JP5257294B2 - Inkjet recording sheet - Google Patents

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Description

本発明は、印刷用塗工紙の風合いを有するインクジェット記録シートに関するものである。   The present invention relates to an ink jet recording sheet having a texture of coated paper for printing.

近年、パーソナルコンピューターで作製した画像情報等を記録シートに表示する手段として、熱や圧力を駆動源として、ノズルより溶液状の染料インクや顔料インクを記録シート上に吐出させ、インクにより画像を形成して印刷を行うインクジェット記録方式やトナーを記録シート上に転写させることにより画像を形成させて印刷を行う電子写真記録方式が使用されている。
また、商業印刷等の分野においては、デジタル情報を製版することなく紙などのメディアに直接印刷できるため少部数の印刷や可変情報印刷(バリアブル印刷)に最適であるインクジェット記録方式や電子写真記録方式が、オンデマンド印刷分野で導入されている。
最近では、装置の高速化や高精細化あるいはフルカラー化など記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、インクジェット記録シートに対して、印刷用塗工紙のオフセット印刷物に類似の風合を持つドキュメントを作成したいという要望が強くなってきている。
In recent years, as a means for displaying image information, etc. produced by a personal computer on a recording sheet, solution dye ink or pigment ink is ejected from the nozzle onto the recording sheet using heat or pressure as a driving source, and an image is formed with the ink. Ink jet recording methods for performing printing and electrophotographic recording methods for performing printing by forming an image by transferring toner onto a recording sheet are used.
Also, in the field of commercial printing, the inkjet recording method and electrophotographic recording method that are optimal for printing a small number of copies and variable information printing (variable printing) because digital information can be directly printed on media such as paper without making a plate. Has been introduced in the field of on-demand printing.
Recently, with the improvement in performance of recording devices such as high-speed, high-definition, and full-color printing, and the expansion of applications, it has a texture similar to that of offset prints on coated paper for printing on inkjet recording sheets. There is a growing demand to create documents.

しかし、顔料と水性樹脂等のバインダーを含有する水性塗工液を紙に塗布乾燥し、製造されている汎用の印刷用塗工紙を、インクジェット記録方式に使用した場合、種々の問題がある。即ち、インクジェット記録方式で、汎用の印刷用塗工紙を用いると、インク吸収が遅く、インクが乾燥し難くなり、特にスーパーカレンダーやグロスカレンダー等の光沢付与または平滑化処理を行うと、高透気度化や細孔の減少により、更にインク吸収が遅くなり、インクが乾燥し難くなるという問題が発生し易い。   However, when an aqueous coating liquid containing a pigment and a binder such as an aqueous resin is applied to a paper and dried, and the manufactured general-purpose printing paper is used in an ink jet recording system, there are various problems. That is, when general-purpose printing paper is used in the inkjet recording method, the ink absorption is slow and the ink is difficult to dry. In particular, when a gloss imparting or smoothing process such as a super calender or gloss calender is performed, high transparency is achieved. Due to vaporization and pore reduction, the ink absorption is further delayed, and the problem that the ink is difficult to dry tends to occur.

従来、インクジェット記録シートのインク受容層としては、非晶質シリカ(コロイダルシリカを含む)、アルミナ、アルミナ水和物、アルミノシリケートを主成分として用いたインクの吸収性に富んだ顔料系受容層や、ゼラチンなどの水溶性樹脂を主成分として用い、インクを膨潤させて記録する樹脂系受容層が使用されている。しかし、これらのインクジェット記録シートは、印刷用塗工紙の風合いを全く有さないものであり、また、高価であるため、オンデマンド印刷分野ではあまり実用化されていないのが現状である。
顔料塗工紙の表面にカチオン性樹脂を塗布した記録体(特許文献1)や、顔料塗工層を、カチオン性樹脂を含有する塗液で形成した記録体(特許文献2)等が提案されているが、インク吸収速度が十分得られない。
Conventionally, as an ink receiving layer of an ink jet recording sheet, a pigment-based receiving layer having high ink absorbability using amorphous silica (including colloidal silica), alumina, alumina hydrate, and aluminosilicate as a main component, In addition, a resin-based receiving layer that uses a water-soluble resin such as gelatin as a main component and swells ink for recording is used. However, these ink jet recording sheets do not have a texture of coated paper for printing at all, and are expensive, so that they are not practically used in the field of on-demand printing.
A recording body (Patent Document 1) in which a cationic resin is applied to the surface of pigment coated paper, a recording body (Patent Document 2) in which a pigment coating layer is formed with a coating liquid containing a cationic resin, and the like have been proposed. However, the ink absorption speed cannot be sufficiently obtained.

また、顔料インク用インクジェト記録シートとしては、インク吸収層上にコロイダルシリカ層を設けた記録体(特許文献3、4)、顔料を含有する下塗り層とカチオン性樹脂の上塗り層を設けた構成(特許文献5、6)等が開示されているが、表面にコロイダルシリカやカチオン性樹脂の塗工は、インクの吸収性が損なわれ、また銀塩写真に近い独特の光沢感を示すものであり、印刷用塗工紙の風合いを得ることができない。また、高価な記録シートとなり、オンデマンド印刷分野に適さないものである。   In addition, as an ink jet recording sheet for pigment ink, a recording body (Patent Documents 3 and 4) in which a colloidal silica layer is provided on an ink absorbing layer, an undercoat layer containing a pigment, and a cationic resin topcoat layer ( Patent Documents 5 and 6) are disclosed, however, the coating of colloidal silica or a cationic resin on the surface impairs ink absorbability and exhibits a unique glossy feeling similar to a silver salt photograph. The texture of the coated paper for printing cannot be obtained. Moreover, it becomes an expensive recording sheet and is not suitable for the on-demand printing field.

特開2000−256992JP 2000-256992 A 特開2004−209965JP 2004-209965 A 特開2000−190626JP 2000-190626 A 特開2001−150800JP 2001-150800 A 特開2004−262232JP 2004-262232 A 特開2005−280035JP 2005-280035 A

本発明は、印刷用塗工紙の風合いを有する、主として顔料インク用のインクジェット記録シートを提供することにある。   An object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet mainly for pigment ink having the texture of a coated paper for printing.

本発明者等は、上記問題を解決するために、印刷用塗工紙で用いている材料を主成分として用いるインク受容層、即ち、顔料として非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、アルミノシリケートを含まず、また、カチオン性樹脂を用いることなく、インクジェット記録適性を有するインク受容層を設ける研究を行なった。
インク受容層の顔料や接着剤として、印刷用塗工紙に使用している白色顔料を用い、インク吸収性を高めるために、水溶性多価金属塩を使用することを検討したが、材料によっては塗料を調製した際に、塗料が過度に増粘する為、塗工ができなくなる、あるいは塗料濃度を下げて塗工しなければならず、この場合、乾燥負荷が大きくなるといった問題が生じることが判った。
本発明者等は、鋭意検討した結果、上記問題を解決するためには、白色顔料とバインダーを主成分とする塗工層中に特定の水溶性多価金属塩と界面活性剤を配合することにより達成できることを見出し、本発明に至ったのである。
In order to solve the above problems, the present inventors have developed an ink-receiving layer using as a main component the material used in the coated paper for printing, that is, as a pigment, amorphous silica, alumina, alumina hydrate, alumino Research was conducted to provide an ink-receiving layer having ink-jet recording suitability without containing a silicate and without using a cationic resin.
We used white pigments used in coated paper for printing as pigments and adhesives in the ink-receiving layer, and examined the use of water-soluble polyvalent metal salts to improve ink absorption. When the paint is prepared, the paint thickens excessively, so that it cannot be applied, or it must be applied at a reduced paint concentration. In this case, there is a problem that the drying load increases. I understood.
As a result of intensive studies, the present inventors have formulated a specific water-soluble polyvalent metal salt and a surfactant in a coating layer mainly composed of a white pigment and a binder in order to solve the above problem. Thus, the inventors have found that this can be achieved, and have reached the present invention.

