JP5318195B2 - 電磁波シールド材及び電磁波シールド材の製造方法 - Google Patents
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Description
又、銅箔をシールド材に用いる場合、絶縁性を付与したり取扱いを容易としたりするために、銅箔をPET等の樹脂フィルムとラミネートして使用することが行われている(特許文献1)。そして、通常、このような銅箔ラミネート材をドレイン線と組み合わせ、銅箔とドレイン線とをケーブル側に位置させて導通を図り、PETフィルムを外側に位置させ、さらにPETフィルムの外側にシースを被覆している。
接着して固定している。
しかしながら、繋ぎ合わせた銅箔複合体を用いてシールド加工を行うと、上記繋ぎ合わせ部近傍で、電線のシース等のシールド構造体が膨らんだり凹んだりする不良が発生する。
従って、本発明の目的は、銅箔複合体を長手方向に複数繋ぎ合わせた電磁波シールド材を用いてシールド加工を行った際、シールド構造体の外形が変形する不良を防止した電磁波シールド材及び電磁波シールド材の製造方法を提供することにある。
すなわち、本発明の電磁波シールド材は、銅箔と樹脂フィルムとを積層してなる銅箔複合体を長手方向に複数繋ぎ合わせた電磁波シールド材であって、前記銅箔複合体同士の重なり部分が、エポキシ樹脂、並びにニトリルブタジエンゴム、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、イソプレンゴム、ウレタンゴム、及びアクリルゴムの群から選ばれる1種以上からなる柔軟性付与樹脂を主成分とするエポキシ系接着剤で接着され、
前記銅箔複合体同士の重なり部分に介装される前記エポキシ系接着剤の長手方向の長さLAが1〜6mmである。
前記銅箔複合体同士の重なり部分の150℃における単位幅あたりの接着強度が1.5N/mm以上である。
<銅箔>
導電性が高い(純度が高い)ほどシールド性能が向上することから、銅箔の組成としては純度が高いものが好ましく、純度は好ましくは99.0%以上、より好ましくは99.8%以上とする。好ましくは屈曲性に優れる圧延銅箔がよいが、電解銅箔であってもよい。
又、銅箔の厚みを4〜20μmとすると好ましく、より好ましくは4〜15μmとする。厚みが4μm未満であると、シールド性が低下すると共に強度が低下し、製造性に劣る場合がある。厚みが20μmを超えると、シールド性が向上するが、剛性が高くなり、対象物の形状にあわせた被覆が難しくなったり、被覆後にスプリングバックを生じ、シールド材の合わせ目に隙間が生じてシールド性が劣化する場合がある。さらに、厚みが20μmを超えると、シールド材の質量が重くなる場合がある。なお、銅箔の厚みが15μmを超えると、重なり部分におけるエポキシ系接着剤の成分や熱圧着条件を調整したり、LAを短くしても、後述するPが15N/mを超えたり、P×LAの値が45mNを超える傾向にあるので、銅箔の厚みが15μm以下であることがより好ましい。
樹脂フィルムとしては特に制限されないが、PETフィルムを好適に用いることができる。特に、PET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムとして2軸延伸フィルムを用いることにより、強度を高めることができる。樹脂フィルムの厚みは特に制限されないが、通常、7〜25μm程度である。樹脂フィルムの厚みが7μmより薄いと、製造ラインで破断しやすく製造性に劣る場合がある。一方、樹脂フィルムの厚みが25μmより厚いと、後述するPが15N/mを超えたり、P×LAの値が45mNを超える傾向にあるので、樹脂フィルムの厚みは12μm程度が最も好ましい。
樹脂フィルムと銅箔との積層方法としては、樹脂フィルムと銅箔との間に接着剤を用いてもよく、接着剤を用いずに樹脂フィルムを銅箔に熱圧着してもよい。但し、樹脂フィルムに余分な熱を加えないという点からは、接着剤を用いることが好ましい。
なお、樹脂フィルムと銅箔とを積層した銅箔複合体の全体厚みは20〜40μm程度であることが好ましい。
図1は、銅箔複合体10を長手方向Lに複数繋ぎ合わせた電磁波シールド材50の構成を示す断面図である。
銅箔複合体10は、8μm厚の銅箔2と、12μm厚の樹脂フィルム(PETフィルム)4とを積層してなり、銅箔2とPETフィルム4との間には接着層3(3μm厚)が介装されている。又、銅箔2の表面には耐食性(耐塩害性)を向上させるため1μm厚のSnめっき層9が形成されている。さらに、PETフィルム4の表面には、銅箔複合体10(電磁波シールド材)を被シールド体の外側に巻いてシースを被覆した際、電磁波シールド材とシースとの間を接着したり、電磁波シールド材を巻いた端を接着させたりするための、常温で接着力を有しない熱可塑性の接着層8(3μm厚)が形成されている。
