JP5290759B2 - 多層コーティングの製造方法 - Google Patents

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本発明は、多層コーティングの製造方法に関する。

自動車のコーティングは通例、別に焼成された電着コーティング（ＥＤＣ）プライマーと、概して２０〜３５μｍの厚さのそれに適用された別に焼成されたプライマーサーフェーサー層（充填剤層）と、概して１０〜２５μｍの厚さのウエット−オン−ウエットで適用された色彩および／または特殊効果付与ベースコート層および保護光沢付与クリアコート層を含む、それに適用されたトップコートとからなる。プライマーサーフェーサーとベースコート層との全厚さは概して３０〜６０μｍである。

プライマーサーフェーサーとベースコート層との全厚さを減少させ、プライマーサーフェーサー層の適用およびその別々の焼成を避けたいという要望がある。

装飾用多層コーティングの製造については国際公開第９７／４７４０１号パンフレット、米国特許第５，９７６，３４３号の方法が公知であり、これらの方法は、プライマーサーフェーサー層の適用および別々の焼成をやめて、コーティング材料の消費、従って全層厚さを低減することを可能にする。これらの方法では一般に、第１の改質水系ベースコートと、第２の未改質水系ベースコートとクリアコートとを含む多層コーティング構造物が、焼成ＥＤＣプライマーに適用されるこれらの３つのコーティング層を一緒に硬化する工程を含むウエット−オン−ウエット−オン−ウエット方法によって適用される。実施において、これらの方法は、通常のプライマーサーフェーサーとベースコートとの厚さよりも約１５〜２５μｍ明らかに小さい全層厚さを可能にする２つのベースコート層を用いる。改質水系ベースコートは、添加剤成分を混合することによって未改質水系ベースコートからこれらの方法で製造され、通常のプライマーサーフェーサーの機能に取って代わることを意図するものではない。国際公開第９７／４７４０１号パンフレットは、添加剤成分として、ポリイソシアネート架橋剤の添加を推奨するが、米国特許第５，９７６，３４３号明細書はポリウレタン樹脂の添加について記載する。

国際公開第９７／４７４０１号パンフレットおよび米国特許第５，９７６，３４３号明細書から公知の方法の弱点は、特定の色調（「問題のある色調」）の多層コーティングの製造は容易に可能ではないということである。理由は、自然な日光の成分としての紫外光（ＵＶ ｌｉｇｈｔ）（紫外線（ＵＶ ｒａｄｉａｔｉｏｎ））が、プライマーサーフェーサー層のない場合には顕著な程度まで、ＥＤＣプライマーに適用されたコーティング層を通過してＥＤＣプライマーの表面へと達し、ＥＤＣプライマーの劣化を引き起こすということである。

プライマーサーフェーサーを含有しない多層コーティングの製造に関して問題のある色調は、（問題のない色調のように）観察者に不透明に見えるコーティングを提供しながら、許容できない多量の紫外線が、クリアコート、未改質水系ベースコートおよび改質水系ベースコートからなる多層構造物を透過してＥＤＣプライマーの表面へと達し、ＥＤＣ層に長期間にわたって損傷を起こす場合がある色調である。このような問題のある色調を単一（単色）色調および特殊効果色調のうちの両方に見出すことができる。例は、特に、フタロシアニン顔料をベースとした濃青色単一色調を有する水系ベースコートおよび特定の特殊効果色調、例えば、濃青色メタリック色調または明るいメタリック色調、例えば、特に、銀色の色調を有する水系ベースコートおよび高い比率、例えば、５０重量％以上のマイカ顔料（コートされた、特に、金属酸化物をコートされたマイカをベースとした特殊効果顔料）を顔料含有量において含有する特定の特殊効果色調を有する水系ベースコートに見出すことができる。問題のある色調の場合、紫外線光は、特定の紫外線透過率レベルを超える程度まで多層コーティング構造物を透過する場合があり、ＥＤＣ層に達する。

自動車メーカーの規格によれば、例えば、車の車体の完全外層の領域のベースコート層を通過する紫外線透過率は２８０〜３８０ｎｍの波長範囲において０．１％未満および３８０〜４００ｎｍの波長範囲において０．５％未満、４００〜４５０ｎｍの波長範囲において１％未満になるのがよい。ＥＤＣ層への許容できないレベルの紫外線光の透過の、起こり得る長期間にわたっての望ましくない結果は、コートされた基材の耐用期間についてのＥＤＣ層のチョーキングおよび多層コーティングの離層である。

あるいは、ＥＤＣプライマーに対する紫外線光の接触をかなりの程度まで防ぐために十分なより大きな全層厚さにおいて改質および／または未改質水系ベースコートを適用することができる。しかしながら、これは、大きな全フィルム厚さへの技術的な後退である。

クリアコートまたはベースコートにおいての紫外線吸収剤の使用は、例えば、米国特許第５，５７４，１６６号明細書および国際公開第９４／１８２７８号パンフレットから公知であり、離層の問題に対する解決である。しかしながら、紫外線吸収剤の移動傾向および紫外線吸収剤の段階的な劣化、ならびにコスト面の理由のために、紫外線吸収剤をベースコート層および／またはクリアコート層中であまり多く使用することができない。

ＥＤＣ面からの離層問題に取り組む他の解決は、欧州特許出願公開第０５７６９４３Ａ１号明細書、米国特許第６，３６８，７１９号明細書、米国特許出願第２００３／００５４１９３Ａ１号明細書および米国特許出願第２００３／００９８２３８Ａ１号明細書から公知である。これらには、特別に選択されたバインダーのためにまたは適した添加剤の添加のために紫外線光の作用に耐性であるＥＤＣコーティング組成物の使用が開示されている。これは不可避的にＥＤＣ組成物を限定し、例えば、防蝕などの他の技術的性質に関連して妥協がなされる必要がある場合がある。

１０〜１００ｎｍの厚さを有する少量の少なくとも１つの金属プレートリット顔料（ｍｅｔａｌ ｐｌａｔｅｌｅｔ ｐｉｇｍｅｎｔ）（金属フレーク顔料）を含有する水性コーティング組成物の第１の薄いコーティング層、水系ベースコートの第２のコーティング層およびクリアコート層がウエット−オン−ウエット−オン−ウエットで適用されて一緒に焼成される場合、通常のプライマーサーフェーサー層を別に焼成せずに小さい全コーティング厚さを有する多層コーティングを製造することが可能であり、紫外線の、ＥＤＣプライマーへの長期間の破壊的な接触を十分に防ぐことができることが見出された。

