JP5372172B2 - エチレン−プロピレン−ジエン共重合体製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、中心金属が4族遷移金属周りにシクロペンタジエン誘導体とオルト(ortho-)位置にアリール誘導体が置換されたアリールオキシ基を有した陰イオン性リガンド(配位子)を最小一つ以上含む触媒と、アルミノキサン、ホウ素またはアルミニウム化合物を活性化剤で使用する触媒組成物存在下でエチレン含量が30〜80wt.%であり、プロピレン含量が20〜60wt.%であり、ジエンの含量が0より大きくて、15wt.%以下であるエチレン-プロピレン-ジエン共重合体を製造する方法に対するものである。
[化学式1]
前記式で、Mは周期律表上4族の遷移金属であり;
Cpは、1)中心金属Mとη5-結合するシクロペンタジエニル環、2) 中心金属Mとη5-結合するシクロペンタジエニル環を有する(C1-C20)アルキル、(C6-C30)アリール、(C2-C20)アルケニル又は(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル基を有する置換又は非置換の縮合環、若しくは3)(C1-C20)アルキル、(C6-C30)アリール、(C2-C20)アルケニル又は(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル基を有する置換のシクロペンタジエニル陰イオンであって、シクロペンタジエニルが中心金属Mにη5-結合するものであり;
前記R 1 ないしR 4 は下記i)〜iii)のいずれかを満たし、
i)前記R1ないしR4 は、互いに独立的に水素原子、ハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオである
ii)前記R1ないしR4は、(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と接続されることで脂環族式環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成する
iii)前記R 1 ないしR 4 は、縮合環を有する(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と接続されることで脂環族環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成する;
Ar1は(C6-C30)アリール、またはN、O及びSから選択された一つ以上を含む(C3-C30)ヘテロアリールであり;
X1及びX2は互いに独立的にハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ、(C6-C30)アリールチオ、及び
R 11 ないしR 14 はa)〜c)のいずれかを満たし、
a)R11、R12、R13及びR14は、互いに独立的に水素原子、ハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオである
b)前記R11ないしR14は、(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と接続されることで脂環族式環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成する、
c)前記R 11 ないしR 14 は、縮合環を含む(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と接続されることで脂環族式環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成し、;
Ar11は(C6-C30)アリール、またはN、O及びSから選択された一つ以上を含む(C3-C30)ヘテロアリールであり;
前記R1ないしR4、R11ないしR14、X1及びX2 がアルキル、アリール、シクロアルキル、アルアルキル、アルコキシ、アルキルシロキシ、アリールシロキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルキルチオ又はアリールチオである場合、炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオに置換可能である。
本発明で使用された触媒は下記化学式1のメタロセン錯体及び助触媒が含まれた触媒組成物である。前記助触媒にはホウ素化合物及びアルミニウム化合物で選択されるか、またはこれらの混合物が含まれることができる。
[化学式1]
前記化学式1のメタロセン錯体で中心金属であるMは周期律表上4族の遷移金属であり、望ましくはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。また前記Cpは、1)中心金属Mとη5-結合するシクロペンタジエニル環、2)中心金属Mとη5-結合するシクロペンタジエニル環を有する(C1-C20)アルキル、(C6-C30)アリール、(C2-C20)アルケニル又は(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル基を有する置換又は非置換の縮合環、若しくは3)(C1-C20)アルキル、(C6-C30)アリール、(C2-C20)アルケニル又は(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル基を有する置換のシクロペンタジエニル陰イオンであって、シクロペンタジエニルが中心金属Mにη5-結合するものである。具体的な例は、シクロペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニル、ジメチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル、ブチルシクロペンタジエチル、sec-ブチルシクロペンタジエニル、tert-ブチルメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシリルシクロペンタジエニル、インデニル、メチルインデニル、ジメチルインデニル、エチルインデニル、イソプロピルインデニル、フルオレニル、メチルフルオレニル、ジメチルフルオレニル、エチルフルオレニル、イソプロピルフルオレニルなどがある。
i)前記R1ないしR4 は、互いに独立的に水素原子、ハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオである
