JP5339017B1 - 長尺延伸フィルムの製造方法 - Google Patents

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Abstract

本発明の一局面は、熱可塑性の長尺フィルムの両端部を複数の把持具で把持し、前記両端部を把持した把持具を等速で搬送する等速搬送工程、一方の端部を把持した第1把持具を他方の端部を把持した第2把持具よりも加速させて、前記第1把持具を前記第2把持具よりも先行させることにより前記長尺フィルムの光学軸を傾斜させる斜め延伸工程、及び前記斜め延伸工程後の前記長尺フィルムの両端部を前記複数の把持具で把持したまま搬送する後搬送工程とを少なくとも備え、前記長尺フィルムの前記第2把持具で把持されている遅延側に前記斜め延伸工程により発生するボーイングを緩和する緩和処理を施すことを特徴とする長尺延伸フィルムの製造方法である。

Description

本発明は、長尺延伸フィルムの製造方法に関する。
樹脂フィルムを延伸してなる延伸フィルムは、その光学異方性を利用して、各種ディスプレイ装置において様々な光学的機能を果たす光学フィルムとして用いられている。例えば、液晶表示装置等の画像表示装置において、延伸フィルムを、着色防止や視野角拡大等の光学補償等のための光学補償フィルムとして用いることが知られている。また、延伸フィルムと偏光子(偏光フィルム)とを貼り合せることで、延伸フィルムを、偏光板保護フィルムを兼ねた位相差フィルムとして用いた円偏光板が得られることが知られている。
このような円偏光板は、適用される画像表示装置によっては、偏光子の吸収軸に対して、延伸フィルムの面内遅相軸等の光学軸を所望の角度で傾斜するような配置で貼り合わせる必要がある場合がある。
しかしながら、偏光子は、一般的に、長手方向に高倍率で延伸することで得られるものであるので、その延伸により形成された吸収軸が長手方向と一致していることが多い。これに対して、従来の位相差フィルムは、縦延伸や縦延伸で製造されるので、原理的に面内遅相軸等の光学軸(配向軸)が、フィルムの長尺方向(搬送方向)に対して、0°や90°になる。このため、上記のように、偏光子の吸収軸と延伸フィルムの面内遅相軸とを傾斜させ、それらの関係が所望の角度にするためには、長尺の偏光子及び位相差フィルム(延伸フィルム)の少なくとも一方を特定の角度で切り出して、フィルム片同士を一枚ずつ貼り合わせるバッチ方式で行わざるを得なくなる。このため、フィルムに不要部分が生じ、利用効率の低下が生じ、生産コストが高まるという問題があった。また、長尺の偏光子及び位相差フィルム(延伸フィルム)の少なくとも一方を、フィルム片にして、貼り付けるので、貼り付けの際、それらの軸が所望の角度からずれ、軸むらが生じるという問題が発生する場合があった。
このような問題に対して、斜め延伸装置を用いて樹脂フィルムを所望の角度で斜め方向に延伸し、遅相軸等の光学軸が、フィルムの幅方向(幅手方向)に対し、0°でも90°でもない方向に自在に制御可能な長尺延伸フィルムの製造方法が種々提案されている。
このような製造方法としては、まず、長尺フィルムを繰り出す方向と、長尺フィルムを延伸した長尺延伸フィルムを巻き取る方向とを傾斜させることによって、斜め延伸する方法、すなわち、屈曲式の斜め延伸装置を用いた方法が挙げられる。具体的には、左右の把持具が走行するレール等の走行支持具を屈曲形状とすることにより、左右の把持具の移動軌跡長に差を設け、樹脂フィルムを斜め延伸する方法が挙げられる。
しかしながら、このような屈曲式の斜め延伸装置は、好適な長尺延伸フィルムが得られる場合があるものの、把持具が走行するレール等の走行支持具が屈曲し、長尺フィルムを繰り出す方向と、長尺フィルムを延伸した長尺延伸フィルムを巻き取る方向とが傾斜しているため、長尺延伸フィルムの製造装置としては、長尺フィルムの幅方向に広がってしまい、装置全体として大型化してしまう傾向があった。例えば、特許文献1に記載の方法が挙げられる。
そこで、省スペース化が可能な斜め延伸方法としては、斜め延伸のために延伸方向を曲げることがない直進式の斜め延伸装置を用い、長尺フィルムを繰り出す方向と、長尺フィルムを延伸した長尺延伸フィルムを巻き取る方向とを傾斜させる必要がない方法が挙げられる。具体的には、樹脂フィルムの両端部を複数の把持具で把持し、樹脂フィルムを搬送しながら、一方の端部を把持する把持具と他方の端部を把持する把持具との走行速度に差を設け、樹脂フィルムを斜めに延伸する同時二軸斜め延伸方法が挙げられる。例えば、特許文献2に記載の方法が挙げられる。
前記同時二軸斜め延伸方法とは、搬送方向、及び、搬送方向に直交する方向にフィルムの拡幅、又は、収縮を行う事ができる延伸装置を用いて、斜めに延伸する方法の事を言う。
特許文献2には、延伸対象のシート・フィルムの両左右側縁部を、各々、走行移動に伴って縦方向のクリップピッチが変化する可変ピッチ型の左右のクリップによって把持し、前記クリップ(把持具)の縦方向のクリップピッチが拡大を開始する位置を左側のクリップと右側のクリップとでシート・フィルムの進行方向に対して差を与え、前記クリップの走行移動に伴って当該クリップの縦方向のクリップピッチが拡大することにより斜め延伸を行うシート・フィルムの斜め延伸方法が記載されている。また、このような方法によれば、左右のクリップの移動軌跡長に差を与えることなく斜め延伸を行うことができることが開示されている。
しかしながら、本発明者の検討によれば、液晶表示装置より求められるコントラスト性能が高い有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置に、特許文献2に記載されているような直進式の斜め延伸装置を用いて製造された長尺延伸フィルムを用いると、色むらが発生する場合があった。
国際公開第2007/111313号 特開2008−23775号公報
本発明は、省スペース化が可能な同時二軸延伸装置を用いた斜め延伸をした場合であっても、光学軸の配向角のばらつきを充分に抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生を充分に抑制できる長尺延伸フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
本発明の一局面は、熱可塑性の長尺フィルムの両端部を複数の把持具で把持し、前記両端部を把持した把持具を等速で搬送する等速搬送工程、一方の端部を把持した第1把持具を他方の端部を把持した第2把持具よりも加速させて、前記第1把持具を前記第2把持具よりも先行させることにより前記長尺フィルムの光学軸を傾斜させる斜め延伸工程、及び前記斜め延伸工程後の前記長尺フィルムの両端部を前記複数の把持具で把持したまま搬送する後搬送工程とを少なくとも備え、前記長尺フィルムの前記第2把持具で把持されている遅延側に前記斜め延伸工程により発生するボーイングを緩和する緩和処理を施すことを特徴とする長尺延伸フィルムの製造方法である。
本発明の目的、特徴、局面、及び利点は、以下の詳細な記載と添付図面によって、より明白となる。
図1は、同時二軸延伸装置を用いて、斜め延伸させた場合の、長尺フィルムの状態を示す概念図である。 図2は、本実施形態に係る製造方法の一例を説明するための概念図である。 図3は、本実施形態に係る製造方法の他の一例を説明するための概念図である。 図4は、本実施形態に係る製造方法の他の一例を説明するための概念図である。 図5は、本実施形態に係る製造方法で用いる斜め延伸装置を示す概略図である。 図6は、本実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムを適用しうる有機エレクトロルミネッセンス表示装置の画像表示部の層構造の一例を示す概略図である。
本発明者の検討によれば、特許文献2に記載の方法のような、同時二軸斜め延伸方法を用いて得られた長尺延伸フィルムを用いた場合に発生する色むらの発生要因を解析した結果、得られた長尺延伸フィルムの遅延側で、色むらの発生が確認された。さらに、詳細に検討した結果、長尺フィルムの遅延側に、長尺フィルムの光学軸のボーイングが発生することが確認された。この光学軸のボーイングは、長尺フィルムの搬送方向上流側に凸のボーイングであった。これは、長尺フィルムの先行側の端部を把持している第1把持具は、遅延側の端部を把持している第2把持具より先行させるので、長尺フィルムの先行側の光学軸を傾斜させる力は、長尺フィルムの遅延側の光学軸を傾斜させる力より強いと考えられる。光学軸を傾斜させる力の弱い長尺フィルムの遅延側で、光学軸を充分に傾斜させることができず、長尺フィルムの遅延側に、長尺フィルムの搬送方向上流側に凸のボーイングが発生すると考えられる。
なお、長尺フィルムの先行側とは、長尺フィルムの幅方向の中心から、第2把持具より先行させる第1把持具で把持されている端部までの領域を指す。また、長尺フィルムの遅延側とは、長尺フィルムの幅方向の中心から、第1把持具より遅延させる第2把持具で把持されている端部までの領域を指す。
また、ボーイングとは、フィルム面内の遅相軸等の光学軸が、所望の光学軸に対して、長尺フィルムの長手方向に弓状に変形する現象である。
本発明者は、これらの知見に基づいて、以下のような本発明に想到するに到った。
本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルムの製造方法は、熱可塑性の長尺フィルムの両端部を複数の把持具で把持し、前記両端部を把持した把持具を等速で搬送した後、一方の端部を把持した第1把持具を他方の端部を把持した第2把持具よりも加速させて、前記第1把持具を前記第2把持具よりも先行させることにより、前記長尺フィルムの光学軸を傾斜させる斜め延伸工程を少なくとも備える方法である。なお、斜め延伸工程前の把持具を等速で搬送する工程は、等速搬送工程に相当する。また、本発明の実施形態に係る長尺延伸フィルムの製造方法は、斜め延伸工程後には、前記斜め延伸工程後の前記長尺フィルムの両端部を前記複数の把持具で把持したまま搬送する後搬送工程を備える。前記斜め延伸工程としては、例えば、熱可塑性の長尺フィルムの両端部を複数の把持具で把持して搬送しながら、前記長尺フィルムの幅方向に延伸しつつ、一方の端部を把持した第1把持具を他方の端部を把持した第2把持具よりも先行させることにより、前記長尺フィルムの光学軸を傾斜させる工程等が挙げられる。そして、本実施形態に係る長尺延伸フィルムの製造方法は、前記斜め延伸工程において、前記長尺フィルムの前記第2把持具で把持されている遅延側に前記斜め延伸工程により発生するボーイングを緩和する緩和処理を施す方法である。
このような製造方法によれば、長尺フィルムの遅延側に発生するボーイングを緩和する処理を施すことによって、このボーイングにより長尺フィルムの遅延側に発生する光学軸のずれを抑制することができる。よって、省スペース化が可能な同時二軸延伸装置を用いた斜め延伸をした場合であっても、光学軸の配向角のばらつきを充分に抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生を充分に抑制できる長尺延伸フィルムを製造することができる。
また、長尺フィルムの前記第2把持具が把持されている遅延側(長尺フィルムの遅延側)に発生するボーイングを緩和する緩和処理とは、長尺フィルムの遅延側に発生するボーイングが、長尺フィルムの搬送方向上流側に凸のボーイングであるので、長尺フィルムの遅延側に対して、長尺フィルムの搬送方向下流側に凸のボーイングを付与して、ボーイングを相殺する処理か、長尺フィルムの搬送方向上流側に凸のボーイングを減少させる処理である。
なお、ここで長尺とは、幅に対する長さが5倍以上のことを指し、10倍以上であることが好ましい。すなわち、長尺フィルムとは、フィルムの幅に対して、5倍以上の長さを有するフィルムを指す。また、長尺フィルムは、具体的には、ロール状に巻回されて、フィルムロールとして、保管又は運搬される程度の長さを有するものである。
<長尺延伸フィルムの製造方法>
以下、長尺延伸フィルムの製造方法について説明する。
本実施形態の長尺延伸フィルムの製造方法は、同時二軸斜め延伸工程を有し、これにより長尺フィルムの幅手方向に対して0°を超え90°未満の角度に遅相軸(配向軸)を有する長尺延伸フィルムを製造し得る。
本実施形態における同時二軸斜め延伸工程は、長尺フィルムの両端部を複数の把持具で把持し、前記両端部を把持した把持具を等速で搬送する等速搬送工程、一方の端部を把持した第1把持具を他方の端部を把持した第2把持具よりも加速させて、前記第1把持具を前記第2把持具よりも先行させることにより前記長尺フィルムの光学軸を傾斜させる工程を有する斜め延伸工程、及び前記斜め延伸工程後の前記長尺フィルムの両端部を前記複数の把持具で把持したまま搬送する後搬送工程とを少なくとも備える。本実施形態における「同時二軸斜め延伸工程」とは、長尺フィルムを把持具で把持してから、把持具から長尺フィルムを解放するまでの工程を意味するものとする。
まず、長尺延伸フィルムの製造方法における同時二軸斜め延伸工程について説明する。
同時二軸斜め延伸工程では、長尺フィルムは、把持具により把持されてから解放されるまでの間に、幅手方向に対して斜めの方向に延伸され、長尺フィルムの幅手方向に対して0°を超え90°未満の所望の角度に遅相軸(配向軸)が付与される。長尺延伸フィルムの製造方法では、同時二軸延伸工程に、長尺フィルムを連続的に供給することにより、所望の長さの長尺延伸フィルムを製造しうる。なお、長尺延伸フィルムの製造方法は、長尺フィルムを製膜した後に一度巻芯に巻き取り、巻回体(原反ともいう)にしてから同時二軸斜め延伸工程に供給するようにしてもよいし、製膜後の長尺フィルムを巻き取ることなく、製膜工程から連続して同時二軸斜め延伸工程に供給してもよい。製膜工程と同時二軸斜め延伸工程とを連続して行うことは、延伸後の膜厚や光学値の結果をフィードバックして製膜条件を変更し、所望の長尺延伸フィルムを得ることができるので好ましい。
本実施形態において、長尺フィルムの幅手方向に対する角度とは、フィルム面内における角度である。遅相軸は、縦延伸や横延伸のみで、斜め延伸を施していない場合、延伸方向または延伸方向に直角な方向に発現する。これに対して、本実施形態の製造方法では、長尺フィルムの延伸方向に対して0°を超え90°未満の角度で延伸を行うことにより、このような斜め方向に遅相軸を有する長尺延伸フィルムを製造し得る。
また、同時二軸斜め延伸工程において、長尺延伸フィルムの遅延側で、ボーイングが発生することは、以下の要因によると考えられる。具体的には、図1に示すように、ボーイングが発生すると考えられる。なお、図1は、同時二軸延伸装置を用いて、斜め延伸させた場合の、長尺フィルムの状態を示す概略図である。
同時二軸斜め延伸装置を用いた、長尺フィルムの斜め延伸は、図1に示すように、長尺フィルム11の両端部を複数の把持具12,13で把持して搬送しながら、一方の端部を把持する第1把持具12と他方の端部を把持する第2把持具13との距離を徐々に広げることによって、長尺フィルムの幅方向に延伸する。すなわち、横延伸する。その横延伸の際に、隣接する第1把持具12間の距離を徐々に広げることにより、第1把持具12を、第2把持具13よりも先行させる。このことにより、長尺フィルム11の遅相軸(光学軸)14が傾斜する。なお、本実施形態において、単に「斜め延伸工程」という場合、第1把持具12間の距離を徐々に広げ、第1把持具12を第2把持具13よりも先行させることで、遅相軸を傾斜させる工程を指すものとする。斜め延伸工程の後、隣接する第1把持具12間の距離と、第2把持具13間の距離が等しくなるように、隣接する第2把持具13間の距離を広げてもよい。このような第2把持具13間の距離を徐々に広げる工程は、「後搬送工程」に含まれるものとする。
