JP5295953B2 - 分子篩ssz−75組成物及びその合成 - Google Patents
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Description
SiO2/XcOd 少なくとも15(つまり、15〜無限大)
M2/n/SiO2 0〜0.03
Q/SiO2 0.02〜0.08
F/SiO2 0.01〜0.04
式中、Xはアルミニウム、ガリウム、鉄、ホウ素、チタン、インジウム、及びこれらの混合物であり、cは1又は2であり、dはcが1のときに2(つまり、Wは4価)であるか、又はdはcが2のときに3又は5(つまり、dはWが3価のときに3、5価のときに5)であり、Mはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はこれらの混合物であり、nはMの価数(つまり1又は2)であり、Qはテトラメチレン−1,4−ビス−(N−メチルピロリジニウム)ジカチオンであり、Fはフッ化物である。
SiO2/XaOb 少なくとも15(つまり、15〜無限大)
OH−/SiO2 0.20〜0.80
Q/SiO2 0.20〜0.80
M2/n/SiO2 0〜0.04
H2O/SiO2 2〜10
HF/SiO2 0.20〜0.80
式中、Xはアルミニウム、ガリウム、鉄、ホウ素、チタン、インジウム、及びこれらの混合物であり、aは1又は2であり、bはaが1のときに2(つまり、Wは4価)であり、bはaが2のときに3(つまり、Wは3価)であり、Mはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、又はこれらの混合物であり、nはMの価数(つまり1又は2)であり、Qはテトラメチレン−1,4−ビス−(N−メチルピロリジニウム)ジカチオンである。
(a)反応帯内に分子量のより低い炭化水素含有ガスを導入し、前記反応帯内の前記ガスを、C2+炭化水素合成条件下で、触媒、及び分子量のより低い炭化水素から分子量のより高い炭化水素に変換することができる金属又は金属化合物に接触させる工程と、
(b)前記反応帯から、分子量のより高い炭化水素含有流を取り出す工程とを含む。
(A)(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物との少なくとも15のモル比を有し、か焼の後、表IIのX線回折線を有する結晶質分子篩と、
(B)有機チタン又は有機クロム化合物とを含む。
(A)(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物との少なくとも15のモル比を有し、か焼の後、表IIのX線回折線を有する結晶質分子篩と、
(B)有機チタン又は有機クロム化合物とを含むが、
ただし、このプロセスは重合反応を開始し、促進するのに適した温度及び圧力を含む重合条件下で行われる。1−オレフィンは、エチレンであってよい。
水素化分解帯内で炭化水素系供給原料を水素化分解して、水素化分解された油を含む排液を得ることと、
また、添加水素ガスの存在下、少なくとも約400°F(204℃)の温度、約15psigから約3000psig(0.103から20.7MPaゲージ)の温度で、水素化分解された油を含む前記排液を、STIトポロジーを有し、また(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物との少なくとも約14のモル比を有する結晶質分子篩を含む触媒により触媒脱ろうすることとを含む。分子篩は、主として水素型で存在しうる。触媒は、少なくとも1つの第VIII族金属を含むことができる。
表A 反応混合物
式中、Xはアルミニウム、ガリウム、鉄、ホウ素、チタン、インジウム、及びこれらの混合物であり、aは1又は2であり、bはaが1のときに2(つまり、Wは4価)であり、bはaが2のときに3(つまり、Wは3価)であり、Mはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、又はこれらの混合物であり、nはMの価数(つまり1又は2)であり、Qはテトラメチレン−1,4−ビス−(N−メチルピロリジニウム)ジカチオンであり、Fはフッ化物である。
(a)(1)酸化ケイ素の(複数の)供給源、(2)酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化インジウム、及びこれらの混合物の(複数の)供給源、(3)フッ化物の供給源、並びに(4)SSZ−75の形成にとって有害でないアニオン性対イオンを有するテトラメチレン−1,4−ビス−(N−メチルピロリジニウム)ジカチオンを含む水溶液を調製することと、