本発明は、
１）水性コーティング組成物Ａからの８〜２０μｍの厚さのコーティング層を、ＥＤＣプライマーを備えた基材上に適用する工程と、
２）水性コーティング組成物Ｂからの５〜１５μｍの厚さのベースコート層を、前に適用されたコーティング層上に適用する工程と、
３）クリアコート層を前記ベースコート層上に適用する工程と、
４）３つのコーティング層を一緒に硬化する工程と
の連続工程を含む多層コーティングの製造方法であって、
コーティング組成物ＡおよびＢが互いに異なっており、
前記コーティング組成物Ａが、１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料を、０．０６：１〜０．２：１の顔料／樹脂固形分の重量比に相当する比率で含有する方法を目的とする。

本発明の方法において、ＥＤＣプライマーを備えた通常の基材は、コートされる。特に、基材は、ＥＤＣプライマー、特に、カソード電着（ＣＥＤ）コーティングを提供された自動車の車体または自動車の車体の部品である。ＥＤＣプライマーを備えた基材の製造は、当業者に公知である。ＥＤＣプライマーの選択に関して制限はなく、特に、ＥＤＣプライマーもまた適しているが、紫外線に長期間暴露することによって損傷される。

まず第一に８〜２０μｍの範囲のプロセスフィルム厚さの水性コーティング組成物Ａのコーティング層を有し、次いで、５〜１５μｍのプロセスフィルム厚さの水性コーティング組成物Ｂのベースコート層を有する、ＥＤＣプライマーを有する基材が提供される。コーティング組成物ＡおよびＢから製造された２層コーティングのコーティング厚さの合計は、例えば、１５〜３５μｍである。各々の単一コーティング層のフィルム厚さおよび結果として全フィルム厚さは、とりわけ色調に依存し、各フィルム厚さのための自動車メーカーの要求条件は、いわゆるプロセスフィルム厚さ（自動車の最初のコーティングプロセスにおいて全車体にわたり望ましい平均フィルム厚さ）で表され、それは、基材上の所望の色調を達成すると共に技術的性質（例えば、ストーン衝撃耐性）を達成するために必要とされる各々の色調のためのフィルム厚さ、および適切なコーティング組成物の経済的な適用、すなわち、できる限り薄いフィルムとしての適用を目的としている。コーティング組成物Ａのコーティング層の８〜２０μｍのフィルム厚さの範囲およびコーティング組成物Ｂのコーティング層の５〜１５μｍのフィルム厚さの範囲は、適切な基材、例えば、自動車の車体をコーティングするための要求条件を満たす。特に、これは、記載した範囲内の特定の値が各コーティング層のプロセスフィルム厚さを表すことを意味する。

コーティング層について本願明細書およびクレームにおいて示されたフィルム厚さ（層厚さ、コーティング厚さ）は、各場合において、乾燥フィルム厚さを指す。

コーティング組成物Ａは、例えば、１２〜３５重量％、好ましくは１５〜３０重量％の固形分を有する水性コーティング組成物である。固形分は、樹脂固形分、１０〜１００ｎｍの厚さを有する金属プレートリット顔料を含む顔料含有量、場合により含有された充填剤（エキステンダー）および場合により含有された不揮発性添加剤から形成される。樹脂固形分は、バインダー固形分およびコーティング組成物Ａに場合により含有された架橋剤の固形分寄与分からなる。１つまたは複数のバインダーの他に、バインダー固形分はまた、場合により、コーティング組成物Ａに含有された反応性希釈剤を含む。

用語「顔料含有量」は、充填剤を用いないコーティング組成物中に含有された全ての顔料の合計を意味する。用語「顔料」は、本明細書中でＤＩＮ５５９４４の場合と同様に用いられ、特殊効果顔料の他に、無機白色、着色および黒色顔料および有機着色および黒色顔料におよぶ。従って、同時に、ＤＩＮ５５９４４は顔料と充填剤とを区別する。

水性コーティング組成物Ａは、略してコーティング組成物Ａとして説明およびクレームにおいて言及される。コーティング組成物Ａは、特別に製造されたコーティング組成物であり、特に、添加剤成分、例えば、着色または非着色バインダー、着色または非着色ポリイソシアネート調製試料または顔料ペーストと混合することによってコーティング組成物Ｂから製造されたコーティング組成物ではない。

水、樹脂固形分、顔料含有量、場合により充填剤および場合により有機溶剤の他に、コーティング組成物Ａはまた通常のコーティング添加剤を含有してもよい。

コーティング組成物Ａの樹脂固形分は、１つまたは複数のバインダーを含んでもよい。例には、ポリエステル、ポリウレタンおよび（メタ）アクリル酸コポリマー樹脂、また、これらのバインダークラスから誘導されたハイブリッドバインダーなどがある。好ましくは、コーティング組成物Ａの樹脂固形分が、ポリウレタン樹脂を含み、および／またはウレタン基の形成によって架橋可能である。ウレタン基の形成によって架橋可能である樹脂固形分は概して、少なくとも１つのヒドロキシル官能性バインダーおよび少なくとも１つのポリイソシアネート架橋剤を含み、例えば、バインダー固形分の１０〜１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数に相当する１つまたは複数のヒドロキシル官能性バインダーが例えば含有され、バインダー固形分とポリイソシアネート架橋剤との固形分の重量比が例えば１：１〜１０：１である。

樹脂固形分中に含有されたバインダーおよび／または架橋剤は、イオン性および／または非イオン性、好ましくはアニオン性および／または非イオン性安定化される。アニオン安定化は好ましくは、少なくとも部分中和されたカルボキシル基によって達成され、非イオン性安定化は好ましくは、側基のまたは末端のポリエチレンオキシド単位によって達成される。

説明およびクレームにおいて用いられた用語「ポリウレタン樹脂」は、このポリウレタン樹脂がポリマー主鎖中にウレタン基以外の基、例えば、特に、エステル基および／またはウレア基をも含有してもよいことを除外しない。代わりに、用語「ポリウレタン樹脂」はもちろん、また特に、ポリエステルポリオール形成ブロックおよび／またはウレア基を含有するポリウレタン樹脂を包含し、後者は、例えば、イソシアネート基と水および／またはポリアミンとの反応によって形成されてもよい。

用語「ポリイソシアネート架橋剤」は、「遊離ポリイソシアネート」の意味に限定されず、代わりに、また、ブロックトポリイソシアネートを包含する。したがって、ポリイソシアネートは、１つまたは複数の遊離ポリイソシアネート、１つまたは複数のブロックトポリイソシアネートまたは１つまたは複数の遊離ポリイソシアネートと１つまたは複数のブロックトポリイソシアネートとの組合せを含む。遊離ポリイソシアネートが好ましい。

ポリイソシアネートは、脂肪族で、脂環式で、芳香脂肪族でおよび／またはそれほど好ましくないが芳香族で結合したイソシアネート基を有するジ−および／またはポリイソシアネートを含む。