長尺フィルム11の先行側の端部を把持する第1把持具12は、第2把持具13より先行するため、長尺フィルム11の先行側には、長尺フィルム11の遅延側より、長尺フィルム11の搬送方向に大きな力がかかる。このことにより、長尺フィルムの先行側の光学軸14は、充分に傾斜させることができる。これに対して、長尺フィルム11の遅延側にかかる力は、比較的弱いので、長尺フィルムの遅延側の光学軸14を充分に傾斜させることができない。このことにより、長尺フィルムの遅延側の光学軸14にボーイングが発生し、所望の光学軸15よりもずれることになる。なお、隣接する第2把持具13間の距離を広げる場合は、隣接する第1把持具12間の距離を徐々に広げた後に徐々に広げる。
なお、上記幅方向への延伸を行わない場合においても、長尺フィルムの遅延側の光学軸14にボーイングが発生し、所望の光学軸15よりもずれる。
また、これに対して、同時二軸縦・ 横延伸した場合は、長尺フィルムの幅方向において、搬送方向にかかる力に大きな差がないので、上記のようなボーイングが発生して、所望の光学軸15からほとんどずれることがない。
以上のことから、上記のような軸ずれは、同時二軸延伸装置を用いた場合に必ず発生するものではなく、同時二軸延伸装置を用いた斜め延伸した場合に発生する問題であることは、本発明者が検討した結果、新たに見出したものである。
そして、本実施形態に係る長尺延伸フィルムの製造方法は、上記のように、第1把持具を先行させる斜め延伸工程により、長尺フィルムの遅延側に発生するボーイングを緩和する緩和処理を施すことにより、上記問題の解消を図ったものである。すなわち、省スペース化が可能な同時二軸延伸装置を用いた斜め延伸をした場合であっても、光学軸の配向角のばらつきを充分に抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生を充分に抑制できる長尺延伸フィルムを製造することができる。
また、本実施形態における斜め延伸工程は、第1把持具が第2把持具よりも先行することにより、長尺フィルムの光学軸を傾斜させる工程であればよい。斜め延伸工程後には、上述したように、後搬送工程として、前記長尺フィルムの両端部を前記複数の把持具で把持したまま搬送する工程を有しているが、その中で、隣接した第1把持具間の距離を、第2把持具よりも先行して広げた後に、隣接した第2把持具間の距離を広げて、第1把持具と第2把持具との走行速度が同一になるような工程を有することが好ましい。このようにすることによって、第1把持具を先行させることにより、長尺フィルムの光学軸を傾斜させ、さらに、その後、第2把持具の走行速度を高めることにより、斜め延伸工程後の、第1把持具と第2把持具との走行速度を同一にすることができる。このことにより、長尺フィルムの光学軸を傾斜させることができ、さらに、把持具の開放時の速度が等速であるので、長尺延伸フィルムにしわ等の発生が抑制できる。
また、緩和処理は、長尺フィルムの遅延側に発生するボーイングを緩和することができる処理であれば、特に限定されない。ここで発生するボーイングは、上述したように、長尺フィルムの搬送方向上流側に凸のボーイングである。よって、緩和処理としては、具体的には、長尺フィルムの遅延側に、長尺フィルムの搬送方向下流側に凸のボーイングを付与することで、搬送方向上流側に凸のボーイングを相殺する処理や、搬送方向上流側に凸のボーイングを減少させる処理等が挙げられる。例えば、後述するような処理が挙げられる。
まず、緩和処理の一例としては、図2に示すように、長尺フィルム11の遅延側において、長尺フィルム11の搬送方向における前記斜め延伸工程より下流側の温度(下流側温度)を、長尺フィルム11の搬送方向における前記斜め延伸工程中又は前記斜め延伸工程より上流側の温度(上流側温度)より低くする処理が挙げられる。すなわち、第1把持具12を先行させた後の、長尺フィルム11の遅延側の温度(先行後温度)を、第1把持具12を先行させる際又は先行させる前の、長尺フィルム11の遅延側の温度(先行時温度)より低くする処理が挙げられる。つまり、上流側温度(先行時温度)を、下流側温度(先行後温度)より高くする処理が挙げられる。そうすることで、長尺フィルム11の遅延側において、長尺フィルム11の搬送方向上流側のほうが、下流側より軟化される。このことにより、長尺フィルム11に加えられる搬送方向の張力(搬送張力)が、幅手方向において均一であっても、長尺フィルム11の遅延側は軟化されているため、長尺フィルム11の搬送方向下流側に、変形しやすくなり、長尺フィルム11の遅延側にかかる力が斜め方向の延伸による張力が比較的弱くても、長尺フィルム11の遅延側の光学軸を、長尺フィルムの搬送方向下流側に移行させることができる。すなわち、長尺フィルム11の遅延側には搬送張力により搬送方向下流側に凸のボーイングが発生させることができ、長尺フィルムの遅延側に発生する搬送方向上流側に凸のボーイングを緩和させることができ、長尺フィルム11の光学軸16を、所望の光学軸15に近接させることができる。よって、光学軸の配向角のばらつきを充分に抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生を充分に抑制できる長尺延伸フィルムを容易に製造することができる。なお、図2は、本実施形態に係る製造方法の一例を説明するための概念図である。また、図2は、ボーイングに着目した図面であり、いわゆるネックイン等の変形は省略する。
また、上記のような、下流側温度を、上流側温度より低くする処理は、下流側温度を、上流側温度より低くすることができれば、特に限定されない。具体的には、第1把持具を先行させた際又は先行させる前の、長尺フィルムにあてる熱風の量を増やしたり、熱風の温度を高める方法が挙げられる。また、第1把持具を先行させた後の、長尺フィルムにあてる熱風の量を減らしたり、熱風の温度を低める方法が挙げられる。
また、下流側温度を、上流側温度より低くする処理は、下流側温度を、上流側温度より低くすることができればよいが、その温度差が、1〜35℃であることが好ましく、2〜30℃であることがより好ましく、5〜20℃であることがさらに好ましい。すなわち、下流側温度が、上流側温度より、2〜30℃低いことが好ましい。また、上流側温度が、下流側温度より、2〜30℃高いことが好ましい。このような温度差であれば、長尺フィルムを必要以上に、軟化させすぎたり固化させすぎたりすることなく、前記ボーイングを緩和することができる。よって、光学軸の配向角のばらつきをより抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生をより抑制できる長尺延伸フィルムを容易に製造することができる。
また、下流側温度は、上流側温度との関係が上記関係を満たしていることが好ましいが、下流側温度及び上流側温度が、以下の温度であることがより好ましい。上流側温度は、Tg〜Tg+30℃であることが好ましく、Tg〜Tg+25℃であることがより好ましい。下流側温度は、Tg−30〜Tg+28℃であることが好ましく、Tg−20〜Tg+20℃であることがより好ましい。
次に、緩和処理の他の一例としては、図3に示すように、長尺フィルム11を斜め延伸した後、すなわち、第1把持具12を先行させた後に、長尺フィルム11の遅延側の温度(遅延側温度)を、長尺フィルムの第1把持具12が把持されている先行側の温度(先行側温度)より高くした状態で、長尺フィルム11の幅方向に延伸する処理が挙げられる。そうすることで、長尺フィルム11の遅延側のほうが、先行側より軟化するので、遅延側が、先行側より変形しやすくなる。この状態で、第2把持具13を、第1把持具12から離れる方向に移動させることにより、すなわち、幅方向に延伸させることにより、長尺フィルム11の先行側の変形を抑制しつつ、遅延側のみ変形させることができる。そうすることで、長尺フィルムの遅延側に発生するボーイングを緩和させることができ、長尺フィルム11の光学軸が16を、所望の光学軸15に近接させることができる。よって、光学軸の配向角のばらつきを充分に抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生を充分に抑制できる長尺延伸フィルムを容易に製造することができる。なお、図3は、本実施形態に係る製造方法の一例を説明するための概念図である。また、図3は、ボーイングに着目した図面であり、いわゆるネックイン等の変形は省略する。
また、上記のような、遅延側温度を、先行側温度より高くした状態で、横延伸する処理は、遅延側温度を、先行側温度より高くすることができ、その状態で、横延伸することができれば、特に限定されない。具体的には、長尺フィルムの遅延側にあてる熱風の量を増やしたり、熱風の温度を高める方法が挙げられる。また、長尺フィルムの先行側にあてる熱風の量を減らしたり、熱風の温度を低める方法が挙げられる。そして、その遅延側温度を先行側温度より高くした状態での、横延伸する処理は、通常の横延伸を適用することができる。
また、遅延側温度を、先行側温度より高くした状態で、横延伸する処理は、この条件を満たした処理ができればよいが、まず、その温度差が、1〜50℃であることが好ましく、2〜40℃であることがより好ましく、5〜30℃であることがさらに好ましい。また、遅延側温度が、先行側温度より、2〜40℃高いことが好ましい。このような温度差であれば、長尺フィルムを必要以上に、軟化させすぎたり固化させすぎたりすることなく、前記ボーイングを緩和するための横延伸を実施することができる。
また、このときの延伸倍率(横延伸する処理における延伸倍率)は、1.01〜1.5倍であることが好ましく、1.05〜1.3倍であることがより好ましく、1.1〜1.25倍であることがさらに好ましい。このような延伸倍率であれば、長尺延伸フィルムに極端に薄い領域ができたり、しわ等の不具合の発生を抑制しつつ、長尺フィルムの光学軸を、所望の配向角の光学軸にすることができる。これらのことから、光学軸の配向角のばらつきをより抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生をより抑制できる長尺延伸フィルムを容易に製造することができる。
また、先行側温度は、遅延側温度との関係が上記関係を満たしていることが好ましいが、先行側温度及び遅延側温度が、以下の温度であることがより好ましい。先行側温度は、Tg〜Tg+30℃であることが好ましく、Tg〜Tg+25℃であることがより好ましい。遅延側温度は、Tg+1〜Tg+80℃であることが好ましく、Tg+2〜Tg+65℃であることがより好ましい。
次に、緩和処理の他の一例としては、図4に示すように、長尺フィルム11の遅延側の搬送張力(遅延側搬送張力)を、長尺フィルム11の先行側の搬送張力(先行側搬送張力)より高くする処理が挙げられる。そうすることで、長尺フィルム11の遅延側の光学軸を、長尺フィルムの搬送方向下流側に移行させることができる。すなわち、長尺フィルムの遅延側に発生するボーイングを緩和させることができ、長尺フィルム11の光学軸16を、所望の光学軸15に近接させることができる。よって、光学軸の配向角のばらつきを充分に抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生を充分に抑制できる長尺延伸フィルムを容易に製造することができる。なお、図4は、本実施形態に係る製造方法の一例を説明するための概念図である。また、図4は、ボーイングに着目した図面であり、いわゆるネックイン等の変形は省略する。
また、上記のような、遅延側搬送張力を先行側搬送張力より高くする処理は、遅延側搬送張力を先行側搬送張力より高くすることができれば、特に限定されない。具体的には、斜め延伸後の長尺フィルムを搬送する搬送ローラとして、その表面を構成する素材が、長尺フィルムの幅方向で異なる2以上の素材からなる、以下のようなローラを用いる方法等が挙げられる。このような方法に用いるローラは、長尺フィルムの遅延側と接触する部分が、長尺フィルムの先行側と接触する部分より、長尺フィルムの搬送力が強い素材で構成されるローラが挙げられる。より具体的には、長尺フィルムの遅延側と接触する部分が、長尺フィルムの先行側と接触する部分が、摩擦係数の高い素材で構成されるローラ等が挙げられる。その他の方法として、長尺延伸フィルムを延伸した後の工程において、張力付与工程を設け、前記張力付与工程において、幅手方向に複数設置されたニップロール等を設けることが挙げられる。前記構成によって、長尺延伸フィルムの引き取りによって付与する張力を、各ロール部で異ならせるようにして、張力差を与えることができる。例えば、2つのロール部で構成されていると考えると、(1)各ロールの回転速度を異ならせる、(2)2つのロールの位置関係を相対的に変化させる(例えば、ロールAに対してロールBを上流側または下流側に移動させる)ことにより、長尺延伸フィルムに付与する張力を2つのロール部で異ならせることができる。
また、遅延側搬送張力を先行側搬送張力より高くする処理は、遅延側搬送張力を、先行側搬送張力より高くすることができればよいが、その搬送張力の差が、5〜200N/mであることが好ましく、10〜150N/mであることがより好ましい。また、遅延側搬送張力が、先行側搬送張力より5〜200N/m高いことが好ましい。このような搬送張力の差であれば、長尺延伸フィルムにしわ等の不具合の発生を抑制しつつ、長尺フィルムの光学軸を、所望の配向角の光学軸にすることができる。よって、光学軸の配向角のばらつきをより抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生をより抑制できる長尺延伸フィルムを容易に製造することができる。
(斜め延伸装置)
本実施形態における延伸に供される長尺フィルムに斜め方向の配向を付与するために、直進式の斜め延伸装置を用いる。すなわち、本実施形態に係る製造方法は、後述するような、同時2軸延斜め延伸方法を行うことができる斜め延伸装置を用いて行う。本実施形態で用いられる斜め延伸装置は、走行する長尺フィルムの両端に、長尺フィルムの両端部を把持する複数の把持具が走行する把持具走行支持具を備える。この斜め延伸装置は、装置の入口部に順次供給される長尺フィルムの両端を、把持具で把持し、加熱ゾーン内に長尺フィルムを導いて、長尺フィルムを延伸し得る任意の温度に加熱しつつ、長尺フィルムの一方の端部を把持した把持具を長尺フィルムの他方の端部を把持した把持具よりも先行させることにより、縦横同時に二軸延伸し得る。また、斜め延伸装置は、長尺フィルムを加熱する加熱装置と、長尺フィルムを搬送するための把持具が走行する左右で一対の把持具走行支持具と、前記把持具走行支持具に沿って走行する多数の把持具とを備える。
なお、ここでの同時2軸延斜め延伸方法とは、供給される長尺フィルムの幅手方向の両端部を各把持具によって把持し、各把持具を移動させながら長尺フィルムを搬送するとともに、長尺フィルムの搬送方向を一定としたまま、一方の把持具の移動速度を他方の把持具の移動速度と異ならせることにより、長尺フィルムを幅手方向に対して斜め方向に延伸する方法をいう。同時二軸延伸の具体的な方法および斜め延伸装置の機構については後述する。
把持具走行支持具は、無端状の連続軌道を有し、延伸装置の出口部で長尺延伸フィルムの把持を解放した把持具は、把持具走行支持具によって順次把持開始点に戻されるように構成されている。
把持具走行支持具は、例えば、無端状のガイドレールが把持具を備える形態である。すなわち、把持具は、把持具走行支持具そのものの経路を走行する。
また、経路パターンは、前記把持具走行支持具が、ガイドレールである場合、レールパターン等が挙げられる。
また、それぞれの把持具走行支持具に設けられた把持具の数は、特に限定されないが、左右で同数個であることが好ましい。