(b)SSZ−75の結晶を形成するのに十分な条件下で水溶液を維持することと、
(c)SSZ−75の結晶を回収することとを含むプロセスにより調製される。
SiO2/XcOd 少なくとも15(つまり、15〜無限大)
M2/n/SiO2 0〜0.03
Q/SiO2 0.02〜0.08
F/SiO2 0.01〜0.04
式中、Xはアルミニウム、ガリウム、鉄、ホウ素、チタン、インジウム、及びこれらの混合物であり、cは1又は2であり、dはcが1のときに2(つまり、Wは4価)であるか、又はdはcが2のときに3又は5(つまり、dはWが3価のときに3、5価のときに5)であり、Mはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はこれらの混合物であり、nはMの価数(つまり1又は2)であり、Qはテトラメチレン−1,4−ビス−(N−メチルピロリジニウム)ジカチオンであり、Fはフッ化物である。
表I 合成されたままのSSZ−75
(a)±0.1
(b)用意されるX線パターンは、X線パターン中の最も強い線に値100が割り当てられる相対強度スケールに基づいており、W(弱)は20未満であり、M(中)は20から40までの範囲であり、S(強)は40から60までの範囲であり、VS(非常に強い)は60を超える。
SSZ−75分子篩は、炭化水素変換反応に役立つ。炭化水素変換反応は、炭素含有化合物を異なる炭素含有化合物に変化させる化学触媒プロセスである。SSZ−75が役立つと予想される炭化水素変換反応の例は、水素化分解、脱ろう、接触分解、並びにオレフィン及び芳香族形成反応を含む。触媒は、さらに、n−パラフィン及びナフテンの異性化、イソブチレン及びブテン−1などのオレフィン又はアセチレン化合物の重合及びオリゴマー化、1−オレフィン(例えば、エチレン)の重合、改質、ポリアルキル置換芳香族化合物(例えば、m−キシレン)の異性化、並びにベンゼン、キシレン、及び高級メチルベンゼンの混合及び酸化反応をもたらす芳香族化合物(例えば、トルエン)の不均化などの他の石油精製及び炭化水素変換反応に役立つと予想される。さらに、さまざまなナフタレン誘導体を形成する転位反応、及び分子量のより低い炭化水素からの分子量のより高い炭化水素の形成(例えば、メタン改質)も含まれる。
1 数百気圧
2 気相反応
3 炭化水素分圧
4 液相反応
5 WHSV
好ましくは主として水素型のSSZ−75を含む触媒、及び水素化促進剤を利用し、上述の米国特許第4,910,006号及び米国特許第5,316,753号で開示されているプロセス条件及び触媒成分を用いて重質石油残留供給原料、サイクリックストック、及び他の水素化分解物供給原料を水素化分解することができる。
脱ろうプロセスでは、この触媒は、STIトポロジーを有し、また(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物との少なくとも15のモル比を有する分子篩を含む。したがって、分子篩は、SSZ−75又はTNU−10、好ましくは主として水素型で存在しうる。触媒は、直鎖パラフィンを選択的に取り除くことにより炭化水素系供給原料を脱ろうするために使用されうる。典型的には、脱ろう生成物の粘度指数は、ろう様供給原料が異性化脱ろう条件下でSSZ−75又はTNU−10に接触したときに(ろう様供給原料と比べて)改良される。
SSZ−75は、軽質直留ナフサ及び類似の混合物を高芳香族系混合物に変換するために使用されうる。したがって、好ましくは沸点範囲が約40℃超、約200℃未満である直鎖及び若干分岐した鎖式炭化水素は、炭化水素供給原料をSSZ−75を含む触媒に接触させることにより実質的により高いオクタン価の芳香族化合物を有する生成物に変換されうる。さらに、SSZ−75を含む触媒を使用してより重質の供給原料をBTX又は価値のあるナフタレン誘導体に変換することも可能である。
炭化水素クラッキングストックは、SSZ−75を使用し水素の不在下で、好ましくは主として水素型で、接触分解されうる。
本発明の触媒は、活性が高く、また選択性も高く、C4からC7の炭化水素を異性化する。活性とは、触媒が熱力学的に高度分岐パラフィンに有利に働く比較的低い温度で動作しうることを意味する。したがって、触媒は、高オクタン価生成物を生成することができる。高選択性は、触媒を高オクタンで働かしたときに比較的高い液収率が得られることを意味する。
