JP5336197B2 - 区画された酸化触媒を備えてなる排気機構 - Google Patents

区画された酸化触媒を備えてなる排気機構 Download PDF

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Description

本発明は、リーンバーン内燃機関、好適には軽負荷ディーゼルエンジン、用の、一酸化炭素(ＣＯ)及び炭化水素(ＨＣ)、例えばディーゼル排気中にある粒子状物質の可溶性有機画分(SOF)、を酸化するための触媒を備えてなる排気機構に関する。
米国特許第6,827,909 B1号明細書(ここにその全文を参考として含める)は、ディーゼルエンジンから出る排ガスを浄化するための触媒転化装置を開示しているが、該触媒転化装置は、触媒活性材料で被覆された、中を排ガスが通って流れることができる通路、該通路同士を互いに分離する壁、及び流動方向で連続的に配置された第一及び第二区画を有する、少なくとも一個のハニカム本体を包含する。第一区画は、第二区画よりも、ハニカム本体の単位体積あたりの熱容量が低い。一実施態様では、第一区画及び第二区画は、厚さが異なった被覆により形成される。第一区画は、高い排ガス温度でその作動温度に急速に到達できるのに対し、第二区画は、低い排ガス温度が関与する作動条件のために熱を貯蔵する。
国際特許出願第WO01/74476号明細書(ここにその全文を参考として含める)は、第一区画、第二区画、及び所望により、第一と第二区画の間に配置された中間区画を含んでなる多区画ＮＯｘ吸収装置を開示している。第一区画では、触媒トラップ材料が、約30〜約300 g/ft−３の量のパラジウム触媒成分、0〜約100 g/ft−３の量の白金触媒成分及び0〜約10 g/ft−３の量のロジウム触媒成分が分散されている耐火性金属酸化物支持体、及び一種以上のアルカリ土類金属の一種以上の塩基性の酸素化された化合物、及び所望により、一種以上のアルカリ金属の一種以上の塩基性の酸素化された化合物を含んでなるＮＯｘ収着剤(sorbent)を含んでなる。第二区画では、触媒トラップ材料が、約0〜約50 g/ft−３の量のパラジウム触媒成分、約10〜約100 g/ft−３の量の白金触媒成分及び約5〜約20 g/ft−３の量のロジウム触媒成分が上に分散されている耐火性金属酸化物支持体、及びアルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選択された一種以上の金属の一種以上の塩基性の酸素化された化合物を含んでなるＮＯｘ収着剤を含んでなる。所望により使用する区画では、触媒トラップ材料が、約25〜約75 g/ft−３の量のパラジウム触媒成分、約5〜約30 g/ft−３の量の白金触媒成分及び0〜約10 g/ft−３の量のロジウム触媒成分が上に分散されている耐火性金属酸化物支持体、及びアルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選択された一種以上の金属の一種以上の塩基性の酸素化された化合物を含んでなるＮＯｘ収着剤を含んでなる。従って、この開示は、第一区画、それに続く中間区画、及び最後に続く第二区画が、それぞれ410、115及び170 g/ft−３の最大総白金族金属装填量を有することができることを示唆している。
ヨーロッパでは、軽負荷ディーゼル車両の放出物証明に新ヨーロッパ走行サイクル(The New European Driving Cycle)(NEDC)を使用する。NEDCは、中断せずに繰り返す4つのECE部分と、それに続く1つのヨーロッパ都市部走行サイクル(European Urban Driving Cycle)(EUDC)部分からなる。最初のECE部分を開始する前にアイドリング期間は無い。ECEサイクルは、UDCとも呼ばれる都市部走行サイクルであり、例えばパリやローマにおける都市の走行条件を代表するように設計されている。これは、低車両速度、低エンジン負荷及び低排ガス温度を特徴とする。EUDC部分は、より激しい走行及び高速度走行モードを代表する。米国におけるNEDCと同等の試験サイクルは、FTP-75であり、これは、激しい、高速度走行を反映するUS06部分及び空調が作動している際の放出物標準順守を試験するためのSC03部分で補足されている。他の国々は、独自の、同等の試験サイクルを採用している。