本実施形態において、把持具の走行速度、すなわち、長尺フィルムの搬送速度は、適宜選択できるが、なかでも1〜150m/分が好ましい。このような速度にすると、フィルムの端部にかかる局所的な応力を抑制でき、フィルムの端部に発生しうる、しわや寄りを抑制し、延伸終了後に得られるフィルムの全幅のうち、良品として得られる有効幅が広くなる傾向がある。
そして、この長尺フィルムの搬送速度を、7〜150m/分、さらには、20〜150m/分と比較的高い速度にすると、長尺延伸フィルムの生産効率が高まる。しかしながら、長尺フィルムの搬送速度が、このような高速であると、先行側と遅延側とでかかる力の差が大きくなり、光学軸の軸ずれが発生しやすい傾向があるが、本実施形態に係る製造方法であれば、光学軸の軸ずれを充分に抑制することができる。よって、光学軸の配向角のばらつきをより抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生をより抑制できる長尺延伸フィルムを、効率的に製造することができる。よって、長尺フィルムの搬送速度は、適宜選択できるが、7〜150m/分が好ましく、20〜150m/分がより好ましい。
本実施形態では、後述するように、一部の区間においてのみ、一方の把持具走行支持具を走行する把持具が、他方の把持具走行支持具を走行する把持具よりも先行するように、走行速度が加速される。この加速される区間を除き、少なくとも長尺フィルムを把持している把持具対の走行速度の差は、走行速度の通常1%以下、好ましくは0.5%以下、より好ましくは0.1%以下であり、実質的に等速に調整され得る。これは、延伸工程出口で長尺延伸フィルムの左右に走行速度差があると、延伸工程出口におけるしわや寄りが発生しやすくなるためである。このため、把持具対を構成する左右の把持具の各速度は、実質的に等速であることが好ましい。
把持具走行支持具の長さ(全長)としては、特に限定されず、同じであってもよく、異なっていてもよい。
斜め延伸装置の方式としては、リニアモーター方式、パンタグラフ方式、及びモーターチェーン駆動方式等が挙げられる。例えば、パンタグラフ方式の場合、折尺状に形成された複数個の等長リンク装置により構成された無端リンク装置を設け、該無端リンク装置を入口側スプロケットで駆動することにより、進行方向に配置されたガイドレールに案内させて、上記把持具の間隔を徐々に拡大させて、走行する。さらに前記把持具は、出口側スプロケットにより駆動して上記入口側スプロケットに戻るように構成されている。
把持具は、無端状の把持具走行支持具上を走行する。把持具は、把持開始点において供給された長尺フィルムを把持し、延伸した後に、把持解放点にて長尺延伸フィルムを解放する。把持開始点における把持具対の離間距離は、供給された長尺フィルムの幅に相当する。
本実施形態において、長尺フィルムを製造する斜め延伸装置を温度の視点で分けると、長尺フィルムは、斜め延伸装置の予熱ゾーン、延伸ゾーン、熱固定ゾーンを有する加熱ゾーンを順に通過することとなる。
予熱ゾーンとは、同時二軸斜め延伸工程における等速搬送工程の一部を含むゾーンであり、加熱ゾーン入口部において、両端を把持した把持具の間隔が一定の間隔を保ったまま走行する区間をさす。等速搬送工程の後半では、斜め延伸工程の前に幅手方向に延伸を行う工程を含んでもよいが、そのような工程は、後述の延伸ゾーンに含まれるものとする。
延伸ゾーンとは、同時二軸斜め延伸工程における斜め延伸工程を行うゾーンであり、長尺フィルムの両端を把持した把持具の間隔が開きだし、所定の間隔になるまでの区間をさす。本実施形態においては、延伸ゾーン内では斜め方向に延伸する工程を含むが、斜め方向の延伸だけに限らず、延伸ゾーン内で横延伸した後に斜め延伸してもよいし、斜め延伸した後にさらに幅手方向に延伸してもよい。縦延伸した後に斜め延伸してもよいし、斜め延伸下後に更に縦延伸してもよい。つまり、延伸ゾーン内では、縦延伸・幅手方向への延伸・斜め方向への延伸を適宜組み合わせて実施してよい。従って、斜め延伸ゾーンは同時二軸斜め延伸工程における等速搬送工程の一部、斜め延伸工程、後搬送工程の一部を含むこととなる。
熱固定ゾーンとは、延伸ゾーンより後の把持具の間隔が再び一定となる期間において、両端の把持具が互いに平行を保ったまま走行する区間をさす。従って、熱固定ゾーンは、同時二軸斜め延伸工程における後搬送工程の一部を含むものである。熱固定ゾーンを通過した後に、ゾーン内の温度が長尺フィルムを構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tg℃以下に設定される区間(冷却ゾーン)を通過してもよい。このとき、冷却による長尺延伸フィルムの縮みを考慮して、予め対向する把持具間隔を狭めるようなレールパターンとしてもよい。
本実施形態においては、長尺フィルムの機械物性や光学特性を調整する目的で斜め延伸装置に長尺フィルムを導入する前後の工程において必要に応じて横延伸および縦延伸を実施してもよい。
各ゾーンの温度は、長尺フィルムを構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Tgに対し、予熱ゾーンの温度はTg〜Tg+30℃、延伸ゾーンの温度はTg〜Tg+30℃、冷却ゾーンの温度はTg−30〜Tg+30℃に設定することが好ましい。
なお、幅方向の厚みムラの制御のために延伸ゾーンにおいて幅方向に温度差を付けてもよい。延伸ゾーンにおいて幅方向に温度差をつけるには、温風を恒温室内に送り込むノズルの開度を幅方向で差を付けるように調整する方法や、ヒーターを幅方向に並べて加熱制御するなどの公知の手法を用いることができる。予熱ゾーン、延伸ゾーンおよび冷却ゾーンの長さは適宜選択でき、延伸ゾーンの長さに対して、予熱ゾーンの長さが通常30〜100%、固定ゾーンの長さが通常30〜100%である。また、熱固定ゾーンの後に冷却ゾーンを設けてもよい。
この延伸ゾーンにおける延伸倍率は、以下のような範囲が好ましい。なお、延伸倍率とは、延伸前の長さに対する、延伸後の長さの倍率である。
まず、縦方向(搬送方向)の延伸倍率が、1.05〜3倍であることが好ましく、1.1〜2倍であることがより好ましく、1.15〜1.5倍であることがさらに好ましい。このように縦方向の延伸倍率を比較的高倍率まで延伸すると、光学軸の配向角を広い範囲で設定できたり、膜厚を比較的自由に設定できる。しかしながら、このように縦方向の延伸倍率が比較的高いと、通常、光学軸の軸ずれが発生しやすい傾向があるが、本実施形態に係る製造方法であれば、光学軸の軸ずれを充分に抑制することができる。よって、光学軸の配向角のばらつきをより抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生をより抑制できる長尺延伸フィルムを、様々な配向角及び膜厚で製造することができる。
また、横方向(幅方向)の延伸倍率は、好ましくは1.3〜3倍、より好ましくは1.5〜2.8倍である。延伸倍率がこの範囲にあると幅方向厚みムラが小さくなるので好ましい。斜め延伸テンターの延伸ゾーンにおいて、幅方向で延伸温度に差を付けると幅方向厚みムラをさらに良好なレベルにすることが可能になる。
次に、長尺フィルムを斜め延伸する具体的な機構について詳述する。なお、図5は、本実施形態に係る製造方法で用いる斜め延伸装置Tを示す概略図である。ただし、これは一例であって本実施形態はこれに限定されるものではない。
図5に示されるように、長尺フィルムFは、斜め延伸装置Tの入口(把持具が長尺フィルムFを把持する把持開始点であり、当該把持開始点を結んだ直線を参照符号Aで示す)においてその両端を左右の把持具(一対の把持具対)によって把持され、把持具の走行に伴い搬送される。
把持具対は、斜め延伸装置Tの入口で、長尺フィルムの搬送方向に対して略垂直な方向に相対している左右の把持具C1(第1把持具)、把持具C2(第2把持具)からなる。左右の把持具C1および把持具C2は、それぞれ略対照に形成された把持具走行支持具R1および把持具走行支持具R2に沿って走行し、延伸終了時の位置(把持具が把持を解放する把持解放点であり、当該把持解放点を結んだ直線を参照符号Bで示す)で把持した長尺延伸フィルムを解放する。
具体的には、本実施形態の斜め延伸装置Tでは、把持具C1および把持具C2は、把持開始点Aにおいて長尺フィルムFの両端部をそれぞれ把持し、長尺フィルムFの搬送を開始する。把持具C1は、参照符号P1で示された位置まで走行すると、把持具C2よりも先行するよう加速される。把持具C1を加速する機構については後述する。把持具C1の加速は、参照符号P2で示された位置まで継続される。把持具C1が加速している間、把持具C2の走行速度は維持される。そのため、把持具C1は、把持具C2よりも先行して把持具走行支持具R1を走行し、長尺フィルムFの搬送方向下流側へ移動する。参照符号P3は、把持具C1がP2に到達したときの把持具C2の位置を示している。
P2に到達した把持具C1は、速度を維持しながら把持解放点Bまで走行する。一方、P3に到達した把持具C2は、把持具C1と同様に加速する。把持具C2を加速する機構については後述する。把持具C2の加速は、P4まで継続される。その結果、P4に到達した把持具C2の速度と、先行する把持具C1の速度とは同じになる。P4に到達した把持具C2は、速度を維持しながら把持解放点Bまで走行する。
図5に示されるように、P1からP4までは、把持具走行支持具R1と把持具走行支持具R2との離間距離が大きくなるよう形成されている。そのため、長尺フィルムFを把持した把持具C1および把持具C2がP1からP4を走行することにより、長尺フィルムFは横方向(TD方向、幅方向)に延伸される。また、上記のとおり、把持具C1は、P1において加速され、把持具C2よりも先行する。把持具C1は、加速後に走行する距離(P1〜把持解放点B)が、把持具C2が加速後に走行する距離(P3〜把持解放点B)よりも長い。そのため、把持具C1は、把持具C2よりも先行して把持解放点Bに到達する。そのため、長尺フィルムFは縦方向(MD方向、長手方向)に延伸される。その結果、長尺フィルムFは、縦横同時に二軸延伸され、斜め方向に配向が付与される。
なお、本実施形態では、把持具C1および把持具C2が、把持開始点AからP1まで等速で移動し、P1において把持具C1のみが加速される場合を例示したが、斜め延伸装置Tの構成はこれに限定されない。すなわち、所望の配向角が得られるように、加速が開始される位置や加速度を適宜設定することができる。たとえば把持開始点Aにおいて把持具C1が加速され始めてもよく、把持開始点Aから把持解放点Bまで等加速度で把持具C1を加速させてもよい。
また、本実施形態では、把持具C2をP3からP4において、把持具C1と等速となるよう加速させる場合を例示したが、把持具C2の走行速度はこのように調整されなくてもよい。すなわち、長尺フィルムFに斜め方向の配向を付与するためには、把持具C1が先行して把持解放点Bに到達すればよい。そのため、把持具C2を加速させなくてもよく、加速させる場合であっても、把持具C1と等速になるまで加速させる必要は無い。なお、把持解放点Bにおいて把持具C1および把持具C2が等速で走行するように調整することにより、把持解放時に長尺延伸フィルムに加わる応力(幅手中心方向への収縮力)が打ち消されるため、得られる長尺延伸フィルムに軸ズレが生じにくい。
把持具C1および把持具C2を加速する方法としては特に限定されず、連続する把持具C1または把持具C2のピッチ(長尺フィルムFの搬送方向における把持具同士の間隔)を変化させ得る方法であればよい。たとえば、ピッチを変化させ得る方法としては、たとえば、パンタグラフ機構やリニアガイド機構を利用する方法を採用することができる。
(同時二軸斜め延伸工程以外の工程)
次に、本実施形態が採用し得るその他の工程について説明する。なお、本実施形態は、上記した同時二軸斜め延伸工程を有していればよく、その他の工程については特に限定されない。そのため、以下に説明するその他の工程は、例示であり、適宜設計変更を行うことができる。また、その他の工程は、例えば、長尺フィルムを製膜する製膜工程や、同時二軸斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る巻き取り工程等が挙げられる。
(製膜工程)
製膜工程は、熱可塑性の長尺フィルムを製膜する工程である。
本実施形態で製膜する長尺フィルムは、熱可塑性であれば、特に限定されない。具体的には、長尺フィルムは、熱可塑性樹脂を含み、熱可塑性である長尺フィルムが挙げられる。また、長尺フィルムは、熱可塑性樹脂からなるフィルムであってもよい。
例えば、延伸後の長尺延伸フィルムを光学用途に使用する場合には、所望の波長に対して透明な性質を有する樹脂からなるフィルムが好ましい。このような樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテルスルフォン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、脂環構造を有するオレフィンポリマー系樹脂、セルロースエステル系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、透明性や機械強度などの観点からポリカーボネート系樹脂、脂環構造を有するオレフィンポリマー系樹脂、セルロースエステル系樹脂が好ましく、ポリカーボネート系樹脂がより好ましい。すなわち、長尺フィルムとして、ポリカーボネートフィルムを用いることが好ましい。そうすることによって、光学軸の配向角のばらつきが抑制されるだけではなく、透明性や機械強度にも優れた長尺延伸フィルムを製造することができる。
<ポリカーボネート系樹脂>
ポリカーボネート系樹脂としては、特に限定なく種々のものが使用でき、化学的性質及び物性の点から芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、特に、フルオレン骨格を有するポリカーボネートや、ビスフェノールA系ポリカーボネート樹脂が好ましい。その中でも、ビスフェノールAにベンゼン環、シクロヘキサン環、および脂肪族炭化水素基等を導入したビスフェノールA誘導体を用いたものがより好ましい。さらに、ビスフェノールAの中央の炭素に対して、非対称に上記官能基が導入された誘導体を用いて得られた、単位分子内の異方性を減少させた構造のポリカーボネート樹脂が特に好ましい。このようなポリカーボネート樹脂としては、例えば、ビスフェノールAの中央の炭素の2個のメチル基をベンゼン環に置き換えたもの、ビスフェノールAのそれぞれのベンゼン環の一の水素をメチル基やフェニル基などで中央炭素に対し非対称に置換したものを用いて得られるポリカーボネート樹脂が特に好ましい。具体的には、4,4′−ジヒドロキシジフェニルアルカンまたはこれらのハロゲン置換体からホスゲン法またはエステル交換法によって得られるものであり、例えば、4,4′−ジヒドロキシジフェニルメタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルブタン等が挙げられる。また、この他にも、具体的なポリカーボネート系樹脂をあえて例示すれば、例えば、特開2006−215465号公報、特開2006−91836号公報、特開2005−121813号公報、特開2003−167121号公報、特開2009−126128号公報、特開2012−67300号公報、国際公開第2000/026705号等に記載されているポリカーボネート系樹脂が挙げられる。
前記ポリカーボネート樹脂は、ポリスチレン系樹脂、メチルメタクリレート系樹脂、およびセルロースアセテート系樹脂等の透明性樹脂と混合して使用してもよい。また、セルロースアセテート系樹脂を用いて形成した樹脂フィルムの少なくとも一方の面にポリカーボネート系樹脂を含有する樹脂層を積層してもよい。
前記ポリカーボネート系樹脂は、ガラス転移点(Tg)が110℃以上であって、吸水率(23℃水中、24時間の条件で測定した値)が0.3%以下のものであることがこのましい。また、Tgが120℃以上であって、吸水率が0.2%以下のものがより好ましい。