SSZ−75は、芳香族炭化水素のアルキル化又はトランスアルキル化のプロセスで使用できる。このプロセスは、少なくとも部分的液相条件、及びSSZ−75を含む触媒の存在下で、芳香族炭化水素をC2からC16のオレフィンアルキル化薬又はポリアルキル芳香族炭化水素トランスアルキル化薬に接触させることを含む。
SSZ−75は、軽質ガスC2〜C6パラフィンを芳香族化合物を含む分子量のより高い炭化水素に変換するために使用されうる。好ましくは、分子篩は、触媒金属又は金属酸化物を含み、前記金属は、周期律表の第IB族、第IIB族、第VIII族、及び第IIIA族からなる群から選択される。好ましくは、この金属は、約0.05から5重量%までの範囲のガリウム、ニオブ、インジウム、又は亜鉛である。
SSZ−75は、オレフィンを異性化するために使用できる。供給原料流は、少なくとも1つのC4〜6オレフィン、好ましくはC4〜6直鎖オレフィン、より好ましくは直鎖ブテンを含む炭化水素流である。本明細書で使用されているような直鎖ブテンは、直鎖ブテンのすべての形態、例えば、1−ブテン、シス−2−ブテン、及びトランス−2−ブテンを意味する。典型的には、直鎖ブテン又は他のC4〜6直鎖オレフィン以外の炭化水素が、供給原料流中に存在する。これらの他の炭化水素は、例えば、アルカン、他のオレフィン、芳香族化合物、水素、及び不活性ガスを含みうる。
SSZ−75は、C8芳香族化合物供給原料中の1つ又は複数のキシレン異性体を異性化して、平衡値により近い比のオルト、メタ、及びパラキシレンを形成するプロセスでも使用できる。特に、キシレン異性化は、パラキシレンを製造するために別のプロセスと併せて使用される。例えば、混合されたC8芳香族化合物流中のパラキシレンの一部は、結晶化と遠心分離により回収できる。次いで、晶析装置からの母液が、キシレン異性化条件下で反応させられ、ほぼ平衡比になるまでオルト、メタ、及びパラキシレンが回収される。それと同時に、母液中のエチルベンゼンの一部が、キシレンに、又は濾過により容易に分離される生成物に変換される。異性化物は、新鮮な供給原料とブレンドされ、その組み合わされた流れは、蒸留されて、重質及び軽質の副産物が取り除かれる。次いで、その結果得られるC8芳香族化合物流は、晶析装置に送られ、このサイクルが繰り返される。
SSZ−75は、さらに、約2から21、好ましくは2〜5個の炭素原子を有する直鎖及び分鎖オレフィンをオリゴマー化するためにも使用できる。このプロセスの生成物であるオリゴマーは、両方の燃料、つまり、ガソリン又はガソリン調合剤及び薬品に有用な中質から重質までのオレフィンである。
SSZ−75は、1から10個の炭素原子を有する低級脂肪族アルコールを、混合された脂肪族及び芳香族炭化水素を含むガソリン沸点炭化水素生成物に凝縮するために使用されうる。参照により全体が本明細書に組み込まれている1975年7月8日にButterらに発行された米国特許第3,894,107号で開示されているプロセスでは、このプロセスで使用されるプロセス条件を説明している。
分子量のより高い炭化水素は、SSZ−75を含む触媒及び分子量のより低い炭化水素を分子量のより高い炭化水素に変換する能力を有する金属又は金属化合物に分子量のより低い炭化水素を接触させることにより分子量のより低い炭化水素から形成できる。このような反応の例は、メタンをエチレン又はベンゼン又はその両方などのC2+炭化水素に変換することを含む。有用な金属及び金属化合物の例は、ランタニド及び/又はアクチニド金属若しくは金属化合物を含む。
本発明の分子篩は、1−オレフィンの重合、例えば、エチレンの重合のために触媒中で使用されうる。オレフィン重合触媒を形成するために、前述のような分子篩を特定の種類の有機金属化合物と反応させる。重合触媒を形成するのに役立つ有機金属化合物は、アルキル部分及び適宜、ハロ部分を有する3価及び4価の有機チタン及び有機クロム化合物を含む。本発明の文脈において、「アルキル」という用語は、ベンジルなどの、直鎖と分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、及びアルカリル基を含む。
MYnXm−n
に対応する化合物を含み、
式中、Mはチタン及びクロムから選択された金属であり、Yはアルキルであり、Xはハロゲン(例えば、Cl又はBr)であり、nは1〜4であり、mは、n以上であり、3又は4である。
SSZ−75は、不飽和炭化水素を含む炭化水素供給原料の水素化を触媒するために触媒中で使用できる。不飽和炭化水素は、オレフィン、ジエン、ポリエン、芳香族化合物などを含むことができる。
Al含有SSZ−75の合成