そして、2つの銅箔複合体10の長手方向Lの端部同士の重なり部分50kがエポキシ系接着剤(層)6で接着されて繋ぎ合わされ、電磁波シールド材50が構成されている。なお、エポキシ系接着剤(層)6の長手方向Lの長さをLAとすると、LAは重なり部分50kの長さ以下である。
又、一方の銅箔複合体10のシールド用接着層8と、他の銅箔複合体10のSnめっき層9とが面するようにして重ね合わせられている。
なお、各銅箔複合体10のSnめっき層9を形成しない場合や、接着層8を不要とする場合がある。又、各銅箔複合体10のSnめっき層9と接着層8とを共に不要とする場合がある。これらの場合は、各銅箔複合体10のそれぞれ対応する表裏の面とが重ね合わせられる。
図2は、銅箔複合体10(電磁波シールド材50)を被シールド体(芯線)20に被せてシールド加工を行う態様を示す図である。
図2において、銅箔複合体10の長手方向Lを被シールド体20の軸方向に沿わせ、その際の軸方向が長手方向Lとなるように、かつ銅箔複合体10のPETフィルム側が外側を向くように巻回する(縦添え)。そして、被シールド体20の外周を覆った銅箔複合体10を第1ダイ201、第2ダイ202の順に挿通して径を狭め、さらに第3ダイ203を挿通した際に、銅箔複合体10の外側に溶融したシース材料(PVC等)30aを流し込むと、銅箔複合体10の外側がシース30で被覆されたシールド構造体(シールドケーブル)100が第3ダイ203から出てくる。
図3は、各ダイ201〜203を通過したシールド構造体100の不良を示す外観図である。図3(a)、(b)に示すように、重なり部分50k近傍に凹部10xや膨らみ部10yが生じる。
また、シールド構造体の外形の膨らみ不良は以下のように考えられる。つまり、重なり部分50kで剛性が高くなったり、厚みが厚くなるため、重なり部分50kで被シールド体20への巻き付け径が広がる。その結果として、各ダイ201〜203を重なり部分50kが通る際に引っ掛かりを生じたり、巻き付け径が広がることで、重なり部分50kの前方に段差が生じ、シース材料30aが多く付着する。
そこで、本発明者らは、150℃近傍の温度でも銅箔複合体10同士の接着強度が維持され、さらに接着強度を維持しつつ厚みが薄く、剛性も低い接着剤として、以下のエポキシ系接着剤を見出した。
重なり部分50kを接着する接着剤として、エポキシ樹脂と柔軟性付与樹脂とを主成分とするエポキシ系接着剤を用いる。
柔軟性付与樹脂としては、ニトリルブタジエンゴム(NBR)、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、エチレンプロピレンゴム(EPDM)、イソプレンゴム(IR)、ウレタンゴム(PUR)及びアクリルゴム(ACM・ANM)の群から選ばれる1種以上を用いることが好ましい。
これらのゴムは、硬化したエポキシ骨格の間に粒子等として介在し、接着剤層が塑性変形した時のエネルギを吸収してエポキシ系接着剤の剛性を低くし,柔軟性をもたらすものと考えられる。
特に、エポキシ樹脂との相溶性の点から、ニトリルブタジエンゴム(NBR;アクリロニトリル-ブタジエン共重合体)が好ましい。
なお、エポキシ系接着剤中の柔軟性付与樹脂の成分を多くした方が、Pの値やP×LAの値を小さくすることができるが、せん断接着強度が低下する傾向にある。150℃におけるせん断接着強度が1.5N/mmより低いと、製造ラインの張力により重なり部分50kが剥離する場合がある。
硬化剤としては、エポキシ樹脂の硬化用の公知の硬化剤を使用することができるが、例えば、各種アミン系硬化剤を用いることができる。
又、エポキシ樹脂と上記ゴムとの配合割合も特に制限されないが、通常、エポキシ樹脂100質量部に対し、上記ゴム10〜400質量部程度とすればよい。
エポキシ系接着剤には、必要に応じて充填剤等の添加剤を配合してもよいが、通常、エポキシ樹脂と上記ゴム以外の添加剤の量を、エポキシ系接着剤100質量部に対して10質量部未満とするのが好ましい。