本実施形態で用いることができるポリカーボネート系樹脂フィルムは公知の方法で製膜することができ、その中でも溶液流延法や溶融流延法が好ましい。
<脂環式オレフィンポリマー系樹脂>
脂環式オレフィンポリマー系樹脂としては、特開平05−310845号公報に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平05−97978号公報に記載されている水素添加重合体、特開平11−124429号公報に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体およびその水素添加物等を採用することができる。
脂環構造を有するオレフィンポリマー系樹脂をより具体的に説明する。脂環式オレフィンポリマー系樹脂は、飽和脂環炭化水素(シクロアルカン)構造や不飽和脂環炭化水素(シクロアルケン)構造のごとき脂環式構造を有するポリマーである。脂環式構造を構成する炭素原子数には、格別な制限はないが、通常4〜30個、好ましくは5〜20個、より好ましくは5〜15個の範囲であるときに、機械強度、耐熱性および長尺フィルムの成形性の特性が高度にバランスされ、好適である。
脂環式オレフィンポリマー中の脂環式構造を含有してなる繰り返し単位の割合は、適宜選択すればよいが、好ましくは55重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上、特に好ましくは90重量%以上である。脂環式ポリオレフィン樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合がこの範囲にあると、本実施形態の長尺延伸フィルムより得られる位相差フィルム等の光学材料の透明性および耐熱性が向上するので好ましい。
脂環構造を有するオレフィンポリマー系樹脂としては、ノルボルネン系樹脂、単環の環状オレフィン系樹脂、環状共役ジエン系樹脂、ビニル脂環式炭化水素系樹脂およびこれらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン系樹脂は、透明性と成形性が良好なため、好適に用いることができる。
ノルボルネン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との開環共重合体またはそれらの水素化物、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との付加共重合体またはそれらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環(共)重合体水素化物は、透明性、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性および軽量性などの観点から、特に好適に用いることができる。
上記した好ましいノルボルネン系樹脂を用いた長尺フィルムを成形する方法としては、溶液製膜法や溶融押出法の製造方法が好まれる。溶融押出法としては、ダイスを用いるインフレーション法等が挙げられるが、生産性や厚さ精度に優れる点でTダイを用いる方法が好ましい。
Tダイを用いた押出成形法は、特開2004−233604号公報に記載されているような、冷却ドラムに密着させる時の溶融状態の熱可塑性樹脂を安定な状態に保つ方法により、リタデーションや配向角といった光学特性のばらつきが小さい長尺フィルムを製造できる。
具体的には、1)溶融押出法で長尺フィルムを製造する際に、ダイスから押し出されたシート状の熱可塑性樹脂を50kPa以下の圧力下で冷却ドラムに密着させて引き取る方法;2)溶融押出法で長尺フィルムを製造する際に、ダイス開口部から最初に密着する冷却ドラムまでを囲い部材で覆い、囲い部材からダイス開口部または最初に密着する冷却ドラムまでの距離を100mm以下とする方法;3)溶融押出法で長尺フィルムを製造する際に、ダイス開口部から押し出されたシート状の熱可塑性樹脂より10mm以内の雰囲気の温度を特定の温度に加温する方法;4)関係を満たすようにダイスから押し出されたシート状の熱可塑性樹脂を50kPa以下の圧力下で冷却ドラムに密着させて引き取る方法;5)溶融押出法で長尺フィルムを製造する際に、ダイス開口部から押し出されたシート状の熱可塑性樹脂に、最初に密着する冷却ドラムの引取速度との速度差が0.2m/s以下の風を吹き付ける方法;が挙げられる。
この長尺フィルムは、単層若しくは2層以上の積層フィルムであってもよい。積層フィルムは共押出成形法、共流延成形法、フィルムラミネイション法、塗布法などの公知の方法で得ることができる。これらのうち共押出成形法、共流延成形法が好ましい。
<セルロースエステル系樹脂>
セルロースエステル系樹脂としては、下記式(1)および(2)を満たすセルロースアシレートを含有し、かつ、下記一般式(A)で表される化合物を含有することを特徴とするものが好ましく挙げられる。
式(1) 2.0≦Z1<3.0
式(2) 0.5≦X
(式(1)および式(2)において、Z1はセルロースアシレートの総アシル置換度を表し、Xはセルロースアシレートのプロピオニル置換度およびブチリル置換度の総和を表す。)
(一般式(A)の化合物)
以下、一般式(A)について詳細に説明する。
Figure 0005339017
一般式(A)において、LおよびLは各々独立に単結合または2価の連結基を表す。
およびLとしては、例えば、下記構造が挙げられる。(下記Rは水素原子または置換基を表す。)
Figure 0005339017
およびLとして、好ましくは−O−、−COO−、−OCO−である。R、RおよびRは各々独立に置換基を表す。
およびRとしては、好ましくは、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基である。より好ましくは置換基を有するフェニル基、置換基を有するシクロヘキシル基であり、さらに好ましくは4位に置換基を有するフェニル基、4位に置換基を有するシクロヘキシル基である。
として、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基、アミノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基である。
WaおよびWbは水素原子または置換基を表すが、(I)WaおよびWbが互いに結合して環を形成してもよく、(II)WaおよびWbの少なくとも一つが環構造を有してもよく、又は(III)WaおよびWbの少なくとも一つがアルケニル基またはアルキニル基であってもよい。
上記の置換基は、さらに上記の基で置換されていてもよい。
(1)WaおよびWbが互いに結合して環を形成する場合、以下のような構造が挙げられる。
WaおよびWbが互いに結合して環を形成する場合、好ましくは、含窒素5員環または含硫黄5員環であり、特に好ましくは、下記一般式(1)または一般式(2)で表される化合物である。
Figure 0005339017
一般式(1)において、AおよびAは各々独立に、−O−、−S−、−NRx−(Rxは水素原子または置換基を表す)又はCO−を表す。Rxで表される置換基の例は、上記WaおよびWbで表わされる置換基の具体例と同義である。Rxとして、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基である。
一般式(1)において、Xは第14〜16族の非金属原子を表す。
Xとしては、=O、=S、=NRc、=C(Rd)Reが好ましい。ここでRc、Rd、Reは置換基を表し、例としては上記WaおよびWbで表わされる置換基の具体例と同義である。
、L、R、R、R、nは、一般式(A)におけるL、L、R、R、R、nと同義である。
Figure 0005339017
一般式(2)において、Qは−O−、−S−、−NRy−(Ryは水素原子または置換基を表す)、−CRaRb−(RaおよびRbは水素原子または置換基を表す)又は−CO−を表す。ここで、Ry、Ra、Rbは置換基を表し、例としては上記WaおよびWbで表わされる置換基の具体例と同義である。
Yは置換基を表す。
Yで表わされる置換基の例としては、上記WaおよびWbで表される置換基の具体例と同義である。
Yとして、好ましくは、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、アルキニル基である。
Yで表わされるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
、L、R、R、R、nは、一般式(A)におけるL、L、R、R、R、nと同義である。
(2)一般式(A)において、WaおよびWbの少なくとも一つが環構造を有する場合の具体例としては、好ましくは、下記一般式(3)である。
Figure 0005339017
一般式(3)において、Qは、=N−または=CRz−(Rzは水素原子または置換基)を表し、Qは、第14〜16族の非金属原子を表す。Zは、Q及びQと共に環を形成する非金属原子群を表す。
、Q及びZから形成される環は、さらに別の環で縮環していてもよい。
、Q及びZから形成される環として、好ましくは、ベンゼン環で縮環した含窒素5員環または6員環である。
、L、R、R、R、nは、一般式(A)におけるL、L、R、R、R、nと同義である。
(3)WaおよびWbの少なくとも一つが、アルケニル基またはアルキニル基である場合には、好ましくは、置換基を有するビニル基、エチニル基である。
上記一般式(1)、一般式(2)および一般式(3)で表される化合物のうち、特に、一般式(3)で表される化合物が好ましい。
一般式(3)で表される化合物は、一般式(1)で表される化合物に比べて耐熱性および耐光性に優れており、一般式(2)で表される化合物に比べ、有機溶媒に対する溶解性やポリマーとの相溶性が良好である。
一般式(A)で表される化合物は、所望の波長分散性、及び滲み防止性を付与するのに適宜量を調整して含有することができるが、添加量としては、セルロース誘導体に対して、1〜15質量%であることが好ましく、特には、2〜10質量%であることが好ましい。この範囲内であれば、セルロース誘導体に十分な波長分散性、及び滲み防止性を付与することができる。
なお、一般式(A)、一般式(1)、一般式(2)および一般式(3)で表わされる化合物は、既知の方法を参照して行うことができる。具体的な合成方法をあえて例示すれば、例えば、Journal of Chemical Crystallography(1997);27(9);512−526、特開2010−31223号公報、及び特開2008−107767号公報に記載の方法等が挙げられる。
<セルロースアシレート>
本実施形態で用いることができるセルロースアシレートフィルムは、セルロールアシレートを主成分として含有する。
本実施形態で用いることができるセルロースアシレートフィルムは、フィルムの全質量に対して、セルロースアシレートを好ましくは60〜100質量%の範囲で含む。また、セルロースアシレートの総アシル基置換度は、2以上3未満であり、2.2〜2.7であることがより好ましい。
セルロースアシレートとしては、セルロースと、炭素数2〜22程度の脂肪族カルボン酸及び/又は芳香族カルボン酸とのエステルが挙げられ、特に、セルロースと炭素数が6以下の低級脂肪酸とのエステルであることが好ましい。
セルロースの水酸基に結合するアシル基は、直鎖であっても分岐していてもよく、また環を形成してもよい。さらに別の置換基が置換してもよい。同じ置換度である場合、上述した炭素数が多いと複屈折性が低下するため、炭素数としては炭素数2〜6のアシル基の中で選択することが好ましく、プロピオニル置換度およびブチリル置換度の総和は0.5以上である。前記セルロースアシレートとしての炭素数が2〜4であることが好ましく、炭素数が2〜3であることがより好ましい。
具体的には、セルロースアシレートとしては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートまたはセルロースアセテートフタレートのようなアセチル基の他にプロピオネート基、ブチレート基またはフタリル基が結合したセルロースの混合脂肪酸エステルを用いることができる。なお、ブチレートを形成するブチリル基は、直鎖であっても分岐していてもよい。
本実施形態においては、セルロースアシレートとして、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、またはセルロースアセテートプロピオネートが特に好ましく用いられる。
また、本実施形態に係るセルロースアシレートは、下記の数式(i)及び数式(ii)を同時に満足するものが好ましい。
式(i) 2≦X+Y<3
式(ii) 0≦X<3
式中、Yは、アセチル基の置換度を表し、Xは、プロピオニル基もしくはブチリル基の置換度を表す。
また、目的に叶う光学特性を得るために、置換度の異なる樹脂を混合して用いてもよい。その際の混合比としては、1:99〜99:1(質量比)が好ましい。
上述した中でも、特にセルロースアセテートプロピオネートが、セルロースアシレートとして好ましく用いられる。セルロースアセテートプロピオネートでは、0≦Y≦2.5であり、かつ、0.5≦X≦3である(ただし、2≦X+Y<3である)ことが好ましく、0.5≦Y≦2であり、かつ、1≦X≦2である(ただし、2≦X+Y<3である)ことがより好ましい。なお、アシル基の置換度は、ASTM−D817−96に準じて測定されうる。
セルロースアシレートの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、及びケナフ等が挙げられる。また、それらから得られたセルロースアシレートは、それぞれ任意の割合で混合使用されうる。
セルロースアシレートは、公知の方法により製造することができる。具体的な合成方法をあえて例示すれば、例えば、特開平10−45804号公報に記載の方法等が挙げられる。
<添加剤>
本実施形態により得られた長尺延伸フィルムは後述するセルロースエステル以外の高分子成分を適宜混合したものでもよい。混合される高分子成分はセルロースエステルと相溶性に優れるものが好ましく、長尺延伸フィルムにした時の透過率が80%以上、さらに好ましくは90%以上、さらに好ましくは92%以上であることが好ましい。
添加される添加剤としては、可塑剤、紫外線吸収剤、リタデーション調整剤、酸化防止剤、劣化防止剤、剥離助剤、界面活性剤、染料、微粒子等がある。本実施形態において、微粒子以外の添加剤についてはセルロースエステル溶液の調製の際に添加してもよいし、微粒子分散液の調製の際に添加してもよい。有機ELディスプレイ等の画像表示装置に使用する偏光板には耐熱耐湿性を付与する可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等を添加することが好ましい。
これらの化合物は、セルロースエステルに対して1〜30質量%、好ましくは1〜20質量%となるように含まれていることが好ましい。また、延伸および乾燥中のブリードアウト等を抑制させるため、200℃における蒸気圧が1400Pa以下の化合物であることが好ましい。
これらの化合物は、セルロースエステル溶液の調製の際に、セルロースエステルや溶媒と共に添加してもよいし、溶液調製中や調製後に添加してもよい。
<リタデーション調整剤>
リタデーションを調整するために添加する化合物は、例えば、二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物からなるリタデーション調整剤等が挙げられる。具体的な化合物をあえて例示すれば、例えば、欧州特許911,656A2号明細書に記載の化合物等が挙げられる。また、二種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。該芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。芳香族性ヘテロ環であることが特に好ましく、芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。中でも1,3,5−トリアジン環が特に好ましい。