(1)支持体上の少なくとも片面にインク受容層を有するインクジェット記録シートにおいて、インク受容層が、顔料および接着剤を、顔料100質量部に対し接着剤2〜50質量部の割合で含有し、更に、界面活性剤と、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムから選ばれる少なくとも1種の水溶性多価金属塩を含み、且つ、該顔料は白色顔料であり、また、インク受容層にカチオン性樹脂を実質的に含まないことを特徴とする顔料インク用インクジェット記録シート。
なお、本発明において、白色顔料には、非晶質シリカ、アルミナ、アルミノシリケートは包含しない。
(2)界面活性剤の曇点が50℃以上である(1)記載の顔料インク用インクジェット記録シート。
(3)白色顔料が、炭酸カルシウム、カオリン(クレーを含む)、タルクから選ばれる少なくとも1種である(1)又は(2)記載の顔料インク用インクジェット記録シート。
(4)インク受容層が、顔料として、更に中空プラスチックピグメントを含み、かつキャレンダー処理を施されている(3)記載の顔料インク用インクジェット記録シート。
(5)接着剤が、澱粉または/およびスチレンブタジエン共重合体ラテックスを含有することを特徴とする(1)〜(4)のいずれか一項に記載の顔料インク用インクジェット記録シート。
(1) In an ink jet recording sheet having an ink receiving layer on at least one surface on a support, the ink receiving layer contains a pigment and an adhesive in a proportion of 2 to 50 parts by mass of the adhesive with respect to 100 parts by mass of the pigment, Further, it contains a surfactant and at least one water-soluble polyvalent metal salt selected from calcium nitrate, magnesium nitrate, magnesium sulfate, calcium acetate, and magnesium acetate, and the pigment is a white pigment. An ink jet recording sheet for pigment ink, wherein the receiving layer contains substantially no cationic resin.
In the present invention, the white pigment does not include amorphous silica, alumina, or aluminosilicate.
(2) The inkjet recording sheet for pigment ink according to (1), wherein the cloud point of the surfactant is 50 ° C. or higher.
(3) The inkjet recording sheet for pigment ink according to (1) or (2), wherein the white pigment is at least one selected from calcium carbonate, kaolin (including clay), and talc.
(4) The ink-jet recording sheet for pigment ink according to (3), wherein the ink receiving layer further contains a hollow plastic pigment as a pigment and is subjected to a calender treatment.
(5) The ink jet recording sheet for pigment ink according to any one of (1) to (4), wherein the adhesive contains starch or / and a styrene butadiene copolymer latex.

本発明によれば、印刷用塗工紙の風合いを有し、且つ、顔料インクのインク吸収性が良好な顔料インク用インクジェット記録シートを提供することができる。この記録シートは安価であり、オンデマンド印刷分野で使用されるインクジェット記録シートとして好適である。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can provide the inkjet recording sheet for pigment inks which has the feel of the coated paper for printing, and the ink absorptivity of pigment ink is favorable. This recording sheet is inexpensive and suitable as an ink jet recording sheet used in the on-demand printing field.

<インク受容層>
本発明のインクジェット記録シートにおけるインク受容層は、顔料および接着剤を、顔料100質量部に対し接着剤2〜50質量部の割合で含有し、更に、界面活性剤と、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムから選ばれる少なくとも1種の水溶性多価金属塩を含み、且つ、該顔料は、白色顔料(非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、アルミノシリケートを包含しない)であり、また、インク受容層にカチオン性樹脂を実質的に含まない。なお、インク受容層にカチオン性樹脂を実質的に含まないとは、インクジェット記録用シートのインク定着剤としてカチオン性樹脂を配合しないことであり、その他の目的で添加することを妨げるものではない。例えば、カチオン性のバインダー、界面活性剤、助剤等の使用は可能であり、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
<Ink receiving layer>
The ink receiving layer in the inkjet recording sheet of the present invention contains a pigment and an adhesive in a proportion of 2 to 50 parts by mass of the adhesive with respect to 100 parts by mass of the pigment, and further includes a surfactant, calcium nitrate, magnesium nitrate, It contains at least one water-soluble polyvalent metal salt selected from magnesium sulfate, calcium acetate, and magnesium acetate, and the pigment does not include a white pigment (amorphous silica, alumina, alumina hydrate, aluminosilicate) In addition, the ink receiving layer is substantially free of a cationic resin. The fact that the ink-receiving layer substantially does not contain a cationic resin means that the cationic resin is not blended as an ink fixing agent for an ink jet recording sheet, and does not prevent addition for other purposes. For example, it is possible to use a cationic binder, a surfactant, an auxiliary agent, and the like, and they can be blended as long as the effects of the present invention are not impaired.

(水溶性多価金属塩)
水溶性多価金属塩としては、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムから選ばれる少なくとも1種を使用する。尚、本発明における水溶性多価金属塩は水和物も含まれ、例えば、硫酸マグネシウムの場合、硫酸マグネシウム無水、硫酸マグネシウム七水和物のどちらか一方、あるいは両方用いても良い。ナトリウムやカリウムといった1価の水溶性金属塩では、顔料インクの吸収が速くならず、アルミニウムの水溶性金属塩では塗料の増粘が大変大きく、塗料濃度を下げて塗工しなければならず、乾燥負荷が大きくなり好ましくない。これら水溶性多価金属塩の配合量は、特に限定されないが、全顔料100質量部に対し1〜70質量部とすることにより、インク吸収性が優れるので好ましく、3〜60質量部とすることがより好ましい。配合量が1質量部未満でも、無配合よりはインク吸収性が良好となるが、所望のインク吸収性が得られず、70質量部を越えた場合では、インク吸収性に対する効果が飽和状態となり、これ以上の配合量はコスト高を招くこととなる。
(Water-soluble polyvalent metal salt)
As the water-soluble polyvalent metal salt, at least one selected from calcium nitrate, magnesium nitrate, magnesium sulfate, calcium acetate, and magnesium acetate is used. In addition, the water-soluble polyvalent metal salt in the present invention includes hydrates. For example, in the case of magnesium sulfate, either magnesium sulfate anhydrous or magnesium sulfate heptahydrate or both may be used. Monovalent water-soluble metal salts such as sodium and potassium do not absorb the pigment ink quickly, and the water-soluble metal salt of aluminum has a very large viscosity increase, and the coating concentration must be lowered. This is not preferable because the drying load increases. The blending amount of these water-soluble polyvalent metal salts is not particularly limited, but it is preferably 1 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment because the ink absorbability is excellent, and preferably 3 to 60 parts by mass. Is more preferable. Even if the blending amount is less than 1 part by mass, the ink absorptivity is better than that without blending, but the desired ink absorptivity cannot be obtained, and when it exceeds 70 parts by mass, the effect on the ink absorptivity is saturated. If the amount is more than this, the cost increases.

