸気圧の一部を大気へと開放するように構成された圧抜器171を備えている点が異なる。
具体的には、圧抜器171は、圧抜き経路153と開閉弁144を有していて、開閉弁144は、圧抜き経路153に設けられている。圧抜き経路153は、その上流端が、ガス経路152の第3閉止器141よりも上流側の部分に接続されていて、その下流端は、大気に開放されている。開閉弁144として、例えば、電磁弁等の開閉弁を用いることができる。
また、図15に示すように、本実施の形態7に係る燃料処理装置100では、実施の形態1に係る燃料処理装置100と同様の補圧処理を行うが、ステップS102で開閉弁144も閉止する点が異なる。また、ステップS105での補圧処理において、水蒸気供給を実行(実施の形態1における第1の形態の補圧処理、または第2の補圧処理等において水蒸気供給を実行)するときには(ステップS109でYes)、制御器200は、圧抜器171を作動させる(ステップS110)。具体的には、改質器110への水蒸気供給後、制御器200は、開閉弁144の開放動作をさせる。そして、開閉弁144を閉止して、圧抜き動作を終了し、ステップS105に戻る。
これにより、改質器110内部の減圧分よりも過剰な圧力が水蒸気により供給されるような場合であっても、改質器110内部の過剰な圧力が大気に開放されるので、水蒸気供給に伴う過剰圧を大気に開放しない場合に比して改質器110への圧力ダメージを低減することができる。
なお、本実施の形態7においては、圧抜器171は、制御器200により開閉弁144を開放する形態を採用したが、これに限定されず、改質器110に供給された水蒸気(改質器110内に存在するガス)の一部を大気へと開放することができれば、圧抜器171はどのような構成をしていてもよい。例えば、リリーフ弁、ばね封止機構を有する電磁弁のように改質器110を含む閉空間内の圧力上昇に伴い開放される機構を有する弁を用いる形態を採用してもよい。また、本実施の形態7においては、圧抜器171は、改質器110の下流側の経路に設ける形態を採用したが、これに限定されず、改質器110の上流側の経路に設ける形態を採用してもよい。
[変形例]
次に、本実施の形態7に係る燃料処理装置100の変形例について、図16を参照しながら説明する。
図16は、本変形例の燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。図16(A)は、変形例1の燃料処理装置を示し、図16(B)は、変形例2の燃料処理装置を示す。なお、図16では、燃料処理装置の一部を省略している。
図16に示すように、本変形例1及び本変形例2の燃料処理装置100は、実施の形態7に係る燃料処理装置100と基本的構成は同じであるが、圧抜器171が改質器110の上流側に設けられている点が異なる。また、変形例1の燃料処理装置100は、原料供給器112と水供給器114Aとが蒸発器301に並列に接続されている形態の一例を示すものであり、変形例2の燃料処理装置100は、原料供給器112と水供給器114Aが直列に接続されている形態の一例を示すものである。
具体的には、図16(A)に示すように、変形例1の燃料処理装置100では、原料供給器112が蒸発器301と原料供給路113により接続されている。そして、本変形例1では、圧抜器171は、水蒸気供給路115B(図中Aの位置)に設けられていてもよく、水供給路115A(図中Bの位置)に設けられていてもよく、また、原料供給路113(図中Cの位置)に設けられていてもよい。
また、図16(B)に示すように、変形例2の燃料処理装置100では、原料供給器112が原料供給路113を介して水蒸気供給路115Bに接続されている。すなわち、原料供給路113の下流端が、水蒸気供給路115Bの途中に接続されている。そして、本変形例2では、圧抜器171は、水蒸気供給路115B(図中Dの位置)に設けられていてもよく、水供給路115A(図中Eの位置)に設けられていてもよく、また、原料供給路113(図中Fの位置)に設けられていてもよい。
このように構成された変形例1及び変形例2の燃料処理装置100であっても、実施の形態7に係る燃料処理装置100と同様の作用効果を奏する。
(実施の形態8)
図17は、本発明の実施の形態8に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。また、図18は、図17に示す燃料処理装置の停止時における補圧処理を模式的に示すフローチャートである。
図17に示すように、本発明の実施の形態8に係る燃料処理装置100は、実施の形態7に係る燃料処理装置100と基本的構成は同じであるが、空気供給器191等を備えている点が異なる。