<ポリマーまたはオリゴマー>
本実施形態におけるセルロースエステルフィルムは、セルロースエステルと、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基、およびスルホ基から選ばれる置換基を有しかつ重量平均分子量が500〜200,000の範囲内であるビニル系化合物のポリマーまたはオリゴマーとを含有することが好ましい。当該セルロースエステルと、当該ポリマーまたはオリゴマーとの含有量の質量比が、95:5〜50:50の範囲内であることが好ましい。
<マット剤>
本実施形態では、マット剤として微粒子を長尺延伸フィルム中に含有させることができ、これによって、延伸フィルムが長尺の場合、搬送や巻き取りをしやすくすることができる。
マット剤の粒径は10nm〜0.1μmの1次粒子もしくは2次粒子であることが好ましい。1次粒子の針状比は1.1以下の略球状のマット剤が好ましく用いられる。
微粒子としては、ケイ素を含むものが好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。本実施形態に好ましい二酸化珪素の微粒子としては、例えば、日本アエロジル(株)製のアエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上日本アエロジル(株)製)の商品名で市販されているものを挙げることができ、アエロジル200V、R972、R972V、R974、R202、R812を好ましく用いることができる。ポリマーの微粒子の例として、シリコーン樹脂、弗素樹脂およびアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール103、同105、同108、同120、同145、同3120および同240(東芝シリコーン(株)製)を挙げることができる。
二酸化珪素の微粒子は、1次平均粒子径が20nm以下であり、かつ見かけ比重が70g/L以上であるものが好ましい。1次粒子の平均径が5〜16nmがより好ましく、5〜12nmがさらに好ましい。1次粒子の平均径が小さい方がヘイズが低く好ましい。見かけ比重は90〜200g/L以上が好ましく、100〜200g/L以上がより好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の微粒子分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が発生せず好ましい。
本実施形態におけるマット剤の添加量は、長尺延伸フィルム1m当たり0.01〜1.0gが好ましく、0.03〜0.3gがより好ましく、0.08〜0.16gがさらに好ましい。
<その他の添加剤>
その他、カオリン、タルク、ケイソウ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナ等の無機微粒子、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩等の熱安定剤を加えてもよい。さらに界面活性剤、剥離促進剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、油剤等も加えてもよい。
(長尺フィルムの製膜方法)
本実施形態に係る製造方法において用いられる長尺フィルムは、公知の方法で製膜することができ、例えば、溶液流延法や溶融流延法等が挙げられ、そのどちらで製膜してもよい。
以下に溶液流延法及び溶融流延法について説明する。
<溶液流延法>
溶液流延法では、樹脂および添加剤を有機溶媒に溶解させてドープを調製する工程、ドープをベルト状もしくはドラム状の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、延伸または幅保持する工程、さらに乾燥する工程、仕上がったフィルムを巻き取る工程により行われる。
溶液流延法は、フィルムの着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制、フィルムの平面性、透明度に優れるため好ましく用いられる。
ドープ中の樹脂の濃度は、濃度が高い方が金属支持体に流延した後の乾燥負荷が低減できて好ましいが、樹脂の濃度が高過ぎると濾過時の負荷が増えて、濾過精度が悪くなる。これらを両立する濃度としては、10〜35質量%が好ましく、さらに好ましくは、15〜25質量%である。流延(キャスト)工程における金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましく、金属支持体としては、ステンレススティールベルト若しくは鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムが好ましく用いられる。
流延工程の金属支持体の表面温度は−50℃〜溶剤が沸騰して発泡しない温度以下に設定される。温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、余り高すぎるとウェブが発泡したり、平面性が劣化したりする場合がある。
好ましい支持体温度としては、0〜100℃で適宜決定され、5〜30℃がさらに好ましい。または、冷却することによってウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離することも好ましい方法である。金属支持体の温度を制御する方法は、特に制限されないが、温風または冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。
温風を用いる場合は、溶媒の蒸発潜熱によるウェブの温度低下を考慮して、溶媒の沸点以上の温風を使用しつつ、発泡も防ぎながら目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。
特に、流延から剥離するまでの間で支持体の温度および乾燥風の温度を変更し、効率的に乾燥を行うことが好ましい。
長尺フィルム(樹脂フィルム)が良好な平面性を示すためには、金属支持体からウェブを剥離する際の残留溶媒量は10〜150質量%が好ましく、さらに好ましくは20〜40質量%または60〜130質量%であり、特に好ましくは、20〜30質量%または70〜120質量%である。
残留溶媒量は下記式で定義される。
残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100
なお、Mは、ウェブまたはフィルムを製造中または製造後の任意の時点で採取した試料の質量で、Nは、Mを115℃で1時間の加熱後の質量である。
また、樹脂フィルムの乾燥工程においては、ウェブを金属支持体より剥離し、さらに乾燥し、残留溶媒量を1質量%以下にすることが好ましく、さらに好ましくは0.1質量%以下であり、特に好ましくは0〜0.01質量%以下である。
フィルム乾燥工程では一般にロール乾燥方式(上下に配置した多数のロールにウェブを交互に通し乾燥させる方式)やテンター方式でウェブを搬送させながら乾燥する方式が採られる。
本実施形態に係る長尺フィルム(樹脂フィルム)を溶液流延法で製造する場合のドープを形成するのに有用な有機溶媒は、樹脂、その他の添加剤を同時に溶解するものであれば制限なく用いることができる。
例えば、塩素系有機溶媒としては、塩化メチレン、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができ、塩化メチレン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトンを好ましく使用し得る。
ドープには、上記有機溶媒の他に、1〜40質量%の炭素原子数1〜4の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有させることが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高くなるとウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になり、また、アルコールの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒系での樹脂の溶解を促進する役割もある。
セルロースエステル系樹脂フィルムの場合、特に、メチレンクロライド、及び炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有する溶媒に、アクリル樹脂と、セルロースエステル樹脂と、アクリル粒子の3種を、少なくとも計15〜45質量%溶解させたドープ組成物であることが好ましい。
炭素原子数1〜4の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノールを挙げることができる。これらの内ドープの安定性、沸点も比較的低く、乾燥性もよいこと等からエタノールが好ましい。
<溶融流延法>
溶融製膜法は、斜め延伸後の厚み方向のリタデーションRtを小さくすることが容易となり、残留揮発性成分量が少なくフィルムの寸法安定性にも優れる等の観点から好ましい製膜法である。溶融製膜法は、樹脂および可塑剤などの添加剤を含む組成物を、流動性を示す温度まで加熱溶融し、その後、樹脂を含む流動性の溶融物を流延することをいう。溶融流延によって形成される方法は、溶融押出成形法、プレス成形法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できる。これらの中で、機械的強度及び表面精度などに優れるフィルムが得られる、溶融押出し法が好ましい。
溶融押出しに用いる複数の原材料は、通常予め混錬してペレット化しておくことが好ましい。
ペレット化は、公知の方法でよく、例えば、乾燥した樹脂や可塑剤、その他添加剤をフィーダーで押出し機に供給し1軸や2軸の押出し機を用いて混錬し、ダイからストランド状に押出し、水冷または空冷し、カッティングすることでできる。
添加剤は、押出し機に供給する前に混合しておいてもよいし、それぞれ個別のフィーダーで供給してもよい。
粒子や酸化防止剤等少量の添加剤は、均一に混合するため、事前に混合しておくことが好ましい。
押出し機は、剪断力を抑え、樹脂が劣化(分子量低下、着色、ゲル生成等)しないようにペレット化可能でなるべく低温で加工することが好ましい。例えば、2軸押出し機の場合、深溝タイプのスクリューを用いて、同方向に回転させることが好ましい。混錬の均一性から、噛み合いタイプが好ましい。
以上のようにして得られたペレットを用いてフィルム製膜を行う。もちろんペレット化せず、原材料の粉末をそのままフィーダーで押出し機に供給し、そのままフィルム製膜することも可能である。
上記ペレットを1軸や2軸タイプの押出し機を用いて、押出す際の溶融温度を200〜300℃程度とし、リーフディスクタイプのフィルターなどで濾過し異物を除去した後、Tダイからフィルム状に流延し、冷却ロールと弾性タッチロールでフィルムをニップされ、冷却ロール上で固化させる。
供給ホッパーから押出し機へ導入する際は真空下または減圧下や不活性ガス雰囲気下にして酸化分解等を防止することが好ましい。
押出し流量は、ギヤポンプを導入するなどして安定に行うことが好ましい。また、異物の除去に用いるフィルターは、ステンレス繊維焼結フィルターが好ましく用いられる。ステンレス繊維焼結フィルターは、ステンレス繊維体を複雑に絡み合った状態を作り出した上で圧縮し接触箇所を焼結し一体化したもので、その繊維の太さと圧縮量により密度を変え、濾過精度を調整できる。
可塑剤や粒子などの添加剤は、予め樹脂と混合しておいてもよいし、押出し機の途中で練り込んでもよい。均一に添加するために、スタチックミキサーなどの混合装置を用いることが好ましい。
冷却ロールと弾性タッチロールでフィルムをニップする際のタッチロール側のフィルム温度はフィルムのTg以上Tg+110℃以下にすることが好ましい。このような目的で使用する弾性体表面を有するロールは、公知のロールが使用できる。
弾性タッチロールは挟圧回転体ともいう。弾性タッチロールとしては、市販されているものを用いることもできる。
冷却ロールからフィルムを剥離する際は、張力を制御してフィルムの変形を防止することが好ましい。
上記方法により製膜された長尺フィルムは、単層若しくは2層以上の積層フィルムであってもよい。積層フィルムは共押出成形法、共流延成形法、フィルムラミネイション法、塗布法などの公知の方法で得ることができる。これらのうち、共押出成形法、共流延成形法が好ましい。
[巻き取り工程]
斜め延伸後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程(巻き取り工程)は、前記斜め延伸工程後の長尺延伸フィルムを巻き取る工程である。以下に、巻き取り工程に用いられるフィルム巻き取り装置について説明する。
巻き取り装置は、斜め延伸装置の出口に設けられている。巻き取り装置は、斜め延伸装置で延伸された長尺延伸フィルムを巻き取ることができれば、特に限定されない。本実施形態において、延伸後の長尺延伸フィルムの引取り張力T(N/m)は、100N/m<T<300N/m、好ましくは150N/m<T<250N/mの間で調整することが好ましい。前記引取張力が、100N/m以下では、長尺延伸フィルムのたるみや皺が発生しやすい傾向があり、リタデーション、配向軸の幅方向のプロファイルが悪化する場合がある。逆に、引取張力が300N/m以上となると、幅方向の配向角のばらつきが悪化する傾向があることから、幅収率(幅方向の取り効率)を悪化させてしまう場合がある。
また、本実施形態においては、上記引取張力Tの変動を±5%未満、好ましくは±3%未満の精度で制御することが好ましい。上記引取張力Tの変動が±5%以上であると、幅方向及び流れ方向の光学特性のばらつきが大きくなる傾向がある。上記引取張力Tの変動を上記範囲内に制御する方法としては、斜め延伸装置出口部の最初のロールにかかる荷重、すなわち長尺延伸フィルムの張力を測定し、その値を一定とするように、一般的なPID制御方式により引取ロールの回転速度を制御する方法が挙げられる。前記荷重を測定する方法としては、ロールの軸受部にロードセルを取り付け、ロールに加わる荷重、すなわち長尺延伸フィルムの張力を測定する方法が挙げられる。ロードセルとしては、引張型や圧縮型の公知のものを用いることができる。
斜め延伸後の長尺フィルムは、把持具による把持が開放され、斜め延伸装置出口から排出され、順次巻芯(巻き取りロール)に巻き取られて、長尺延伸フィルムの巻回体にすることができる。
また、必要に応じて、巻取ロールに巻き取る前に、斜め延伸装置の把持具で把持されていたフィルムの両端を切断してもよい。上記切断は、一度に行ってもよいし、複数回に分けて実施してもよい。また、長尺延伸フィルムを一旦巻き取った後に、必要に応じて再度長尺延伸フィルムを繰り出して、長尺延伸フィルムの両端を、切断(トリミング)し、再度巻き取って長尺延伸フィルムの巻回体としてもよい。また、巻き取る前に、フィルム同士のブロッキングを防止する目的で、マスキングフィルムを重ねて同時に巻き取ってもよいし、長尺延伸フィルムの少なくとも一方、好ましくは両方の端にテープ等を張り合わせながら巻き取ってもよい。マスキングフィルムとしては、上記フィルムを保護することができるものであれば特に制限されず、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどが挙げられる。
