JP5264577B2 - テンパーカラーが生じていない耐熱非粘着クリア塗装ステンレス鋼板 - Google Patents
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Description
本発明ではBA仕上げステンレス鋼板を化成処理用原板に使用する。そのステンレス鋼種には特に制限はなく、オーステナイト系、フェライト系、マルテンサイト系、析出硬化系の他、複相組織を有するステンレス鋼種なども適用可能である。ここで、ステンレス鋼とは、JIS G0203:2000の番号4201に記載されるように、Cr含有量が10.5質量%以上の鋼である。Cr含有量の上限は概ね30質量%程度とすることが望ましい。既存の規格鋼種としては、JIS G4305:2005に規定されるオーステナイト系、フェライト系等の鋼種が挙げられる。
本発明の塗装ステンレス鋼板は、ステンレス鋼素地と耐熱非粘着塗膜の間に、「改質層+残存BA皮膜層」からなる複層構造の改質BA皮膜が介在している点に特徴がある。この複層構造のうち、「改質層」はクロムフリー化成処理液に由来する成分(例えばTi)の濃化が認められる部分であり、この部分が塗膜密着性の向上に寄与する。その下の「残存BA皮膜層」はクロムフリー化成処理液に由来する成分(例えばTi)の濃化が認められない部分であり、この部分がBA皮膜に特有の耐テンパーカラー性(テンパーカラーの発生に対する抵抗性)を発揮する。
化成処理用原板となるBA仕上げステンレス鋼板の被処理面を通常の方法で脱脂した後、その表面に上述のクロムフリー化成処理液を一般的な手法にて塗布する。ただし、BA皮膜の全部をエッチングして改質してしまわないように留意することが重要である。これは、耐テンパーカラー性を発揮する「残存BA皮膜層」を残すためである。したがって、過剰な塗布量とならないように調整することが望ましい。例えば、pHを1.5に調整した化成処理液の場合、フッ化水素チタン酸中のTi換算塗布量で0.5〜40mg/m2とすれば、多くのBAステンレス鋼板に対して良好な結果を得ることができる。「改質層+残存BA皮膜層」からなる複層構造を確実に得るためには、予め予備実験等により、適用するBAステンレス鋼板の鋼種、そのBA処理条件、化成処理液の組成に基づいて、適正な塗布量を把握しておけばよい。塗布後に鋼板を大気中で乾燥させることにより改質BA皮膜が形成される。乾燥温度は50〜200℃とすればよい。
上記のように化成処理(塗装前処理)を施して「改質層+残存BA皮膜層」からなる複層構造の改質BA皮膜を形成させた鋼板を塗装原板として、通常の耐熱非粘着塗装工程に供し、改質BA皮膜の上に塗膜を形成することによって本発明の塗装BAステンレス鋼板が得られる。焼付け処理では前述のように400℃前後に加熱されるが、テンパーカラーは生じていない。
市販のSUS430BA仕上げ鋼板(板厚0.5mm)を入手した。
一方、化成処理液として、フッ化水素チタン酸を10g/L、タンニン酸を10g/L含有し、pHが1.5に調整され、残部が水で構成されるシンプルな組成のクロムフリー化成処理液を用意した。
本例のものは、繰り返し数n=3で上記の塗膜剥離試験を行った結果、最も成績の悪い場合の塗膜剥離率が1%であり、良好な塗膜密着性を有していることが確認された。
化成処理液として、(NH4)2TiF6を16g/L、H3PO4を40g/L、タンニン酸を4g/L含有し、pHが1.8に調整され、残部が水で構成される従来のクロムフリー化成処理液を使用するとともに、この化成処理液はエッチング力が比較的弱いことを考慮してTi換算塗布量が40mg/m2となるように多めに塗布したことを除き、実施例1と同様の方法で実験を行った。
