JP5366515B2 - ペレットの製造方法 - Google Patents
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Description
工程(1):ポリ乳酸系樹脂、可塑剤及び結晶核剤を含む組成物原料を混練機で溶融混練し、該混練機のダイスからストランドを押出する工程
工程(2):前記工程(1)で得られたストランドを40℃以下の液体媒体で1.6〜5秒間冷却する工程、ならびに
工程(3):前記工程(2)で冷却したストランドを45℃以下の雰囲気中で3〜9秒間保持する工程
を含み、前記結晶核剤が、分子中に水酸基とアミド基とを有する化合物及びリン酸エステル金属塩を含有するものである、ポリ乳酸系樹脂組成物のペレットの製造方法、に関する。
<測定条件>
カラム:GMHHR−H+GMHHR−H、カラム温度:40℃、検出器:RI、溶離液:クロロホルム、流速:1.0mL/min、サンプル濃度:1mg/mL、注入量:0.1mL、換算標準:ポリスチレン
平均分子量=56108×(エステル基の数)/鹸化価
〔(3)での発熱量(J/g)−(1)での発熱量(J/g)〕/(3)での発熱量(J/g)×100=結晶化度(%)
融点は、示差走査熱量測定(Differential Scanning Calorimeter)装置(Perkin Elmer社製のDiamond DSC)を使用してJIS−K7121に基づく昇温法により結晶融解吸熱ピーク温度より求められる。
重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により、下記の測定条件で行う。
<測定条件>
カラム:GMHHR−H+GMHHR−H
カラム温度:40℃
検出器:RI
溶離液:クロロホルム
流速:1.0mL/min
サンプル濃度:1mg/mL
注入量:0.1mL
換算標準:ポリスチレン
融点は、示差走査熱量測定(Differential Scanning Calorimeter)装置(Perkin Elmer社製のDiamond DSC)を使用してJIS−K7121に基づく昇温法により結晶融解吸熱ピーク温度より求められる。
攪拌機、温度計、脱水管を備えた3Lフラスコに無水コハク酸500g、トリエチレングリコールモノメチルエーテル2463g、パラトルエンスルホン酸一水和物9.5gを仕込み、空間部に窒素(500mL/分)を吹き込みながら、減圧下4〜10.7kPa、110℃で15時間反応させた。反応液の酸価は1.6(KOHmg/g)であった。反応液に吸着剤キョーワード500SH(協和化学工業社製)27gを添加して80℃、2.7kPaで45分間攪拌してろ過した後、液温115〜200℃、圧力0.03kPaでトリエチレングリコールモノメチルエーテルを留去し、80℃に冷却後、残液を減圧ろ過して、ろ液として、コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステルを得た。得られたジエステルは、酸価0.2(KOHmg/g)、鹸化価276(KOHmg/g)、水酸基価1以下(KOHmg/g)、色相APHA200であった。
二軸押出機〔ベルストルフ製ZE40A×40D(スクリュー径:Ф43mm L/D=37.2)〕を用いて、表1又は2に示すポリ乳酸系樹脂、有機核剤、及び加水分解抑制剤を予めヘンシルミキサーでドライブレンドしてホッパー投入し、無機核剤はサイドフィーダーを用いてシリンダーのサイドから添加し、可塑剤は液添加することによって、シリンダー温度100〜150℃で表1又は2に示す回転数で溶融混練を行った。その後、設定温度150℃のダイスから表1又は2に示す吐出量で押出された直径4mmのストランドを表1又は2に示す各種条件で処理、即ち、工程(2)の冷却後、工程(4)及び工程(3)の、あるいは工程(3)のみの保持工程を行い、カットしてペレットを得た。得られたペレットは、ドライエアー乾燥機中で110℃×1時間乾燥した。なお、工程(2)及び工程(4)における液体媒体としては水を用いた。
〔ポリ乳酸系樹脂〕
NatureWorks 4032D:ポリ−L−乳酸、ネイチャーワークスLLC社製、融点160℃、重量平均分子量180000
TECHNICAL HIGH IV:ポリ−D−乳酸、PURAC社製、融点160℃、重量平均分子量200000
〔可塑剤〕
(MeEO3)2SA:コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル化合物
DAIFATY−101:アジピン酸と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル/ベンジルアルコール(=1/1)との混合ジエステル、大八化学工業社製