ポリイソシアネートは室温において液体であるかまたは有機溶液として存在している。ポリイソシアネートはここで、２３℃において約０．５〜２０００ｍＰａ・ｓの粘度を示す。遊離したまたは潜（ブロック化、熱的に再解離可能な）イソシアネート基の形で存在するポリイソシアネートのイソシアネート含有量は概して、２〜２５重量％、好ましくは、５〜２５重量％の範囲である（ＮＣＯとして計算された）。

ジイソシアネートの例は、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、およびシクロヘキサンジイソシアネートである。

ポリイソシアネートの例は、イソシアネート基を結合する残基にヘテロ原子を含有するポリイソシアネートである。これらの例は、カルボジイミド基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレチジオン基、ウレタン基、アシル化ウレア基またはビウレット基を含有するポリイソシアネートである。例えば、上述のジイソシアネートの二量体化または三量体化によって製造されたウレチジオンまたはイソシアヌレートタイプのポリイソシアネートなど、ポリイソシアネートは好ましくは、２より大きいイソシアネート官能価を有する。さらに別の例は、上述のジイソシアネートと水との反応によって製造された、ビウレット基を含有するポリイソシアネートであるか、またはポリオールとの反応によって製造された、ウレタン基を含有するポリイソシアネートである。

特に適しているのは、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートまたはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートをベースとした「コーティングポリイソシアネート」である。これらのジイソシアネートをベースとした「コーティングポリイソシアネート」は、これらのジイソシアネートの、本質的に公知のビウレット、ウレタン、ウレチジオンおよび／またはイソシアヌレート基含有誘導体を意味する。

既に上に言及したように、ポリイソシアネートはブロック化された形で用いられてもよいが、これは好ましくない。それらは、熱の作用下で脱ブロック化されうる通常のブロッキング剤で、例えば、アルコール、オキシム、アミンおよび／またはＣＨ−酸性化合物でブロック化されてもよい。

ブロック化または好ましくは遊離ポリイソシアネートが、そのままでまたは水および／または有機溶剤を含有する調製試料として用いられてもよく、遊離ポリイソシアネートの場合、水および活性水素を有する有機溶剤は用いられない。例えば、ポリイソシアネートが水混和性有機溶剤または溶剤混合物で前もって希釈されることが望ましいことがある。この場合、特に、好ましい遊離ポリイソシアネートが用いられる場合、イソシアネート基に対して不活性である溶剤を使用することが好ましい。例は、一切の活性水素を含有しない溶剤であり、例えば、エーテル、例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、グリコールエーテルエステル、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、メトキシプロピルアセテート、およびＮ−メチルピロリドンである。

親水性ポリイソシアネートもまた適しており、それらは十分な数のイオン性基によっておよび／または末端ポリエーテル鎖またはポリエーテル側鎖によって水性相中で安定化されうる。親水性ポリイソシアネートは、例えば、名称ベイハイドゥア（Ｂａｙｈｙｄｕｒ）（登録商標）としてベイヤー（Ｂａｙｅｒ）によって市販製品として販売されている。

コーティング組成物Ａは、１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料を０．０６：１〜０．２：１の顔料／樹脂固形分の重量比に相当する比率で含有する。コーティング組成物Ａ中の１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料のこの含有量は、２８０〜３８０ｎｍの波長範囲において０．１％未満、３８０〜４００ｎｍの波長範囲において０．５％未満および４００〜４５０ｎｍの波長範囲において１％未満の紫外線透過率によってだけ紫外線光がコーティング組成物ＡおよびＢから形成されたコーティング構造物を透過することができるという事実に関与する。コーティング組成物Ａ中の１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料のかかる少量でも、２８０〜３８０ｎｍの波長範囲において０．１％未満、３８０〜４００ｎｍの波長範囲において０．５％未満および４００〜４５０ｎｍの波長範囲において１％未満の紫外線透過率によってだけ紫外線光がコーティング組成物ＡおよびＢから形成されたコーティング構造物を透過することができることを確実にするために十分であることに留意しなければならない。

コーティング組成物ＡおよびＢから適用された相応するコーティング構造物を紫外線光透過支持体に、例えば、石英ガラスプレートに適用し、相応するコートされない紫外線光透過支持体を標準として用いて相応する波長範囲の紫外線透過率を測定することによって、紫外線透過率を測定してもよい。

１０〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍの厚さの金属プレートリット顔料は特殊効果顔料であり、例えば、５〜３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍの平均粒度を有し、特に、アルミニウムからなる。用語「平均粒度」は、レーザー回折によって測定されたｄ５０値（粒子の５０％が上の粒度を有し、粒子の５０％が平均粒度未満の粒度を有する）を指し、例えば、アルミニウムプレートリット顔料の製造元の技術文書から導き出される。１０〜１００ｎｍの厚さの金属プレートリット顔料は、例えば、特殊アルミニウムグリットの真空蒸着または極薄粉砕によって製造される。１０〜１００ｎｍの厚さの金属プレートリット顔料は非不動態化または不動態化されてもよい。不動態化されたタイプは、例えば、リン酸処理、クロメート処理されるかまたはケイ素−酸素網目でコートされる。不動態化されたタイプが使用されるのが好ましい。

このような１０〜１００ｎｍの厚さの金属プレートリット顔料は、不動態化および未不動態化された形の両方において市販されている。このような金属プレートリット顔料の例は、それぞれＥｃｋａｒｔ社の名称Ｍｅｔａｌｕｒｅ（登録商標）、Ｐｌａｔｉｎｄｏｌｌａｒ（登録商標）およびＨｙｄｒｏｓｈｉｎｅ（登録商標）、Ｗｏｌｓｔｅｎｈｏｌｍｅ社のＭｅｔａｓｈｅｅｎ（登録商標）、Ｓｉｌｂｅｒｌｉｎｅ社のＳｔａｒｂｒｉｔｅ（登録商標）およびＳｃｈｌｅｎｋ社のＤｅｃｏｍｅｔ（登録商標）として販売されている金属顔料である。

コーティング組成物Ａの顔料含有量は１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料だけから成ってもよく、またはそれはまた、色彩の理由のために、１０〜１００ｎｍの厚さを有する金属プレートリット顔料以外の１つまたは複数の顔料を含んでもよい。しかしながら、後者の場合、１０〜１００ｎｍの厚さを有する金属プレートリット顔料以外のこのような顔料の性質および／またはコーティング組成物Ａ中の比率は、その黒色／白色不透明度（黒色／白色隠蔽力）を超える層厚さにおいてコーティング組成物Ａから適用されて３５μｍのクリアコートで上塗りされる２層コーティングが、４５度〜垂直（表面に垂直）の照明角および１５度〜正反射（ｓｐｅｃｕｌａｒ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）の観測角において測定された時に少なくとも８０単位の（ＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊、ＤＩＮ６１７４による）輝度Ｌ＊を示すように選択されなければならないという制限がある。本発明の方法の適用において用いられたクリアコートがこの場合に用いられなければならないことは当業者には明らかであり、指摘されるまでもない。

