JP5320854B2 - 非水電解質二次電池の製造方法 - Google Patents
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Description
活物質層は活物質を含み、必要に応じてその他の添加剤をさらに含む。
電解質層13を構成する電解質としては、液体電解質またはポリマー電解質が用いられうる。液体電解質については、上述の電解質の欄で説明したので説明は割愛する。
正極集電体11および負極集電体14を構成する材料に特に制限はない。例えば、金属や導電性高分子が採用されうる。具体的には、例えば、アルミニウム、ニッケル、鉄、ステンレス鋼、チタン、銅などの金属材料が挙げられる。これらのほか、ニッケルとアルミニウムとのクラッド材、銅とアルミニウムとのクラッド材、あるいはこれらの金属の組み合わせのめっき材などが好ましく用いられうる。また、金属表面にアルミニウムが被覆されてなる箔であってもよい。なかでも、電子伝導性、電池作動電位という観点からは、アルミニウム、銅が好ましい。
電池外部に電流を取り出す目的で、各集電体に電気的に接続されたタブ(正極タブ18および負極タブ19)が電池外装材の外部に取り出されている。具体的には、図1に示すように各正極集電体11に電気的に接続された正極タブ18と各負極集電体14に電気的に接続された負極タブ19とが、電池外装材22であるラミネートシートの外部に取り出される。
正極端子リード20および負極端子リード21に関しても、必要に応じて使用する。例えば、各集電体11、14から出力電極端子となる正極タブ18および負極タブ19を直接取り出す場合には、正極端子リード20および負極端子リード21は用いなくてもよい。
電池外装材22としては、公知の金属缶ケースを用いることができほか、発電要素(電池要素)を覆うことができる、アルミニウムを含むラミネートフィルムを用いた袋状のケースが用いられうる。該ラミネートフィルムには、例えば、PP、アルミニウム、ナイロンをこの順に積層してなる3層構造のラミネートフィルム等を用いることができるが、これらに何ら制限されるものではない。本発明では、高出力化や冷却性能に優れ、EV、HEV用の大型機器用電池に好適に利用することができるラミネートフィルムが望ましい。
正極および負極の組立て方法は、従来公知の方法を採用することができる。例えば、積層型電池の場合には、まず、活物質、導電剤およびバインダーなどの電極材料を含む電極スラリーの混合物をスラリー粘度調製溶媒に分散して正極活物質スラリーおよび負極活物質スラリーを調製し、集電体に上記スラリーを塗布する。
図3は、本発明に係る非水電解質二次電池の代表的な実施形態である積層型の扁平な非双極型あるいは双極型のリチウムイオン二次電池の外観を表した斜視図である。
本発明の組電池は、本発明の非水電解質二次電池を複数個接続して構成した物である。詳しくは少なくとも2つ以上用いて、直列化あるいは並列化あるいはその両方で構成されるものである。直列、並列化することで容量および電圧を自由に調節することが可能になる。なお、本発明の組電池では、非双極型リチウムイオン二次電池と双極型リチウムイオン二次電池を用いて、これらを直列に、並列に、または直列と並列とに、複数個組み合わせて、組電池を構成することもできる。
本発明の車両は、本発明の非水電解質二次電池またはこれらを複数個組み合わせてなる組電池を搭載したことを特徴とするものである。本発明の非水電解質二次電池は優れた充放電効率であるから、こうした電池を搭載するとEV走行距離の長いプラグインハイブリッド電気自動車や、一充電走行距離の長い電気自動車を構成できる。言い換えれば、本発明の非水電解質二次電池またはこれらを複数個組み合わせてなる組電池は、車両の駆動用電源として用いられうる。車両としては、例えば、自動車ならばハイブリット車、燃料電池車、電気自動車(いずれも四輪車(乗用車、トラック、バスなどの商用車、軽自動車など)のほか、二輪車(バイク)や三輪車を含む)が挙げられる。ただし、用途が自動車に限定されるわけではなく、他の車両、例えば、電車などの移動体の各種電源であっても適用は可能であるし、無停電電源装置などの載置用電源として利用することも可能である。
(1)正極の作製
正極活物質として、LiMn2O4(平均粒子径10μm)(85wt%)、導電助剤として、アセチレンブラック(5wt%)、バインダーとして、PVdF(10wt%)を混合した。前記混合物に対して、溶媒としてN-メチル-2-ピロリドン(NMP)を加えて十分に撹拌してスラリーを調製した。集電体(アルミニウム(材料名)、厚さ20μm)の片面に上記のスラリーを塗布し、乾燥させた。集電体を20mmΦで打ち抜いて正極を得た。乾燥後の正極活物質層の厚さは、80μmであった。