(界面活性剤)
界面活性剤は、顔料、バインダー、水溶性多価金属塩を混合した際に発生する塗料の過度な増粘を低減させる効果を示すため、必須材料として使用する。界面活性剤は、特に限定されず、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル型やポリオキシエチレンアルキル−プロピレンジアミンなどのアルキルポリエーテルアミン型などが挙げられる。界面活性剤の配合量は、特に限定されず、塗料物性を考慮し適宜配合量を決めることが好ましい。おおよそ、インク受容層の全顔料100質量部に対して、0.3〜7質量部、好ましくは0.5〜5質量部である。配合量が過少であると、粘度低減効果が少なく塗工困難となり、過多となると、塗料の泡立ちが酷く塗工困難となる。
界面活性剤の曇点は、50℃以上が好ましく、55℃以上がより好ましい。曇点が50℃未満の場合、塗料の温度が40〜45℃に上昇した際、過度な増粘の抑制効果が小さく、操業時の塗料循環不良となる可能性がある。
(Surfactant)
The surfactant is used as an essential material because it exhibits an effect of reducing excessive thickening of the paint generated when a pigment, a binder, and a water-soluble polyvalent metal salt are mixed. The surfactant is not particularly limited, and may be an ether type such as polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl myristyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene tridecyl ether, polyoxyalkylene lauryl ether, polyoxyalkylene alkyl ether or the like. Examples include alkyl polyetheramine types such as oxyethylene alkyl-propylene diamine. The blending amount of the surfactant is not particularly limited, and it is preferable to appropriately determine the blending amount in consideration of the physical properties of the paint. The amount is generally 0.3 to 7 parts by mass, preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink receiving layer. If the blending amount is too small, the effect of reducing the viscosity is small and coating becomes difficult. If the blending amount is excessive, foaming of the paint is severe and coating becomes difficult.
The cloud point of the surfactant is preferably 50 ° C. or higher, and more preferably 55 ° C. or higher. When the cloud point is less than 50 ° C., when the temperature of the paint rises to 40 to 45 ° C., the effect of suppressing excessive thickening is small, which may result in poor paint circulation during operation.

(顔料)
顔料は、印刷用塗工紙に使用されている公知の白色顔料が例示できる。例えば、炭酸カルシウム、カオリン(クレーを含む)、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、ハイドロタルサイト、スチレン、エチレン、ブタジエン、塩化ビニル、ポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、ポリカーボネート、ナイロン、及びこれらの共重合体の有機高分子微粒子、スチレン系プラスチックピグメント、スチレン−ブタジエン系プラスチックピグメント、スチレン−アクリル系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ウレタン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等であり、これらの中から目的に応じて1種あるいは2種以上が適宜選択して使用される。
中でも、炭酸カルシウム(例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム)、カオリン(例えば、エンジニアードカオリン、デラミカオリン、焼成カオリン、クレー、焼成クレー等を含む)、タルクから選ばれる少なくとも1種を用いると、印刷用塗工紙の風合いがより近いものとなるので好ましい。また、中空のプラスチックピグメントを配合すると、キャレンダー処理による光沢発現性が大きく好ましい。なお、本発明において、白色顔料には、非晶質シリカ、アルミナ、アルミノシリケートは包含しないが、インク受容層の効果を損なわない範囲で添加してもよい。
(Pigment)
Examples of the pigment include known white pigments used for printing coated paper. For example, calcium carbonate, kaolin (including clay), zinc oxide, aluminum hydroxide, zeolite, synthetic zeolite, sepiolite, smectite, synthetic smectite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, hydrotalcite, styrene, ethylene, Organic polymer fine particles of butadiene, vinyl chloride, polyurethane, acrylic, vinyl acetate, polycarbonate, nylon, and copolymers thereof, styrene plastic pigment, styrene-butadiene plastic pigment, styrene-acrylic plastic pigment, acrylic plastic Pigments, urethane plastic pigments, urea resin plastic pigments, benzoguanamine plastic pigments, etc. One or more kinds are selected and used as appropriate according to the purpose from among.
Among them, when using at least one selected from calcium carbonate (for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate), kaolin (for example, engineered kaolin, deramikaolin, calcined kaolin, clay, calcined clay, etc.), talc Since the texture of the coated paper for printing becomes closer, it is preferable. In addition, when a hollow plastic pigment is blended, glossiness due to the calendar treatment is large and preferable. In the present invention, the white pigment does not include amorphous silica, alumina, or aluminosilicate, but may be added as long as the effect of the ink receiving layer is not impaired.

(バインダー)
従来の印刷用塗工紙に用いられる公知のバインダーを用いることができる。酸化澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン性澱粉、両性澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白、天然ゴム、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子、イソプレン、ネオプレン、ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルケン類、ビニルハライド、酢酸ビニル、スチレン、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド、メチルビニルエーテル等のビニル系重合体や共重合体類、スチレン−ブタジエン系、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合成ゴムラテックス類、ポリビニルアルコールやノニオンソープを保護コロイド層として有する合成ゴムラテックス、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂、メラミン系樹脂等の合成樹脂類等が例示できる。これらの中から目的に応じて1種あるいは2種以上が適宜選択して使用される。
バインダーの配合量は、特に限定されないが、全顔料100質量部に対し2〜50質量部とすることが好ましく、4〜40質量部とすることがより好ましい。配合量が2質量部未満であると、塗工面に傷が付きやすくなる場合があり、50質量部を超えると、排紙部で紙積みされた時や、印字後ロールに巻き取られた時に、インク吸収性低下の影響で、裏移りが発生したり、印字工程において、ガイドロール汚れや紙送りロール汚れが発生し、好ましくない。
(binder)
A known binder used in conventional coated paper for printing can be used. Oxidized starch, enzyme-modified starch, thermochemically modified starch, esterified starch, etherified starch, cationic starch, amphoteric starch and other starch derivatives, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, gelatin, casein, soy protein, natural rubber , Water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polydienes such as isoprene, neoprene and polybutadiene, polyalkenes such as polybutene, polyisobutylene, polypropylene and polyethylene, vinyl halide, vinyl acetate, styrene, (meth) acrylic acid, (meth) Vinyl polymers and copolymers such as acrylic ester, (meth) acrylamide and methyl vinyl ether, synthetic rubber latexes such as styrene-butadiene and methyl methacrylate-butadiene, polyvinyl alcohol, Synthetic rubber latex having a trunnion soap as a protective colloid layer, polyurethane resins, polyester resins, polyamide resins, olefin - maleic anhydride resins, synthetic resins such as melamine resins and the like. Among these, one or more kinds are appropriately selected and used according to the purpose.
Although the compounding quantity of a binder is not specifically limited, It is preferable to set it as 2-50 mass parts with respect to 100 mass parts of all pigments, and it is more preferable to set it as 4-40 mass parts. When the blending amount is less than 2 parts by mass, the coated surface may be easily scratched. When the blending amount exceeds 50 parts by mass, when the paper is stacked in the paper discharge unit or when it is wound on a roll after printing. This is not preferable because of the effect of the ink absorption lowering and the occurrence of set-off, and guide roll stains and paper feed roll stains in the printing process.

(その他の成分)
さらに必要に応じ各種助剤、例えば、pH調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、滑剤、防腐剤及び香料等が必要に応じて適宜配合される。
(Other ingredients)
Furthermore, various auxiliary agents as necessary, for example, pH adjusting agents, viscosity adjusting agents, softening agents, gloss imparting agents, waxes, dispersants, flow modifiers, stabilizers, antistatic agents, cross-linking agents, sizing agents, fluorescence Brighteners, colorants, ultraviolet absorbers, antifoaming agents, water resistance agents, plasticizers, lubricants, preservatives, fragrances and the like are appropriately blended as necessary.

