JP5408446B2 - 廃棄甲殻類の乾燥殺菌粉末の製造方法および廃棄甲殻類の乾燥殺菌粉末。 - Google Patents
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Description
更に、これらエビ生産国では、エビの頭部や外殻を加工工場独自で廃棄処理する方法が常法となっていること、また、廃棄する場合には、運賃や人件費が必要のことから、各国のエビ加工工場に於いて野積みになり悪臭発生源となっている。
また、有機廃棄物を高温高圧蒸気180℃〜220℃、10〜30kg/cm2で処理する方法と得られる処理物が[特許文献2]に提案されている。
また、魚介類のアミノ酸抽出に蛋白質分解酵素が用いられているものの、低分子量のアミノ酸は得られていない。
即ち、原料である有機廃棄物や魚介類の初期処理(乾燥前処理)の欠如および蛋白分解酵素によるアミノ酸生成に限界があり、外的エネルギーを補充する必要があることから、低分子量アミノ酸を得ること等々に課題がある。
(1)廃棄甲殻類であるエビの頭部および外殻に、パイナップル皮果汁液に天然鉱石のヒル石、麦飯石および医王石を浸漬して得られた天然ミネラルイオン含有パイナップル酵素果汁液を浸透・含浸させた後、過熱蒸気乾燥殺菌後粉砕処理することを特徴とする廃棄甲殻類の乾燥殺菌粉末の製造方法。
(2)(1)記載の製造方法により得られたことを特徴とする廃棄甲殻類の乾燥殺菌粉末。
エビの生産現地では、廃棄物となるエビの頭部および外殻の取り扱いに対し、本発明の天然ミネラルイオン含有パイナップル酵素果汁液にエビの頭部および外殻を浸漬・含浸させ、エビの頭部に含まれる不飽和脂肪酸および蛋白質の酸化および腐敗を防止し、アミノ酸、脂質や蛋白質、炭水化物、食物繊維等の腐敗防止をすることは発明者による全く初の知見である。
(1)([請求項1]の構成要件)とで構成されるエビの頭部および外殻に天然ミネラルイオン含有パイナップル酵素果汁液を浸透・含浸させることにより、エビの頭部および外殻の不飽和脂肪酸および蛋白質の腐敗防止と共に加水分解を促進し、乾燥殺菌粉末から低分子アミノ酸20種およびペプチド蛋白質、脂質、炭水化物、各種ミネラル成分等多種類有用成分を高濃度で得られる。
本発明は甲殻類であれば、イセエビ、ウチワエビ、クルマエビ、ブラックタイガー,大正エビ、バナメー、ホワイト、南米ピンク、ウシエビ、オキアミ、ズワイガニ、毛ガニ、ワタリガニ、上海ガニ、アサヒガニ、アブラガニ、タラバガニ、ザリガニ等を用いることができる。
パイナップル酵素は、パイナップル皮果汁中に含有することは公知である。パイナップル酵素中にはセルロース分解酵素の他、蛋白質およびアミノ酸分子分解酵素、各種有機酸分解酵素等30種以上の酵素成分が含まれている。パイナップル酵素は、脱水素(酸化)脱炭酸、脱アミン等の酵素を含んでおり、これらの複合触媒作用により、甲殻類のアミノ酸、蛋白質、脂質、炭水化物等を単分子および低分子に分解する働きがある。
[表3]パイナップル酵素成分の外、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、キナーゼ、マルターゼ、トランスアミラーゼ、デカルボキターゼ等を用いても差しつかえない。
本発明は、前記した天然ミネラル鉱石の金属酸化物が、パイナップル酵素果汁液に含有する有機酸と共に安定保存のため添加した無機酸に浸漬してイオン状態で抽出する際、生成する励起状態の新生水(H2O)が励起水素(H・)となり、周辺の水(H2O)と結合し、プロトニウムイオン(H3O+)(H・→H+ + H2O→H3O+)となり、天然ミネラルイオン含有パイナップル酵素果汁液中に長期間安定状態を維持し続け含有される。
一般的に励起状の活性水素とは、化学辞典編集委員会「化学大辞典」(共立出版株式会社)によれば、発生期状態の水素は原子状またはそれに近い状態にあり、化学反応を起こしやすくなっている水素を云うと記述されている。
本発明の励起状活性水素についても、原子状または原子状に近い状態であるが、水素ガス(H2)化することなく、プロトニウムイオン(H3O+)となっていると考えている。
銅の溶解は酸化反応を伴いつつイオン化し、青色の銅イオン液となることが知られている。試験は、希硫酸溶液単独では金属銅は溶解しないので、希硫酸溶液に少量の硝酸を添加した硝酸性硫酸溶液中に銅片を入れると、銅片が溶解して青色液になった。