ii)前記R1ないしR4は、(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と接続されることで脂環族式環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成する
iii)前記R 1 ないしR 4 は、縮合環を有する(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と接続されることで脂環族環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成する;
Ar1は(C6-C30)のアリール、またはN、O及びSから選択された一つ以上を含む(C3-C30)ヘテロアリールであり;
X1及びX2は互いに独立的にハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ、(C6-C30)アリールチオ、及び
R 11 ないしR 14 はa)〜c)のいずれかを満たし、
a)R11、R12、R13及びR14は、互いに独立的に水素原子、ハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオである
b)前記R11ないしR14は、(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と接続されることで脂環族式環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成する
c)前記R 11 ないしR 14 は、縮合環を含む(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と接続されることで脂環族式環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成し;
Ar11は(C6-C30)のアリール、またはN、O及びSから選択された一つ以上を含む(C3-C30)ヘテロアリールであり;
前記R1ないしR4、R11ないしR14、X1及びX2 がアルキル、アリール、シクロアルキル、アルアルキル、アルコキシ、アルキルシロキシ、アリールシロキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルキルチオ又はアリールチオである場合、炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオに置換可能である。
[化学式1-1]
[化学式1-2]
[化学式1-3]
[化学式1-4]
[化学式1-5]
[化学式1-6]
[化学式1-7]
[化学式1-8]
[化学式1-9]
[化学式1-10]
[化学式1-11]
[化学式1-12]
[化学式1-13]
[化学式1-14]
前記R 21 ないしR 26 は下記I)〜III)のいずれかを満たし、
I)前記R21ないしR26は、互いに独立的に水素原子、ハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオである
II)前記R21ないしR26は、(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と連結されることで脂環族環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成する
III)前記R 21 ないしR 26 は、縮合環を含む(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と連結されることで脂環族環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成する;
前記R21ないしR26 がアルキル、アリール、シクロアルキル、アルアルキル、アルコキシ、アルキルシロキシ、アリールシロキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルキルチオ又はアリールチオである場合、炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオに置換可能であり、;
前記Cpは、1)中心金属Mとη5-結合するシクロペンタジエニル環、2)中心金属Mとη5-結合するシクロペンタジエニル環を有する(C1-C20)アルキル、(C6-C30)アリール、(C2-C20)アルケニル又は(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル基を有する置換又は非置換の縮合環、若しくは3)(C1-C20)アルキル、(C6-C30)アリール、(C2-C20)アルケニル又は(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル基を有する置換のシクロペンタジエニル陰イオンであって、シクロペンタジエニルが中心金属Mにη5-結合するものであり;
前記X1及びX2はメチルまたはClである。
さらに具体的には、前記メタロセン錯体は下記で選択されることを特徴とするエチレン-プロピレン-ジエン共重合体の製造方法を提供する。
[化学式1-1-2]
[化学式1-2-1]
[化学式1-3-1]
[化学式1-4-1]
[化学式1-5-1]
[化学式1-6-1]
[化学式1-6-2]
[化学式1-6-3]
[化学式1-6-4]
[化学式1-7-1]
[化学式1-8-1]
[化学式1-9-1]
[化学式1-10-1]
[化学式1-11-1]
[化学式1-12-1]
[化学式1-13-1]
[化学式1-14-1]
前記X1及びX2はメチルまたはClである。
[化学式2]
B(R31)3
[化学式3]
[R32]+[B(R31)4]-
[化学式4]
[(R33)qZH]+[B(R31)4]-
[化学式5]
(−Al(R41)-O−)m
[化学式6]
(R41)2Al-(-O(R41)-)p-(R41)2
[化学式7]
(R42)rAl(E)3-r
[化学式8]
(R43)2AlOR44
[化学式9]
R43Al(OR44)2
本発明によって製造されたエチレン-プロピレン-ジエン共重合体はエチレンとプロピレンの和を基準として少なくとも30wt.%以上、望ましくは、40wt.%以上のエチレン含量;少なくとも19.9wt.%以上、望ましくは30wt.%以上のプロピレン含量;0wt.%を超過、望ましくは、0.1wt.%以上のジエンで構成される。そして、この共重合体はエチレンとプロピレンの和を基準して、最大80wt.%、望ましくは75wt.%以下のエチレン含量;最大60wt.%、望ましくは50wt.%以下のプロピレン含量;最大15wt.%、望ましくは12wt.%以下のジエンで構成される。この共重合体の重量平均分子量(Mw/Mn)は60,000ないし600,000範囲を有して、2.0ないし3.0の分子量分布を有する。