<支持体>
本発明に係る支持体は、特に限定されるものではないが、例えば紙基体、フィルム、フィルムと紙基体の貼合物等を挙げることが出来る。中でも風合い面から、紙基体を用いることが好ましい。支持体としては、吸水性を有するシートが好ましく、中でも、JIS P8140に準じ、水との接触時間が20秒のコッブ法吸水度が、支持体1g/mあたり0.12〜1.3g/mであることが好ましい。0.12g/m未満の場合、インクジェット記録適性において、インク吸収性が低下し、1.3g/mを超える場合、支持体への塗工液の吸収が大きくなり、塗工時にシワ等発生し、製造上のトラブルが発生し易い。なお、フィルムと紙基体の貼合物の場合は、インク受容層側の接合前のシート1g/mあたりのコッブ法吸水度とする。
<Support>
The support according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a paper substrate, a film, and a bonded product of a film and a paper substrate. Among these, it is preferable to use a paper substrate from the surface. As the support, a sheet having water absorption is preferable, and in particular, according to JIS P8140, the Cobb method water absorption with a contact time with water of 20 seconds is 0.12 to 1.3 g / m 2 per 1 g / m 2 of the support. m 2 is preferable. When it is less than 0.12 g / m 2 , the ink absorbability decreases in ink jet recording suitability, and when it exceeds 1.3 g / m 2 , the absorption of the coating liquid to the support increases, and wrinkles and the like occur during coating. This is likely to cause manufacturing problems. In the case of a bonded product of a film and a paper substrate, the water absorption is the Cobb method water absorption per 1 g / m 2 of the sheet before joining on the ink receiving layer side.

紙基体を構成するパルプの製法及び種類等に特に限定はなく、例えばKPのような化学パルプ、SGP、RGP、BCTMP、CTMP等の機械パルプ、脱墨パルプのような古紙パルプ、ケナフ、竹、藁、麻等のような非木材パルプ等が用いられる。またポリアミド繊維、ポリエステル繊維等の有機合成繊維、ポリノジック繊維等の再生繊維、ガラス繊維、セラミック繊維、カーボン繊維等の無機質繊維も混用することができる。中でも、ECFパルプ、TCFパルプ等の塩素フリーパルプの使用が好ましい。   There are no particular limitations on the method and type of pulp constituting the paper substrate, for example, chemical pulp such as KP, mechanical pulp such as SGP, RGP, BCTMP, and CTMP, waste paper pulp such as deinked pulp, kenaf, bamboo, Non-wood pulp such as straw and hemp is used. In addition, organic synthetic fibers such as polyamide fibers and polyester fibers, recycled fibers such as polynosic fibers, and inorganic fibers such as glass fibers, ceramic fibers, and carbon fibers can be mixed. Among these, use of chlorine-free pulp such as ECF pulp and TCF pulp is preferable.

また、紙基体中には、必要に応じて、填料が配合されていてもよい。填料としては、一般に上質紙に用いられる各種の顔料を用いることができ、例えばカオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミノシリケート、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の鉱物質顔料、並びにポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂及び塩化ビニリデン系樹脂の微小中空粒子、密実型粒子および貫通孔型粒子などの有機顔料が挙げられる。   Further, a filler may be blended in the paper substrate as necessary. As the filler, various pigments generally used for fine paper can be used, such as kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, talc, zinc oxide, alumina, magnesium carbonate, magnesium oxide, Mineral pigments such as aluminosilicate, silica, white carbon, bentonite, zeolite, sericite and smectite, and micro hollow particles of polystyrene resin, urea resin, melamine resin, acrylic resin and vinylidene chloride resin, dense Organic pigments such as mold particles and through-hole particles.

なお、紙基体の抄造時に、その紙料中に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、パルプ繊維や填料の他に、従来から使用されている各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤、澱粉、紙力増強剤や内添サイズ剤等の各種抄紙用内添助剤を必要に応じて適宜選択して使用することができる。さらに染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤も必要に応じて適宜添加することができる。   In addition, when making a paper substrate, in addition to pulp fibers and fillers, various anionic, nonionic, and cationic properties that have been used in the past are included in the stock, as long as the desired effects of the present invention are not impaired. Alternatively, various internal additives for papermaking such as amphoteric retention improver, freeness improver, starch, paper strength enhancer and internal additive sizing agent can be appropriately selected and used as necessary. Furthermore, internal additives for papermaking such as dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents and the like can be added as necessary.

紙基体の抄紙方法については特に限定はなく、例えば抄紙pHが4.5付近で行われる酸性抄紙法、炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み抄紙pH約6の弱酸性から抄紙pH約9の弱アルカリ性で行われる中性抄紙法等の、全ての抄紙方法を適用することができ、抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機を適宜使用することができる。   There are no particular limitations on the paper making method of the paper substrate. For example, an acid paper making method in which the paper making pH is around 4.5, a weakly acidic paper making pH of about 6 containing an alkaline filler such as calcium carbonate as a main component, and a paper making pH of about 9 All papermaking methods such as neutral papermaking, which is carried out with weak alkalinity, can be applied, and the paper machine should also be a long net paper machine, twin wire paper machine, circular net paper machine, Yankee paper machine as appropriate Can do.

上記方法で得られた紙基体の片面または両面には、顔料、バインダー、表面サイズ剤、カチオン性樹脂、アニオン性樹脂、ノニオン性樹脂、界面活性剤、pH調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、水溶性金属塩、可塑剤、滑剤、防腐剤及び香料等の各種助剤などを適当に1種あるいは2種以上を適当に調整し、アンダー層を塗布しても何ら差し支えなく、このアンダー層を塗布した後の紙基体を支持体として用いる事ができる。
本発明に用いる紙基体の坪量は、特に限定されるものではないが、通常30g〜300g/mの範囲のものが用いられる。
On one or both sides of the paper substrate obtained by the above method, a pigment, a binder, a surface sizing agent, a cationic resin, an anionic resin, a nonionic resin, a surfactant, a pH adjusting agent, a viscosity adjusting agent, a softening agent, Gloss imparting agents, waxes, dispersants, flow modifiers, stabilizers, antistatic agents, cross-linking agents, sizing agents, fluorescent whitening agents, colorants, UV absorbers, antifoaming agents, water-resistant agents, water-soluble Appropriately adjusting one or two or more kinds of auxiliary agents such as metal salts, plasticizers, lubricants, preservatives, and fragrances, and applying the under layer, this under layer was applied. The later paper substrate can be used as a support.
The basis weight of the paper substrate used in the present invention is not particularly limited, but those having a range of 30 g to 300 g / m 2 are usually used.

本発明に用いる支持体であるフィルムとしては、例えば、アセテートフィルム、三酢酸セルロースフィルム、ナイロンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルム、セロハンなどを挙げることが出来る。フィルムには、必要に応じて無機顔料、有機顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光染料、架橋剤、滑剤、離型剤などの添加剤を含有させたものが用いられる。フィルムの製造方法については、特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることが出来る。本発明に係る支持体として用いられるフィルムには、一般に合成紙と呼ばれるものも含まれる。該フィルムの厚さは、特に限定されるものではないが、通常40μm〜300μmの範囲のものが用いられる。   Examples of the film that is a support used in the present invention include acetate film, cellulose triacetate film, nylon film, polyester film, polycarbonate film, polystyrene film, polyphenylene sulfide film, polypropylene film, polyimide film, cellophane and the like. I can do it. A film containing additives such as an inorganic pigment, an organic pigment, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, a fluorescent dye, a crosslinking agent, a lubricant, and a release agent is used as necessary. The method for producing the film is not particularly limited, and a known method can be used. The film used as the support according to the present invention includes what is generally called synthetic paper. Although the thickness of this film is not specifically limited, Usually, the thing of the range of 40 micrometers-300 micrometers is used.