用語「黒色／白色不透明度」が説明およびクレームにおいて用いられる。それは、コーティング組成物でコートされた黒色および白色図の黒色および白色領域の間のコントラストが視覚的にもはやはっきりと認められないコーティング組成物の乾燥コーティング厚さ（５つの独立した単位体による評価に基づいて定量された平均値）を指す。ＩＳＯ ６５０４−３：２００６（Ｅ）、方法Ｂに従って、このコーティング厚さを定量するために、黒色／白色不透明度を検査しなければならないコーティング組成物を黒色および白色図上にウェッジ形状に適用し、乾燥または硬化させてもよい。

色彩の理由のために、コーティング組成物Ａが１０〜１００ｎｍの厚さを有する金属プレートリット顔料以外の１つまたは複数の顔料を含有する場合、前記顔料はともかく、２８０〜３８０ｎｍの波長範囲において０．１％未満、３８０〜４００ｎｍの波長範囲において０．５％未満および４００〜４５０ｎｍの波長範囲において１％未満の紫外線透過率によってだけ紫外線光がコーティング組成物ＡおよびＢから形成されたコーティング構造物を透過することができるという事実に副次的に関与するにすぎない。むしろ、この効果は実質的に、１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料の含有量のために達成される。換言すれば、色彩の理由のために、コーティング組成物Ａに場合により含有されてもよい、１０〜１００ｎｍの厚さを有する金属プレートリット顔料以外の顔料の性質および／または比率はまた、上に記載された制限の他に、２８０〜３８０ｎｍの波長範囲において０．１％未満、３８０〜４００ｎｍの波長範囲において０．５％未満および４００〜４５０ｎｍの波長範囲において１％未満の紫外線透過率によってだけ紫外線光がコーティング組成物ＡおよびＢから形成されたコーティング構造物を透過することができる効果は、１０〜１００ｎｍの厚さを有する金属プレートリット顔料以外の顔料の存在によって引き起こされるのではなく、または引き起こされるだけではなく、また、コーティング組成物Ａに含有されてもよい充填剤との相互作用において引き起こされるのでないように制限される。

コーティング組成物Ａに場合により含有されてもよい顔料は、１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料の他に、例えば、他の特殊効果顔料および／または白色、着色および黒色顔料から選択された顔料であってもよい。コーティング組成物Ａが１つまたは複数のさらなる顔料を含有する場合、１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料の他に、全顔料／樹脂固形分の重量比は、０．０６：１超〜０．４：１、好ましくは０．３：１未満である。

１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料以外の特殊効果顔料の例には、コーティングに視角依存色および／または輝度フロップを与える通常の顔料があり、例えば、１００ｎｍ超から５００ｎｍまでの範囲の、より大きなプレートリット厚さを有する、例えばアルミニウム、銅または他の金属の非リーフィング金属顔料、干渉顔料、例えば、金属酸化物でコートされた金属顔料、例えば、酸化鉄でコートされたアルミニウム、コートされたマイカ、例えば、二酸化チタンでコートされたマイカ、黒鉛効果を生じる顔料、フレークの形の酸化鉄、液晶顔料、コートされた酸化アルミニウム顔料、およびコートされた二酸化ケイ素顔料などがある。前記非リーフィングアルミニウム顔料は当業者に公知であり、それらは、例えば、リン酸処理（リン酸および／またはホスホン酸誘導体による処理）として公知の処理、クロメート処理によってまたはケイ素−酸素網目のコーティングで不動態化されてもよい。リン酸処理によって不動態化された市販の非リーフィングアルミニウムプレートリット顔料の例は、Ｅｃｋａｒｔ−Ｗｅｒｋｅ社によって名称「ＳＴＡＰＡ Ｈｙｄｒｏｌａｃ（登録商標）」として販売された非リーフィングアルミニウムプレートリット顔料である。クロメート処理によって不動態化された市販の非リーフィングアルミニウムプレートリット顔料の例は、Ｅｃｋａｒｔ−Ｗｅｒｋｅ社によって名称「ＳＴＡＰＡ Ｈｙｄｒｏｌｕｘ（登録商標）」として販売されている非リーフィングアルミニウムプレートリット顔料である。市販されているケイ素−酸素網目でコートされた非リーフィングアルミニウムプレートリット顔料の例は、Ｅｃｋａｒｔ−Ｗｅｒｋｅ社によって名称「ＳＴＡＰＡ ＩＬ Ｈｙｄｒｏｌａｎ（登録商標）」として販売されている非リーフィングアルミニウムプレートリット顔料およびＳｃｈｌｅｎｋ社によって名称「Ａｑｕａｍｅｔ（登録商標）ＣＰ」として販売されている非リーフィングアルミニウムプレートリット顔料である。

白色、着色および黒色顔料は、当業者に公知の通常の無機または有機顔料、例えば、二酸化チタン、酸化鉄顔料、カーボンブラック、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ピロロピロール顔料、およびペリレン顔料である。

本発明による方法は概して、複数の、例えば１０〜１５色調を含む色調プログラムにおいて連続的に基材をコートするために用いられ、すなわち、相当する数の、異なった色のコーティング組成物Ｂが用いられる。しかしながら、同じ数の異なって着色されたコーティング組成物Ａが用いられる必要はなく、むしろ、より少数、例えば、単一またはわずか、例えば、２〜５の異なって着色されたコーティング組成物Ａが概して十分である。

また、コーティング組成物Ａは、１つまたは複数の充填剤を例えば、樹脂固形分に基づいて２０重量％までの比率において含有してもよい。それにもかかわらず、１０〜１００ｎｍの厚さを有する金属プレートリット顔料以外の顔料と同様、充填剤の性質およびコーティング組成物Ａ中の比率は、その黒色／白色不透明度を超える層厚さにおいてコーティング組成物Ａから適用されて３５μｍのクリアコートで上塗りされる２層コーティングが、４５度〜垂直の照明角および１５度〜正反射の観測角において測定された時に少なくとも８０単位の（ＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊、ＤＩＮ６１７４による）輝度Ｌ＊を示すように選択されなければならないという制限がある。充填剤は、コーティング組成物Ａの顔料含有量の一部を占めない。例は硫酸バリウム、カオリン、タルカム、二酸化ケイ素、層状シリケートおよびいずかのそれらの混合物である。

