JP5260830B2 - 一次元半導体基板の製造方法 - Google Patents
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Description
一方、ディスプレイに関しては、矩形や円形等の断面を持つファイバに発光素子を集積化し、集積化したファイバをアレー化して平面状のディスプレイとする発明が、米国の「サーノフ コーポレイション」から出願されている「特願2000−601699(P2000−601699)」。
また、米国特許US005437736A(Semiconductor Fiber Solar Cells and Modules)では、曲面を持つ光ファイバの表面にモリブデン(Mo)などの導電層をコーティングし、第1、第2の半導体層がアーチ状に光ファイバ上に部分的に形成した太陽電池を平面状に配列して太陽電池モジュールを形成する発明がなされている。この発明では、線引工程でMoを成膜することが前記特許の図14、17で示されている。スプールに巻かれた前記ファイバ上に別工程で半導体膜を2層成膜し、さらに透明電極を成膜し太陽電池としている。
特許文献2では、光ファイバやファイバ上の表面に導電性膜をコーティングする事は開示されているが、その製法については全く開示されていない。また半導体を成膜する工程は、線引と別工程であり、成膜方法も蒸着法であり、成膜速度が遅く生産性が低く、また結晶粒径も小さく、結晶性も余り良好でない半導体膜しかえられない課題がある。
すなわち、この発明の一次元基板の第1の態様は、幅又は厚さ、あるいは径に対して10倍以上の長さを持つ線状の基材(以下では一次元基材と呼ぶ)に所望の薄膜を1層以上形成したことを特徴とする一次元基板である。
この発明の第48の態様は、半導体素子または前記半導体素子を組み合わせた複合素子をデバイス化する方法であって、前記一次元半導体基板を平面状あるいは円筒状等に集積化して集積化基板とし、前記集積化基板に対してクリーニング、エッチング、成膜、パターニング等の各種デバイス化の処理の全てまたはその一部を行うことを特徴とするデバイス化方法である。
3、22、41、51…石英ガラス(ファイバ)
4、10,11、23…多結晶シリコン
7…薄膜
21…半導体素子
24…ゲート絶縁膜
25…層間絶縁膜
26…電流供給線
27…信号線
31…シリコン素子
32、58…絶縁膜
33…保護膜
34、45、55…電極
35、47、57…配線
36…マウント基板
37…マウントの配線
42、53…P型多結晶シリコン
43、52…P+型多結晶シリコン
44、54…N+型多結晶シリコン
46、56…太陽電池素子
61、72、79…一次元太陽電池
62、73…反射板
63…反射防止膜
71…太陽電池モジュール
74…充放電コントローラ
75…インバータ
76…バッテリー
77…負荷
78…太陽電池
101…プリフォーム
102…第一のヒータ
103…第二のヒータ
104…第三のヒータ
105…第四のヒータ
106…炉心管
107、108…排気口
109…冷却装置
110…レジスト塗布部
111…レジスト硬化部
112…キャプスタン
113…ダブルスプーラ
121…線引用の炉
122…反応用の炉
123…連結筒
131、132、133…供給口
141…被覆装置
142…溶融・凝固部
151…一次元基板製造工程
152…セグメント化工程
153、162…デバイス化工程
154、163…モジュール化工程
155…ローラ基板
161…一次元基板・基材製造工程
164…一次元基材サプライボビン
165…被覆除去工程
166…半導体成膜工程
167…ドーピング工程
168…素子分離工程
169…電極形成工程
170…切断工程
まず、第1実施形態に係る一次元基板について、図面を参照しながら説明する。図1は、第1実施形態に係る一次元基板の断面図を示す図である。本発明の一次元基板は、幅又は厚さ、あるいは径に対して10倍以上の長さを持つ線状の基材に所望の薄膜を1層以上形成されたものである。図1では、一次元基板の断面図のみを示したが、本発明の一次元基板の長さは図示した断面の幅又は厚さ、あるいは径に対して10倍を超える十分な長さを持っている。
本発明の一次元基板の一次元基材としては、石英ガラス以外に、多成分ガラス、サファイヤ、アルミナ、カーボン、または炭化珪素等のセラミックス等の高融点材料、あるいはアルミニウム、銅、鋼、タングステン、モリブデンまたはそれらの合金等の金属材料を用いることができる。好ましくは、成膜に用いられる材料の融点以上の融点を持つ材料を一次元基材とするのがよい。金属材料を用いる場合は、半導体材料との反応が高温で起こるので、酸化膜や半導体と反応しない中間層を形成する必要がある。また、太陽電池用の基板に用いる場合には、一次元基材として太陽光に対して透明な材料が好ましい。
さらに、半導体薄膜としては、シリコン以外にGaAs、InP、GaN等の化合物半導体でもよいし、酸化物半導体やいわゆるワイドバンドギャップ半導体でもよい。これらの半導体を用いた一次元半導体基板の用途は、電子デバイス、ICや発光、受光デバイス用の基板等が考えられる。