フィルムと紙基体の貼合物は、公知の方法で得ることが出来る。支持体として用いられるフィルムと紙基体の貼合物の厚さは、特に限定されるものではないが、通常40μm〜300μmの範囲のものが用いられる。   A bonded product of a film and a paper substrate can be obtained by a known method. The thickness of the laminate of the film and paper substrate used as the support is not particularly limited, but is usually in the range of 40 μm to 300 μm.

塗料が片面に設けられる場合には、その裏面に帯電防止、カール防止、密着性改善、印刷適性付与、プリンターでの給排紙適性改善等のために公知の各種塗工層を設けることが出来る。また、裏面に種々の加工、例えば粘着、磁性、難燃、耐熱、耐水、耐油、防滑等の後加工を施すことにより、用途適性を付加することも勿論可能である。   When the paint is provided on one side, various known coating layers can be provided on the back side for antistatic, curl prevention, adhesion improvement, printing suitability, improvement in feeding / discharging suitability with a printer, etc. . It is of course possible to add application suitability to the back surface by applying various processes such as adhesion, magnetism, flame resistance, heat resistance, water resistance, oil resistance, and slip resistance.

<塗工装置>
塗工層を形成する方法としては、特に限定することはなく、一般に使用されている塗工装置が使用される。
例えばブレードコーター、エアーナイフコーター、スプレーコーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、ブラシコーター及びツーロールコーター、並びにメータリングブレード式のサイズプレスコーター、ビルブレードコーター、ショートドウェルコーター、リップコーター及びゲートロールコーター等の公知の各種塗工装置を用いることができる。塗工面は、片面でも両面でも良く、塗工量は、1〜15g/mの範囲が好ましく、より好ましくは2〜13g/mの範囲である。塗工量が、1g/m未満では、原紙の被覆性が不十分となり、印刷用紙の風合が得られ難くなり、また15g/m以上では、コスト高や乾燥負荷増大となり好ましくない。
<Coating device>
The method for forming the coating layer is not particularly limited, and a commonly used coating apparatus is used.
For example, blade coater, air knife coater, spray coater, rod blade coater, roll coater, reverse roll coater, bar coater, curtain coater, die slot coater, gravure coater, champlex coater, brush coater and two-roll coater, and metering blade Various known coating apparatuses such as a size press coater, a bill blade coater, a short dwell coater, a lip coater, and a gate roll coater can be used. The coating surface may be single-sided or double-sided, and the coating amount is preferably in the range of 1 to 15 g / m 2 , more preferably in the range of 2 to 13 g / m 2 . If the coating amount is less than 1 g / m 2 , the covering property of the base paper becomes insufficient and it becomes difficult to obtain the texture of the printing paper, and if it is 15 g / m 2 or more, the cost is high and the drying load increases, which is not preferable.

(光沢付与、平滑化処理)
支持体上に塗工層を形成した後に、カレンダー等による光沢付与、平滑化処理を行ってもよく、平滑化処理装置としては、通常のスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー、シューニップカレンダー等が用いられる。その際の加圧装置の形態、加圧ニップの数、加温等の処理条件を適宜調節して処理される。
(Glossing and smoothing treatment)
After the coating layer is formed on the support, gloss may be imparted and smoothed by a calender or the like. Examples of the smoothing device include a normal super calender, gloss calender, soft calender, and shoe nip calender. Used. Processing is performed by appropriately adjusting the processing conditions such as the configuration of the pressure device, the number of pressure nips, and heating.

本発明を下記実施例により具体的に説明するが、勿論、それらは本発明の範囲を限定するものでない。なお、例中の「部」および「%」は、特に断わらない限り、「質量部(固型分)」および「質量%」を表す。   The present invention will be specifically described by the following examples, but of course, they are not intended to limit the scope of the present invention. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass (solid component)” and “mass%” unless otherwise specified.

実施例1
〔支持体の作製〕
広葉樹晒クラフトパルプ100部、軽質炭酸カルシウム10部、カチオン澱粉(商品名:ケートF、王子ナショナル社製)0.3部、紙力増強剤(商品名:ポリマロン619、荒川化学工業社製)0.1部、アルキルケテンダイマー(商品名:SPK−910、荒川化学工業社製)0.02部に水を加え、良く混合して、スラリー濃度0.05%の紙料を作製し、これを用いて、長網多筒式抄紙機を用い、2本ロール方式のサイズプレス装置で、固形分濃度2%の澱粉(商品名:エースB、王子コーンスターチ社製)を基紙の両面に片面当り固形分0.5g/m塗工、乾燥し、JIS P8140に規定される水との接触時間が20秒のコッブ法吸水度が75g/m(支持体1g/mあたりのコッブ吸水度0.75g/m)、坪量が100g/mの支持体を作製した。
Example 1
(Production of support)
100 parts hardwood bleached kraft pulp, 10 parts light calcium carbonate, 0.3 parts cationic starch (trade name: Kate F, manufactured by Oji National), paper strength enhancer (trade name: Polymaron 619, manufactured by Arakawa Chemical Industries) 0 .1 part, alkyl ketene dimer (trade name: SPK-910, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 0.02 part, add water and mix well to prepare a stock with a slurry concentration of 0.05%. Using a long mesh multi-cylinder paper machine, using a two-roll size press machine, 2% solids starch (trade name: Ace B, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) per side of the base paper Cobb water absorption of 75 g / m 2 (cobb water absorption per 1 g / m 2 of support) with a solid content of 0.5 g / m 2 applied , dried, and a contact time with water specified in JIS P8140 of 20 seconds. 0.75 g / m 2 ), basis weight Produced a support of 100 g / m 2 .

〔塗料Aの調製〕
カオリン(商品名:アストラプラス、イメリスミネラルズジャパン社製)35部に、分散剤(商品名:アロンT−50、東亞合成社製)0.1部を加え、水を加えて、コーレス分散機を用いて水分散し、次いで、軽質炭酸カルシウム(商品名:TP−123CS、奥多摩工業社製)65部を加えて、顔料スラリーを作成した。この顔料スラリー100.1部に、バインダーとして澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)4部、ラテックス(商品名:T−2540A、JSR株式会社製)15部、界面活性剤(商品名:レオックス2160C、化学名:ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルミリスチルエーテル、曇点60℃、ライオン社製)3部、水溶性金属塩(化学名:硝酸カルシウム四水和物)15部、消泡剤(商品名:SN777、サンノプコ社製)0.2部、蛍光増白剤(商品名:カヤホールBPSリキッドコンク、日本化薬社製)0.5部を加え、水を加えて固形分濃度34%の塗料Aを調製した。
[Preparation of paint A]
Cores disperser by adding 0.1 parts of dispersant (trade name: Aron T-50, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) to 35 parts of kaolin (trade name: Astra Plus, manufactured by Imeris Minerals Japan), adding water. Then, 65 parts of light calcium carbonate (trade name: TP-123CS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added to prepare a pigment slurry. To 100.1 parts of this pigment slurry, 4 parts of starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.), 15 parts of latex (trade name: T-2540A, manufactured by JSR Corporation), surfactant (trade name) : Leox 2160C, chemical name: polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl myristyl ether, cloud point 60 ° C, manufactured by Lion Corporation) 3 parts, water-soluble metal salt (chemical name: calcium nitrate tetrahydrate) 15 parts, antifoaming agent (Product name: SN777, manufactured by San Nopco) 0.2 parts, fluorescent whitening agent (trade name: Kaya Hall BPS Liquid Conk, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.5 parts, water was added and the solid content concentration was 34%. Paint A was prepared.