また、搬送ロール配置途中において、オンライン測定の可能な膜厚計や光学値測定機などを配置してもよい。
また、搬送ロールの配置前後や、複数の搬送ロールの間に、長尺延伸フィルムの除電を行うための除電装置を設けてもよく、巻き取り装置の前に設置してもよい。前記除電装置は、公知のものを制限なく用いることができる。
[製造装置]
本発明の他の実施形態に係る長尺延伸フィルムの製造装置は、上述したような、本実施形態に係る製造方法を実現できる製造装置であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、前記斜め延伸装置を備えた製造装置等が挙げられる。
このような製造装置を用いると、光学軸の配向角のばらつきを充分に抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生を充分に抑制できる長尺延伸フィルムを製造することができる。すなわち、得られた長尺延伸フィルムの幅手方向における配向角のばらつきが充分に抑制されたものが得られる。
また、この長尺延伸フィルムを、有機エレクトロルミネッセンス表示装置等の非常にコントラストの高い画像表示装置に備えられる円偏光板に用いると、色むらの発生が充分に抑制された画像形成装置が得られる。
[長尺延伸フィルム]
本実施形態に係る製造方法は、長尺フィルム、例えば、上記の方法により製膜された長尺フィルム等を用いる。
以下、本実施形態に係る製造方法に用いられる長尺フィルムについて説明する。
前記長尺フィルムの斜め延伸前のフィルム厚さは、好ましくは20〜400μm、より好ましくは30〜200μmである。
本実施形態では、斜め延伸装置に供給される長尺フィルムの流れ方向の厚みむらσmは、後述する斜め延伸装置入口でのフィルムの引取張力を一定に保ち、配向角やリタデーションといった光学特性を安定させる観点から、好ましくは0.30μm未満、より好ましくは0.25μm未満、さらに好ましくは0.20μm未満である。斜め延伸前の長尺フィルムの流れ方向の厚みむらσmが大きすぎると、長尺延伸フィルムのリタデーションや配向角といった光学特性のバラツキが顕著に悪化する傾向がある。ここでσmとは、各幅手位置における、流れ方向の標準偏差σの平均値で表した値である。
また、斜め延伸前の長尺フィルムとして、幅方向の厚み勾配を有するフィルムが供給されてもよい。前記斜め延伸前の長尺フィルムの厚みの勾配は、後工程の延伸が完了した位置におけるフィルム厚みを最も均一なものとしうるよう、実験的に厚み勾配を様々に変化させたフィルムを延伸することにより、経験的に求めることができる。斜め延伸前の長尺フィルムの厚みの勾配は、例えば、厚みの厚い側の端部の厚みが、厚みの薄い側の端部よりも0.5〜3%程度厚くなるように調整することができる。
また、斜め延伸前の長尺フィルムの幅、すなわち、斜め延伸工程に供する長尺フィルムの幅方向の長さは、特に限定されないが、好ましくは200〜3000mm、より好ましくは900〜2700mmであることが好ましい。このような広幅の長尺フィルムを斜め延伸工程に供給すると、得られた長尺延伸フィルムの幅も広くなり、得られた長尺延伸フィルムの利用効率が高まる。しかしながら、このような広幅の長尺フィルムを斜め延伸工程に供給すると、長尺フィルムの遅延側の領域が広くなり、遅延側にボーイングが発生し、光学軸の軸ずれが発生しやすい傾向があるが、本実施形態に係る製造方法であれば、光学軸の軸ずれを充分に抑制することができる。よって、光学軸の配向角のばらつきをより抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生をより抑制でき、さらに、幅の広い長尺延伸フィルムを製造することができる。
斜め延伸後の長尺フィルムの幅は、特に限定されないが、好ましくは500〜4000mm、より好ましくは1000〜3000mmとすることができる。
長尺フィルムの斜め延伸時の延伸温度での好ましい弾性率は、ヤング率で表して、好ましくは0.01Mpa以上5000Mpa以下、さらに好ましくは0.1Mpa以上500Mpa以下である。弾性率が低すぎると、延伸時・延伸後の収縮率が低くなり、しわが消えにくくなる傾向がある。また、弾性率が高すぎると、延伸時にかかる張力が大きくなり、フィルムの両側縁部を保持する部分の強度を高くする必要が生じ、後工程のテンターに対する負荷が大きくなる傾向がある。
斜め延伸前の長尺フィルムとしては、無配向なものを用いてもよいし、あらかじめ配向を有するフィルムが供給されてもよい。また、必要であれば、斜め延伸前の長尺フィルムの配向の幅手分布が弓なり状、いわゆるボーイングを成していてもよい。要は、斜め延伸前の長尺フィルムの配向状態を、後工程の延伸が完了した位置におけるフィルムの配向を所望なものとしうるよう、調整することができる。
また、本実施形態で得られる長尺延伸フィルムは、配向角が、0°より大きく90°未満の範囲に傾斜していればよい。すなわち、光学軸が、長尺フィルムの幅方向に対して、0°より大きく90°未満であればよい。また、この配向角は、30°以上90°未満であることが好ましく、40°以上60°以下であることがより好ましい。このような配向角であれば、斜め延伸が好適に行われているが、長尺フィルムの遅延側に発生するボーイングによる光学軸の軸ずれが発生しやすくなる。しかしながら、本実施形態に係る製造方法であれば、このような配向角であっても、光学軸の軸ずれを充分に抑制することができる。よって、光学軸の配向角のばらつきをより抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生をより抑制できる長尺延伸フィルムを、様々な配向角で製造することができる。
また、本実施形態で得られる長尺延伸フィルムの配向角θのばらつき(配向角の最大値と最小値との差分)は、0.6°未満が好ましく、0.4°未満であることがより好ましい。配向角θのばらつきが0.6°未満となる長尺延伸フィルムを偏光子と貼り合せて円偏光板を得て、これを有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの画像表示装置に据え付けると、表示品質の均一性を良好なものにすることが可能になる。
また、前記長尺延伸フィルムの、波長550nmで測定した面内リタデーション値Re(550)が、120nm以上160nm以下の範囲にあることが好ましく、130nm以上150nm以下の範囲であることがさらに好ましい。また、前記長尺延伸フィルムの面内リタデーション値Reのばらつきは、3nm以下であることが好ましく、1nm以下であることがより好ましい。面内リタデーション値Reのばらつきを、上記範囲にすることにより、有機エレクトロルミネッセンス表示装置用のフィルムとして用いた場合に表示品質の均一性をより良好なものにすることが可能になる。
なお、前記長尺延伸フィルムの面内リタデーション値Reは、用いられる表示装置の設計によって最適値が選択される。なお、前記Reは、面内遅相軸方向の屈折率nxと面内で前記遅相軸に直交する方向の屈折率nyとの差にフィルムの平均厚みdを乗算した値(Re=(nx−ny)×d)である。
前記長尺延伸フィルムの平均厚みは、機械的強度などの観点から、好ましくは10〜200μm、より好ましくは10〜60μmであり、さらに好ましくは、15〜35μmである。
また、前記長尺延伸フィルムの幅方向の厚みむらは、巻き取りの可否に影響を与えるため、3μm以下であることが好ましく、2μm以下であることがより好ましい。
[円偏光板]
本実施形態に係る長尺延伸フィルムを用いた場合の円偏光板について説明する。
前記円偏光板は、例えば、偏光板保護フィルム、偏光子、λ/4位相差フィルム、及び粘着層がこの順で積層されており、前記λ/4位相差フィルムの遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角が、45°となるように積層したものが挙げられる。すなわち、前記円偏光板は、長尺状偏光板保護フィルム、長尺状偏光子、長尺状λ/4位相差フィルム(本実施形態で得られた長尺延伸フィルム)がこの順で積層して形成されることが好ましい。
前記円偏光板は、偏光子として、ヨウ素、又は二色性染料をドープしたポリビニルアルコールを延伸したものを使用し、λ/4位相差フィルム及び偏光子の構成で貼合して製造することができる。
前記円偏光板の膜厚は、好ましくは5〜40μm、より好ましくは5〜30μmであり、特に好ましくは5〜20μmである。
前記円偏光板は、一般的な方法で作製することができる。アルカリ鹸化処理したλ/4位相差フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の一方の面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせることが好ましい。
前記円偏光板は、さらに当該偏光板の偏光板保護フィルムの反対面に剥離フィルムを貼合して構成することができる。保護フィルム及び剥離フィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。
[表示装置]
本実施形態に係る長尺延伸フィルムを用いて作製した円偏光板を表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた表示装置を作成することができる。また、前記表示装置は、有機エレクトロルミネッセンス表示装置(有機ELディスプレイ装置)であることが好ましい。
図6は、本実施形態に係る製造方法により得られた長尺延伸フィルムを適用しうる有機エレクトロルミネッセンス表示装置の画像表示部の層構造の一例を示す概略図である。また、図6に示す有機ELディスプレイ装置の構成例は、一例であり、これに限定されるものではない。
前記有機エレクトロルミネッセンス表示装置の画像表示部の層構造は、図6に示すように、基板201、金属電極202、発光層203、透明電極(ITO等)204、封止層205、接着層206、λ/4位相差フィルム207、偏光子208、及び保護フィルム209等を順次積層したものが挙げられる。具体的には、ガラスやポリイミド等を用いた基板201上に順に金属電極202、発光層203、透明電極(ITO等)204、封止層205を有する有機エレクトロルミネッセンス素子上に、接着層206を介して、偏光子208をλ/4位相差フィルム207と保護フィルム209によって挟持した円偏光板を設けて、有機エレクトロルミネッセンス画像表示装置を構成する。該保護フィルム209には硬化層が積層されていることが好ましい。硬化層は、有機エレクトロルミネッセンス画像表示装置の表面のキズを防止するだけではなく、円偏光板による反りを防止する効果を有する。更に、硬化層上には、反射防止層を有していてもよい。上記有機エレクトロルミネッセンス素子自体の厚さは1μm程度である。
一般に、有機エレクトロルミネッセンス画像表示装置は、透明基板上に金属電極と発光層と透明電極とを順に積層して発光体である素子(有機エレクトロルミネッセンス素子)を形成している。ここで、発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、及び電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
有機エレクトロルミネッセンス画像表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
有機エレクトロルミネッセンス画像表示装置においては、発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。
このような構成の有機エレクトロルミネッセンス画像表示装置において、発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機エレクトロルミネッセンス画像表示装置の表示面が鏡面のように見える。
本実施形態に係る長尺延伸フィルムを用いた有機エレクトロルミネッセンス表示装置用円偏光板は、このような外光反射が特に問題となる有機エレクトロルミネッセンス用表示装置に適している。
本明細書は、上述したように様々な態様の技術を開示しているが、そのうち主な技術を以下に纏める。
本発明の一局面は、熱可塑性の長尺フィルムの両端部を複数の把持具で把持し、前記両端部を把持した把持具を等速で搬送する等速搬送工程、一方の端部を把持した第1把持具を他方の端部を把持した第2把持具よりも加速させて、前記第1把持具を前記第2把持具よりも先行させることにより前記長尺フィルムの光学軸を傾斜させる斜め延伸工程、及び前記斜め延伸工程後の前記長尺フィルムの両端部を前記複数の把持具で把持したまま搬送する後搬送工程とを少なくとも備え、前記長尺フィルムの前記第2把持具で把持されている遅延側に前記斜め延伸工程により発生するボーイングを緩和する緩和処理を施すことを特徴とする長尺延伸フィルムの製造方法である。
このような構成によれば、長尺フィルムの遅延側に発生するボーイングを緩和する処理を施すことによって、このボーイングにより長尺フィルムの遅延側に発生する光学軸のずれを抑制することができる。よって、省スペース化が可能な同時二軸延伸装置を用いた斜め延伸をした場合であっても、光学軸の配向角のばらつきを充分に抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生を充分に抑制できる長尺延伸フィルムを製造することができる。
また、前記長尺延伸フィルムの製造方法において、前記緩和処理が、前記長尺フィルムの遅延側において、前記長尺フィルムの搬送方向における前記斜め延伸工程より下流側の温度を、前記長尺フィルムの搬送方向における前記斜め延伸工程中又は前記斜め延伸工程より上流側の温度より低くする処理であることが好ましい。
このような構成によれば、長尺フィルムの遅延側において、長尺フィルムの搬送方向上流側のほうが、下流側より軟化される。このことにより、長尺フィルムの搬送方向上流側のほうが、下流側より、変形しやすくなり、長尺フィルムの遅延側にかかる力が比較的弱くても、長尺フィルムの遅延側の光学軸を、搬送張力により長尺フィルムの搬送方向下流側に移行させることができる。すなわち、長尺フィルムの遅延側に発生するボーイングを緩和させることができ、長尺フィルムの光学軸を、所望の光学軸に近接させることができる。よって、光学軸の配向角のばらつきを充分に抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生を充分に抑制できる長尺延伸フィルムを容易に製造することができる。
また、前記長尺延伸フィルムの製造方法において、前記長尺フィルムの搬送方向上流側の温度が、前記長尺フィルムの搬送方向下流側の温度より2〜30℃高いことが好ましい。
このような構成によれば、長尺フィルムを必要以上に、軟化させすぎたり固化させすぎたりすることなく、前記ボーイングを緩和することができる。よって、光学軸の配向角のばらつきをより抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生をより抑制できる長尺延伸フィルムを容易に製造することができる。
また、前記長尺延伸フィルムの製造方法において、前記緩和処理が、前記後搬送工程において、前記長尺フィルムの遅延側の温度を、前記長尺フィルムの前記第1把持具が把持されている先行側の温度より高くした状態で、前記長尺フィルムの幅方向に延伸する処理であることが好ましい。
このような構成によれば、長尺フィルムの遅延側のほうが、先行側より軟化するので、遅延側が、先行側より変形しやすくなる。この状態で、幅方向に延伸させることにより、長尺フィルムの先行側の変形を抑制しつつ、遅延側のみ変形させることができる。そうすることで、長尺フィルムの遅延側に発生するボーイングを緩和させることができ、長尺フィルムの光学軸を、所望の光学軸に近接させることができる。よって、光学軸の配向角のばらつきを充分に抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生を充分に抑制できる長尺延伸フィルムを容易に製造することができる。