リーンバーン内燃機関から放出される排ガス中にある少なくとも一酸化炭素(ＣＯ)及び炭化水素(ＨＣ)を酸化するための触媒は、典型的には一種以上の高価な白金族金属(PGM)、例えば白金、パラジウム及び／またはロジウム、を含んでなる。触媒製造業者は、法律で規制されている放出物試験サイクル全体に対して、標準的な酸化触媒と比較して、より優れたＣＯ及びＨＣの転化率を達成する新規な酸化触媒を、それらの新規な酸化触媒中でPGMの総量を増加せずに、あるいはさらに少ない量のPGMを使用して、開発できれば、競争の優位に立てるであろう。本開示の目的には、「標準的な」酸化触媒は、その全長に沿って、一様なウォッシュコート装填量及び一様なPGM装填量を有する。
新規な酸化触媒を開発しようとする中で、我々は、ある種の車両において、触媒基材の入口末端における区画に比較的高い装填量の白金を配置することにより、触媒の低温活性がより急速に高められるために、ECEサイクルの加速段階におけるＣＯ及びＨＣの転化率が改良されることを見出した。しかし、減速する際のようなECEサイクルの低温段階では、我々は、触媒のこの最前部が「失活(lit-out)している」ことを見出した。
本開示の目的には、「低温活性」は、触媒が反応物の転化に≧50％効率またはT50で触媒作用する最低温度として定義される。「失活」は、触媒温度が、その触媒が反応物の転化に≧50％効率で触媒作用するレベル未満に低下することを意味する。低温活性を測定するための別の手段、例えばT70、即ち触媒が反応物の転化に≧70％効率で触媒作用する最低温度、を選択することも可能であるが、本明細書の目的には、「低温活性」はT50を意味する。
ここで我々は、法律で制定されている放出物試験サイクル全体にわたって、より多くのPGMを使用せずに、事実、標準的な酸化触媒よりも少ないPGMを使用することができ、標準的な酸化触媒よりも優れたＣＯ及びＨＣ転化を達成するリーンバーンエンジン用の酸化触媒を開発した。
一態様で、本発明は、リーンバーン内燃機関用の、一酸化炭素(ＣＯ)及び炭化水素(ＨＣ)を酸化するための、フロースルー基材モノリスを含んでなる触媒を備えてなる排気機構であって、該フロースルー基材モノリスが、表面積を増加するウォッシュコート成分上に担持された少なくとも一種の白金族金属(PGM)を含む実質的に一様な長さの第一ウォッシュコート区画と、
該第一ウォッシュコート区画が、上流末端で該基材モノリスの入口末端により、及び下流末端で、該入口末端から測定して該基材モノリスの長さに沿って半分未満の地点により限定され、
表面積を増加するウォッシュコート成分上に担持された少なくとも一種のPGMを含む第二ウォッシュコート区画と、及び
該第二ウォッシュコート区画が、実質的に一様な長さを有し、該入口末端から測定して該基材モノリスの長さに沿って半分の地点を含んでなり、
実質的に一様な長さの表面積を増加するウォッシュコート成分上に担持された少なくとも一種のPGMを含む第三ウォッシュコート区画とを含んでなり、
該第三ウォッシュコート区画が、下流末端で該基材モノリスの出口末端により、及び上流末端で、該入口末端から測定して該基材モノリスの長さに沿って最大で4分の3の地点により限定され、
該第一ウォッシュコート区画中のPGM装填量及び該第三ウォッシュコート区画中のPGM装填量の両方が、該第二区画中のPGM装填量より大きく、該第一ウォッシュコート区画のウォッシュコート装填量が、該第三ウォッシュコート区画のウォッシュコート装填量よりも少ない、排気機構を提供する。
理論に捕らわれたくはないが、我々は、本発明が、NEDC試験サイクル全体にわたって、標準的な酸化触媒または入口末端にある区画のPGM装填量がより高い2区画酸化触媒よりも、優れたＣＯ及びＨＣ転化を達成できると考えている。というのは、サイクルの冷却段階の際に、標準的または2区画酸化触媒が「失活」するのに対し、第三ウォッシュコート区画が低温活性を維持するためである。第二ウォッシュコート区画は、熱緩衝材として作用し、NEDCサイクルのEUDC部分における高速度条件下でＨＣ及びＣＯ転化を行うことができる。さらに、第二ウォッシュコート区画が適切なウォッシュコート成分、例えばゼオライト、を含んでなる実施態様では、第二ウォッシュコート区画が、サイクルの低温段階の際にＨＣを貯蔵し、その後に続く高温段階で放出し、転化させることができる。