1.5mMのテトラメチレン−1,4−(Nメチルピロリジニウム)ジカチオンSDA(3mM OH−)をテフロン(登録商標)カップ(Parr 23ml反応器用)内で1.26グラムのオルトケイ酸テトラエチルと混合し、このカップをフードの中に置いて、数日かけて蒸発させた(加水分解でエタノールが形成されるように)。目視できる液体がすべてなくなった後、テフロン(登録商標)カップを再秤量して、水を加えて、H2O/SiO2モル比を約4にした。次いで、12mgのReheiss F2000(50% Al2O3)を加えて、反応混合物中に溶解させた。これは、SiO2/Al2O3の開始合成モル比が100であることを表している。最後に、プラスチック製ピペットを使用して0.135グラムの50%HFを加えた。ゲルをプラスチック製スパチュラで混合し、次いで、その結果得られる反応混合物を密閉容器に入れて、150℃の温度で16日間、43RPMで回転させた。形成された結晶性生成物は、回収され、X線回折分析により分子篩SSZ−75であることが判明した。
Al含有SSZ−75の合成
実施例1で説明されている手順を繰り返したが、ただし、異なるのは、アルミニウムの供給源が、LZ−210ゼオライト(脱アルミニウムFAUの一形態)であることと、SiO2/Al2O3モル比が70であることである。この反応で、10日以内にSSZ−75が形成された。
Al含有SSZ−75の合成
実施例1で説明されている手順を繰り返したが、ただし、異なるのは、アルミニウムの供給源が、Catapal B(擬似ベーマイトアルミナの一形態)であることである。この反応で、10日以内にSSZ−75が形成された。
すべてシリカのSSZ−75の合成
反応混合物(モル比として表される)と以下の表に示されている条件を使用して実施例1のと似た手順を繰り返した。これらの反応は、結晶性生成物がSEMにより観察されるまで行われ、その後、生成物が回収された。生成物は、表にも示されている。
SSZ−75のか焼
実施例1で得られる生成物を以下の方法でか焼した。薄い材料の床をマッフル炉内の空気流床中で、室温から120℃まで毎分1℃ずつ温度を上げて加熱し、2時間の間120℃に保った。次いで、この温度を同じ速さで540℃まで高め、3時間の間この温度に保ち、その後、594℃に高め、そこでさらに3時間の間、その温度に保った。
メタノールの変換
実施例8(0.10グラム)のか焼材料をペレット状にし、(リサイクルにより)20〜40メッシュのメッシュ状にし、3/8インチのステンレス製反応器内に詰めた。窒素キャリアガス(20cc/分)で十分にパージした後、触媒を750°F(399℃)まで加熱した。22.5%メタノール水溶液供給原料を、1.59cc/hの速度でシリンジポンプを介して反応器内に導入した。供給原料導入の10分の時点で排液流のサンプルをオンラインガスクロマトグラフに迂回させた。SSZ−75は、以下の挙動を示した。
メタノール変換率=100%
ジメチルエーテルは検出されなかった
C2〜C4は、生成物の約70%である
C5+は、オレフィンと飽和物の混合物を示した
芳香族化合物が形成され、エチルベンゼンが最も豊富な単一生成物であった
トリメチルベンゼン異性体が、最も重い生成物として観察された
Claims (96)
- STIトポロジーを有し、(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素又はこれらの混合物の酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する結晶質分子篩。
- (1)酸化ケイ素と(2)酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化インジウム、及びこれらの混合物から選択された酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する請求項1に記載の分子篩。
- STIトポロジーを有し、合成されたまま、無水状態において、モル比で、
SiO2/XcOd 少なくとも15
M2/n/SiO2 0〜0.03
Q/SiO2 0.02〜0.08
F/SiO2 0.01〜0.04
を含む組成を有し、