2L容量のステンレススチール反応器にn-ヘキサン1Lを入れた後改良されたメチルアルミノキサン-7(AKZO NOVEL、mMAO-7)1.4gを反応器に投入した。この後初期組成に合わせてプロピレン/エチレンの重さ比を0.76にして反応器圧力が5kg/cm2まで投入した後反応器の温度を80℃まで加熱した。ビス(2-フェニルフェノキシ)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)チタン(IV)メチル5μMとトリフェニリウムテトラキスペンタフルオルフェニルボレイト(99%、Boulder Scientific)50μMを順次投入することで反応を始めた。反応が進行される時反応器内の圧力は5kg/cm2を維持するようにエチレンとプロピレンを初期組成によって持続的に供給した。反応が始まるやいなや発熱反応によって20℃以上反応温度が上昇したし、15分後酸素を投入して反応を終了した。重合された溶液は十分なアセトン溶媒に沈澱させて回収した後常温で12時間の間に真空乾燥した結果40gの重合体を得た。重合体の重量平均分子量は70,000(g/mol)、分布度は2.5であった。そして、赤外線分光法を通じた重合体のエチレン含量は63%であった。
ポリエンモノマーである5-エチリデン-2-ノルボルネン(Sigma Adrich)を4.1gを投入したことを除き実施例1と同一な方法で遂行した結果96gの重合体を得た。重合体の重量平均分子量は70,000(g/mol)、分布度は2.55であった。そして、赤外線分光法を通じた重合体のエチレン含量は64%であったし、ENBの含量は4.5%であった。
重合開始温度が120℃であることを除き実施例2と同一な方法で遂行した結果90gの重合体を得た。重合体の重量平均分子量は65,000(g/mol)、分布度は2.8であった。そして、赤外線分光法を通じた重合体のエチレン含量は66%であったし、ENBの含量は4.2%であった。
主触媒で(ジクロロ)(ペンタメチルサイクロペンタジエニル)(2-9'、9“-ジメチルフルオレン-2'である)フェノキシ)チタン(IV)であることを除き実施例2と同一な方法で遂行した結果90gの重合体を得た。重合体の重量平均分子量は100,000(g/mol)、分布度は2.7であった。そして、赤外線分光法を通じた重合体のエチレン含量は60%であったし、ENBの含量は4.2%であった。
2L容量のステンレススチール反応器にn-ヘキサン1Lを入れた後5-エチリデン-2-ノルボルネン(Sigma Aldrich)2.3gと改良されたエチルアルミニウムセスクイクロライド(Sigma Aldrich、EASC)400μmolを反応器に投入した。この後初期組成に合わせてプロピレン/エチレンの重さ比を4.60にして反応器圧力が5kg/cm2まで投入した後反応器の温度を50℃まで加熱した。そして、バナジウムトリクロライド(Sigma Aldrich)127μMを投入することで反応を始めた。反応が進行される時に反応器内の圧力は5kg/cm2を維持するようにエチレンとプロピレンを初期組成によって持続的に供給した。反応が始まるやいなや発熱反応によって7℃以上反応温度が上昇したし、15分後エタノールを投入して反応を終了した。重合された溶液は十分なアセトン溶媒に沈澱させて回収した後常温で12時間の間に真空乾燥した結果13gの重合体を得た。重合体の重量平均分子量は70,000(g/mol)、分布度は3.8であった。そして、赤外線分光法を通じた重合体のエチレン含量は68%であったし、ENBの含量は6.5%であった。
Claims (11)
- 下記化学式Aのメタロセン錯体と、アルミノキサン化合物、有機アルミニウム化合物、ホウ素化合物、及びこれらの混合物から選択される助触媒とを含む触媒組成物を使用してエチレン-プロピレン-ジエン共重合体を製造する方法。
[化学式A]
前記式で、Mは周期律表上4族の遷移金属であり;
Cpは、1)中心金属Mとη5-結合するシクロペンタジエニル環、2)中心金属Mとη5-結合するシクロペンタジエニル環を有する(C1-C20)アルキル、(C6-C30)アリール、(C2-C20)アルケニル又は(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル基を有する置換又は非置換の縮合環、若しくは3)(C1-C20)アルキル、(C6-C30)アリール、(C2-C20)アルケニル又は(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル基を有する置換のシクロペンタジエニル陰イオンであって、シクロペンタジエニルが中心金属Mにη5-結合するものであり;
前記R 1 ないしR 4 は下記i)〜iii)のいずれかを満たし、
i)前記R1ないしR4 は、互いに独立的に水素原子、ハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオである
ii)前記R1ないしR4は、(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と接続されることで脂環族式環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成する
iii)前記R 1 ないしR 4 は、縮合環を有する(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と接続されることで脂環族環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成する;
R 22 ないしR 23 は、互いに独立的に水素原子、ハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオであり;
X1及びX2は互いに独立的にハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ (C6-C30)アリールチオ、及び
R 11 ないしR 14 はa)〜c)のいずれかを満たし、
a)R11、R12、R13及びR14は、互いに独立的に水素原子、ハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオである
b)前記R11ないしR14は、(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と接続されることで脂環族式環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成する