特別な実施態様では、触媒がアルカリ土類金属及びアルカリ金属を実質的に含まない、即ちこの触媒は、例えばエンジンの空燃比を調整するか、排気バルブを開く前に燃料をエンジンシリンダー中に後注入するか、もしくは排気マニホルド下流の排ガス中に還元剤を直接注入することにより、排ガスを間欠的にリッチにし、吸着されたＮＯｘを脱着し、好適な還元剤を使用してそのＮＯｘをＮ２に転化する排気機構におけるＮＯｘ吸着剤(例えば国際特許出願第WO01/74476号明細書に開示されているように)として使用することは意図していない。別の実施態様では、触媒は、ランタニド金属、例えばセリウム、を実質的に含まない。
一実施態様では、第一ウォッシュコート区画の下流末端は、入口末端から基材モノリス長さに沿って15〜70％であり、その際、第二ウォッシュコート区画は、基材モノリス全長の10〜80％を構成する。別の実施態様では、第一ウォッシュコート区画の下流末端は、入口末端から基材モノリス長さに沿って10〜65％であり、その際、第二ウォッシュコート区画は、基材モノリス全長の10〜80％を構成する。
別の実施態様では、第三ウォッシュコート区画の上流末端は、入口末端から基材モノリス長さに沿って70〜15％であり、その際、第二ウォッシュコート区画は、基材モノリス全長の10〜80％を構成する。別の実施態様では、第三ウォッシュコート区画の上流末端は、入口末端から基材モノリス長さに沿って65〜10％であり、その際、第二ウォッシュコート区画は、基材モノリス全長の10〜80％を構成する。
一実施態様では、第一ウォッシュコート区画におけるPGM総装填量が10 gft−３〜240 gft−３であり、別の実施態様では、第一ウォッシュコート区画におけるPGM総装填量が30 gft−３〜240 gft−３である。
別の実施態様では、第三ウォッシュコート区画におけるPGM総装填量が10 gft−３〜120 gft−３であるが、特別な実施態様では、第一ウォッシュコート区画におけるPGM総装填量が、第三ウォッシュコート区画におけるPGM総装填量と等しい。別の実施態様では、第三ウォッシュコート区画におけるPGM総装填量が60 gft−３〜120 gft−３である。
第二ウォッシュコート区画におけるPGM総装填量は5 gft−３〜30 gft−３である。
基材モノリス上の全体としてのPGM総装填量は25 gft−３〜390 gft−３、例えば30 gft−３〜240 gft−３または50 gft−３〜120 gft−３でよい。本明細書における「PGM」には、白金、パラジウム、ロジウム及びイリジウムが挙げられる。本明細書の代表的な実施態様では、第一、第二及び第三ウォッシュコート区画におけるPGMは、白金からなる。
典型的には、表面積を増加するウォッシュコート成分は、ゼオライト、アルミナ、チタニア、シリカ、セリア、ジルコニア及びこれらの2種類以上を含む混合物及び混合及び複合材料酸化物からなる群から選択された酸化物である。特別な実施態様では、第一ウォッシュコート区画は、第二または第三ウォッシュコート区画よりも低い熱容量を有するウォッシュコートを含んでなる。
これに関して、第一ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート装填量は、0.5 gin−３〜2.5 gin−３でよく、第三ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート装填量は、1.5 gin−３〜5.0 gin−３でよい。一実施態様では、第二ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート装填量は、第三ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート装填量と等しい。
特別な実施態様では、第三ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート装填量は、第一または第二ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート装填量よりも、少なくとも10％大きい、例えば少なくとも15％または少なくとも20％大きい。あるいは、第二及び第三ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート装填量は、第一ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート装填量よりも、少なくとも10％大きい、例えば少なくとも15％または少なくとも20％大きい。