具体的には、本実施の形態8に係る燃料処理装置100は、燃焼器122に燃焼用空気を供給する空気供給器191と、気液分離器181と、を備え、圧抜器171より排出されたガスが排出路としての圧抜き経路153を介して燃焼器122と連通するよう構成されている。より詳しくは、圧抜器171の圧抜き経路153の開閉弁144の下流側には、気液分離器181が接続されていて、該気液分離器181は、燃焼器122と圧抜き経路153を介して接続されている。気液分離器181は、圧抜き経路153を通流するガスから水蒸気を水に凝縮させて分離するように構成されていて、分離された水は、該気液分離器181のタンクに貯えられる。これにより、燃焼器122に水蒸気が混入することが抑制され、燃焼器122の失火や燃焼効率の低下を抑制することができる。
また、燃焼器122には、燃焼空気供給路155を介して空気供給器191が接続されている、空気供給器191は、燃焼器122に燃焼用の空気を供給し、例えば、ブロワやシロッコファン等のファン類を用いることができる。これにより、燃焼器122では、圧抜き経路153を介して改質器110から排出された水素ガスや原料等の可燃性ガスを含むガスを空気供給器191から供給された空気により希釈して、燃焼排ガス経路156を介して排気口(図示せず)より燃料処理装置100の外部に排出させる。
そして、図18に示すように、本実施の形態8に係る燃料処理装置100は、実施の形態7に係る燃料処理装置100と同様の補圧処理を行うが、圧抜器171を作動させる際に空気供給器191を作動させる点が異なる。具体的には、制御器200は、ステップS107での補圧処理において、水蒸気供給を実行(実施の形態1における第1の形態の補圧処理、または第2の補圧処理等において水蒸気供給を実行)するときには(ステップS109でYes)、空気供給器191を作動させて(ステップS110A)、圧抜器171を作動させる(ステップS110)。そして、制御器200は、開閉弁144を閉止して、空気供給器191を停止させて、圧抜き動作を終了し、ステップS105に戻る。
これにより、水蒸気供給ユニット114による水蒸気供給の際に、圧抜器171より排出されるガス中に含まれる水素ガス等の可燃性ガスが、空気供給器191より供給された空気により希釈排出されるので、圧抜時に排出されたガスを希釈排出しない場合に比してより安全性が向上する。なお、上記フローにおいては、圧抜器171を作動して大気開放する前に空気供給器191を動作させており、これは、圧抜器171より排出されたガスをより確実に希釈排出する点から好ましい。また、上記フローにおいては、制御器200により開閉弁144を開放する形態を採用したが、実施の形態7と同様に、開閉弁144に代えて、リリーフ弁、ばね封止機構を有する電磁弁のように改質器110を含む閉空間内の圧力上昇に伴い開放される機構を有する弁を用いる形態を採用してもよい。なお、この場合、水蒸気供給の開始直後に圧抜器171よりガスが排出される可能性があるため、ステップS109をステップS107の前に実行し、補圧処理において、水蒸気供給を実行するときには(ステップS109でYes)、ステップS107の補圧処理と共に空気供給器191を作動させることが好ましい。
なお、本実施の形態8においては、燃焼器122に至る前の圧抜き経路153に、気液分離器181を設ける構成としたが、これに限定されず、気液分離器181を設けない構成としてもよい。また、本実施の形態8においては、補圧処理において水蒸気供給を実行するときに、空気供給器191を作動するように構成したが、これに限定されず、補圧処理において原料供給を実行する時にも、空気供給器191を作動するように構成してもよい。
[変形例]
次に、本実施の形態8に係る燃料処理装置100の変形例について、図19を参照しながら説明する。
図19は、本変形例3の燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。
図19に示すように、本変形例3の燃料処理装置100は、圧抜器171Aが改質器110の上流側の経路(ここでは、原料供給路113)に設けられた形態を例示するものである。以下、具体的に説明する。
本変形例3の燃料処理装置100では、原料供給路113の第1閉止器142と改質器110との間には、原料供給路113より分岐した圧抜き経路153Aが設けられている。
圧抜き経路153Aの下流端には、回収水タンク124が接続されている。また、圧抜き経路153Aの途中には、該圧抜き経路153Aを通流するガス(水蒸気、原料等)の通流を許可/阻止する開閉弁144Aが設けられている。
回収水タンク124は、燃焼器122と燃焼排ガス経路156を介して接続されていて、燃焼器122で生成された燃焼排ガス中に含まれる水を回収するように構成されている。具体的には、回収水タンク124は、燃焼排ガス経路156を通流する間に凝縮された水を蓄えるように構成されている。また、回収水タンク124は、大気連通路160を介して、大気開放されている。これにより、燃焼排ガス経路156を通流して回収水タンク124に送出された燃焼排ガスは、大気連通路160を通流して燃料処理装置100外に排出される。なお、燃焼排ガス経路156の途中に凝縮器等を設けて、該凝縮器で凝縮された水を回収水タンク124が貯える構成としてもよい。