式中、Xはアルミニウム、ガリウム、鉄、ホウ素、チタン、インジウム、及びこれらの混合物であり、cは1又は2であり、dはcが1のときに2であるか、又はdはcが2のときに3又は5であり、Mはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、又はこれらの混合物であり、nはMの価数であり、Qはテトラメチレン−1,4−ビス−(N−メチルピロリジニウム)ジカチオンであり、Fはフッ化物である結晶質分子篩。 - STIトポロジーを有する結晶質分子篩を調製する方法であって、(1)酸化ケイ素の供給源、(2)酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化インジウム、及びこれらの混合物の供給源、(3)フッ化物イオン、及び(4)テトラメチレン−1,4−ビス−(N−メチルピロリジニウム)ジカチオンを含む構造指向剤を、結晶化条件下で接触させることを含む方法。
- 前記結晶質分子篩は、酸化ケイ素を含む反応混合物から調製され、モル比で、
SiO 2 /X a O b 少なくとも15
OH − /SiO 2 0.20〜0.80
Q/SiO 2 0.20〜0.80
M 2/n /SiO 2 0〜0.04
H 2 O/SiO 2 2〜10
HF/SiO 2 0.20〜0.80
であり、
式中、Xはアルミニウム、ガリウム、鉄、ホウ素、チタン、インジウム、及びこれらの混合物であり、aは1又は2であり、bはaが1のときに2であり、bはaが2のときに3であり、Mはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、又はこれらの混合物であり、nはMの価数であり、Qはテトラメチレン−1,4−ビス−(N−メチルピロリジニウム)ジカチオンである請求項6に記載の方法。 - 炭化水素系供給原料を、炭化水素変換条件下で、STIトポロジーを有し、(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する結晶質分子篩を含む触媒に接触させることを含む炭化水素を変換するプロセス。
- 前記分子篩は、(1)酸化ケイ素と(2)酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化インジウム、及びこれらの混合物から選択された酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する請求項8に記載のプロセス。
- 前記分子篩は、水素型である請求項9に記載のプロセス。
- 前記分子篩は、酸性度を有さない請求項9に記載のプロセス。
- 前記触媒を水素化分解条件下で炭化水素供給原料に接触させることを含む水素化分解プロセスである請求項9に記載のプロセス。
- 沸点の範囲が40℃超から200℃未満である直鎖及び分岐した炭化水素を含む炭化水素系供給原料を芳香族変換条件下で前記触媒に接触させることを含む芳香族含有量の高い生成物を生成するために炭化水素供給原料のオクタン価を高めるプロセスである請求項9に記載のプロセス。
- 前記分子篩は、酸を含まない請求項13に記載のプロセス。
- 前記分子篩は、第VIII族金属成分を含む請求項13に記載のプロセス。
- 炭化水素供給原料を添加水素がない接触分解条件下で反応帯内において前記触媒に接触させることを含む接触分解プロセスである請求項9に記載のプロセス。
- 前記触媒は、さらに、大孔結晶質クラッキング成分を含む請求項16に記載のプロセス。
- C4からC7までの炭化水素を異性化する異性化プロセスであり、直鎖及び分岐したC4からC7の炭化水素を有する供給原料を、異性化条件下で、前記触媒に接触させることを含む請求項9に記載のプロセス。
- 前記分子篩は、少なくとも1つの第VIII族金属を含浸されている請求項18に記載のプロセス。
- 前記触媒は、前記第VIII族金属の含浸後に高温の蒸気/空気混合気中でか焼されている請求項18に記載のプロセス。
- 前記第VIII族金属は、白金である請求項19に記載のプロセス。
- 少なくとも部分的液相条件下で、前記触媒の存在下で、C2からC20のオレフィンをアルキル化条件下で少なくともモル過剰の芳香族炭化水素に接触させることを含む芳香族炭化水素をアルキル化するプロセスである請求項9に記載のプロセス。
- 前記オレフィンは、C2からC4のオレフィンである請求項22に記載のプロセス。
- 前記芳香族炭化水素及びオレフィンは、それぞれ、4:1から20:1のモル比で存在する請求項23に記載のプロセス。
- 前記芳香族炭化水素は、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ナフタレン、ナフタレン誘導体、ジメチルナフタレン又はこれらの混合物からなる群から選択される請求項23に記載のプロセス。
- 少なくとも部分的液相条件下で、前記触媒の存在下で、芳香族炭化水素をトランスアルキル化条件下でポリアルキル芳香族炭化水素に接触させることを含む芳香族炭化水素をトランスアルキル化するプロセスである請求項9に記載のプロセス。