コーティング組成物Ａが１つまたは複数の充填剤を含有する場合、前記充填剤はともかく、２８０〜３８０ｎｍの波長範囲において０．１％未満、３８０〜４００ｎｍの波長範囲において０．５％未満および４００〜４５０ｎｍの波長範囲において１％未満の紫外線透過率によってだけ紫外線光がコーティング組成物ＡおよびＢから形成されたコーティング構造物を透過することができるという事実に副次的に関与するにすぎない。むしろ、この効果は実質的に、１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料の含有量のために達成される。換言すれば、コーティング組成物Ａに含有されてもよい充填剤の性質および／または比率はまた、前の段落に記載された制限の他に、２８０〜３８０ｎｍの波長範囲において０．１％未満、３８０〜４００ｎｍの波長範囲において０．５％未満および４００〜４５０ｎｍの波長範囲において１％未満の紫外線透過率によってだけ紫外線光がコーティング組成物ＡおよびＢから形成されたコーティング構造物を透過することができる効果は、充填剤の存在によって引き起こされるのではなく、または引き起こされるだけではなく、また、コーティング組成物Ａに含有されてもよい１０〜１００ｎｍの厚さを有する金属プレートリット顔料以外の顔料との相互作用において引き起こされるのでないように制限される。

１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料ならびに任意の付加的な特殊効果顔料を除いて、コーティング組成物Ａの顔料含有量に場合により含有されている他の顔料は概して粉砕される。粉砕は、当業者に公知の通常の集成装置内で行なわれてもよい。概して、粉砕は、バインダーの或る部分においてまたは特定の粉砕樹脂（ペースト樹脂）において行なわれる。次に、調合物をバインダーの残り部分またはペースト樹脂の残り部分を用いて完成する。

１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料および任意の付加的な特殊効果顔料は粉砕されないが、概して、場合により、好ましくは水溶性有機溶剤および場合により添加剤を配合された、市販のペーストの形で初期に導入され、次にバインダーと混合される。１０〜１００ｎｍの厚さを有する金属プレートリット顔料および粉末の形の任意の付加的な特殊効果顔料を最初に、好ましくは水溶性有機溶剤を用いて、場合により添加剤を用いて加工してペーストを生じてもよい。

コーティング組成物Ａの水含有量は、例えば、６０〜８８重量％である。

水性コーティング組成物Ａは通常の溶剤を、例えば、０〜２０重量％の比率で含有してもよい。このような溶剤の例は、アルコール、例えば、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール；グリコールエーテルまたはエステル、例えば、ジエチレングリコールジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルエーテル、ジプロピレングリコールジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルエーテル、エトキシプロパノール、エチレングリコールモノブチルエーテル；グリコール、例えば、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール、およびそれらの二量体または三量体；Ｎ−アルキルピロリドン、例えば、Ｎ−メチルピロリドン；ケトン、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン；芳香族または脂肪族炭化水素、例えば、トルエン、キシレンまたは直鎖または分岐状脂肪族Ｃ６−Ｃ１２炭化水素である。

水性コーティング組成物Ａは、それらの固形分に対して通常の添加剤を例えば、０．１〜５重量％の通常の量において含有してもよい。例は消泡剤、湿潤剤、定着剤、触媒、均染剤、クレーター防止剤、増粘剤および光安定剤、例えば、紫外線吸収剤および／またはＨＡＬＳベースの化合物（ＨＡＬＳ、ヒンダードアミン光安定剤）である。コーティング組成物Ａが光安定剤を含有する場合、これらは決して、２８０〜３８０ｎｍの波長範囲において０．１％未満、３８０〜４００ｎｍの波長範囲において０．５％未満および４００〜４５０ｎｍの波長範囲において１％未満の紫外線透過率によってだけ紫外線光がコーティング組成物ＡおよびＢから形成されたコーティング構造物を透過することができることに単独で関与するのではない。この効果は代わりに、特にその耐久性に関して、１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料のコーティング組成物Ａの含有量によって達成される。

コーティング組成物Ｂは、自動車の車体または自動車の車体の部品のベースコート／クリアコート２層コーティングの製造において通常であるような水系ベースコートである。また、水性コーティング組成物Ｂは、略してコーティング組成物Ｂまたは水系ベースコートＢとして本説明およびクレームにおいて言及される。

水系ベースコートＢは、例えば、１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％の固形分を有する。顔料含有量対樹脂固形分の重量比は、例えば、０．０５：１〜０．６：１である。水、バインダーを含む樹脂固形分、場合により、ペースト樹脂および場合により、架橋剤、顔料、場合により、充填剤および場合により、有機溶剤の他に、それらは概して、通常の添加剤をも含有する。

水系ベースコートＢは、イオン性および／または非イオン性安定化されたバインダー系を含有する。これらは好ましくはアニオン性および／または非イオン性安定化される。アニオン安定化は好ましくは、バインダー中の少なくとも部分中和されたカルボキシル基によって達成され、非イオン性安定化は好ましくは、バインダー中の側基のまたは末端のポリエチレンオキシド単位によって達成される。水系ベースコートＢは、物理的に乾燥するかまたは共有結合の形成によって架橋可能であってもよい。共有結合を形成する架橋可能な水系ベースコートＢは、自己架橋可能なまたは外的架橋可能な系であってもよい。

水系ベースコートＢは、１つまたは複数の通常のフィルム形成バインダーを含有する。それらはまた、場合により、バインダーが自己架橋可能でない場合に架橋剤を含有するかまたは物理的に乾燥してもよい。使用してもよいフィルム形成バインダーの例は、通常のポリエステル、ポリウレタン、（メタ）アクリル酸コポリマーおよび／またはこれらのクラスの樹脂から誘導されたハイブリッド樹脂である。場合により含有された架橋剤の選択は、当業者に公知のように、バインダーの官能価に依存し、すなわち、架橋剤は、バインダーの官能価に相補的な反応性官能価を示すように選択される。バインダーと架橋剤との間のこのような相補的な官能価の例は、カルボキシル／エポキシ、ヒドロキシル／メチロールエーテルおよび／またはメチロール（好ましくは、アミノプラスト樹脂、特に、メラミン樹脂の架橋可能な基として、メチロールエーテルおよび／またはメチロール）である。

水系ベースコートＢは、通常の顔料、例えば、特殊効果顔料および／または白色、着色および黒色顔料のなかから選択された顔料を含有する。水系ベースコートＢは好ましくは、１０〜１００ｎｍの厚さを有する金属プレートリット顔料を全く含有しない。しかしながら、もしそれらが含有する場合、前記顔料の比率は０．０６：１の顔料／樹脂固形分の重量比に相当する比率より小さい。