なお、エポキシ系接着剤による重なり部分50kの接着では、Sn層9との接着強度は十分であるが、PETフィルム層8(実際にはシールド用接着層8)との接着強度が低下する傾向にある。そして、熱圧着時の温度を樹脂フィルムのTg(ガラス転移温度)より30℃以上高くすることがよいことが判明している。PETのTgは110℃程度であるから、熱圧着温度は140℃を超えるようにすることが好ましい。又、熱圧着の際には、まず室温での予備圧着を行った後に熱をかけて圧着するとよい。又、熱圧着は室温から所定の温度まで徐々に上げながら行うと、熱圧着によるシワ等の形状不良が生じない。
図3(b)は、膨らみ不良を模式的に示す外観図である。その原因は明確ではないが、重なり部分50kの硬さが影響していると考えられる。
そして、図4(b)において、矩形片50sの固定端50eから自由端に向かって5mm離れた点に矢印のように下向きの力を加える。このとき、図4(c)に示すように、下への矩形片50sのたわみ量を3mmまで変位させるのに必要な、矩形片50s単位幅あたりの力Pが5N/m≦P≦15N/mであることが好ましい。
なお、銅箔や樹脂フィルムが厚いとPは高くなるので、銅箔や樹脂フィルムを厚くする場合は、その分だけ(1)エポキシ系接着剤中の柔軟性付与樹脂成分の配合比を高くして軟らかくする、(2)エポキシ系接着剤の厚みを薄くする、(3)エポキシ系接着剤の熱圧着の温度を低くする、等によってPを調整する。
さらに、P×LA≦45mNとすると、凸状不良の発生をさらに抑制することができる。なお、矩形片50sが反っていると上記したPの測定を精度よく行うことが難しいので、被シールド体に巻き付ける前の平坦な銅箔複合体を測定に用いることが好ましい。
エポキシ系接着剤(層)6の厚みが35μm以下であることが好ましい。エポキシ系接着剤(層)6の厚みが35μmを超えると、上記したLAの場合と同様、重なり部分50kが硬くなるため、膨らみ状不良が生じる場合がある。なお、エポキシ系接着剤(層)6の厚みの下限は、上記した重なり部分50kの150℃における接着強度として1.5N/mm以上を確保でき、接着剤(層)を形成できる限り薄くてもよい。通常、エポキシ系接着剤(層)6の厚みの下限は1〜2μm程度であるが、作業のし易さから6〜25μm程度とするとよい。
タフピッチ銅インゴットを熱間圧延し、表面切削で酸化物を取り除いた後、冷間圧延、焼鈍と酸洗を繰り返して8μmまで薄くし、最後に焼鈍を行って加工性を確保した銅箔を得た。銅箔が幅方向で均一な組織となるよう、冷間圧延時のテンション及び圧延材の幅方向の圧下条件を均一にした。次の焼鈍では幅方向で均一な温度分布となるよう複数のヒータを使用して温度管理を行い、銅の温度を測定して制御した。
市販の厚み12μmの2軸延伸PETフィルムを、厚み3μmの粘着剤で上記銅箔に貼付した。そして銅箔におけるPETフィルムとの積層面と反対面に1μmのSnめっき層を形成し、銅箔複合体を製造した。このものを所定の短冊状の試験片に切断した。
2枚の銅箔複合体の試験片を、一方の銅箔複合体10のシールド用接着層8と、他の銅箔複合体10のSnめっき層9とが面するようにして重ね合わせ、重なり部分50kにエポキシ系接着剤テープ(ニトリルブタジエンゴム(NBR)とエポキシ樹脂とを含む市販のテープ)を介装した後、室温で予備圧着し、さらに表1に示す温度で熱圧着(圧力は1MPa以下)し、電磁波シールド材を製造した。なお、エポキシ系接着剤テープの長手方向の長さLAを変化させ、厚みを25μmとした。
熱圧着温度とLAとを変化させて実験例1〜5の電磁波シールド材を作成した。
得られた電磁波シールド材の重なり部分の接着強度を、所定の引張試験機に電磁波シールド材の両端を取り付け、150℃の温度下で測定した。試験片の幅を11.5mmとした。
<凹状不良の有無>
得られた電磁波シールド材を所定の芯線に縦添えし、所定のダイを挿通して凹状不良の有無を目視判定した。
比較例2として、重なり部分50kの接着剤としてアクリル樹脂(住友スリーエム社製、商品名:F-9460 PC)を用いたこと以外は、実験例2とまったく同様にして電磁波シールド材を製造し、同様に評価した。
比較例3として、熱圧着温度を180℃とし、LAを10mmとしたこと以外は、比較例2とまったく同様にして電磁波シールド材を製造し、同様に評価した。
比較例4として、重なり部分50kに接着剤6を使用する代わりに、粘着テープ(寺岡製作所製、商品名:631S)を、上記と同じ2枚の銅箔複合体の対向するSnめっき面9と接着層8の間に貼付して固定した電磁波シールド材を製造し、同様に評価した。
一方、エポキシ系接着剤テープの長手方向の長さLAが6mmを超えた比較例1の場合、電磁波シールド材外側に膨らみ不良が発生した。