c)前記R 11 ないしR 14 は、縮合環を含む(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と接続されることで脂環族式環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成し;
Ar11は(C6-C30)アリール、またはN、O及びSから選択された一つ以上を含む(C3-C30)ヘテロアリールであり;
前記R1ないしR4、R11ないしR14、R 22 ないしR 23 、X1及びX2 がアルキル、アリール、シクロアルキル、アルアルキル、アルコキシ、アルキルシロキシ、アリールシロキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルキルチオ又はアリールチオである場合、炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオに置換可能であり、
前記Ar 1 とAr 11 がアリールまたはヘテロアリールである場合、炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオに置換可能である。 - 前記化学式Aのメタロセン錯体は、MがTi、ZrまたはHfであることを特徴とする請求項1に記載のエチレン-プロピレン-ジエン共重合体を製造する方法。
- 前記メタロセン錯体は、下記化学式で選択されることを特徴とする請求項2に記載のエチレン-プロピレン-ジエン共重合体を製造する方法。
[化学式1-2]
[化学式1-7]
[化学式1-8]
[化学式1-11]
前記R 21 ないしR 26 は下記I)〜III)のいずれかを満たし、
I)前記R21ないしR26は、互いに独立的に水素原子、ハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオである
II)前記R21ないしR26は、(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と連結されることで脂環族環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成する
III)前記R 21 ないしR 26 は、縮合環を含む(C3-C12)アルキレンまたは(C3-C12)アルケニレンによって隣接した置換体と連結されることで脂環族環を形成するとともに、単一環または多環の芳香族環を形成する;
前記R21ないしR26 がアルキル、アリール、シクロアルキル、アルアルキル、アルコキシ、アルキルシロキシ、アリールシロキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルキルチオ又はアリールチオである場合、炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原子、(C1-C20)アルキル、(C3-C20)シクロアルキル、(C6-C30)アリール、(C6-C30)アリール(C1-C10)アルキル、(C1-C20)アルコキシ、(C3-C20)アルキルシロキシ、(C6-C30)アリールシロキシ、(C1-C20)アルキルアミノ、(C6-C30)アリールアミノ、(C1-C20)アルキルチオ又は(C6-C30)アリールチオに置換可能であり、;
前記Cpは、1)中心金属Mとη5-結合するシクロペンタジエニル環、2)中心金属Mとη5-結合するシクロペンタジエニル環を有する(C1-C20)アルキル、(C6-C30)アリール、(C2-C20)アルケニル又は(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル基を有する置換又は非置換の縮合環、若しくは3)(C1-C20)アルキル、(C6-C30)アリール、(C2-C20)アルケニル又は(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル基を有する置換のシクロペンタジエニル陰イオンであって、シクロペンタジエニルが中心金属Mにη5-結合するものであり;
前記X1及びX2はメチルまたはClである。 - 前記メタロセン錯体は、下記から選択されることを特徴とする請求項3に記載のエチレン-プロピレン-ジエン共重合体を製造する方法。
[化学式1-2-1]
[化学式1-7-1]
[化学式1-8-1]
[化学式1-11-1]
前記Cpは、1)中心金属Mとη5-結合するシクロペンタジエニル環、2)中心金属Mとη5-結合するシクロペンタジエニル環を有する(C1-C20)アルキル、(C6-C30)アリール、(C2-C20)アルケニル又は(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル基を有する置換又は非置換の縮合環、若しくは3)(C1-C20)アルキル、(C6-C30)アリール、(C2-C20)アルケニル又は(C6-C30)アリール(C1-C20)アルキル基を有する置換のシクロペンタジエニル陰イオンであって、シクロペンタジエニルが中心金属Mにη5-結合するものであり;
前記X1及びX2はメチルまたはClである。 - エチレンの含量が30〜80wt.%であることを特徴とする請求項3に記載のエチレン-プロピレン-ジエン共重合体を製造する方法。
- プロピレンの含量が19.9〜60wt.%であることを特徴とする請求項3に記載のエチレン-プロピレン-ジエン共重合体を製造する方法。
- 非共鳴構造の二重結合を有しているポリエンの含量が0より大きくて15wt.%以下であることを特徴とする請求項3に記載のエチレン-プロピレン-ジエン共重合体を製造する方法。
- 非共鳴構造の二重結合を有しているポリエンの含量が0.1〜15wt.%以下であることを特徴とする請求項7に記載のエチレン-プロピレン-ジエン共重合体を製造する方法。
- 反応圧力が5〜100気圧であり、重合反応温度が50〜250℃であることを特徴とする請求項3に記載のエチレン-プロピレン-ジエン共重合体を製造する方法。
- 前記メタロセン錯体と助触媒の割合が遷移金属M:ホウ素原子:アルミニウム原子のモル比基準で1:0.5〜15:5〜500である請求項1に記載のエチレン-プロピレン-ジエン共重合体を製造する方法。
- 前記共重合体の重量平均分子量は60,000ないし600,000の間であり、分子量分布(Mw/Mn)は2.0ないし3.0であることを特徴とする請求項4に記載のエチレン-プロピレン-ジエン共重合体を製造する方法。
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