JP2011073369A - Method for manufacturing inkjet recording paper - Google Patents

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Takayuki Sato
貴之 佐藤
Masaya Tosaka
昌也 登坂
Junichi Hayakawa
潤一 早川
Kei Takigawa
慶 滝川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing an ink jet recording paper, which is inexpensive and has the same level of glossiness as that of silver salt photograph by efficiently forming a glossy layer including colloidal silica therein to develop glossiness. <P>SOLUTION: An ink absorbing layer is provided on at least one surface of a support body with air permeability. Aqueous solution containing boric acid and/or pyroborate, for example, is coated on the ink absorbing layer and then a coating liquid consisting mainly of colloidal silica is applied on the ink absorbing layer in a wet condition. Then, the ink absorbing layer is pressure bonded onto the mirror surface drum of a high temperature, thereby forming a glossy layer on the uppermost surface thereof to manufacture the ink jet recording paper. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明はインクジェット記録方式に適用するインクジェット記録用紙の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing an ink jet recording paper applied to an ink jet recording system.

水性インクあるいは色剤を分散させた顔料インクを微細なノズルから吐出することによって記録用紙に画像を形成するインクジェット記録方式は、フルカラー印刷でのコストパフォーマンスに優れ、高速記録も可能であることから記録が必要な種々の機器に搭載され利用されている。   Inkjet recording, which forms an image on recording paper by ejecting water-based ink or pigment ink in which colorant is dispersed from fine nozzles, is superior in cost performance in full-color printing and is capable of high-speed recording. Is installed and used in various devices that require

一方、デジタルカメラの普及とインクジェット記録方式の高精細化により従来の銀塩写真に代わりインクジェット記録方式による写真出力が増加している。写真用のインクジェット記録用紙には、画像再現性とインク吸収性に優れること、高い平滑度と光沢度、保存性等が求められる。   On the other hand, with the widespread use of digital cameras and high-definition inkjet recording methods, photo output by inkjet recording methods is increasing instead of conventional silver salt photography. Photographic ink jet recording paper is required to have excellent image reproducibility and ink absorbability, high smoothness, glossiness, storage stability, and the like.

写真用インクジェット記録用紙は、支持体上に印字されたインクを吸収するため微細粒子を含有するインク吸収層を塗工し、また、そのインク吸収層は、インクを吸収して保持しながらも高い発色性を有し、かつ鮮明である必要があるため高い透明性が必要である。さらに該塗工層の上に、銀塩写真用紙と同等以上の高い光沢性を付与するため、キャストコート法で光沢層を製造し、写真用インクジェット用紙を製造するのが一般的である。キャストコート法は顔料と結着剤を主成分とする塗工液を基紙上に塗工して塗工層を設け、その塗工層を鏡面仕上げした加熱ドラムに押し当て、乾燥と同時に鏡面を写し取る方法である。キャストコート法としては、(1)塗工層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着して乾燥するウェットキャスト法(直接法)、(2)湿潤状態の塗工層を一旦乾燥あるいは半乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェット法、(3)湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するゲル化キャスト法(凝固法)、の3種類が一般に知られている。各方法の原理は、湿潤状態の塗工層を鏡面仕上げの面に押し当てて、塗工層表面に光沢を付与するという点では同一である。こうして得られた写真用インクジェット記録用紙は表面が平滑で艶があり従来の銀塩写真の代替としてなりうるものである。   Inkjet recording paper for photography is coated with an ink absorbing layer containing fine particles to absorb ink printed on a support, and the ink absorbing layer is high while absorbing and holding ink. Since it is necessary to have color developability and be clear, high transparency is required. Furthermore, in order to give the coating layer a high glossiness equivalent to or higher than that of silver salt photographic paper, it is common to produce a glossy layer by a cast coating method to produce a photographic inkjet paper. In the cast coating method, a coating liquid mainly composed of a pigment and a binder is applied onto a base paper to provide a coating layer, and the coating layer is pressed against a mirror-finished heating drum. This is a copy method. The cast coating method includes (1) a wet casting method (direct method) in which a coating layer is pressed onto a mirror-finished heating drum while the coating layer is wet, and (2) a wet coating layer is once dried. Alternatively, a semi-dried, rewetting method that is swollen and plasticized with a re-wetting solution, and is pressed onto a mirror-finished heating drum and dried. (3) A heated coating drum that is mirror-finished after the wet coating layer is gelled by coagulation There are generally known three types of gelation cast methods (coagulation methods) in which pressure is bonded to the substrate and dried. The principle of each method is the same in that the wet coating layer is pressed against the mirror-finished surface to give gloss to the coating layer surface. The photographic inkjet recording paper thus obtained has a smooth surface and gloss, and can be used as an alternative to conventional silver salt photography.

一方、近年のデジタルカメラの普及に伴い、家庭用インクジェットプリンター、または業務用端末による出力が増え、写真画像を出力する機会が増加している。こうした背景もあり写真用インクジェット記録用紙は価格低下が求められている。   On the other hand, with the spread of digital cameras in recent years, output from home inkjet printers or business terminals has increased, and the opportunity to output photographic images has increased. Against this background, there is a demand for price reduction of photographic inkjet recording paper.