重なり部分の接着剤としてアクリル樹脂を用いた比較例2,3の場合、重なり部分の150℃における接着強度が1.5N/mm未満であり、電磁波シールド材外側の凹状不良が発生した。又、LAが6mmを超えた比較例3の場合、膨らみ不良も発生した。
重なり部分に接着剤を用いずに粘着テープを用いた比較例4の場合、重なり部分の150℃における接着強度が1.5N/mm未満であり、電磁波シールド材外側の凹状不良が発生しただけでなく、膨らみ不良も発生した。
なお、比較例2、3の場合、重なり部分にエポキシ系接着剤層ではなく、アクリル系接着剤(層)を用いたため、LAはアクリル系接着剤(層)の長手方向の長さに相当する。一方、比較例4は重なり部分の長手方向の長さが10mmであるが、これらの重なり部分に接着剤層が存在せず、25mmの粘着テープを重ね合せ部両面に貼ったに過ぎないため、各実施例のLAには相当しない。
比較のため、重なり部分50kの接着剤のLAを10mmとしたこと以外は、実験例1とまったく同様にして電磁波シールド材を製造し、同様に評価した。
得られた結果を図5に示す。LAを3mmとした実験例1の場合、より低い荷重で圧子が重なり部分に押込まれ、重なり部分の剛性が低く(柔らかく)なったことがわかる。又、実験例1の試料を所定の芯線に縦添えし、所定のダイを挿通したところ、膨らみ状不良も生じなかった。
得られた結果を表2に示す。
一方、熱圧着の温度を低くし(130℃)、エポキシの硬化反応があまり起こらなかったためにPの値が5N/m未満である比較例10の場合、150℃での接着強度が1.5N/mm未満であり、凹状不良が生じた。
エポキシ系接着剤中のエポキシの配合量が他の例の2倍である比較例11の場合や、銅箔の厚みとエポキシ系接着剤層の厚みとがいずれも厚い比較例13の場合、Pが15N/mを超えて剛性が高くなり、膨らみ不良が生じた。
Pがある程度高いのにもかかわらず重ね距離LAを短くしなかったためP×LAが45mNを超えた比較例12の場合、Pは15N/m未満であったものの、膨らみ不良が生じた。
4 樹脂フィルム(PETフィルム)
6 エポキシ系接着剤(層)
10 銅箔複合体
20 被シールド体(ケーブル)
50 電磁波シールド材
50k 銅箔複合体同士の重なり部分
50s
L 銅箔複合体の長手方向
LA エポキシ系接着剤(層)の長手方向の長さ
Claims (5)
- 銅箔と樹脂フィルムとを積層してなる銅箔複合体を長手方向に複数繋ぎ合わせた電磁波シールド材であって、
前記銅箔複合体同士の重なり部分が、エポキシ樹脂、並びにニトリルブタジエンゴム、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、イソプレンゴム、ウレタンゴム、及びアクリルゴムの群から選ばれる1種以上からなる柔軟性付与樹脂を主成分とするエポキシ系接着剤で接着され、
前記銅箔複合体同士の重なり部分に介装される前記エポキシ系接着剤の長手方向の長さLAが1〜6mmである電磁波シールド材。 - 銅箔と樹脂フィルムとを積層してなる銅箔複合体を長手方向に複数繋ぎ合わせた電磁波シールド材であって、
前記銅箔複合体同士の重なり部分が、エポキシ樹脂、並びにニトリルブタジエンゴム、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、イソプレンゴム、ウレタンゴム、及びアクリルゴムの群から選ばれる1種以上からなる柔軟性付与樹脂を主成分とするエポキシ系接着剤で接着され、
前記銅箔複合体同士の重なり部分の150℃における単位幅あたりの接着強度が1.5N/mm以上である電磁波シールド材。 - 前記銅箔複合体同士の重なり部分を、前記長手方向に垂直な方向の長さが7mmの長辺側となるように切り出して矩形片を形成し、該矩形片の一の短辺を片端固定したとき、その固定端から5mm離れた点をたわみ量3mmまで変位させるのに必要な単位幅あたりの力Pが5N/m≦P≦15N/mである請求項1に記載の電磁波シールド材。
- P×LA≦45mNである請求項3に記載の電磁波シールド材。
- 銅箔と樹脂フィルムとを積層してなる銅箔複合体を複数長手方向に重ねる重ね合わせ工程と、
前記銅箔複合体同士の重なり部分に、ニトリルブタジエンゴム、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、イソプレンゴム、ウレタンゴム、及びアクリルゴムの群から選ばれる1種以上と、エポキシ樹脂とを含むエポキシ系接着剤を介装して接着する繋ぎ合わせ工程とを有する電磁波シールド材の製造方法。
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