〔記録シートの作製〕
上記で得られた100g/mの支持体の両面に、塗料Aを、ブレードコーターを用いて、片面当たり乾燥塗工質量が7.0g/mになるように塗工、乾燥し、坪量が114g/mの記録シートを作製した。
[Preparation of recording sheet]
The coating A was applied to both sides of the 100 g / m 2 support obtained above using a blade coater and dried so that the dry coating mass per side was 7.0 g / m 2. A recording sheet having an amount of 114 g / m 2 was produced.

実施例2
〔支持体の作製〕
実施例1と同様にして作製した。
〔塗料Bの調製〕
カオリン(商品名:アストラプラス、イメリスミネラルズジャパン社製)25部に、分散剤(商品名:アロンT−50、東亞合成社製)0.1部を加え、水を加えて、コーレス分散機を用いて水分散し、次いで、軽質炭酸カルシウム(商品名:TP−123CS、奥多摩工業社製)50部、中空プラスチックピグメント(AE−852、JSR株式会社製)25部を加えて、顔料スラリーを作成した。この顔料スラリー100.1部に、バインダーとして澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)4部、ラテックス(商品名:T−2540A、JSR株式会社製)15部、界面活性剤(商品名:レオックス2160C、化学名:ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルミリスチルエーテル、ライオン社製)3部、水溶性金属塩(化学名:硝酸カルシウム四水和物)15部、消泡剤(商品名:SN777、サンノプコ社製)0.2部、蛍光増白剤(商品名:カヤホールBPSリキッドコンク、日本化薬社製)0.5部を加え、水を加えて固形分濃度34%の塗料Bを調製した。
Example 2
(Production of support)
It was produced in the same manner as in Example 1.
[Preparation of paint B]
Cores disperser by adding 0.1 parts of dispersant (trade name: Aron T-50, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) to 25 parts of kaolin (trade name: Astra Plus, manufactured by Imeris Minerals Japan), adding water. Then, 50 parts of light calcium carbonate (trade name: TP-123CS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) and 25 parts of hollow plastic pigment (AE-852, manufactured by JSR Corporation) are added, and the pigment slurry is added. Created. To 100.1 parts of this pigment slurry, 4 parts of starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.), 15 parts of latex (trade name: T-2540A, manufactured by JSR Corporation), surfactant (trade name) : Leox 2160C, chemical name: polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl myristyl ether, manufactured by Lion Corporation 3 parts, water-soluble metal salt (chemical name: calcium nitrate tetrahydrate) 15 parts, antifoaming agent (trade name: SN777) , Sannopco Co., Ltd.) 0.2 parts, optical brightener (trade name: Kaya Hall BPS Liquid Conk, Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.5 parts, and water is added to prepare paint B with a solid content concentration of 34%. did.

〔記録シートの作製〕
上記で得られた100g/mの支持体の両面に、塗料Bを、ブレードコーターを用いて、片面当たり乾燥塗工質量が7.0g/mになるように塗工、乾燥し、線圧30kg/cmのニップ圧でスーパーカレンダー処理を行い、坪量が114g/mの記録シートを作製した。
[Preparation of recording sheet]
The coating B was coated on both sides of the 100 g / m 2 support obtained above using a blade coater, dried so that the dry coating mass per side was 7.0 g / m 2 , Supercalendering was performed at a nip pressure of 30 kg / cm to produce a recording sheet having a basis weight of 114 g / m 2 .

実施例3
実施例2の塗料Bの調製において、硝酸カルシウム四水和物15部の代わりに、硝酸マグネシウム六水和物15部とした以外は、実施例2と同様にして記録シートを作製した。
Example 3
A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 2, except that 15 parts of magnesium nitrate hexahydrate was used instead of 15 parts of calcium nitrate tetrahydrate in the preparation of the coating material B of Example 2.

実施例4
実施例2の塗料Bの調製において、硝酸カルシウム四水和物15部の代わりに、硫酸マグネシウム七水和物15部とした以外は、実施例2と同様にして記録シートを作製した。
Example 4
A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 2 except that 15 parts of magnesium sulfate heptahydrate was used instead of 15 parts of calcium nitrate tetrahydrate in the preparation of the coating material B of Example 2.

実施例5
実施例2の塗料Bの調製において、硝酸カルシウム四水和物15部の代わりに、酢酸カルシウム一水和物15部とした以外は、実施例2と同様にして記録シートを作製した。
Example 5
A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 2 except that 15 parts of calcium acetate monohydrate was used instead of 15 parts of calcium nitrate tetrahydrate in the preparation of the coating material B of Example 2.

実施例6
実施例2の塗料Bの調製において、硝酸カルシウム四水和物15部の代わりに、酢酸マグネシウム四水和物15部とした以外は、実施例2と同様にして記録シートを作製した。
Example 6
A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 2, except that 15 parts of magnesium acetate tetrahydrate was used instead of 15 parts of calcium nitrate tetrahydrate in the preparation of the coating material B of Example 2.

実施例7
実施例2の塗料Bの調製において、界面活性剤としてレオックス2160Cの代わりに、ナイミーンDT−208(ポリオキシエチレンアルキルプロピレンジアミン、日油社製)3部とした以外は、実施例2と同様にして記録シートを作製した。
Example 7
In the preparation of the coating material B of Example 2, the same procedure as in Example 2 was conducted except that 3 parts of Nimine DT-208 (polyoxyethylene alkylpropylenediamine, manufactured by NOF Corporation) was used instead of Leox 2160C as the surfactant. Thus, a recording sheet was produced.

実施例8
実施例1の塗料Aの調製において、カオリン(商品名:アストラプラス、イメリスミネラルズジャパン社製)35部、軽質炭酸カルシウム(商品名:TP−123CS、奥多摩工業社製)65部の代わりに、カオリン(商品名:アストラプラス、イメリスミネラルズジャパン社製)100部とした以外は、実施例1と同様にして記録シートを作製した。
Example 8
In preparation of the coating material A of Example 1, instead of 35 parts of kaolin (trade name: Astraplus, manufactured by Imeris Minerals Japan) and 65 parts of light calcium carbonate (trade name: TP-123CS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of kaolin (trade name: Astra Plus, manufactured by Imeris Minerals Japan) was used.

実施例9
実施例1の塗料Aの調製において、カオリン(商品名:アストラプラス、イメリスミネラルズジャパン社製)35部、軽質炭酸カルシウム(商品名:TP−123CS、奥多摩工業社製)65部の代わりに、軽質炭酸カルシウム(商品名:TP−123CS、奥多摩工業社製)100部とした以外は、実施例1と同様にして記録シートを作製した。
Example 9
In preparation of the coating material A of Example 1, instead of 35 parts of kaolin (trade name: Astraplus, manufactured by Imeris Minerals Japan) and 65 parts of light calcium carbonate (trade name: TP-123CS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of light calcium carbonate (trade name: TP-123CS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was used.

実施例10
実施例1の塗料Aの調製において、カオリン(商品名:アストラプラス、イメリスミネラルズジャパン社製)35部、軽質炭酸カルシウム(商品名:TP−123CS、奥多摩工業社製)65部の代わりに、焼成カオリン(商品名:アンシレックス93、BASF社製)100部とした以外は、実施例1と同様にして記録シートを作製した。
Example 10
In preparation of the coating material A of Example 1, instead of 35 parts of kaolin (trade name: Astraplus, manufactured by Imeris Minerals Japan) and 65 parts of light calcium carbonate (trade name: TP-123CS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of calcined kaolin (trade name: Ansilex 93, manufactured by BASF) was used.