また、前記長尺延伸フィルムの製造方法において、前記長尺フィルムの遅延側の温度が、前記長尺フィルムの先行側の温度より、2〜40℃高く、前記緩和処理における延伸倍率が、1.05〜1.3倍であることが好ましい。
このような構成によれば、上記のような温度差であれば、長尺フィルムを必要以上に、軟化させすぎたり固化させすぎたりすることなく、前記ボーイングを緩和するための横延伸を実施することができる。そして、その際の横延伸の延伸倍率が上記のような倍率であれば、長尺延伸フィルムに極端に薄い領域ができたり、しわ等の不具合の発生を抑制しつつ、長尺フィルムの光学軸を、所望の配向角の光学軸にすることができる。これらのことから、光学軸の配向角のばらつきをより抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生をより抑制できる長尺延伸フィルムを容易に製造することができる。
また、前記長尺延伸フィルムの製造方法において、前記緩和処理が、前記長尺フィルムの遅延側の搬送張力を、前記長尺フィルムの先行側の搬送張力より高くする処理であることが好ましい。
このような構成によれば、長尺フィルムの遅延側の光学軸を、長尺フィルムの搬送方向下流側に移行させることができる。すなわち、長尺フィルムの遅延側に発生するボーイングを緩和させることができ、長尺フィルムの光学軸を、所望の光学軸に近接させることができる。よって、光学軸の配向角のばらつきを充分に抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生を充分に抑制できる長尺延伸フィルムを容易に製造することができる。
また、前記長尺延伸フィルムの製造方法において、前記長尺フィルムの遅延側の搬送張力が、前記長尺フィルムの先行側の搬送張力より5〜200N/m高いことが好ましい。
このような構成によれば、長尺延伸フィルムにしわ等の不具合の発生を抑制しつつ、長尺フィルムの光学軸を、所望の配向角の光学軸にすることができる。よって、光学軸の配向角のばらつきをより抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生をより抑制できる長尺延伸フィルムを容易に製造することができる。
また、前記長尺延伸フィルムの製造方法において、前記後搬送工程が、隣接した前記第2把持具間の距離を広げて、前記第1把持具と前記第2把持具との走行速度が同一になるような工程を有することが好ましい。
このような構成によれば、第1把持具を先行させることにより、長尺フィルムの光学軸を傾斜させ、さらに、その後、第2把持具の走行速度を高めることにより、斜め延伸工程後の、第1把持具と第2把持具との走行速度が同一になる。このことにより、長尺フィルムの光学軸を傾斜させることができ、さらに、把持具の開放時の速度が等速であるので、長尺延伸フィルムにしわ等の発生が抑制できる。
上記製造方法において、前記熱可塑性樹脂からなる長尺フィルムの光弾性係数が、1.0×10−11(Pa−1)以上1.0×10−10(Pa−1)以下であることが好ましい。
従来、上記のような比較的大きい範囲の光弾性率を有する長尺フィルムを直進速度差方式の斜め延伸装置を用いて斜め延伸した際には、遅延側で生じるボーイングにより、特に光学軸の発現性にむらを発生しやすい傾向にあった。しかし、本実施形態に係る製造方法によれば、遅延側のボーイングを緩和させることで、長尺フィルムの光弾性率が1.0×10−11(Pa−1)以上1.0×10−10(Pa−1)以下の場合においても、特に光学軸のずれを抑制する効果が顕著に得られる。
また、前記長尺延伸フィルムの製造方法において、前記長尺フィルムが、ポリカーボネートフィルムであることが好ましい。
このような構成によれば、光学軸の配向角のばらつきが抑制されるだけではなく、透明性や機械強度にも優れた長尺延伸フィルムを製造することができる。
また、前記長尺延伸フィルムの製造方法において、前記光学軸が、前記長尺フィルムの幅方向に対して、30°以上90°未満であることが好ましい。
このような構成によれば、光学軸の配向角のばらつきをより抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生をより抑制できる長尺延伸フィルムを、様々な配向角で製造することができる。
また、前記長尺延伸フィルムの製造方法において、前記長尺フィルムの搬送速度が、7〜150m/分であることが好ましい。
このような構成によれば、光学軸の配向角のばらつきをより抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生をより抑制できる長尺延伸フィルムを、効率的に製造することができる。
また、前記長尺延伸フィルムの製造方法において、前記斜め延伸工程に供する長尺フィルムの幅方向の長さが、900〜2700mmであることが好ましい。
このような構成によれば、光学軸の配向角のばらつきをより抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生をより抑制でき、さらに幅の広い長尺延伸フィルムを製造することができる。
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
[長尺フィルムの製造]
まず、本実施例で用いる長尺フィルムの製造方法について説明する。本実施例では、長尺フィルムとして、ポリカーボネートフィルムとセルロースエステルフィルムとシクロオレフィンポリマーフィルムを用いた。
(ポリカーボネートフィルムの製造)
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器に、まず、イオン交換水152400質量部、25質量%水酸化ナトリウム水溶液84320質量部を入れた。その後、前記容器に、HPLC分析で純度99.8質量%の9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(ビスクレゾールフルオレン)34848質量部、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)9008質量部、及びハイドロサルファイト88質量部を入れ、これらを前記容器内の液体に溶解させた。その後、前記容器に、塩化メチレン178400質量部をさらに加えた後、撹拌下15〜25℃でホスゲン18248質量部を、60分間かけて吹き込んだ。ホスゲンの吹き込みが終了した後、前記容器内に、p−tert−ブチルフェノール177.8質量部を塩化メチレン2640質量部に溶解した溶液、及び25質量%水酸化ナトリウム水溶液10560質量部を加え、乳化させた。その後、トリエチルアミン32質量部を前記容器に加えて、28〜33℃で1時間撹拌した。そうすることにより、容器内の内容物が反応した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで、塩化メチレン相を濃縮、脱水してポリカーボネート濃度が20%の溶液を得た。この溶液から溶媒を除去して得たポリカーボネート(共重合体A)は、ビスクレゾールフルオレンとビスフェノールAとの構成単位の比がモル比で70:30であった(ポリマー収率97%)。また、このポリマーの極限粘度は、0.674、Tgは、226℃であった。
エタノールを4質量部含む、メチレンクロライドとエタノールとの混合溶媒75質量部に対して、前記ポリカーボネート25質量部を25℃で攪拌しながら溶解して、透明で粘ちょうなドープを得た。
このドープを乾燥空気を送風して露点を12℃以下に制御したステンレスベルト上に流涎し、剥離した。その時の残留溶媒濃度は、35質量%だった。その後、残留溶媒濃度が2質量%のとき、幅保持をして乾燥させた。その後、残留溶媒濃度が1質量%以下になるまで乾燥させた。そうすることによって、ポリカーボネートフィルム(長尺フィルムA)を得た。膜厚は90μmであった。また、幅は800mmであった。光弾性係数が3.5×10−11Pa−1であった。
また、上記と同様の方法で、膜厚が50μmのものも作製した。
(セルロースエステルフィルムの製造)
次に、セルロースエステルフィルムの製造方法について説明する。
《糖エステル化合物の合成》
まず、セルロースエステルフィルムの原料の1つである、糖エステル化合物の合成方法について説明する。以下の工程により、糖エステル化合物を合成した。
Figure 0005339017
より具体的には、以下のように合成した。
撹拌装置、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた四頭コルベンに、ショ糖34.2g(0.1モル)、無水安息香酸180.8g(0.6モル)、ピリジン379.7g(4.8モル)を仕込み、撹拌下に窒素ガス導入管から窒素ガスを通気(バブリング)させながら昇温し、70℃で5時間エステル化反応を行った。
次に、コルベン内を4×10Pa以下に減圧し、60℃で過剰のピリジンを留去した。その後に、コルベン内を1.3×10Pa以下に減圧し、120℃まで昇温させ、無水安息香酸、及び生成した安息香酸の大部分を留去した。
最後に、分取したトルエン層に水100gを添加し、常温で30分間水洗後、トルエン層を分取し、減圧下(4×10Pa以下)、60℃でトルエンを留去させ、上記に示すような化合物A−1、A−2、A−3、A−4及びA−5の混合物を得た。なお、上記式は、実施例で用いる糖エステル化合物の合成方法を示す化学式である。
得られた混合物をHPLC及びLC−MASSで解析したところ、A−1が、1.3質量%、A−2が、13.4質量%、A−3が、13.1質量%、A−4が、31.7質量%、A−5が、40.5質量%であった。平均置換度は5.5であった。
また、前記HPLC−MASSの測定条件は、以下の通りである。
1)LC部
装置:日本分光株式会社製のカラムオーブン(JASCO CO−965)、ディテクター(JASCO UV−970−240nm)、ポンプ(JASCO PU−980)、デガッサ−(JASCO DG−980−50)
カラム:Inertsil ODS−3 粒子径5μm 4.6×250mm(ジーエルサイエンス株式会社製)
カラム温度:40℃
流速:1ml/分
移動相:THF(1質量%酢酸):HO(50:50(質量比))
注入量:3μl
2)MS部
装置:LCQ DECA(サーモクエスト株式会社製)
イオン化法:エレクトロスプレーイオン化(ESI)法
スプレー電圧(Spray Voltage):5kV
キャピラリー(Capillary)温度:180℃
ベポライザー(Vaporizer)温度:450℃
《エステル化合物の合成》
次に、セルロースエステルフィルムの原料の1つである、エステル化合物の合成方法について説明する。
1,2−プロピレングリコール251g、無水フタル酸278g、アジピン酸91g、安息香酸610g、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート0.191gを、温度計、撹拌器、緩急冷却管を備えた2Lの四つ口フラスコに仕込み、窒素気流中230℃になるまで、撹拌しながら徐々に昇温した。15時間脱水縮合反応させ、反応終了後200℃で未反応の1,2−プロピレングリコールを減圧留去した。そうすることにより、エステル化合物を得た。
エステル化合物は、1,2−プロピレングリコール、無水フタル酸及びアジピン酸が縮合して形成されたポリエステル鎖の末端に安息香酸のエステルを有するものであった。エステル化合物1の酸価0.10、数平均分子量450であった。
《微粒子添加液の調製》
次に、セルロースエステルフィルムの原料の1つである、微粒子添加液の調製方法について説明する。
微粒子(アエロジル R972V 日本アエロジル株式会社製)11質量部、エタノール89質量部を、ディゾルバーで50分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。そうすることによって、微粒子分散液が得られた。
続いて、メチレンクロライド99質量部を入れた溶解タンクを充分攪拌しながら、微粒子分散液5質量部をゆっくりと添加した。さらに、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを、日本精線株式会社製のファインメットNFで濾過した。そうすることによって、微粒子添加液が得られた。
《ドープ液の調製》
次に、セルロースエステルフィルムを製造する際に用いる、ドープ液の調製方法について説明する。
まず、メチレンクロライド、エタノール、セルロースアセテートプロピオネート、下記式に示す化合物(B)、前述した糖エステル化合物、エステル化合物、微粒子添加液を下記記載の組成となるように、加圧溶解タンクに投入した。そして、この加圧溶解タンク内を加熱し、溶解可能な成分が完全に溶解するまで攪拌した。これを、安積濾紙株式会社製の安積濾紙No.244を使用して濾過した。そうすることによって、ドープ液が得られた。
メチレンクロライド 340質量部
エタノール 64質量部
セルロースアセテートプロピオネート(アセチル基置換度1.39、プロ
ピオニル基置換度0.50、総置換度1.89) 100質量部
化合物(B) 5.0質量部
糖エステル化合物 5.0質量部
エステル化合物 2.5質量部
微粒子添加液 1質量部
Figure 0005339017
(製膜)
次に、得られた主ドープ液を用いて、製膜する方法について説明する。
無端ベルト流延装置を用い、上記ドープ液をステンレススティールベルト支持体上に均一に流延した。ステンレススティールベルト支持体上で、流延(キャスト)したフィルム中の残留溶媒量が75%になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレススティールベルト支持体上から剥離した。その後、多数のロールで搬送させながら、乾燥した。そうすることによって、幅800mm、厚み90μmのセルロースエステルフィルム(長尺フィルムB)を得た。光弾性係数は2.0×10−12Pa−1であった。
(シクロオレフィンポリマーフィルムの製造)
窒素雰囲気下、脱水したシクロヘキサン500質量部に、1−ヘキセン1.2質量部、ジブチルエーテル0.15質量部、トリイソブチルアルミニウム0.30質量部を室温で反応器に入れ混合した後、45℃に保ちながら、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン(ジシクロペンタジエン、以下、DCPと略記)20質量部、1,4−メタノ−1,4,4a,9a−テトラヒドロフルオレン(以下、MTFと略記)140質量部および8−メチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−ドデカ−3−エン(以下、MTDと略記)40質量部からなるノルボルネン系モノマー混合物と、六塩化タングステン(0.7%トルエン溶液)40質量部とを、2時間かけて連続的に添加し重合した。重合溶液にブチルグリシジルエーテル1.06質量部とイソプロピルアルコール0.52質量部を加えて重合触媒を不活性化し重合反応を停止させた。
次いで、得られた開環重合体を含有する反応溶液100質量部に対して、シクロヘキサン270質量部を加え、さらに水素化触媒としてニッケル−アルミナ触媒(日揮触媒化成(株)製)5質量部を加え、水素により5MPaに加圧して攪拌しながら温度200℃まで加温した後、4時間反応させ、DCP/MTF/MTD開環重合体水素化ポリマーを20%含有する反応溶液を得た。