- 前記芳香族炭化水素及び前記ポリアルキル芳香族炭化水素は、それぞれ、1:1から25:1のモル比で存在する請求項26に記載のプロセス。
- 前記芳香族炭化水素は、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、又はこれらの混合物からなる群から選択される請求項26に記載のプロセス。
- 前記ポリアルキル芳香族炭化水素は、ジアルキルベンゼンである請求項26に記載のプロセス。
- パラフィンを芳香族化合物に変換させる条件下でパラフィンを前記分子篩及びガリウム、亜鉛、又はガリウム若しくは亜鉛の化合物を含む触媒と接触させることを含む、パラフィンを芳香族化合物に変換するプロセスである請求項9に記載のプロセス。
- オレフィンを前記オレフィンの異性化を引き起こす条件下で前記触媒に接触させることを含む、オレフィンを異性化するプロセスである請求項9に記載のプロセス。
- キシレン異性体又はキシレン異性体とエチルベンゼンとの混合物の芳香族C8の流れを含む異性化供給原料を異性化するプロセスであり、オルトキシレン、メタキシレン、及びパラキシレンのより平衡に近い比が得られ、前記供給原料を異性化条件下で前記触媒に接触させることを含む請求項9に記載のプロセス。
- オレフィン供給原料をオリゴマー化条件下で前記触媒に接触させることを含むオレフィンをオリゴマー化するプロセスである請求項9に記載のプロセス。
- 前記含酸素炭化水素は、低級アルコールである請求項34に記載のプロセス。
- 前記低級アルコールは、メタノールである請求項35に記載のプロセス。
- 分子量のより低い炭化水素から分子量のより高い炭化水素を生成するプロセスであり、
(a)反応帯内に分子量のより低い炭化水素含有ガスを導入し、前記反応帯内の前記ガスを、C2+炭化水素合成条件下で、前記触媒、及び前記分子量のより低い炭化水素から分子量のより高い炭化水素に変換することができる金属又は金属化合物に接触させる工程と、
(b)前記反応帯から、分子量のより高い炭化水素含有流を取り出す工程と、
を含む請求項9に記載のプロセス。 - 前記金属又は金属化合物は、ランタニド若しくはアクチニド金属又は金属化合物を含む請求項37に記載のプロセス。
- 前記分子量のより低い炭化水素は、メタンである請求項37に記載のプロセス。
- 1−オレフィンを重合するプロセスであり、前記重合反応を開始し、促進するのに適した温度及び圧力を含む重合条件下で、1−オレフィン単量体を触媒有効な量の触媒組成物に接触させることを含み、前記組成物は、
(A)STIトポロジーを有し、(1)酸化ケイ素と(2)酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化インジウム、及びこれらの混合物から選択された酸化物の少なくとも15のモル比を有する結晶質分子篩と、
(B)有機チタン又は有機クロム化合物と
を含む請求項9に記載のプロセス。 - 前記1−オレフィン単量体は、エチレンである請求項41に記載のプロセス。
- 不飽和炭化水素を含む炭化水素供給原料を水素化するプロセスであり、水素を含む前記供給原料を水素化を引き起こす条件下で前記触媒に接触させることを含む請求項9に記載のプロセス。
- 前記触媒は、金属、塩、又は錯体を含み、前記金属は、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、又はこれらの組合せからなる群、或いはニッケル、モリブデン、コバルト、タングステン、チタン、クロム、バナジウム、レニウム、マンガン、及びこれらの組合せからなる群から選択される請求項43に記載のプロセス。
- 炭化水素供給原料を、脱ろう条件下で、STIトポロジーを有し、また(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物とのモル比が少なくとも14のモル比を有する結晶質分子篩を含む触媒に接触させることを含む脱ろうプロセス。
- ろう様炭化水素供給原料を、異性化脱ろう条件下で、STIトポロジーを有し、また(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物とのモル比が少なくとも14のモル比を有する結晶質分子篩を含む触媒に接触させることを含む、ろう様炭化水素供給原料の脱ろう生成物の粘度指数を改良するプロセス。