また、本変形例3の燃料処理装置100では、実施の形態8に係る燃料処理装置100と異なり、補圧処理において、水蒸気供給ユニット114による水蒸気供給を実行する際に、圧抜器171Aを作動させて圧抜きするように構成されている。圧抜器171Aの作動においては、制御器200により開閉弁144Aを開放させる。なお、制御器200により開閉弁144Aを開放する形態に限らず、実施の形態8と同様に、開閉弁144Aに代えて、リリーフ弁、ばね封止機構を有する電磁弁のように改質器110を含む閉空間内の圧力上昇に伴い開放される機構を有する弁を用いる形態を採用してもよい。
これにより、補圧処理において水蒸気供給ユニット114による水蒸気供給を実行する際に、圧抜器171Aより排出されるガス中に含まれる原料等の可燃性ガスが、回収水タンク124に供給される。一方、空気供給器191より供給された空気が、燃焼空気供給路155、燃焼器122、及び燃焼排ガス経路156を通流して回収水タンク124に供給される。このため、回収水タンク124に供給された原料等の可燃性ガスは、空気により希釈されて、大気連通路160から大気に排出されるので、圧抜時に排出されたガスを希釈排出しない場合に比してより安全性が向上する。なお、圧抜器171より排出されたガスをより確実に希釈排出する観点から、圧抜器171Aを作動して大気開放する前に空気供給器191を動作させることが好ましい。
(実施の形態9)
図20は、本発明の実施の形態9に係る燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。
図20に示すように、本発明の実施の形態9に係る燃料処理装置100は、実施の形態2に係る燃料処理装置100と基本的構成は同じであるが、原料供給路113に脱臭器123と逆止弁145が設けられている点が異なる。具体的には、本実施の形態9に係る燃料処理装置100は、原料供給路113の第1閉止器142の上流側に脱臭器123が設けられていて、逆止弁145は、脱臭器123と第1閉止器142の間に設けられ、改質器110から脱臭器123へのガスの流れが遮断されるよう構成されている。
脱臭器123は、原料に含まれる臭気成分(例えば、メルカプタン等)を除去するように構成されており、例えば、活性炭やフィルターを有していてもよい。上記逆止弁145を設けることにより、補圧処理において、原料供給ユニット201による原料供給を実行する際に、蒸発器301において水蒸気生成すると、過剰な水蒸気圧により脱臭器123に水蒸気が逆流する可能性があるが、それが抑制される。特に、実施の形態1で述べた第1の形態の補圧処理を実行する際には、水蒸気供給ユニット114からの水蒸気供給を共に実行するため、原料供給時に水蒸気が脱臭器123に逆流する可能性があるが、上記逆止弁145により、それが抑制される。
このように構成された本実施の形態9に係る燃料処理装置100であっても、実施の形態2に係る燃料処理装置100と同様の作用効果を奏する。
なお、本実施の形態9においては、脱臭器123は、原料供給器112と第1閉止器142との間に設けられているが、第1閉止器142よりも上流の原料供給路113であれば、いずれの箇所に配設されても構わない。例えば、原料供給器112の上流であっても構わない。また、本実施の形態9においては、逆止弁145は、第1閉止器142の上流に設けられているが、脱臭器123の下流であれば任意の位置で構わないので、第1閉止器142の下流に配設されても構わない。
[変形例]
次に、本実施の形態9に係る燃料処理装置100の変形例について、図21を参照しながら説明する。
図21は、本変形例4の燃料処理装置の概略構成を示す模式図である。
図21に示すように、本変形例4の燃料処理装置100は、逆止弁145を設けず、第1閉止器142が電磁弁で構成されている形態を例示するものである。制御器200により、電磁弁の弁体を開放するように第1閉止器142が制御されているときに、第1閉止器142は、改質器101の内圧が上昇し、第1閉止器142より下流のガス圧が上流のガス圧よりも高くなると、第1閉止器142より下流のガス圧により電磁弁の弁体が移動して弁座に当接し、原料供給路113を遮断するように構成されている。これにより、実施の形態9の燃料処理装置100と同様に、補圧処理において原料供給ユニット201による原料供給を実行する際に、蒸発器301において水蒸気生成すると、過剰な水蒸気圧により脱臭器123に水蒸気が逆流する可能性があるが、それが抑制される。
(実施の形態10)
図22は、本発明の実施の形態10に係る燃料電池システムの概略構成を示す模式図である。
図22に示すように、本発明の実施の形態10に係る燃料電池システム500は、実施の形態1に係る燃料処理装置100と、該燃料処理装置100より供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池401と、を備える。