得られた塗膜面を目視により観察した結果、テンパーカラーの発生は認められなかった。しかし、塗膜剥離試験の結果、n=3のうち最も成績の良かった場合の塗膜剥離率が10%であり、塗膜密着性の良好な塗装BAステンレス鋼板は得られなかった。
化成処理に供する原板として、市販のSUS430No.4研磨仕上げ鋼板(板厚0.5mm)を使用したことを除き、実施例1と同様の条件で実験を試みた。
化成処理後の皮膜をXPSで調べた結果、皮膜厚さはSiO2換算スパッタ深さで約3nmと化成処理前と同等であった。ただし、元の皮膜全部がエッチングされて改質層となっており、メタル界面まで皮膜の全深さ領域でTiが検出された。
この塗装鋼板は製品価値がないことが明らかであるから、塗膜密着性試験は行わなかった。
〔XPS分析条件〕
・使用装置: PHI社製;1600S型 X線光電子分光装置
・測定条件: X線源;AlKα(400W)
脱出深さ;2.7nm(SiO2換算)
分析領域;最表面のワイドスペクトル0.8×2.0mm
エッチング面0.8mmφ
・エッチング: Arイオン銃使用
・エッチング領域: 3×3mm(設定値4×2mm)
・エッチング速度: 1.87nm/min(SiO2換算)
・デプス測定は最表面のナロースペクトルを2回測定した後、「1.34minエッチング→スペクトル測定」のサイクルを10回繰り返して行った(SiO2換算で25nmまで10水準測定)。
Claims (6)
- BA仕上げステンレス鋼板のBA皮膜を、Tiをフッ化水素チタン酸(H 2 TiF 6 )の形で配合した処理液を塗布・乾燥することにより形成した、少なくとも最表層にBA皮膜成分の一部を取り込んだクロムフリー化成処理皮膜がTi換算塗布量で0.5〜40mg/m 2 存在するように皮膜中間の深さまで改質して、それより深い領域には元のBA皮膜の状態が残る「改質層+残存BA皮膜層」からなる複層構造の改質BA皮膜とし、その改質BA皮膜の上に耐熱非粘着クリア塗膜を形成してなるテンパーカラーが生じていない耐熱非粘着クリア塗装ステンレス鋼板。
- BA仕上げステンレス鋼板のBA皮膜を、Tiをフッ化水素チタン酸(H 2 TiF 6 )の形で配合した処理液を塗布・乾燥することにより形成した、少なくとも最表層にBA皮膜成分のうち少なくともSiを取り込んだクロムフリー化成処理皮膜がTi換算塗布量で0.5〜40mg/m 2 存在するように皮膜中間の深さまで改質して、それより深い領域には元のBA皮膜の状態が残る「改質層+残存BA皮膜層」からなる複層構造の改質BA皮膜とし、その改質BA皮膜の上に耐熱非粘着クリア塗膜を形成してなるテンパーカラーが生じていない耐熱非粘着クリア塗装ステンレス鋼板。
- 前記改質層は、最表層から深さ方向にTiをフッ化水素チタン酸(H 2 TiF 6 )の形で配合したクロムフリー化成処理液に由来するTiの濃度が傾斜的に減少しているものである請求項1または2に記載の耐熱非粘着クリア塗装ステンレス鋼板。
- 改質BA皮膜は、フッ化水素チタン酸(H2TiF6)を配合するpH1.7以下の化成処理液によりBA皮膜中間の深さまでを改質したものである請求項1〜3のいずれかに記載のテンパーカラーの生じていない耐熱非粘着クリア塗装ステンレス鋼板。
- 改質BA皮膜は、XPS(光電子分光分析法)による表面分析において、当該皮膜の表面からSiO2換算スパッタ深さが少なくとも2.5nmまでの領域に、Tiをフッ化水素チタン酸(H 2 TiF 6 )の形で配合したクロムフリー化成処理液のみに由来する成分が検出されるものである請求項1〜4のいずれかに記載の塗膜密着性に優れた塗装BAステンレス鋼板。
- 前記Tiをフッ化水素チタン酸(H 2 TiF 6 )の形で配合したクロムフリー化成処理液のみに由来する成分はTiである請求項5に記載の塗膜密着性に優れた塗装BAステンレス鋼板。
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