- C20+オレフィン供給原料を、異性化条件下で、STIトポロジーを有し、また(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物とのモル比が少なくとも14のモル比を有する結晶質分子篩を含む触媒上で異性化することを含む、C20+オレフィン供給原料からC20+潤滑油を生成するプロセス。
- 前記触媒は、さらに、少なくとも1つの第VIII族金属を含む請求項47に記載のプロセス。
- 炭化水素油供給原料を、脱ろう条件下、15〜3000psi(0.103〜20.7MPa)の水素圧力における添加水素ガスの存在下で、STIトポロジーを有し、また(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物とのモル比が少なくとも14のモル比を有する結晶質分子篩を含む触媒に接触させることを含む、350°F(177℃)よりも高い温度で沸騰し、直鎖及び分岐した鎖式炭化水素を含有する炭化水素油供給原料を触媒脱ろうするプロセス。
- 前記触媒は、さらに、少なくとも1つの第VIII族金属を含む請求項49に記載のプロセス。
- 前記触媒は、前記分子篩及び少なくとも1つの第VIII族金属を含む第1の触媒と前記第1の触媒の分子篩よりも形状選択的なアルミノケイ酸塩ゼオライトを含む第2の触媒とを含む組合せを含む請求項49に記載のプロセス。
- 潤滑油を調製するプロセスであって、
(a)水素化分解帯内で炭化水素系供給原料を水素化分解して、水素化分解された油を含む排液を得ることと、
(b)添加水素ガスの存在下、少なくとも400°F(204℃)の温度、15psigから3000psig(0.103から20.7MPaゲージ)の温度で、水素化分解された油を含む前記排液を、STIトポロジーを有し、また(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物とのモル比が少なくとも14のモル比を有する結晶質分子篩を含む触媒により触媒脱ろうすることとを含むプロセス。 - 前記触媒は、さらに、少なくとも1つの第VIII族金属を含む請求項52に記載のプロセス。
- ラフィネートを異性化脱ろうするプロセスであって、前記ラフィネートを、異性化脱ろう条件下、添加水素の存在下で、STIトポロジーを有し、また(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物とのモル比が少なくとも14のモル比を有する結晶質分子篩を含む触媒に接触させることを含むプロセス。
- 前記触媒は、さらに、少なくとも1つの第VIII族金属を含む請求項54に記載のプロセス。
- 前記ラフィネートは、ブライトストックである請求項54に記載のプロセス。
- 前記分子篩は、(1)酸化ケイ素と(2)酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化インジウム、及びこれらの混合物から選択された酸化物のモル比が少なくとも14のモル比を有する請求項46−56のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記分子篩は、水素型である請求項12、16、18、22、26、45、46、47、49、52、又は54に記載のプロセス。
- 分子篩を含む膜を使用してガスを分離するプロセスであって、前記分子篩が、STIトポロジーを有し、また(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する結晶質分子篩を含む、前記プロセス。
- 前記分子篩は、(1)酸化ケイ素と(2)酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化インジウム、及びこれらの混合物から選択された酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する請求項59に記載のプロセス。
- STIトポロジーを有し、また(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する結晶質分子篩を含む触媒の存在下で、メタノール、ジメチルエーテル、又はその混合物とアンモニアとを気相中で反応させることを含む、メチルアミン又はジメチルアミンを生成するプロセス。
- 前記分子篩は、(1)酸化ケイ素と(2)酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化インジウム、及びこれらの混合物から選択された酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する請求項63に記載のプロセス。