〔結晶核剤〕
(有機核剤)
スリパックスH:エチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミド、日本化成社製、融点143℃
エコプロモート:無置換のフェニルホスホン酸亜鉛塩、日産化学工業社製、融点無し
(無機核剤)
Micro Ace P-6:タルク、日本タルク社製
〔加水分解抑制剤〕
スタバクゾール1−LF:ジ−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、ラインケミー社製
カルボジライトLA−1:ポリ(4,4’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)、日清紡績社製
ペレタイザー(いすず化工機社製)でストランドをカットした後のペレット形状を目視で観察し、以下の評価基準に従って、カッティング性を評価した。数値が高いほどカッティング性に優れることを示す。
3:ぺレットがつながっておらず、規定サイズの円柱形状をしている
2:ぺレットがつながっていないが、形状が変形している
1:ストランドがカットできずペレット同士がつながっている
ペレットを細かく切断してアルミニウムパンに7.5±3mg秤取り、(1)室温(25℃)から10℃/分の昇温速度で200℃まで測定した。次に、(2)200℃から500℃/分の降温速度で室温(25℃)まで急冷し、再度、(3)室温(25℃)から10℃/分の昇温速度で200℃まで測定する。その際、冷結晶化の発熱ピークが観測されるので、(1)での発熱量(J/g)及び(3)での発熱量(J/g)から次式により結晶化度を求めることができる。
〔(3)での発熱量(J/g)−(1)での発熱量(J/g)〕/(3)での発熱量(J/g)×100=結晶化度(%)
かかる方法で得られた結晶化度について、以下の評価基準に従って、結晶性を評価した。数値が高いほど結晶性が高いことを示す。
3:結晶化度が80%以上
2:結晶化度が50%以上、80%未満
1:結晶化度50%未満
得られたペレットを木枠でできたブロッキング評価器具に500g程度入れ木蓋をし、その上から5kg又は10kgの荷重をかけた。次に、このブロッキング評価器具をドライエアー乾燥機に入れ、110℃で30分間乾燥した。乾燥後のペレットについて、以下の評価基準に従って、耐ブロッキング性を評価した。数値が高いほど耐ブロッキング性に優れることを示す。
4:10kgの荷重をかけてもペレット同士が固まっていない
3:10kgの荷重をかけてペレット同士は固まっているが、5kgの荷重では固まっていない
2:5kgの荷重をかけてペレット同士は固まっているが、手でペレット同士を離せる
1:ペレット同士が固まって手で離せない
得られたペレットを網のカゴ(30cm×30cm×30cm)に約5kg分溜め、その上からドライエアー乾燥機を用いて、80℃で24時間乾燥した。乾燥後のペレットを目視で観察し、以下の評価基準に従って、耐ブリード性を評価した。数値が高いほど耐ブリード性に優れることを示す。
3:ペレット表面に可塑剤に由来する濡れがない
2:ペレット表面に可塑剤に由来する濡れがわずかにある
1:ペレット表面に可塑剤に由来する濡れが明らかにある
Claims (3)
- ポリ乳酸系樹脂、可塑剤及び結晶核剤を含有するポリ乳酸系樹脂組成物のペレットの製造方法であって、該製造方法が
工程(1):ポリ乳酸系樹脂、可塑剤及び結晶核剤を含む組成物原料を混練機で溶融混練し、該混練機のダイスからストランドを押出する工程
工程(2):前記工程(1)で得られたストランドを40℃以下の液体媒体で1.6〜5秒間冷却する工程、ならびに
工程(3):前記工程(2)で冷却したストランドを45℃以下の雰囲気中で3〜9秒間保持する工程
を含み、ここで、前記工程(3)の前に、前記工程(2)で冷却したストランドを70〜90℃の雰囲気中又は液体媒体中に少なくとも3秒間保持する工程〔工程(4)〕を行ない、前記結晶核剤が、分子中に水酸基とアミド基とを有する化合物及びリン酸エステル金属塩を含有するものである、ポリ乳酸系樹脂組成物のペレットの製造方法。 - ポリ乳酸系樹脂100重量部に対し、可塑剤の含有量が5〜60重量部である、請求項1記載の製造方法。
- 分子中に水酸基とアミド基とを有する化合物とリン酸エステル金属塩の重量比(分子中に水酸基とアミド基とを有する化合物/リン酸エステル金属塩)が20/80〜80/20である、請求項1又は2記載の製造方法。
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