JP5333913B2 - アルキルエーテルグラフト鎖からなる高分子電解質膜、及び、その製造方法 - Google Patents
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Description
(1)グラフト率(%)
高分子基材を主鎖部、ビニルモノマーとのグラフト重合した部分をグラフト鎖部とすると、主鎖部に対するグラフト鎖部の重量比は、次式のグラフト率(Xdg[%])として表される。
高分子電解質膜のイオン交換容量(Ion Exchange Capacity, IEC)は次式で表される。
(3)スルホン化率(%)
高分子電解質膜のスルホン化率は次式で表される。
室温下、水中で保存のH型の高分子電解質膜を取り出し、表面の水を軽くふき取った後(約1分後)、重量を測定する(W4(g))。この膜を40℃にて16時間、真空乾燥後、重量測定することで高分子電解質膜の乾燥重量W3(g)を求め、W4、W3から次式により含水率を算出する。
交流法による測定:白金電極からなる膜抵抗測定セルとヒュ−レットパッカード製のLCRメータ、E−4925Aを使用した。室温で水中で飽和膨潤状態にある高分子電解質膜を取り出し、白金電極間にはさみ、インピーダンスによる膜抵抗(Rm)を測定した。高分子電解質膜の電気伝導度を次式を用いて算出した。
60℃で16時間真空乾燥後の高分子電解質膜の重量をW5とし、100℃の水に500時間浸漬した電解質膜の乾燥重量をW6とする。
Claims (8)
- 芳香族系高分子からなる高分子基材に、アシルビニルエーテル誘導体、スチレン誘導体、メタクリル酸誘導体から選択される求核性官能基を有するビニルモノマーを放射線グラフト重合する工程と、
放射線グラフト重合により導入された当該高分子基材上のグラフト鎖のエステル結合を脱保護する工程と、
脱保護されたグラフト鎖の求核性官能基に、環状スルホン酸エステル及びハロゲン化アルキルスルホン酸塩から選択される求電子試薬を用いてアルキルエーテルスルホン酸構造を導入する工程と、
を含む、燃料電池用電解質膜の製造方法。 - 前記アシルビニルエーテル誘導体は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルからなる群より選択され、
前記スチレン誘導体は、2−ヒドロキシスチレン、3−ヒドロキシスチレン、4−ヒドロキシスチレン、4−(メチルヒドロキシスチレン)、4−(1−エチルヒドロキシスチレン)、4−(1−ヒドロキシ1−メチルエチルスチレン)、4−アセトキシスチレン、4−t−ブチロキシカルボキシスチレン、4−アセトキシメチルスチレンからなる群より選択され、
前記メタクリル酸誘導体は、1−ヒドロキシメチルアクリル酸、1−(1−ヒドロキシエチル)アクリル酸、1−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、1−(1−ヒドロキシエチル)アクリル酸メチル、1−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、1−(1−ヒドロキシエチル)アクリル酸エチル、1−アセトキシメチルアクリル酸、1−(アセトキシエチル)アクリル酸、1−アセトキシメチルアクリル酸メチル、1−(アセトキシエチル)アクリル酸メチルからなる群より選択される、
請求項1に記載の方法。 - 前記環状スルホン酸エステルは、1,3−プロパンスルトン、1,4−ブタンスルトン、1,1,2,2−テトラフルオロエチルスルトン、1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロプロパンスルトンからなる群より選択され、
前記ハロゲン化アルキルスルホン酸塩は、2−ブロモエチルスルホン酸ナトリウム、3−ブロモプロピルスルホン酸ナトリウムからなる群より選択される、
請求項1に記載の方法。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法により製造された燃料電池用電解質膜であって、グラフト率が70〜100%である、燃料電池用電解質膜。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法により製造された燃料電池用電解質膜であって、スルホン化率が10〜45%である、燃料電池用電解質膜。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法により製造された燃料電池用電解質膜であって、含水率が50%以下である、燃料電池用電解質膜。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法により製造された燃料電池用電解質膜であって、熱水耐性が85〜100%である、燃料電池用電解質膜。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法により製造された燃料電池用電解質膜であって、グラフト率が70〜100%であり、スルホン化率が10〜45%であり、含水率が50%以下であり、且つ熱水耐性が85〜100%である、燃料電池用電解質膜。
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