- 前記メタノール、ジメチルエーテル、又はこれらの混合物とアンモニアとは、0.2から1.5の炭素/窒素比をもたらす十分な量だけ存在する請求項64に記載のプロセス。
- 250℃から450℃の温度で実施される請求項64に記載のプロセス。
- ガス流中に含まれる窒素の酸化物を還元するプロセスであって、前記ガス流を、STIトポロジーを有し、また(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する結晶質分子篩に接触させることを含むプロセス。
- 前記分子篩は、(1)酸化ケイ素と(2)酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化インジウム、及びこれらの混合物から選択された酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する請求項69に記載のプロセス。
- 酸素の存在下で実施される請求項70に記載のプロセス。
- 前記分子篩は、窒素の酸化物の還元を触媒することができる金属又は金属イオンを含む請求項70に記載のプロセス。
- 前記金属は、コバルト、銅、白金、鉄、クロム、マンガン、ニッケル、亜鉛、ランタン、パラジウム、ロジウム、又はこれらの混合物である請求項74に記載のプロセス。
- 前記ガス流は、内燃機関の排気流である請求項69に記載のプロセス。
- 前記ガス流は、内燃機関の排気流である請求項75に記載のプロセス。
- 炭化水素を含む常温始動エンジン排ガス流を処理するプロセスであって、前記エンジン排ガス流を水より前記炭化水素を優先的に吸着する分子篩床上に流し第1の排気流を形成することと、前記第1の排ガス流を触媒上に流して前記第1の排ガス流中に含まれる残留炭化水素を無害な生成物に変換し、処理済み排気流を形成して前記処理済み排気流を前記大気中に放出することからなり、前記分子篩床は、STIトポロジーを有し、また(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する結晶質分子篩を含むプロセス。
- 前記分子篩は、(1)酸化ケイ素と(2)酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化インジウム、及びこれらの混合物から選択された酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する請求項78に記載のプロセス。
- 前記エンジンは、内燃機関である請求項79に記載のプロセス。
- 前記内燃機関は、自動車用エンジンである請求項82に記載のプロセス。
- 前記エンジンは、炭化水素系燃料を燃料とする請求項79に記載のプロセス。
- 前記分子篩には、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択された金属が付着されている請求項79に記載のプロセス。
- 前記金属は、白金である請求項85に記載のプロセス。
- 前記金属は、パラジウムである請求項85に記載のプロセス。
- 前記金属は、白金とパラジウムの混合物である請求項85に記載のプロセス。
- 含酸素物質又は含酸素物質の混合物を含む供給原料から軽質オレフィンを生産するプロセスであって、前記供給原料を有効な条件下で、STIトポロジーを有し、また(1)第1の4価元素の酸化物と(2)3価元素、5価元素、前記第1の4価元素と異なる第2の4価元素、又はその混合物の酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する結晶質分子篩を含む触媒上で反応させることを含むプロセス。
- 前記分子篩は、(1)酸化ケイ素と(2)酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄、酸化ホウ素、酸化チタン、酸化インジウム、及びこれらの混合物から選択された酸化物とのモル比が少なくとも15のモル比を有する請求項89に記載のプロセス。
- 前記軽質オレフィンは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物である請求項90に記載のプロセス。
- 前記軽質オレフィンは、エチレンである請求項93に記載のプロセス。
- 前記含酸素物質は、メタノール、ジメチルエーテル、又はこれらの混合物である請求項90に記載のプロセス。
- 前記含酸素物質は、メタノールである請求項95に記載のプロセス。
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