燃料電池401は、アノード401Aとカソード401Bを有している。また、燃料電池401には、アノード401Aに燃料ガス(水素含有ガス)を供給するように構成された燃料ガス流路41とカソード401Bに酸化剤ガス(ここでは、空気)を供給するように構成された酸化剤ガス流路42が設けられている。
燃料電池101の燃料ガス流路41の上流端は、水素含有ガス供給路152を介して改質器110と接続されていて、その下流端は、オフ燃料ガス経路157が接続されている。また、酸化剤ガス流路42の上流端は、酸化剤ガス供給路158を介して酸化剤ガス供給器102が接続されていて、その下流端は、オフ酸化剤ガス経路159が接続されている。
燃料電池401では、アノード401Aに供給された水素含有ガスと、カソード401Bに供給された空気と、が電気化学的に反応して、電気と熱が発生する。そして、アノード401Aで使用されなかった余剰の水素含有ガスとカソード401Bで使用されなかった余剰の酸化剤ガスは、燃料電池システム500外(大気中)に排出される。なお、アノード401Aで使用されなかった余剰の水素含有ガスは、図示されないオフ燃料ガス処理器により燃焼処理もしくは空気による希釈処理を実行後に、大気中に排出されるのが好ましい。また、燃料処理装置100が燃焼器122を有するような場合、アノード401Aで使用されなかった水素含有ガスは、燃焼器122の燃焼用燃料として使用されてもよい。
制御器200は、本実施の形態10においては、燃料処理装置100だけではなく、燃料電池システム500を構成する他の機器を制御するように構成されている。そして、制御器200が、燃料電池システム500の停止時において、燃料処理装置100の補圧処理を実施の形態1に記載したように行うように構成されている。
このため、本実施の形態10に係る燃料電池システム500は、実施の形態1に係る燃料処理装置100と同様の作用効果を奏する。
なお、本実施の形態10に係る燃料電池システム500おいては、実施の形態1に係る燃料処理装置100を備える構成としたが、これに限定されず、実施の形態2乃至9に係る燃料処理装置100及び変形例1乃至変形例4の燃料処理装置100のいずれかの燃料処理装置100を備える構成としてもよい。
上記説明から、当業者にとっては、本発明の多くの改良や他の実施形態が明らかである。したがって、上記説明は、例示としてのみ解釈されるべきであり、本発明を実行する最良の形態を当業者に教示する目的で提供されたものである。本発明の要旨を逸脱することなく、その構造及び/又は機能の詳細を実質的に変更できる。また、上記実施形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組合せにより種々の発明を形成できる。
本発明の燃料処理装置、それを備える燃料電池システム、及び燃料処理装置の運転方法は、停止時の補圧処理において、改質触媒での原料の熱分解等による炭素析出が従来よりも抑制されるため、燃料電池の分野で有用である。
41 水素含有ガス流路
42 酸化剤ガス流路
100 燃料処理装置
101 燃料処理装置
102 酸化剤ガス供給器
110 改質器
111 燃料処理器
112 原料供給器
113 原料供給路
114 水蒸気供給ユニット
114A 水供給器
115 水供給路(水蒸気供給路)
115A 水供給路
115B 水蒸気供給路
116 加熱器
117 温度検出器
118 水供給路
121 変成器
122 燃焼器
123 脱臭器
131 CO除去器
141 封止弁(第3閉止器)
142 第1閉止器
143 第2閉止器
144 開閉弁
145 逆止弁
151 供給配管
152 ガス経路
153 圧抜き経路
154 排出路
155 燃焼空気供給路
156 燃焼排ガス経路
157 アノードオフガス経路
158 カソード空気供給路
159 カソードオフガス経路
161 圧力検出器
171 圧抜器
181 気液分離器
191 空気供給器
200 制御器
201 原料供給ユニット
301 蒸発器
400 水素利用機器
401 燃料電池
401A アノード
401B カソード
500 燃料電池システム

Claims (13)

  1. 原料と水蒸気とを改質反応させて水素含有ガスを生成する改質触媒を有する改質器と、
    原料供給路を介して前記原料を前記改質器に供給し、前記原料の供給を遮断する機能を有する原料供給ユニットと、
    水蒸気供給路を介して前記水蒸気を前記改質器に供給し、前記水蒸気の供給を遮断する機能を有する水蒸気供給ユニットと、
    前記改質器の下流のガス経路を遮断する閉止器と、
    停止時に、
    前記原料供給ユニットから原料の供給及び前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気の供給を遮断すると共に前記閉止器を閉止して前記改質器を封止し、
    前記封止された改質器の温度低下に伴う圧力低下に対して、