次に、硝酸を添加した硝酸性硫酸溶液中に本発明の天然ミネラルイオン含有パイナップル酵素果汁液を少量添加すると、銅片は溶解することなく、銅片を入れた溶液は無色のままであった。更にこの溶液に鉄片(クギ)を入れたところ、鉄片は錆が発生することなく金属光沢を持ち続けた。
このことは、天然ミネラルイオン含有パイナップル酵素果汁組成中に、酸化を阻止する還元性能を有する励起状水素の存在を示す証拠であると考えている。
[表1]の天然鉱石の金属酸化物のミネラルイオン化について詳しく説明する。
一例として、MgOが浸出の際、酸性溶液により、ミネラルイオン化すると共に生成する励起状新生水と励起活性水素(H・)についての説明を(1)、(2)に示す。
酸性溶液として、パイナップル有機酸のイソ吉草酸〔(CH3)2CHCHCO2H〕により、MgOのイオン化とヒドロニウムイオン(H3O+)生成。
MgO+2〔(CH3)2CHCH2COOH〕――――→
―――→〔(CH3)2CHCH2COOH〕2Mg2++H・+OH・・・(1)
周辺の水と結合してヒドロニウムイオンとなる。(非特許文献1)。
H・――――→H++H2O―――→H3O+・・・・・・・・・・・・・・・・(2)
(励起水素) (活性水素) (ヒドロニウムイオン=プロトニウムイオン)
発明の励起水素(ラジカル水素H・)の検出方法は、次の反応に基づきDPPHラジカルが還元性能を有するH・を捉えると、定量的に反応しDPPHラジカルピーク(517nm)が消失する原理を利用した検出方法である。
反応式を式[化1]およびSignal intensity(I)h2/h1図を[図1]に示す。
DPPHと反応した励起活性水(H・)量は20.0mgH/Lを検出した。
過熱蒸気乾燥殺菌装置(株式会社エコノス・ジャパン社製)型式:スーパースチーマミニ試験機を用い、甲殻類のエビの頭部および外殻を天然ミネラルイオン含有パイナップル果汁酵素液に浸漬・含浸した後、これを装置内部に挿入し、過熱蒸気温度160℃〜180℃に保持しつつ過熱蒸気乾燥殺菌処理して、甲殻類の乾燥殺菌した後、小型高速粉砕機(三庄インダストリー製)型式:NH−34型を用いて甲殻類の乾燥殺菌粉末を得る。
即ち、分子量(M,W)170以下の低分子アミノ酸を高く含有する、グルタミン(M,W146.2)、グルタミン酸(M,W147.1)、L−アスパラギン(M,W132.1)、L−アスパラギン酸(M,W133.1)、L−プロリン(M,W115.1)、グリシン(M,W75.07)、アラニン(M,W89.09)、バリン(M,W117.2)、ロイシン(M,W131.2)、リジン(M,W155.2)、フェルアラニン(M,W165.3)等、含有値3.00g/100〜6.00g/100gを得た。
更に、比較例の通常乾燥処理粉末では検出されないアミノ酸成分であるリジン、ヒスチジン、フェルアラニン、メチオニン、グリシン、セリン、スレオニン、トリプトファン等が、本発明の天然ミネラル含有パイナップル酵素果汁浸漬・含浸後、過熱蒸気乾燥殺菌処理エビ粉末中には高い含有値で検出された。
結果を[表6][表7]に示す。
即ち、抽出液100g中アミノ酸であるグルタミン3.42g、グルタミン酸5.44g、アスパラギン2.51g、アスパラギン酸3.7g、プロリン3.01g、グリシン2.78g、アラニン2.58g、フェルアラニン2.15g、バリン2.33g、ロイシン2.15g、リジン2.82g他、総アミノ酸42.3gを含有することが検出された。その抽出液の一般細菌、大腸菌、黄色ブドウ球菌および耐熱性芽胞菌数は全て陰性ないし検出せずであった。
(1)DPPH(1−1−Dipheyl−2−picryLhydeazyl,λma x=517nm)
フリーラジカル
(2)H・(励起状活性水素)
(3)DPPH−H DPPHフリーラジカルのN部に、H・が捕捉されDPPH−Hが 生成された分子構造式。
(A)ESRDPPH Signal(h1)
(B)ESRDPPH−H Signal(h2)
(h2/h1< 1):ESR Signal intensity(I)
(H・捕捉によりSignal intensity(I)は1以下となる。)
Claims (2)
- 廃棄甲殻類であるエビの頭部および外殻に、パイナップル皮果汁液に天然鉱石のヒル石、麦飯石および医王石を浸漬して得られた天然ミネラルイオン含有パイナップル酵素果汁液を浸透・含浸させた後、過熱蒸気乾燥殺菌後粉砕処理することを特徴とする廃棄甲殻類の乾燥殺菌粉末の製造方法。
- 請求項1に記載の製造方法により得られたことを特徴とする廃棄甲殻類の乾燥殺菌粉末。
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