特殊効果顔料の例は、コーティング組成物Ａにおいて用いることができる特殊効果顔料の例として上に記載されたものと同じである。

白色、着色および黒色顔料の実施例は、当業者に公知の通常の無機または有機顔料、例えば、二酸化チタン、酸化鉄顔料、カーボンブラック、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ピロロピロール顔料、およびペリレン顔料である。

水系ベースコートＢは、特に、問題のある色調を有する水系ベースコートであり、すなわち、２８０〜３８０ｎｍの波長範囲において０．１％超および／または３８０〜４００ｎｍの波長範囲において０．５％超および／または４００〜４５０ｎｍの波長範囲において１％超の紫外線透過率に相当する紫外線光が、１．５ｐｂｗ（重量部）の水系ベースコートＢ対１ｐｂｗの三量体ヘキサンジイソシアネート−ポリイソシアネート（ヘキサンジイソシアネート−イソシアヌレート）の樹脂固形分の重量比において製造された混合物から適用された１０μｍの厚さの層、および水系ベースコートＢ自体から適用された５μｍの厚さの層から構成される２層コーティング構造物を透過することができる点において区別される水系ベースコートＢである。

換言すれば、問題のある色調を有する水系ベースコートＢは、このような低レベルの顔料着色（顔料含有量の、樹脂固形分に対する重量比）を有し、および／または、成分顔料のタイプおよび比率に基づいて、２８０〜３８０ｎｍの波長範囲において０．１％超および／または３８０〜４００ｎｍの波長範囲において０．５％超および／または４００〜４５０ｎｍの波長範囲において１％超の紫外線透過率に相当する紫外線光が、１．５ｐｂｗの水系ベースコートＢ対１ｐｂｗの三量体ヘキサンジイソシアネート−ポリイソシアネート（ヘキサンジイソシアネート−イソシアヌレート）の樹脂固形分の重量比において製造された混合物から適用された１０μｍの厚さの層、および水系ベースコートＢ自体から適用された５μｍの厚さの層から構成される２層コーティング構造物を透過することができるような顔料含有量を有する。

Ｂａｙｅｒ製のＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３６００は、例えば、前述の場合において用いられてもよい市販の三量体ヘキサンジイソシアネート−ポリイソシアネートである。

したがって問題のある色調を有する水系ベースコートＢは、紫外線透過率を有効に低減させる過度に小さな比率の顔料を用いてまたは用いずに、過度に低いレベルの顔料着色および／または顔料含有量を有する。問題のある色調を有するこのような水系ベースコートＢは、単一色調および特殊効果色調の両方を有する水系ベースコートＢのうちに見出すことができる。例は、フタロシアニン顔料をベースとした濃青色単一色調を有する水系ベースコートＢおよび特定の特殊効果色調、例えば、濃青色メタリック色調または明るいメタリック色調、例えば、特に、銀色の色調を有する水系ベースコートＢおよび高い比率の、例えば、５０重量％以上のマイカ顔料（コートされた、特に、金属酸化物をコートされたマイカをベースとした特殊効果顔料）を顔料含有量に含有する特定の特殊効果色調を有する水系ベースコートＢのうちに特に見出すことができる。明るいメタリック色調の特定のサブグループとして明るいメタリック色調または銀色の色調を有する水系ベースコートＢは、それらの黒色／白色不透明度を超える層厚さにおいて適用されて３５μｍの厚さのクリアコートで上塗りされるとき、４５度〜垂直の照明角および１５度〜正反射の観測角において測定された時に少なくとも８０単位の（ＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊、ＤＩＮ６１７４による）輝度Ｌ＊を示すコーティング組成物である。

上に記載された紫外線透過率の測定を実施するために、１．５ｐｂｗの水系ベースコートＢ対１ｐｂｗの三量体ヘキサンジイソシアネート−ポリイソシアネート（ヘキサンジイソシアネート−イソシアヌレート）の樹脂固形分の重量比において製造された混合物から適用された１０μｍの厚さの層、および水系ベースコートＢ自体から適用された５μｍの厚さの層から構成される２層コーティングが紫外線光透過支持体、例えば、石英ガラスプレートに適用され、紫外線透過率は、相当するコートされていない紫外線光透過支持体を基準として用いて相当する波長範囲において測定される。

また、水系ベースコートＢは、１つまたは複数の充填剤を例えば、樹脂固形分に対して０〜３０重量％の比率において含有してもよい。充填剤は、水系ベースコートＢの顔料含有量の一部を占めない。例は、硫酸バリウム、カオリン、タルカム、二酸化ケイ素、層状シリケートおよびいずかのそれらの混合物である。

特殊効果顔料は概して、場合により、好ましくは水希釈可能な有機溶剤および添加剤を配合された、通常の商用水性または非水性ペーストの形で初期に導入され、次に水性バインダーと混合される。微粉砕特殊効果顔料を最初に、好ましくは水希釈可能な有機溶剤を用いて、場合により、添加剤を用いて加工してペーストを生じてもよい。

白色、着色および黒色顔料および／または充填剤は、例えば、水性バインダーの一部の中で粉砕されてもよい。また、粉砕は好ましくは、特殊水性ペースト樹脂中で行なわれてもよい。粉砕は、当業者に公知の通常の集成装置内で行なわれてもよい。次いで水性バインダーまたは水性ペースト樹脂の残り部分と共に調合物を完成する。

水系ベースコートＢは、それらの固形分に対して通常の添加剤を例えば、０．１〜５重量％の通常の量において含有してもよい。例は消泡剤、湿潤剤、定着剤、触媒、均染剤、クレーター防止剤、増粘剤および光安定剤、例えば、紫外線吸収剤および／またはＨＡＬＳベースの化合物（ＨＡＬＳ、ヒンダードアミン光安定剤）である。水系ベースコートＢが光安定剤を含有する場合、これらは決して、２８０〜３８０ｎｍの波長範囲において０．１％未満、３８０〜４００ｎｍの波長範囲において０．５％未満および４００〜４５０ｎｍの波長範囲において１％未満の紫外線透過率によってだけ紫外線光がコーティング組成物ＡおよびＢから形成されたコーティング構造物を透過することができることに単独で関与するのではない。この効果は代わりに、特にその耐久性に関して、１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料のコーティング組成物Ａの含有量によって達成される。