第2実施形態の一次元半導体基板の断面図を図2に示す。第2実施形態の一次元半導体基板5及び6は、それぞれ第1実施形態の一次元半導体基板1及び2の表面上にさらに別の薄膜7を形成したものである。薄膜7は、酸化膜、熱酸化膜あるいは窒化膜等を数nmから100nmの範囲で堆積させたものであり、内部の半導体薄膜4を保護するためのものである。薄膜7の例として、SiO2やSi3N4等がある。前記SiO2は、熱酸化膜あるいは熱CVD法で形成される。
第3実施形態の一次元半導体基板の断面図を図3に示す。第3実施形態の一次元半導体基板8及び9は、石英ガラス基材3の表面に多結晶シリコン10の半導体薄膜が堆積され、さらに多結晶シリコン10の半導体薄膜の上に別の多結晶シリコン11の半導体薄膜が形成されている。また、第一の半導体薄膜である多結晶シリコン10にはP型のドーパントとしてボロン(B)やアルミ(Al)がドープされ、第二の半導体薄膜である多結晶シリコン11にはN型のドーパントとしてリン(P)またはビスマス(Bi)がドープされている。本発明の一次元半導体基板は太陽電池用の基板に用いることができ、第一の半導体薄膜である多結晶シリコン10薄膜の厚さが2μm、第二の半導体薄膜である多結晶シリコン11の厚さが0.2μmの時、12%から15%の変換効率が得られた。
第4実施形態の一次元半導体基板を用いた半導体素子及び素子アレーの例を図4に示す。図4に示す半導体素子21は、熱酸化膜を有する一次元半導体基板を用いた一例である。基材となる石英ガラス22は100μm×100μmの矩形ファイバ(角部のRは15μm)で、p−Si膜23の厚さは50μmで結晶粒径は50μmである。ゲート絶縁膜24はSi薄膜を熱酸化させたSiO2膜で、厚さは50nmである。また、層間絶縁膜25は熱酸化SiO2膜とSi3N4膜の組み合わせからなり、厚さは100nmである。半導体素子21のp−Si膜23に形成されるSi回路部分の面積は30×30μmであり、素子間を所定のピッチ幅としたとき、素子アレーの長さは1200mmである。本発明の素子アレーは、主にディスプレイ用のTFTに用いられる。
さらに、前記三次元素子及び該三次元素子を用いた前記モジュールでは、前記一次元基板に形成された多結晶半導体膜の粒界の大きさが、10μmから1,000μmであることが好ましい。
また、本発明の一次元基板の別の実施例として、金属をダイスにて引き抜くかまたは圧延して線材化したものを一次元基材とすることが可能である。前記金属を前記一次元基材に使用した場合、酸化膜又は金属膜を一層以上形成した一次元基板が考えられる。
第5実施形態の一次元太陽電池の概要を図6に示す。図6(a)は第5実施形態の一次元太陽電池の構造を示す図であり、図6(b)は一次元太陽電池の断面図である。一次元基材の石英ガラス41にP型の多結晶シリコン42が成膜されている。その上にはP+の多結晶シリコン43とN+の多結晶シリコン44が長手方向の別の位置に形成されている。これは電極45との抵抗を低減するためである。更にそれぞれの膜の上には電極45が形成されている。このように構成された太陽電池素子46が長手方向に複数形成されており、各太陽電池素子46は分離されて配線47で直列に接続されている。太陽電池モジュールの設計によっては、各太陽電池素子46は並列接続と直列接続を組み合わせて構成されていてもよい。配線47は、周方向の一部に形成してありしかも長手方向にほぼ一直線状に並んで形成されている。
第6実施形態として、第5実施形態とは別構造の一次元太陽電池の概要を図7に示す。図7(a)は第6実施形態の一次元太陽電池の構造を示す図であり、図7(b)は一次元太陽電池の断面図である。一次元基材(石英ガラス)51の上にP+型多結晶シリコン52またはW(タングステン)金属を成膜し電極とする。
第5実施形態の一次元太陽電池あるいは第6実施形態の一次元太陽電池断面では、一次元基材41または51に断面が円形の石英ガラスを用いているが、このように断面が円形の透明な一次元基材を用いると、入射した光が表面の半導体膜で吸収されるとともに、半導体膜が薄いため一部が透過する。透過した光は、透明な一次元基材と半導体膜との界面で一部は反射し、一部は一次元基材内を透過し半導体膜に吸収される。このように一次元基材と半導体膜との界面で反射と吸収を繰り返すことにより、半導体膜の膜厚が薄いにもかかわらず効率的に光を吸収できるという一次元基板の大きなメリットが得られる。従来の二次元基板を用いた太陽用電池の場合には、20μmの膜圧が必要であった。
図8に太陽電池モジュールの一例を示す。一次元太陽電池61を並べた太陽電池アレーをアルミ製の反射板62で支持している構造とした。一次元太陽電池61には、SiO2またはSi3N4の膜で反射防止膜63を形成している。このような構成とすることにより、発電効率が12から15%であったものを17から20%まで向上させることができた.さらに、1次元太陽電池61の配列やハンドリングを考慮して、1次元太陽電池61の断面の形状を矩形等の多角形あるいは断面の一部に平面が形成されている形状とすることも可能である。