    前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給及び前記原料供給ユニットからの原料供給を併用して補圧するように構成されている制御器と、を備える、燃料処理装置。
  2. 前記制御器は、前記封止された改質器の温度低下に伴う圧力低下に対する補圧処理として、
    前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給と前記原料供給ユニットからの原料供給とを共に実行するように構成されている、請求項1記載の燃料処理装置。
  3. 前記制御器は、前記改質器の圧力低下の度に前記補圧処理を繰り返し実行するように構成され、
    前記繰り返し実行される補圧処理において、前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給と前記原料供給ユニットからの原料供給とを共に実行する補圧処理だけでなく、前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給のみによる補圧処理及び前記原料供給ユニットからの原料供給のみによる補圧処理の少なくともいずれか一方も実行されるように構成されている、請求項2記載の燃料処理装置。
  4. 前記制御器は、前記改質器の圧力低下の度に、前記補圧処理を繰り返し実行するように構成され、
    前記繰り返し実行される前記補圧処理において、前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給のみによる補圧処理と前記原料供給ユニットからの原料供給のみによる補圧処理とを併用するように構成されている、請求項1記載の燃料処理装置。
  5. 前記制御器は、少なくとも前記改質触媒で前記原料から炭素析出が生じる温度では、前記閉止後の前記改質器の温度低下に伴う圧力低下に対して、
    前記原料供給ユニットからの原料供給及び前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給を併用して補圧処理するように構成されている、請求項1記載の燃料処理装置。
  6. 前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給において、前記改質器に供給された水蒸気圧の一部を大気へと開放する圧抜器を備える、請求項1記載の燃料処理装置。
  7. 前記改質器を加熱する燃焼器と、
    前記燃焼器に燃焼用空気を供給する空気供給器と、
    前記圧抜器より排出されたガスが流れ、前記燃焼器と連通する排出路と、を備え、
    前記制御器は、前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給において、前記空気供給器を動作させる、請求項6記載の燃料処理装置。
  8. 前記原料供給路に設けられ、前記原料中の臭気成分を除去する脱臭器と、
    前記脱臭器よりも下流の前記原料供給路に設けられた逆止弁と、を備える、請求項1に記載の燃焼処理装置。
  9. 前記原料供給路に設けられ、前記原料中の臭気成分を除去する脱臭器と、
    前記脱臭器よりも下流の前記原料供給路に設けられた電磁弁と、を備え、
    前記電磁弁は、前記改質器の内圧が上昇すると、弁体が弁座に当接するよう構成されている、請求項1に記載の燃焼処理装置。
  10. 前記改質触媒が、Ni元素を触媒金属として含む、請求項1記載の燃料処理装置。
  11. 前記原料が、炭素数が2以上の炭化水素を含む、請求項1記載の燃料処理装置。
  12. 請求項1〜11のいずれかに記載の燃料処理装置と、
    前記燃料処理装置より供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池と、を備える、燃料電池システム。
  13. 原料と水蒸気とを改質反応させ水素含有ガスを生成する改質触媒を有する改質器と、原料供給路を介して前記原料を前記改質器に供給し、前記原料の供給を遮断する機能を有する原料供給ユニットと、水蒸気供給路を介して前記水蒸気を前記改質器に供給し、前記水蒸気の供給を遮断する機能を有する水蒸気供給ユニットと、前記改質器の下流のガス経路を遮断する閉止器と、を備える、燃料処理装置の運転方法であって、
    前記原料供給ユニットから改質器への原料の供給及び水蒸気供給ユニットから前記改質器への水蒸気の供給を遮断すると共に、前記閉止器を閉止して前記改質器を封止するステップ(a)と、
    前記ステップ(a)後の前記封止された改質器の温度低下に伴う圧力低下に対して、前記水蒸気供給ユニットからの水蒸気供給及び前記原料供給ユニットからの原料供給を併用して補圧するステップ(b)と、を備える、燃料処理装置の運転方法。
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