実施例11
実施例1の塗料Aの調製において、カオリン(商品名:アストラプラス、イメリスミネラルズジャパン社製)35部、軽質炭酸カルシウム(商品名:TP−123CS、奥多摩工業社製)65部の代わりに、タルク(商品名:NTP−2、日本タルク社製)100部とした以外は、実施例1と同様にして記録シートを作製した。
Example 11
In preparation of the coating material A of Example 1, instead of 35 parts of kaolin (trade name: Astraplus, manufactured by Imeris Minerals Japan) and 65 parts of light calcium carbonate (trade name: TP-123CS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of talc (trade name: NTP-2, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) was used.

比較例1
実施例1において、水溶性金属塩(化学名:硝酸カルシウム四水和物)15部を除いた以外は、実施例1と同様にして記録シートを作成した。
Comparative Example 1
A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of the water-soluble metal salt (chemical name: calcium nitrate tetrahydrate) was removed.

比較例2
実施例1において、水溶性金属塩(化学名:硝酸カルシウム四水和物)15部を酢酸リチウム二水和物15部とした以外は、実施例1と同様にして記録シートを作成した。
Comparative Example 2
A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of the water-soluble metal salt (chemical name: calcium nitrate tetrahydrate) was changed to 15 parts of lithium acetate dihydrate.

比較例3
実施例1において、水溶性金属塩(化学名:硝酸カルシウム四水和物)15部をヨウ化カリウム15部とした以外は、実施例1と同様にして記録シートを作成した。
比較例4
実施例1において、水溶性金属塩(化学名:硝酸カルシウム四水和物)15部を硫酸アルミニウム14−18水和物15部とした以外は、実施例1と同様にして塗料を調製したが、塗料が増粘した為、塗工できず、記録シートを作成できなかった。
Comparative Example 3
A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of water-soluble metal salt (chemical name: calcium nitrate tetrahydrate) was changed to 15 parts of potassium iodide.
Comparative Example 4
A paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of the water-soluble metal salt (chemical name: calcium nitrate tetrahydrate) was changed to 15 parts of aluminum sulfate 14-18 hydrate. Because the paint was thickened, it could not be applied and a recording sheet could not be created.

比較例5
実施例1において、界面活性剤(商品名:レオックス2160C、化学名:ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルミリスチルエーテル、ライオン社製)3部を除いた以外は、実施例1と同様にして塗料を調製したが、塗料が増粘した為、塗工できず、記録シートを作成できなかった。
Comparative Example 5
In Example 1, a coating material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of the surfactant (trade name: Leox 2160C, chemical name: polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl myristyl ether, manufactured by Lion Corporation) were excluded. However, since the paint was thickened, it could not be applied and a recording sheet could not be prepared.

比較例6
[支持体の作製]
実施例1と同様にして作製した。
[塗料Cの調製]
シリカ(商品名:ニップジェルAY−601、東ソー・シリカ社製)100部に、水を加えて、コーレス分散機を用いて水分散し、次いでカチオン樹脂(商品名:ユニセンスCP−101、センカ社製)8部を加えて攪拌混合し、ポリビニルアルコール(商品名:PVA117、クラレ社製)5部、カチオン性ウレタン樹脂(商品名:パスコールJK−870、明成化学工業社製)20部を加えて、固形分濃度12%の塗料Cを調製した。
[記録シートの作製]
上記で得られた100g/mの支持体の両面に、塗料Cを、ダイコーターを用いて、片面当り乾燥塗工量が7.0g/mになるように塗工、乾燥し、坪量が114g/mの記録シートを作製した。
Comparative Example 6
[Production of support]
It was produced in the same manner as in Example 1.
[Preparation of paint C]
Water is added to 100 parts of silica (trade name: Nipgel AY-601, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.) and dispersed in water using a Coreless disperser, and then a cationic resin (trade name: Unisense CP-101, manufactured by Senka Co., Ltd.). ) 8 parts was added and stirred and mixed, 5 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 20 parts of cationic urethane resin (trade name: Pascoal JK-870, manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) were added. A paint C having a solid content of 12% was prepared.
[Preparation of recording sheet]
On both surfaces of the 100 g / m 2 support obtained above, paint C was applied and dried using a die coater so that the dry coating amount per side was 7.0 g / m 2. A recording sheet having an amount of 114 g / m 2 was produced.

比較例7
比較例6の塗料Cの調製において、シリカ(商品名:ニップジェルAY−601、東ソー・シリカ社製)100部の代わりに、シリカ(商品名:アエロジルA200、デグサ社製)100部として塗料を調製し、調製した塗料を、ダイコーターを用いて、片面当り乾燥塗工量が7.0g/mになるように塗工、乾燥し、線圧30kg/cmのニップ圧でスーパーカレンダー処理を行い、坪量が114g/mの記録シートを作製した。
Comparative Example 7
In the preparation of the coating material C of Comparative Example 6, the coating material was prepared using 100 parts of silica (trade name: Aerosil A200, manufactured by Degussa) instead of 100 parts of silica (trade name: Nipgel AY-601, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.). Then, using a die coater, the prepared paint is coated and dried so that the dry coating amount per side is 7.0 g / m 2 , and is subjected to supercalender treatment with a nip pressure of a linear pressure of 30 kg / cm 2. A recording sheet having a basis weight of 114 g / m 2 was produced.

実施例12
実施例1の塗料Aを、塗料Dとした以外は、実施例1と同様にして記録シートを作製した。
[塗料Dの調製]
焼成カオリン(商品名:アンシレックス、BASF社製)75部に、分散剤(商品名:アロンT−50、東亞合成社製)0.4部を加え、水を加えて、コーレス分散機を用いて水分散し、次いで、中空プラスチックピグメント(AE−852、JSR株式会社製)25部を加えて、顔料スラリーを作成した。この顔料スラリー100.4部に、バインダーとして澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)6部、ラテックス(商品名:T−2540A、JSR株式会社製)16部、界面活性剤(商品名:ノイゲンTDX−120D、化学名:ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、曇点79.4℃、第一工業製薬社製)3部、水溶性金属塩(化学名:硝酸マグネシウム無水物)20部、消泡剤(商品名:SN777、サンノプコ社製)1.5部、蛍光増白剤(商品名:カヤホールBPSリキッドコンク、日本化薬社製)0.5部を加え、水を加えて固形分濃度32%の塗料Dを調製した。
Example 12
A recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating material A in Example 1 was changed to the coating material D.
[Preparation of paint D]
To 75 parts of calcined kaolin (trade name: Ansilex, manufactured by BASF), 0.4 parts of dispersant (trade name: Aron T-50, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is added, water is added, and a coreless disperser is used. Then, 25 parts of hollow plastic pigment (AE-852, manufactured by JSR Corporation) was added to prepare a pigment slurry. To 100.4 parts of this pigment slurry, 6 parts of starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.), 16 parts of latex (trade name: T-2540A, manufactured by JSR Corporation), and a surfactant (trade name) : Neugen TDX-120D, chemical name: polyoxyalkylene tridecyl ether, cloud point 79.4 ° C, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 3 parts, water-soluble metal salt (chemical name: magnesium nitrate anhydride) 20 parts, Add 1.5 parts of foaming agent (trade name: SN777, manufactured by San Nopco), 0.5 part of fluorescent whitening agent (trade name: Kaya Hall BPS Liquid Conk, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), add water to add solid content 32% paint D was prepared.