濾過により水素化触媒を除去した後、軟質重合体((株)クラレ製;セプトン2002)および酸化防止剤(チバスペシャリティ・ケミカルズ(株)製;イルガノックス1010)を、得られた溶液にそれぞれ添加して溶解させた(いずれも重合体100質量部あたり0.1質量部)。次いで、溶液から、溶媒であるシクロヘキサンおよびその他の揮発成分を、円筒型濃縮乾燥器((株)日立製作所製)を用いて除去し、水素化ポリマーを溶融状態で押出機からストランド状に押出し、冷却後ペレット化して回収した。重合体中の各ノルボルネン系モノマーの共重合比率を、重合後の溶液中の残留ノルボルネン類組成(ガスクロマトグラフィー法による)から計算したところ、DCP/MTF/MTD=10/70/20でほぼ仕込組成に等しかった。この開環重合体水素添加物の、重量平均分子量(Mw)は31,000、分子量分布(Mw/Mn)は2.5、水素添加率は99.9%、Tgは134℃であった。
得られた開環重合体水素添加物のペレットを、空気を流通させた熱風乾燥器を用いて70℃で2時間乾燥して水分を除去した。次いで、前記ペレットを、コートハンガータイプのTダイを有する短軸押出機(三菱重工業(株)製:スクリュー径90mm、Tダイリップ部材質は炭化タングステン、溶融樹脂との剥離強度44N)を用いて溶融押出成形して厚み80μmのシクロオレフィンポリマーフィルムを製造した。押出成形は、クラス10,000以下のクリーンルーム内で、溶融樹脂温度240℃、Tダイ温度240℃の成形条件にて幅1000mm、厚み90μmの脂環式オレフィンポリマーフィルム(長尺フィルムC)を得た。光弾性係数5.0×10−12Pa−1であった。
上記長尺フィルムA〜Cの光弾性係数の測定方法としては、以下のような手順で実施した。
得られた長尺フィルムA〜Cを30mm×50mmのサンプルサイズに切り出し、大塚電子(株)製のセルギャップ検査装置(RETS−1200、測定径:直径5mm、光源:589nm)を用い、フィルム厚みがd(nm)であるサンプルを支持具に挟み長手方向に9.81×10の応力σ(Pa)をかけた。この応力下での位相差R1(nm)を測定した。応力をかける前の位相差をR0(nm)とし下記式に代入して光弾性係数Cσ(Pa−1)を求めた。
Cσ(Pa−1)=(R1−R0)/(σ×d)
得られたポリカーボネートフィルム(長尺フィルムA:膜厚90μm)を、本実施形態に係る製造方法の条件で、斜め延伸した。そうすることによって、実施例1に係る長尺延伸フィルムが得られた。そして、得られた長尺延伸フィルムを巻き取って、ロール状にした。
具体的には、以下のような条件で、斜め延伸した。
まず、図5に示す斜め延伸装置Tを用いて、長尺フィルムを斜め延伸した。長尺フィルムの搬送速度は、5m/分とした。P1からP2において把持具C1(第1把持具)を加速させることにより、把持具C1を把持具C2(第2把持具)よりも先行させた。また、P3からP4において把持具C2を加速させ、把持具C1と把持具C2とが等速で長尺延伸フィルムを解放するように設定した。その後、出口に設けられた巻き取り装置により、引取り張力200(N/m)でロール状に巻き取った。
上記斜め延伸装置Tを使用して、長尺延伸フィルムの配向角θが45°となるように、把持具C1および把持具C2の加速度を調整して斜め方向に長尺フィルムAを斜め延伸した。この際、縦方向(搬送方向)の延伸倍率を、1.2倍とし、横方向(幅方向)の延伸倍率を、1.5倍とした。そして、延伸ゾーンでは、上流側温度(先行時温度)を、下流側温度(先行後温度)より高くする処理(温度差付与処理)を行った。より具体的には、先行時温度を、先行後温度より32℃高くなるように、延伸ゾーン内で吹き付けられる熱風の温度や風量等の、延伸ゾーン内の加熱条件を調整した。
そして、得られた長尺延伸フィルムの幅は、1200mmであり、厚みは、45μmであった。
上記の製造時の各条件は、下記表1に示す。
[実施例2]
延伸ゾーンでは、上流側温度を、下流側温度より15℃高くなるように、延伸ゾーン内で吹き付けられる熱風の温度や風量等の、延伸ゾーン内の加熱条件を調整したこと以外、実施例1と同様である。
[実施例3]
上記温度差付与処理の代わりに、第1把持具を先行させた後に、遅延側温度を、先行側温度より高くした状態で、横延伸する処理(遅延側拡幅処理)を行ったこと以外、実施例1と同様である。その際、遅延側温度を、先行側温度より41℃高くなるように、延伸ゾーン内で吹き付けられる熱風の温度や風量等の、延伸ゾーン内の加熱条件を調整した。また、このときの横延伸の延伸倍率は、1.04倍とした。
[実施例4]
遅延側拡幅処理時における、遅延側温度を、先行側温度より24℃高くなるように、延伸ゾーン内で吹き付けられる熱風の温度や風量等の、延伸ゾーン内の加熱条件を調整し、横延伸の延伸倍率は、1.1倍としたこと以外、実施例3と同様である。
[実施例5]
上記温度差付与処理の代わりに、遅延側搬送張力を先行側搬送張力より高くする処理(張力差付与処理)を行ったこと以外、実施例1と同様である。その際、遅延側搬送張力を、先行側搬送張力より10N/m高くなるようにした。具体的には延伸後工程において、張力付与部を用い、長尺延伸フィルムの幅手方向において張力の調整を行った。つまりロール部を、回転軸方向に並ぶ2つのロール部で構成した。なお、各ロール部は、延伸フィルムを挟持するニップロールで構成した。そして、張力付与部が延伸フィルムに付与する張力の幅手方向の差を前述したように、4N/mとした。
[実施例6]
遅延側搬送張力を、先行側搬送張力より40N/m高くなるように、長尺フィルムの搬送条件を調整したこと以外、実施例5と同様である。
[実施例7]
斜め延伸装置に供する長尺フィルムとして、幅1600mmのポリカーボネートフィルムを用いること以外、実施例1と同様である。なお、ポリカーボネートフィルムの製造方法は、幅が1600mmになるように調整したこと以外、実施例2と同様である。
[実施例8]
長尺フィルムの搬送速度を、15m/分にしたこと以外、実施例2と同様である。
[実施例9]
上記斜め延伸装置Tを使用して、長尺延伸フィルムの配向角θが50°となるように、把持具C1および把持具C2の加速度を調整して斜め方向に長尺フィルムAを斜め延伸したこと以外、実施例2と同様である。
[実施例10]
長尺フィルムの搬送速度を、15m/分にし、長尺フィルムとして、長尺フィルムB(セルロースエステルフィルム)を用いたこと以外、実施例2と同様である。
[実施例11]
長尺フィルムの搬送速度を、15m/分にし、長尺フィルムとして、長尺フィルムC(シクロオレフィンポリマーフィルム)を用いたこと以外、実施例2と同様である。
[実施例12]
延伸前の厚み(膜厚)が50μmの長尺フィルムAを用い、延伸ゾーンでは、上流側温度を、下流側温度より5℃高くなるように、延伸ゾーン内で吹き付けられる熱風の温度や風量等の、延伸ゾーン内の加熱条件を調整したこと以外、実施例2と同様である。
[比較例1]
上記温度差付与処理を行わないこと以外、実施例1と同様である。
[比較例2]
上記温度差付与処理を行わないこと以外、実施例7と同様である。
[比較例3]
上記温度差付与処理を行わないこと以外、実施例8と同様である。
[比較例4]
上記温度差付与処理を行わないこと以外、実施例9と同様である。
[評価]
上記各実施例及び比較例に係る長尺延伸フィルムを、下記の評価基準で評価した。
(配向むらの評価)
上記各実施例及び比較例に係る長尺延伸フィルムを、幅手方向に等間隔で20個のサンプルを切り出した。そのサンプルの(配向軸)遅相軸の角度(配向角)θを、自動複屈折率測定装置(王子計測機器株式会社製のKOBRA−21ADH)を用いて測定した。上記の測定(幅手方向の複数個所にわたる測定)を搬送方向(走行方向)に3回実施した。得られた配向角の値から、その最大値と最小値との差を算出し、その差を、配向角のばらつきとして、下記基準で評価した。すなわち、配向角のばらつきが大きいほど、配向むらが大きく、配向角のばらつきが小さいほど、配向むらが小さい。
A:配向角のばらつきが、0.4°未満である
B:配向角のばらつきが、0.4°以上0.6°未満である
C: 配向角のばらつきが、0.6°以上1.0°未満である
D:配向角のばらつきが、1.0°以上1.5°未満である
E:配向角のばらつきが、1.5°以上である。
(色味むらの評価)
まず、各実施例及び比較例に係る長尺延伸フィルムを用いて、上記で説明した有機ELディスプレイ装置を作成した。得られた有機ELディスプレイ装置の画像表示部の全面に黒色を表示した。その表示状態を目視で観察し、色味むらを評価した。すなわち、黒表示した際のディスプレイ全面における色味むらを、以下の基準で目視評価した。
A:ディスプレイ全面における箇所ごとに色味の違い(色味むら)が確認できない
B:ディスプレイ全面において、画面端の部分で、色味の違い(色味むら)がわずかに確認できるが、その色味の違いは、特に問題のないレベル
C:ディスプレイ全面において、画面端の部分で、色味の違い(色味むら)が確認でき、得られた有機ELディスプレイ装置を製品として使用できないレベル
D:貼り付けたサンプル片の箇所ごとに色味の違い(色味むら)が大きく、得られた有機ELディスプレイ装置を製品として使用できないレベル。
上記評価結果を、長尺延伸フィルムの製造時の条件とともに、表1に示す。
Figure 0005339017
表1からわかるように、温度差付与処理、遅延側拡幅処理や張力差付与処理を施した場合(実施例1〜12)は、このような処理を施さない場合(比較例1〜4)と比べて、配向むらの小さい長尺延伸フィルムが得られる。また、実施例1〜12に係る長尺延伸フィルムは、有機ELディスプレイ装置に適用した場合、比較例1〜4より、色味むらの少ないものが得られることがわかった。
また、実施例10、11等から、長尺フィルムとして、ポリカーボネートフィルムであっても、セルロースエステルフィルムであっても、シクロオレフィンポリマーフィルムであっても、配向むらや色味むらの発生を抑制できることがわかった。このことから、長尺フィルムの材質にかかわらず、本実施形態に係る製造方法を適用すれば、配向むらを充分の抑制した長尺延伸フィルムが得られることがわかった。
本発明によれば、省スペース化が可能な同時二軸延伸装置を用いた斜め延伸をした場合であっても、光学軸の配向角のばらつきを充分に抑制でき、画像表示装置に備えられる円偏光板に用いた場合における色むらの発生を充分に抑制できる長尺延伸フィルムの製造方法が提供される。

Claims (13)

  1. 熱可塑性の長尺フィルムの両端部を複数の把持具で把持し、前記両端部を把持した把持具を等速で搬送する等速搬送工程、一方の端部を把持した第1把持具を他方の端部を把持した第2把持具よりも加速させて、前記第1把持具を前記第2把持具よりも先行させることにより前記長尺フィルムの光学軸を傾斜させる斜め延伸工程、及び前記斜め延伸工程後の前記長尺フィルムの両端部を前記複数の把持具で把持したまま搬送する後搬送工程とを少なくとも備え、
    前記長尺フィルムの前記第2把持具で把持されている遅延側に前記斜め延伸工程により発生するボーイングを緩和する緩和処理を施し、
    前記緩和処理が、前記後搬送工程において、前記長尺フィルムの遅延側の温度を、前記長尺フィルムの前記第1把持具が把持されている先行側の温度より高くした状態で、前記長尺フィルムの幅方向に延伸する処理であることを特徴とする長尺延伸フィルムの製造方法。
  2. 前記長尺フィルムの遅延側の温度が、前記長尺フィルムの先行側の温度より、2〜40℃高く、前記緩和処理における延伸倍率が、1.05〜1.3倍である請求項に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
  3. 熱可塑性の長尺フィルムの両端部を複数の把持具で把持し、前記両端部を把持した把持具を等速で搬送する等速搬送工程、一方の端部を把持した第1把持具を他方の端部を把持した第2把持具よりも加速させて、前記第1把持具を前記第2把持具よりも先行させることにより前記長尺フィルムの光学軸を傾斜させる斜め延伸工程、及び前記斜め延伸工程後の前記長尺フィルムの両端部を前記複数の把持具で把持したまま搬送する後搬送工程とを少なくとも備え、
    前記長尺フィルムの前記第2把持具で把持されている遅延側に前記斜め延伸工程により発生するボーイングを緩和する緩和処理を施し、
    前記緩和処理が、前記長尺フィルムの遅延側の搬送張力を、前記長尺フィルムの先行側の搬送張力より高くする処理であることを特徴とする長尺延伸フィルムの製造方法。
  4. 前記長尺フィルムの遅延側の搬送張力が、前記長尺フィルムの先行側の搬送張力より5〜200N/m高い請求項に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
  5. 前記後搬送工程が、隣接した前記第2把持具間の距離を広げて、前記第1把持具と前記第2把持具との走行速度が同一になるような工程を有する請求項1〜のいずれか1項に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
  6. 熱可塑性の長尺フィルムの両端部を複数の把持具で把持し、前記両端部を把持した把持具を等速で搬送する等速搬送工程、一方の端部を把持した第1把持具を他方の端部を把持した第2把持具よりも加速させて、前記第1把持具を前記第2把持具よりも先行させることにより前記長尺フィルムの光学軸を傾斜させる斜め延伸工程、及び前記斜め延伸工程後の前記長尺フィルムの両端部を前記複数の把持具で把持したまま搬送する後搬送工程とを少なくとも備え、
    前記長尺フィルムの前記第2把持具で把持されている遅延側に前記斜め延伸工程により発生するボーイングを緩和する緩和処理を施し、
    前記後搬送工程が、隣接した前記第2把持具間の距離を広げて、前記第1把持具と前記第2把持具との走行速度が同一になるような工程を有することを特徴とする長尺延伸フィルムの製造方法。
  7. 前記緩和処理が、前記長尺フィルムの遅延側において、前記長尺フィルムの搬送方向における前記斜め延伸工程より下流側の温度を、前記長尺フィルムの搬送方向における前記斜め延伸工程中又は前記斜め延伸工程より上流側の温度より低くする処理である請求項1〜6のいずれか1項に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
  8. 前記長尺フィルムの搬送方向における前記斜め延伸工程中又は前記斜め延伸工程より上流側の温度が、前記長尺フィルムの搬送方向における前記斜め延伸工程より下流側の温度より2〜30℃高い請求項に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
  9. 前記長尺フィルムの光弾性係数が、1.0×10−11Pa−1以上1.0×10−10Pa−1以下である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
  10. 前記長尺フィルムが、ポリカーボネートフィルムである請求項1〜9のいずれか1項に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
  11. 前記光学軸が、前記長尺フィルムの幅方向に対して、30°以上90°未満である請求項1〜10のいずれか1項に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
  12. 前記長尺フィルムの搬送速度が、7〜150m/分である請求項1〜11のいずれか1項に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
  13. 前記斜め延伸工程に供する長尺フィルムの幅方向の長さが、900〜2700mmである請求項1〜12のいずれか1項に記載の長尺延伸フィルムの製造方法。
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