水系ベースコートＢの水含有量は、例えば、６０〜９０重量％である。

水系ベースコートＢは通常の溶剤を例えば、好ましくは２０重量％未満、特に好ましくは、１５重量％未満の比率において含有してもよい。これらは通常のコーティング溶剤であり、例えば、バインダーの製造から得られる場合があり、または別々に添加される。このような溶剤の例は、アルコール、例えば、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール；グリコールエーテルまたはエステル、例えば、ジエチレングリコールジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルエーテル、ジプロピレングリコールジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルエーテル、エトキシプロパノール、エチレングリコールモノブチルエーテル；グリコール、例えば、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール、およびそれらの二量体または三量体；Ｎ−アルキルピロリドン、例えば、Ｎ−メチルピロリドン；ケトン、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン；芳香族または脂肪族炭化水素、例えば、トルエン、キシレンまたは直鎖または分岐状脂肪族Ｃ６−Ｃ１２炭化水素である。

本発明の方法の工程段階１）において、ＥＤＣプライマー処理基材は、８〜２０μｍの乾燥フィルム厚さにおいて水性コーティング組成物Ａを吹付コートされる。これは好ましくは、静電アシスト高速回転噴霧を用いて行なわれる。

次いで、好ましくは、２０〜２５℃の空気温度において例えば３０秒〜５分の短い蒸発分離段階の後、水性コーティング組成物Ｂは、５〜１５μｍの乾燥フィルム厚さにおいて本発明の方法の工程段階２）の間に吹付により適用される。この吹付による適用は好ましくは空気吹付による適用である。水系ベースコートＢの顔料含有量に応じて、５〜１５μｍの乾燥層厚さは黒色／白色不透明度未満の層厚さである場合がある。この場合、明るいメタリック色調または銀色の色調を有する水系ベースコートＢが用いられるのが好ましく、すなわち、それらの黒色／白色不透明度を超える層厚さにおいて適用されて３５μｍの厚さのクリアコートで上塗りされるとき、４５度〜垂直の照明角および１５度〜正反射の観測角において測定された時に少なくとも８０単位の（ＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊、ＤＩＮ６１７４による）輝度Ｌ＊を示す水系メタリックベースコートが用いられるのが好ましい。

また、水系ベースコートＢの吹付適用の後に好ましくは、２０〜１００℃の空気温度において例えば３０秒〜１０分の短い蒸発分離段階を行い、その後、クリアコートを例えば、２０〜６０μｍの乾燥フィルム厚さにおいて本発明の方法の工程段階３）の間に適用する。

全ての公知のクリアコートは大体において、クリアコートとして適している。有用なクリアコートは、溶剤含有一成分（１パック）または二成分（２パック）クリアコート、水希釈可能な１パックまたは２パッククリアコート、粉末クリアコートまたは水性粉末クリアコートスラリーのいずれもである。

任意選択の蒸発分離段階の後、コーティング組成物ＡおよびＢから適用された２層コーティングとクリアコート層とは、例えば、本発明の方法の工程段階４）の間に８０〜１６０℃の物体温度において例えば焼成することによって一緒に硬化される。クリアコート層は、付加的な紫外線保護を提供することができる。しかしながら、クリアコート層が紫外線吸収性質を有さない場合でも、紫外線光は、２８０〜３８０ｎｍの波長範囲において０．１％未満、３８０〜４００ｎｍの波長範囲において０．５％未満および４００〜４５０ｎｍの波長範囲において１％未満の紫外線透過率によってだけコーティング組成物Ａ、Ｂから形成されたコーティング構造物およびクリアコートを透過してＥＤＣプライマーに達することができる。

本発明の方法によって製造された多層コーティングはすぐれた外観によって区別されるということに留意しなければならない。

以下の実施例は本発明を説明する。

実施例１（ポリイソシアネート組成物１の製造）
３０ｐｂｗのＮ−メチルピロリドン、１７．４のＮＣＯ値を有するヘキサメチレンジイソシアネートをベースとした親水性脂肪族ポリイソシアネート４６ｐｂｗおよび２４ｐｂｗのＢａｙｅｒ製のＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３６００（２３のＮＣＯ値を有する三量体化ヘキサメチレンジイソシアネート）を混合した。

実施例２（ポリイソシアネート組成物２の製造）
３０ｐｂｗのＮ−メチルピロリドンおよび７０ｐｂｗのＢａｙｅｒ製のＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３６００を混合した。

実施例３（コーティング剤Ａの製造）
１００ｐｂｗの以下の組成物を１０ｐｂｗのポリイソシアネート組成物１と混合した。
１２．２ｐｂｗの樹脂固形分（５．９ｐｂｗのポリエステルポリウレタン樹脂、６．３ｐｂｗのポリエステルアクリレート樹脂；ＫＯＨ／ｇの樹脂固形分３８．５ｍｇのヒドロキシル値）
１．８ｐｂｗのＥｃｋａｒｔ製のＨｙｄｒｏｓｈｉｎｅ（登録商標）ＷＳ１００１（１．８ｐｂｗは、製品Ｈｙｄｒｏｓｈｉｎｅ（登録商標）ＷＳ１００１に含有されたアルミニウムプレートリット顔料を指す）
０．２ｐｂｗのジメチルエタノールアミン
０．５ｐｂｗの脱泡剤
０．６ｐｂｗのポリアクリル酸増粘剤
１．２ｐｂｗのポリプロピレングリコール４００
１２．８ｐｂｗの有機溶剤（７．３ｐｂｗのエチレングリコールモノブチルエーテル、０．８ｐｂｗのＮ−メチルピロリドン、２．３ｐｂｗのｎ−ブタノール、２．４ｐｂｗのｎ−プロパノール）
６８．４ｐｂｗの水

実施例４（コーティング剤Ａ’の製造）
実施例３を繰り返したが、異なる点は、１．８ｐｂｗのＨｙｄｒｏｓｈｉｎｅ（登録商標）ＷＳ１００１の代わりに１．８ｐｂｗのＥｃｋａｒｔ製のＳｔａｐａ Ｈｙｄｒｏｌａｃ（登録商標）ＷＨ６８を用いた（１．８ｐｂｗは、製品Ｈｙｄｒｏｌａｃ（登録商標）ＷＨ６８中に含有されたアルミニウムプレートリット顔料を指す）。

実施例５（コーティング剤Ａ’’の製造）
実施例３を繰り返したが、異なる点は、１．８ｐｂｗのＨｙｄｒｏｓｈｉｎｅ（登録商標）ＷＳ１００１の代わりに５ｐｂｗのＳｔａｐａ Ｈｙｄｒｏｌａｃ（登録商標）ＷＨ６８を用いた（５ｐｂｗは、製品Ｈｙｄｒｏｌａｃ（登録商標）ＷＨ６８中に含有されたアルミニウムプレートリット顔料を指す）。