第7実施形態の一次元基板を用いた太陽電池システムの概要を図9に示す。図9(a)は、一次元太陽電池72を反射板73の上に並べて構成された太陽電池モジュール71の一例を示す。また図9(b)は、太陽電池モジュール71を交流用電源として用いたときの太陽電池システムの構成を示す図である。太陽電池モジュール71に充放電コントローラ74及びインバータ75が接続され、電気機器等の負荷77に電源が供給される構成になっている。また、昼間に発電した電力を蓄えるためにバッテリー76も接続されている。
本発明の一次元太陽電池アレーは、架台にパッケージされ、配線を接続する端子が架台に設けられている。
次に、本発明の一次元基板の製造方法を図面に基づいて説明する。
第8実施形態として、本発明の一次元基板の製造方法について、図11を用いて説明する。本発明では、高スループットを実現するために光ファイバの製造技術である線引技術を応用する。図11において、第一のヒータ102はプリフォーム(石英ガラス母材)101を加熱溶融するためのもので、他のヒータ103〜105は原料ガスを加熱したり雰囲気の温度を調整するためのものである。ヒータ102〜105の設置部とプリフォーム101のある場所とは、それぞれの雰囲気が炉心管106で区切られている。炉心管106としては、通常カーボンが用いられる。また、低温部では石英やSiCまたはカーボンあるいはSiCにSiCコーティング(熱CVDで成膜されたもの)を施した炉心管を使うことができる。
また、反応炉を延長するか、更にアニール用の炉を追加する事で、堆積した膜のアニールをする事が出来る。温度としては母材のガラスの歪点以下とする事が好ましい。石英ガラスの場合はおおよそ1100℃でドーパントの入った石英系ガラスの場合は、ドーパント濃度によるが600℃から1000℃程度である。
第9実施形態として、本発明の一次元基板の製造方法について、図13を用いて説明する。図13に示す本発明の製造方法は、図2において説明した酸化膜等の別の薄膜7を形成した一次元半導体基板の製造方法に関するものである。本実施形態の一次元基板の製造方法は、図11で説明した第8実施形態の製造方法とほぼ同様であるが、第一の薄膜である多結晶シリコン4の上にさらに別の薄膜7を形成するために、図13において供給口131からSiCl4等のシリコン原料、及び供給口132から酸素O2を供給している。これにより、ヒータ105を通過する間に熱酸化膜が第一の薄膜である多結晶シリコン4の上に形成される。
図14に示す第10実施形態に基づき、太陽電池となるP型多結晶シリコンとN型多結晶シリコンの2層の薄膜を形成する一次元半導体基板の製造方法について説明する。図13に示した第9実施形態とほぼ同様の構成であるが、図14に示す本実施形態では、まずP型多結晶シリコンを形成するために、供給口133からシリコン原料(SiCl4やSiCl3H等)に加えてP型のドーパントとなるボロン(B)あるいはアルミニウム(Al)原料等を供給する点が異なる。さらに、N型多結晶シリコンを形成するために、供給口131から前記シリコン原料に加えてN型のドーパントとなるリン(P)やビスマス(Bi)原料筒を供給する点が異なる。なお、成膜した半導体のキャリア濃度は、供給するドーパントの濃度により制御が可能である。
図15に示す第11実施形態に基づき、本発明の別の一次元半導体基板の製造方法を説明する。本発明の製造方法は、プリフォーム101を第一のヒータ102を経由して線引きし、前記線引したファイバを冷却装置109で冷却し、被覆装置141において半導体粒子含有液体を被覆し、さらに溶融・凝固部142において乾燥・溶融・凝固あるいは固相焼結させることにより半導体薄膜を形成する製造方法である。本発明の製造方法では、炉心管106には半導体薄膜の原料ガスを供給しない。
図11や12で四塩化珪素(SiCl4)を用いる場合、反応が進むと塩素(Cl2)や塩化水素(HCl)は生成しエッチング反応が起こり、やがて成膜よりもエッチングが支配的となる、それを防止するために、原料ガスを流れ方向にある間隔で噴出する孔を配置し供給する事で、成膜の条件(原料濃度が前記反応生成物の濃度よりも十分に高くすることができ成膜出来る区間を長く出来る(図18、19、20)。また、間隔を少し長くするとエッチング雰囲気にも曝されるので、エッチングされやすい方位は成長し難く出来る、従って少尉の制御もある程度できる。本発明では、50mmから300mm間隔で供給孔と排気孔を設けた、間隔は線引速度や反応炉の温度あるいは、ファイバの温度により調整し設定した供給孔で一番早い成膜速度となるように調整した。
Claims (21)
- 所望の形状に加工されたガラス母材を加熱炉で溶融紡糸するか又は加熱した坩堝でガラス原料を溶融紡糸し、紡糸して生成されたファイバの外径が一定となる様に引き取り速度あるいは母材の送り速度又はその両方を制御しつつ引き取り機で引き取り、巻取機で巻取る線引の方法において、