実施例13
実施例12の塗料Dの調製において、界面活性剤を、ノイゲンTDX−120Dに変えて、ノイゲンTDX−50(化学名:ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、曇点36.4℃、第一工業製薬社製)3部とした以外は、実施例12と同様にして記録シートを作製した。
Example 13
In the preparation of the paint D of Example 12, the surfactant was changed to Neugen TDX-120D, and Neugen TDX-50 (chemical name: polyoxyalkylene tridecyl ether, cloud point 36.4 ° C., Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) (Manufactured) A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 12 except that the amount was 3 parts.

実施例14
実施例12の塗料Dの調製において、界面活性剤を、ノイゲンTDX−120Dに変えて、ノイゲンLF−80X(化学名:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、曇点56℃、第一工業製薬社製)3部とした以外は、実施例12と同様にして記録シートを作製した。
Example 14
In the preparation of the paint D of Example 12, the surfactant was changed to Neugen TDX-120D, and Neugen LF-80X (chemical name: polyoxyalkylene alkyl ether, cloud point 56 ° C., manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 3 A recording sheet was produced in the same manner as in Example 12 except that the parts were used.

得られたインクジェット記録シートについて、以下に示す方法により評価を行った。得られた結果を表1に示す。
(評価)
[インクジェット記録適性]
インク吸収性評価
インクジェットプリンター(商品名:GP−700、エプソン社製)で、ベタ印字を行い、プリントアウト直後のインク液滴消去までの時間を測定した。15秒以上では、裏移り等の問題となり好ましくない。
The obtained inkjet recording sheet was evaluated by the following method. The obtained results are shown in Table 1.
(Evaluation)
[Inkjet recording suitability]
Ink absorbability evaluation Solid printing was performed with an inkjet printer (trade name: GP-700, manufactured by Epson Corporation), and the time until ink droplet erasing immediately after printing was measured. If it is 15 seconds or more, it causes problems such as set-off, which is not preferable.

[白紙光沢]
JISP8142に順じ、75度光沢度計を用いて測定を行った。
[印刷用紙の風合評価]
市販の印刷用塗工紙(OKトップコート(登録商標)+、王子製紙製)と面感(塗工層面の感じ)を目視で比較し、評価した。
○:略同質の面感である。
△:印刷用塗工紙の面感とはややいい難い。
△×:△と×の間の面感である
×:印刷用塗工紙の面感とは異なる。
[Blank gloss]
In accordance with JISP8142, measurements were made using a 75 degree gloss meter.
[Texture evaluation of printing paper]
The commercially available coated paper for printing (OK Topcoat (registered trademark) +, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) and the surface feeling (feel of the coated layer surface) were visually compared and evaluated.
○: A substantially homogeneous feel.
Δ: Slightly difficult to feel the coated paper for printing.
Δ ×: A surface feeling between Δ and ×: Different from the surface feeling of the coated paper for printing.

Figure 0005257294
Figure 0005257294

また、実施例1、実施例2、実施例12乃至14について、製造の際の操業性を判断するために、塗料温度45℃での循環状態を評価し、その結果を表2に示す。
(評価)
[塗料温度45℃での循環状態]
塗料を約45℃に調節した状態でブレードコーターを用いて塗工を行ない、30分後の塗液の状態が操業に適するかを観察した。
◎:速やかに循環されており、操業上問題ない。
◎〜○:◎よりはやや劣るが、○よりは優れるレベル。
○:やや増粘しているが、操業上問題ない。
×:循環不良となり、操業不可。
In addition, for Example 1, Example 2, and Examples 12 to 14, in order to determine the operability during production, the circulation state at a coating temperature of 45 ° C. was evaluated, and the results are shown in Table 2.
(Evaluation)
[Circulating condition when the paint temperature is 45 ℃]
Coating was performed using a blade coater with the coating material adjusted to about 45 ° C., and it was observed whether the state of the coating liquid after 30 minutes was suitable for operation.
A: Circulated quickly and there is no problem in operation.
A to B: Slightly inferior to ◎ but better than ○.
○: Slightly thickened, but no problem in operation.
×: Circulation is poor and operation is not possible.

Figure 0005257294
表1から明らかなように、本発明の記録シートは、塗料の過度な増粘を抑制し、インクジェット記録方式での顔料インクの吸収性が良好である。また、表2から明らかなように、界面活性剤の曇点が50℃以上であると、塗料の温度が上昇しても、安定して操業することができる。
Figure 0005257294
As is clear from Table 1, the recording sheet of the present invention suppresses excessive thickening of the paint and has good absorbability of the pigment ink in the ink jet recording system. Further, as is apparent from Table 2, when the cloud point of the surfactant is 50 ° C. or higher, even if the temperature of the coating material is increased, it can be stably operated.

本発明は、顔料インクの吸収性が良好なインクジェット記録シートであり、印刷用塗工紙の風合いに近いため、オンデマンド印刷分野でのインクジェット記録シートとして極めて有用である。例えば、記録速度の速いラインヘッドのインクジェットプリンターへの適用も可能である。   The present invention is an ink jet recording sheet having good absorbability of pigment ink, and is very useful as an ink jet recording sheet in the on-demand printing field because it is close to the texture of a coated paper for printing. For example, application to a line head ink jet printer having a high recording speed is also possible.

Claims (5)

支持体上の少なくとも片面にインク受容層を有するインクジェット記録シートにおいて、インク受容層が、顔料および接着剤を、顔料100質量部に対し接着剤2〜50質量部の割合で含有し、更に、界面活性剤と、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムから選ばれる少なくとも1種の水溶性多価金属塩を含み、且つ、該顔料は白色顔料であり、また、インク受容層はカチオン性樹脂を実質的に含まないことを特徴とする顔料インク用インクジェット記録シート。 In an ink jet recording sheet having an ink receiving layer on at least one surface on a support, the ink receiving layer contains a pigment and an adhesive in a ratio of 2 to 50 parts by mass of the adhesive with respect to 100 parts by mass of the pigment, and further the interface An activator and at least one water-soluble polyvalent metal salt selected from calcium nitrate, magnesium nitrate, magnesium sulfate, calcium acetate, and magnesium acetate; and the pigment is a white pigment, and the ink receiving layer comprises An ink jet recording sheet for pigment ink, which is substantially free of a cationic resin. 界面活性剤の曇点が50℃以上である請求項1記載の顔料インク用インクジェット記録シート。 2. The inkjet recording sheet for pigment ink according to claim 1, wherein the cloud point of the surfactant is 50 ° C. or higher. 白色顔料が、炭酸カルシウム、カオリン、タルクから選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2記載の顔料インク用インクジェット記録シート。 The inkjet recording sheet for pigment ink according to claim 1 or 2, wherein the white pigment is at least one selected from calcium carbonate, kaolin, and talc. インク受容層が、顔料として、更に中空プラスチックピグメントを含み、かつキャレンダー処理を施されている請求項3記載の顔料インク用インクジェット記録シート。 The inkjet recording sheet for pigment ink according to claim 3, wherein the ink receiving layer further contains a hollow plastic pigment as a pigment and is subjected to a calendering treatment. 接着剤が、澱粉または/およびスチレンブタジエン共重合体ラテックスを含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の顔料インク用インクジェット記録シート。 The inkjet recording sheet for pigment ink according to any one of claims 1 to 4, wherein the adhesive contains starch or / and a styrene-butadiene copolymer latex.
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