実施例６（水系ベースコートＢの製造）
以下の組成物の銀色の、水系ベースコートＢを製造した。
１２．２ｐｂｗの樹脂固形分（５．９ｐｂｗのポリエステルポリウレタン樹脂、６．３ｐｂｗのポリエステルアクリレート樹脂；ＫＯＨ／ｇの樹脂固形分３８．５ｍｇのヒドロキシル値）
４．１ｐｂｗの非リーフィングアルミニウムプレートリット顔料（１．６ｐｂｗのＳｔａｐａ Ｈｙｄｒｏｌａｃ（登録商標）ＷＨＨ２１５４、１．５ｐｂｗのＳｔａｐａ Ｈｙｄｒｏｌａｃ（登録商標）ＷＨＨ２１５６、１．０ｐｂｗのＳｔａｐａ Ｈｙｄｒｏｌａｃ（登録商標）ＷＨＨ４４６６８；Ｈｙｄｒｏｌａｃ（登録商標）、Ｅｃｋａｒｔ製のアルミニウムプレートリット顔料；各場合のｐｂｗは、Ｈｙｄｒｏｌａｃ（登録商標）製品に含有されたアルミニウムプレートリット顔料を指す）
０．２ｐｂｗのジメチルエタノールアミン
０．５ｐｂｗの脱泡剤
０．６ｐｂｗのポリアクリル酸増粘剤
１．２ｐｂｗのポリプロピレングリコール４００
１２．８ｐｂｗの有機溶剤（７．３ｐｂｗのエチレングリコールモノブチルエーテル、０．８ｐｂｗのＮ−メチルピロリドン、２．３ｐｂｗのｎ−ブタノール、２．４ｐｂｗのｎ−プロパノール）
６８．４ｐｂｗの水。

実施例７（コーティング剤Ｂ’の製造）
１００ｐｂｗの水系ベースコートＢを１０ｐｂｗのポリイソシアネート組成物２と混合した。

実施例８（コーティング構造物の紫外線透過率の測定）
コーティング剤Ａ、Ａ’、Ａ’’およびＢ’をそれぞれ、静電アシスト高速回転噴霧によって石英ガラスプレートに各々、適用した。

室温において２分間、蒸発分離した後、水系ベースコートＢを５μｍのフィルム厚さで空気吹付により適用し、５分間７０℃において蒸発分離し、１５分間１４０℃において焼成した。次に、２層コーティング構造物をこのようにしてコートされた石英ガラスプレートの紫外線透過率を測光した（基準ビーム路のコートされない石英ガラスプレート、コートされた面から紫外線照射）。

結果を表１に示す。

表１

実施例９（多層コーティングの製造）
コーティング剤Ａ、Ａ’、およびＡ’’をそれぞれ、静電アシスト高速回転噴霧によって１０μｍの乾燥フィルム厚さにおいて、２２μｍの厚さの電着塗料予備コーティングを提供された鋼試験パネルに各々、吹付適用した。

２０℃において２分間蒸発分離した後、水系ベースコートＢを５μｍのフィルム厚さで空気吹付により適用した。５分間２０℃において蒸発分離し、さらに５分間８０℃において蒸発分離した後、試験パネルに各々、３５μｍの乾燥フィルム厚さで商用二成分ポリウレタンクリアコートを吹付コートし、５分間２０℃において蒸発分離した後、２０分間１４０℃の目標温度において焼成した。得られた多層コーティングの外観を、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ製の測定装置Ｗａｖｅｓｃａｎを用いて短波および長波の測定によって定量した。

結果を表２に示す。

表２

次に、本発明の好ましい態様を示す。
1. １）水性コーティング組成物Ａからの８〜２０μｍの厚さのコーティング層を、ＥＤＣプライマーを備えた基材上に適用する工程と、
２）水性コーティング組成物Ｂからの５〜１５μｍの厚さのベースコート層を、前に適用されたコーティング層上に適用する工程と、
３）クリアコート層を前記ベースコート層上に適用する工程と、
４）３つのコーティング層を一緒に硬化する工程と
の連続工程を含む多層コーティングの製造方法であって、
コーティング組成物ＡおよびＢが互いに異なっており、
前記コーティング組成物Ａが、１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料を、０．０６：１〜０．２：１の顔料／樹脂固形分の重量比に相当する比率で含有する、方法。
2. 前記コーティング組成物ＡおよびＢから製造された２層コーティングのコーティング厚さの合計が１５〜３５μｍである、上記１に記載の方法。
3. コーティング組成物Ａの前記樹脂固形分が、ポリウレタン樹脂を含み、および／またはウレタン基の形成によって架橋可能である、上記１または２に記載の方法。
4. ２８０〜３８０ｎｍの波長範囲において０．１％超および／または３８０〜４００ｎｍの波長範囲において０．５％超および／または４００〜４５０ｎｍの波長範囲において１％超の紫外線透過率に相当する紫外線光が、１．５ｐｂｗのコーティング組成物Ｂ対１ｐｂｗの三量体ヘキサンジイソシアネート−ポリイソシアネートの樹脂固形分の重量比において製造された混合物から適用された１０μｍの厚さの層、および前記コーティング組成物Ｂ自体から適用された５μｍの厚さの層から構成される２層コーティング構造物を透過することができるという点において前記コーティング組成物Ｂが区別される、上記１〜３のいずれか一項に記載の方法。
5. ＥＤＣプライマーを備えた前記基材が、自動車の車体および自動車の車体部品からなる群から選択される、上記１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 上記１〜５のいずれか一項に記載の方法によって製造された多層コーティングをコートされた基材。

Claims (2)

1. １）水性コーティング組成物Ａからの８〜２０μｍの厚さのコーティング層を、電着コーティング（ＥＤＣ）プライマーを備えた基材上に適用する工程と、
   ２）水性コーティング組成物Ｂからの５〜１５μｍの厚さのベースコート層を、前に適用されたコーティング層上に適用する工程と、
   ３）クリアコート層を前記ベースコート層上に適用する工程と、
   ４）３つのコーティング層を一緒に硬化する工程と
   の連続工程を含む多層コーティングの製造方法であって、
   コーティング組成物ＡおよびＢが互いに異なっており、
   前記コーティング組成物Ａが、１０〜１００ｎｍの厚さを有する少なくとも１つの金属プレートリット顔料を、０．０６：１〜０．２：１の顔料／樹脂固形分の重量比に相当する比率で含有し、
   コーティング組成物Ａの前記樹脂固形分が、ウレタン基の形成によって架橋可能であり、少なくとも１つのヒドロキシル官能性バインダーと、少なくとも１つの遊離ポリイソシアネート架橋剤を含み、
   水性コーティング組成物Ａからのコーティング層を、電着コーティングプライマー層の上に直接形成する、方法。
2. 請求項１に記載の方法によって製造された多層コーティングをコートされた基材。