無論、第一工程で、基材モノリスを第一ウォッシュコート区画及び該第一ウォッシュコート区画に隣接する第二ウォッシュコート区画で被覆し、その際、第一ウォッシュコート区画が第二ウォッシュコート区画よりも低い熱容量を有し、次いで、その被覆された基材モノリス上にPGM含有区画を重ねることもできる。即ち、2つのPGM区画がウォッシュコート区画により限定される必要は無い、例えば第二ウォッシュコート区画は、部分的に第二PGM区画に沿って始まることもできる。
この配置の利点は、第三ウォッシュコート区画または第二及び第三ウォッシュコート区画における、熱容量がより高いウォッシュコートが、NEDCの冷却段階の際に熱をより長く保持する、即ち酸化触媒は、基材モノリスの後部における、熱容量がより高い材料(higher thermal mass)中に熱エネルギーを保持することにより、できるだけ長く低温活性を維持するのに対し、最前部のウォッシュコート装填量がより低いために、試験の加熱段階で、より急速な低温活性を与えることである。基材モノリスの長さに沿って少なくとも3つの区画にPGMを配置すること、及び第二及び第三ウォッシュコート区画で、または第三ウォッシュコート区画のみで、材料の熱容量を増加することを組み合わせることにより、NEDCにおける全体的なＣＯ及びＨＣ転化率をさらに改良することができる。
下流ウォッシュコート区画における熱容量をより高くする一方法は、米国特許第6,827,909 B1号明細書に記載されているように、より厚いウォッシュコートを使用することである。しかし、ウォッシュコートをより厚くすると、機構中の背圧を、所望の設計公差を越えて増加させ、製造の際にフロースルーモノリス基材を、特に高密度モノリスを閉塞させることがある。しかし、特別な実施態様では、我々は、熱容量が本来高く、従って、より厚いウォッシュコートに関連する問題を軽減または回避さえするウォッシュコート成分を使用する。熱容量が高いウォッシュコート成分の代表的な例には、緻密化されたアルファアルミナ、緻密化されたジルコニア、緻密化されたランタナ及び緻密化されたセリアが挙げられる。
そのような材料に共通の特性は、低表面積、耐火性及びカラス状コンシステンシーである。これらの材料は、「溶融した」とも呼ばれる。例えば、溶融ジルコニアの密度は5.90 gcm−３であり、緻密化されたアルファアルミナは3.97 gcm−３であり、緻密化されたランタナは6.5 gcm−３であり、緻密化されたセリア(酸化セリウムII)は7.1 gcm−３である。密度が少なくとも3.5 gcm−３である材料は全て本発明のこの態様に使用できる。
本発明の酸化触媒は、我々の国際特許出願第WO99/47260号明細書に開示されている、この分野で公知の方法及び装置を使用して製造することができ、ここでは詳細に説明しない。
別の態様で、本発明は、ディーゼルエンジン、例えば軽負荷ディーゼルエンジン、及び本発明の排気機構を備えてなる装置を提供する。この特別な実施態様では、ＣＯ及びＨＣを酸化する触媒を、ディーゼル酸化触媒またはDOCと呼ぶことができる。
本発明をより深く理解できるようにするために、添付の図面を参照しながら、実施態様及び例を説明のためにのみ記載する。
図1は、外観で、フロースルー基材モノリス10、例えば従来のコージーライト400セル／平方インチ(cpsi(62セルcm−２))構造を通した縦方向断面図を示す。基材モノリス10は、入口末端12から(平面図で基材モノリス中の排ガス流の方向を示す矢印によっても示す)、下流末端16により限定される区画14で、アルミナウォッシュコート上に担持された白金で被覆されている。第二ウォッシュコート区画18は、その上流末端が第一ウォッシュコート区画の下流末端16により、下流末端が第三ウォッシュコート区画22の上流末端20により限定される。第二ウォッシュコート区画18は、第一ウォッシュコート区画14よりも低い白金装填量で、アルミナウォッシュコート上に担持された白金を包含する。第三ウォッシュコート区画22は、その下流末端が、基材モノリス10の出口末端24により限定され、第一ウォッシュコート区画と同様の白金装填量でアルミナウォッシュコート上に担持された白金を含んでなる。第一ウォッシュコート区画は、基材モノリスの全長の30％である。第二及び第三白金区画のウォッシュコート装填量は、第一白金区画におけるウォッシュコート装填量よりも高くてよい。
例1