前記線引中に前記ファイバに少なくとも1層以上の半導体薄膜を直接形成することにより一次元半導体基板を製造することを特徴とする一次元半導体基板の製造方法。 - 前記ファイバが固体物体に触れる前に前記半導体薄膜を形成することを特徴とする請求項1に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 前記ファイバに、前記加熱炉または前記坩堝と前記引き取り機の間で前記半導体薄膜の少なくとも一部を形成することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 前記半導体薄膜を熱、電磁誘導や光を用いたCVD法を利用して形成することを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 線引された前記ファイバの熱を利用した熱CVD法を利用して前記半導体薄膜を形成することを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 前記半導体薄膜の形成を前記加熱炉と一体となった反応炉または前記加熱炉とは別の反応炉にて行うことを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 前記半導体薄膜の形成をほぼ大気圧から加圧状態で行うことを特徴とする請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 前記半導体薄膜はシリコンの多結晶膜であり、前記シリコン多結晶膜を成膜する工程は、核発生と結晶成長の工程を含む2工程以上からなることを特徴とする請求項1から請求項7のいずれか1項に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 前記核発生の工程においては加熱温度を400℃から1000℃の範囲とし、前記結晶成長の工程においては1000℃から1500℃の範囲で行うことを特徴とする請求項8に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 前記成膜工程は、成膜速度を前記ファイバの長手方向位置で変えることを特徴とする請求項1から請求項9のいずれか1項に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 線引後の前記ファイバに成膜粒子を含む樹脂また液状体を被覆して加熱炉で焼成あるいは融解し所望の半導体薄膜を形成することを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 成膜する材料を融点以上に加熱して溶融液体としたものを前記ファイバに被覆して前記半導体薄膜を形成することを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 前記線引後に前記半導体薄膜にレーザ光を照射して再結晶化させる工程を設けることを特徴とする請求項8から請求項12のいずれか1項に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 成膜された前記ファイバが引き取り機に引取られる前に、前記半導体薄膜中の結晶粒の粒子径を光、熱、電磁誘導等のエネルギーを与えることにより成長させる工程を設けることを特徴とする請求項8から請求項13のいずれか1項に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 前記結晶粒を成長させる前記工程において、成膜された前記半導体薄膜の融点以上の温度より線引方向に温度を下げる温度分布を形成した雰囲気を通過させることを特徴とする請求項14に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 線引工程中あるいは別工程で、前記半導体薄膜中の結晶粒の粒子径を成長させる工程を設け、前記結晶粒を成長させる前記工程において、前記結晶粒の粒子径をφ40ミクロン以上とすることを特徴とする請求項1から請求項15のいずれか1項に記載の1次元半導体基板の製造方法。
- 2層目にSiO2膜かSi3N4膜を形成することを特徴とする請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 2層目、3層目がSiO2膜とSi3N4膜の組み合わせであることを特徴とする請求項1から請求項17のいずれか1項に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 所望の形状に加工されたガラス母材を加熱炉で溶融紡糸するか又は加熱した坩堝でガラス原料を溶融紡糸し、紡糸した前記ファイバの外径が一定となる様に引き取り速度あるいは母材の送り速度又はその両方を制御しつつ引き取り機で引き取り、巻取機で巻取る線引の方法において、前記紡糸したファイバの表面を還元してシリコンの半導体薄膜を形成することを特徴とする一次元半導体基板の製造方法。
- 前記半導体薄膜を形成した後、前記シリコンの粒子を成長させる工程を追加することを特徴とする請求項19に記載の一次元半導体基板の製造方法。
- 前記引き取り機で前記ファイバが引き取られる前に被覆工程を設けたことを特徴とする請求項1から請求項20のいずれか1項に記載の一次元半導体基板の製造方法。
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