負極活物質として、グラファイト(商品名;MAGD20、日立化成社製)(90wt%)、バインダーとして、PVdF(10wt%)を混合した。前記混合物に対して、溶媒としてNMPを加えて十分に撹拌してスラリーを調製した。集電体(銅(材料名)、厚さ10μm)の片面に上記のスラリーを塗布し、乾燥させた。集電体を14mmΦで打ち抜いて負極を得た。乾燥後の負極活物質層の厚さは、40μmであった。
電極、およびセパレータ(ポリエチレン製多孔質フィルム)を積層した。この積層体を外装ケースに載置後、電解液(エチレンカーボネート(EC)/ジエチルカーボネート(DEC)=4/6(体積比)混合液にLiPF6が1Mの濃度に溶解した溶液)を注液した。この後、絶縁用のガスケットを用いて封口することによりコイン型の電極組立物を作製した。
下記表1および表2における条件で、前記電極組立物の充電を行って、リチウムイオン二次電池を得た。この電池の理論容量(C)は、2mAhである。
実施例1〜8および比較例1〜5のリチウムイオン二次電池について、充放電効率(%)=放電容量(mAh)/充電容量(mAh)を求めた。放電条件は、0.2×C(mA)で行った。なお、充放電効率は、負極中のLi量の合計に対する、負極活物質中の充放電可能なLi量の比率に等しい。
(1)正極の作製
実施例1と同様にして正極を作製した。
負極活物質として、Si(90wt%)、バインダーとして、PVdF(10wt%)を混合し、前記混合物に対して、溶媒としてNMPを加えて十分に撹拌してスラリーを調製した。集電体(銅(材料名)、厚さ10μm)の片面に上記のスラリーを塗布し、乾燥させた。集電体を14mmΦで打ち抜いて負極を得た。乾燥後の負極活物質層の厚さは、5μmであった。
実施例1と同様にしてコイン型の電極組立物を作製した。
下記表5および表6における条件で、前記電極組立物の充電を行って、リチウムイオン二次電池を得た。この電池の理論容量は、2mAhである。
実施例実施例9〜16、比較例6〜10のリチウムイオン二次電池について、充放電効率を求めた。
(1)正極の作製
実施例1と同様にして正極を作製した。
負極活物質として、SiO(90wt%)、バインダーとして、PVdF(10wt%)を混合し、前記混合物に対して、溶媒としてNMPを加えて十分に撹拌してスラリーを調製した。集電体(銅(材料名)、厚さ10μm)の片面に上記のスラリーを塗布し、乾燥させた。集電体を14mmΦで打ち抜いて負極を得た。乾燥後の負極活物質層の厚さは、7μmであった。
実施例1と同様にしてコイン型の電極組立物を作製した。
下記表9および表10における条件で、前記電極組立物の充電を行って、リチウムイオン二次電池を得た。この電池の理論容量は、2mAhである。
実施例実施例17〜24、比較例11〜15のリチウムイオン二次電池について、充放電効率を求めた。
10 非双極型リチウムイオン二次電池、
11 正極集電体、
11a 最外層正極集電体、
12、32 正極(正極活物質層)、
13、35 電解質層、
14 負極集電体、
15、33 負極(負極活物質層)、
16、36 単電池層(=電池単位ないし単セル)、
17、37、57 発電要素(電池要素;積層体)、
18、38、58 正極タブ、
19、39、59 負極タブ、
20、40 正極端子リード、
21、41 負極端子リード、
22、42、52 電池外装材(たとえばラミネートフィルム)、
30 双極型リチウムイオン二次電池、
31 集電体、
31a 正極側の最外層集電体、
31b 負極側の最外層集電体、
34 双極型電極、
34a、34b 最外層に位置する電極、
43 シール部(絶縁層)、
50 リチウムイオン二次電池、
250 小型の組電池、
300 組電池、
310 接続治具、 400 電気自動車。
Claims (5)
- 正極および負極活物質として炭素材料を含む負極を組み立てて得られる電極組立物に対して、0.025×C(mA)以下の充電電流で、上限電圧まで定電流充電を行う工程と、
前記上限電圧にて定電圧充電を行う工程と、
を含む、非水電解質二次電池の製造方法。 - 前記上限電圧が、4.0〜4.5Vである、請求項1に記載の非水電解質二次電池の製造方法。
- 正極および負極活物質として合金系材料を含む負極を組み立てて得られる電極組立物に対して、0.025×C(mA)以下の充電電流で、上限電圧まで定電流充電を行う工程と、
前記上限電圧にて定電圧充電を行う工程と、
を含み、
上記上限電圧が4.0〜4.3Vであり、
非水電解質の溶媒がフッ素含有溶媒を含まない、非水電解質二次電池の製造方法。
- 前記定電圧充電を0.5時間以上行う、請求項1〜3のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池の製造方法。
- 前記負極の厚さが40μm以上である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池の製造方法。
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