Euro III放出物標準に適合する1.5リットル容量のTDI乗用車に、全長に沿って標準的で均質な、白金担持酸化触媒ウォッシュコートで被覆した基材モノリスを取り付けた。次いで、この車両を、NEDC試験サイクル全体にわたって試験した。次いで、同じ車両に、本発明の3区画Ｐｔ酸化触媒／2区画ウォッシュコートを装填する、総Ｐｔ装填量が標準酸化触媒と等しい酸化触媒を含んでなる基材モノリスを取り付け、NEDC試験を繰り返した。図2に、累積一酸化炭素転化率の結果(左側軸)を、NEDC試験サイクルの速度マップ(右側軸)と重ねて示す。上側のＣＯ曲線は、エンジンから出るＣＯを示すが、これは、両方の試験結果で同等であった。下側曲線から、本発明の酸化触媒に関する累積ＣＯは、NEDC全体にわたって、標準的な酸化触媒よりも約30％優れたＣＯ転化率を達成することが明らかである。
例2
図3は、1.3リットル容量のTDI乗用車(やはりEuro III放出物標準に適合)に対して行った一連のNEDC試験の結果を示す。棒グラフ中、1)は標準的な酸化触媒であり、2)は本発明の3PGM区画酸化触媒であり、3)は本発明の2区画ウォッシュコートした酸化触媒であり、4)は本発明の3PGM区画と2区画ウォッシュコートを組み合わせた酸化触媒である。1)〜4)のそれぞれに対するＰｔ装填量は70 g/ft−３であった。
図3から、3Ｐｔ区画酸化触媒及び2ウォッシュコート区画酸化触媒の両方共、総Ｐｔ使用量を少なくして、標準的な均質酸化触媒より改良されていることが分かる。本発明の3PGM区画と2区画ウォッシュコートを組み合わせた酸化触媒は、3Ｐｔ区画酸化触媒及び2ウォッシュコート区画酸化触媒の両方よりもさらに改良されていることが分かる。本発明の3PGM区画と2ウォッシュコート区画を組み合わせた酸化触媒に対するＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの転化率を標準的な酸化触媒と比較して表1に示す。
車両Ｂに対するNEDC試験の平均テールパイプバッグ放出物

ＨＣ(g/km) ＣＯ(g/km) ＮＯ ｘ (g/km)
標準的な酸化触媒 ０．０５１ ０．５２９ ０．２１５
組み合わせた酸化触媒 ０．０３５ ０．２９３ ０．２３０
表1
図１は、本発明で使用する酸化触媒の一実施態様を含んでなる基材モノリスの断面を図式的に示す図である。 図２は、本発明の排気機構を取り付け、NEDCサイクルで走行させた車両の累積ＣＯ放出物を標準的な排気機構と比較して示すグラフである。 図３は、1)標準的な酸化触媒、2)本発明の3PGM区画酸化触媒、3)2区画ウォッシュコートされた酸化触媒(比較目的のみ)、及び4)本発明の3PGM区画と2ウォッシュコート区画を組み合わせた酸化触媒を取り付けた車両に関して、NEDC全体にわたるＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘ放出物を比較する、平均テールパイプバッグ放出物を示す棒グラフである。

Claims (18)

  1. リーンバーン内燃機関用の排気機構であって、
    一酸化炭素(ＣＯ)及び炭化水素(ＨＣ)を酸化するための触媒を備えてなり、
    該触媒が、フロースルー基材モノリス(10)を含んでなり、
    該フロースルー基材モノリスが、表面積を増加するウォッシュコート成分上に担持された少なくとも一種の白金族金属(PGM)を含む一様な長さの第一ウォッシュコート区画(14)と、
    前記第一ウォッシュコート区画が、上流末端で前記基材モノリスの入口末端(12)により、及び下流末端(16)で、前記入口末端から測定して前記基材モノリスの長さに沿って半分未満の地点により定められてなり、
    表面積を増加するウォッシュコート成分上に担持された少なくとも一種のPGMを含む第二ウォッシュコート区画(18)と、及び
    前記第二ウォッシュコート区画が、一様な長さを有し、前記入口末端から測定して前記基材モノリスの長さに沿って半分の地点にあり、
    一様な長さの表面積を増加するウォッシュコート成分上に担持された少なくとも一種のPGMを含む第三ウォッシュコート区画(22)とを備えてなり、
    前記第三ウォッシュコート区画が、下流末端で前記基材モノリスの出口末端により、及び上流末端で、前記入口末端から測定して前記基材モノリスの長さに沿って最大で4分の3の地点(20)により定められてなり、
    前記第一ウォッシュコート区画中のPGM装填量及び前記第三ウォッシュコート区画中のPGM装填量の両方が、前記第二区画中のPGM装填量より多いものであり、
    前記第一ウォッシュコート区画のウォッシュコート装填量が、前記第三ウォッシュコート区画のウォッシュコート装填量よりも少ないものである、排気機構。
  2. 前記第一ウォッシュコート区画の前記下流末端が前記入口末端から測定して前記基材モノリスの長さに沿って15％から半分未満の地点にあり、
    前記第二ウォッシュコート区画が前記モノリス全長の10〜60％である、請求項１に記載の排気機構。
  3. 前記第三ウォッシュコート区画の前記上流末端が前記入口末端から測定して前記基材モノリスの長さに沿って50％を越え70％以下であり、
    前記第二ウォッシュコート区画が前記モノリス全長の10％以上70％未満である、請求項１又は２に記載の排気機構。
  4. 少なくとも一種のPGMが、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム及びそれらの何れか二種類以上からなる群から選択されてなる、請求項１〜３の何れか一項に記載の排気機構。
  5. 前記第一、第二及び第三ウォッシュコート区画における前記PGMが白金からなる、請求項１〜４の何れか一項に記載の排気機構。
  6. 前記第一ウォッシュコート区画における前記PGM総装填量が10 gft−３〜240 gft−３である、請求項１〜５の何れか一項に記載の排気機構。
  7. 前記第三ウォッシュコート区画における前記PGM総装填量が10 gft−３〜120 gft−３である、請求項１〜６の何れか一項に記載の排気機構。
  8. 請求項６に従属する場合、前記第一ウォッシュコート区画における前記PGM総装填量が、前記第三ウォッシュコート区画における前記PGM総装填量と等しい、請求項７に記載の排気機構。
  9. 前記第二ウォッシュコート区画における前記PGM総装填量が5 gft−３〜30 gft−３である、請求項１〜８の何れか一項に記載の排気機構。
  10. 前記基材モノリス上の全体としての前記PGM総装填量が25 gft−３〜390 gft−３である、請求項１〜９の何れか一項に記載の排気機構。
  11. 前記ウォッシュコート成分が、ゼオライト、アルミナ、チタニア、シリカ、セリア、ジルコニア及びこれらの二種類以上を含む混合物、並びに、混合、及び複合酸化物からなる群から選択された酸化物を含んでなる、請求項１〜１０の何れか一項に記載の排気機構。
  12. 前記第二ウォッシュコート区画のウォッシュコート装填量が、前記第三ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート装填量と等しいものである、請求項１〜１１の何れか一項に記載の排気機構。
  13. 前記第一ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート装填量が0.5 gin−３〜2.5 gin−３である、請求項１〜１２の何れか一項に記載の排気機構。
  14. 前記第三ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート装填量が1.5 gin−３〜5.0 gin−３である、請求項１〜１３の何れか一項に記載の排気機構。
  15. 前記第三ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート成分の熱容量が、前記第一ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート成分の熱容量よりも本来大きいものである、請求項１〜１４の何れか一項に記載の排気機構。
  16. 前記第三ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート成分の密度が少なくとも3.5 gcm−３である、請求項１５に記載の排気機構。
  17. 前記第三ウォッシュコート区画におけるウォッシュコート成分が、緻密化されたアルファアルミナ、緻密化されたジルコニア、緻密化されたランタナ、緻密化されたセリア及びそれらの何れか２種類以上の混合物からなる群から選択される、請求項１６に記載の排気機構。
  18. ディーゼルエンジン及び請求項１〜１７の何れか一項に記載の排気機構を備えてなる、装置。
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