一方で、写真用インクジェット記録用紙は、インクを記録層で保持し、かつ発色が良く、鮮鋭性が良いことが求められるため、その記録層は多孔質体であり、かつ透明であることが要求される。このような理由により、特許文献1に提案されているようなアルミナ水和物、アルミナゾルなどのアルミニウム化合物が提案され広く使用されてきた。しかし、アルミナ化合物は高価であり、インクジェット記録層の顔料主成分として使用するにはコストが高くなり、現在、市場が要求する製品価格にはそぐわない材料となっている。   On the other hand, photographic ink jet recording paper is required to hold ink in a recording layer, have good color development and good sharpness, so that the recording layer must be porous and transparent. Is done. For these reasons, aluminum compounds such as alumina hydrate and alumina sol as proposed in Patent Document 1 have been proposed and widely used. However, the alumina compound is expensive and expensive to use as the main component of the pigment in the ink jet recording layer, and is currently a material that does not meet the product price required by the market.

近年、市場にあるインクジェット記録用紙は顔料の主成分を高価なアルミニウム化合物に使用した製品から、安価であるシリカを顔料の主成分とした製品に移行している。インクを吸収させるため、比表面積が大きい湿式シリカまたは気相法シリカが使用されており、光沢性の発現のためコロイダルシリカが使用されている。インク吸収層には比表面積が大きな湿式シリカまたは気相法シリカを主成分として配合し、光沢層には、前記シリカに加えてコロイダルシリカを配合した塗工層となっている。より理想的には、最表層は光沢性を発現するための塗工層でコロイダルシリカが主成分で良く、該塗工層より下はインクを吸収するための吸収性の高い塗工層が望まれ、塗工層ごとに機能を持つことが良いと考えられている。   In recent years, inkjet recording papers on the market have shifted from products that use the main component of pigments to expensive aluminum compounds to products that use inexpensive silica as the main component of pigments. In order to absorb ink, wet silica or gas phase method silica having a large specific surface area is used, and colloidal silica is used for glossiness. The ink absorption layer contains wet silica or gas phase method silica having a large specific surface area as a main component, and the gloss layer is a coating layer containing colloidal silica in addition to the silica. More ideally, the outermost layer is a coating layer for expressing gloss, and the main component may be colloidal silica, and a coating layer having high absorbability for absorbing ink is desired below the coating layer. Rarely, it is considered that each coating layer has a function.

上述した透明性と光沢性に優れる光沢層を形成させるためには、特許文献2に提案されているようなシリカの中でも比較的高価なコロイダルシリカを使用せざるを得ない。特に、特許文献3に提案されているような多層構成のインクジェット記録用紙における光沢層として最表面に使用した場合には、ある程度の塗工量が必要なためコスト高となる。   In order to form the gloss layer having excellent transparency and gloss, the relatively expensive colloidal silica must be used among the silicas proposed in Patent Document 2. In particular, when it is used on the outermost surface as a glossy layer in an inkjet recording paper having a multilayer structure as proposed in Patent Document 3, a certain amount of coating is required, resulting in high costs.

また、透気性がある支持体の上にインクを吸収するための層を二層以上とし光沢を発現する少なくとも1層以上の光沢層を設けた場合、最低でも塗料を2回以上塗工する必要があるため煩雑になり製造コストが上昇する原因でもある。   In addition, when two or more layers for absorbing ink are provided on a gas-permeable support and at least one gloss layer that exhibits gloss is provided, the coating must be applied at least twice. Therefore, it becomes complicated and the manufacturing cost increases.

特許第3025773号公報Japanese Patent No. 3025773 特開平7−117335号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-117335 特開2006−240075号公報JP 2006-240075 A

本発明の課題は、少なくとも支持体の一方にインクジェット記録用紙としての機能があり、かつ銀塩写真と同等の光沢感を持つインクジェット記録用紙を提供することである。さらに、その際に使用される光沢性を発現させる高価なコロイダルシリカを配合した光沢層を効率よく形成させ安価な製品を提供するものである。   An object of the present invention is to provide an ink jet recording paper having a function as an ink jet recording paper on at least one of the supports and having a gloss feeling equivalent to that of a silver salt photograph. Furthermore, the present invention provides an inexpensive product by efficiently forming a gloss layer containing an expensive colloidal silica that expresses the gloss used at that time.

上記のインクジェット記録用紙を提供するために発明者等が鋭意検討を重ねた結果、透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、インク吸収層を設け、該インク吸収層が湿潤状態にある状態でコロイダルシリカを主成分とする塗工液を塗布した後、高温の鏡面ドラムに圧着して、最表面に光沢層を形成することで、一回の工程でインク吸収層と光沢層の両方を同時に形成させる製造方法を見出した。好ましくは、透気性を有する紙の少なくとも一方の面に、顔料として湿式シリカおよび気相法シリカを主成分とし、バインダーとしてポリビニルアルコールを含有するインク吸収層用の塗料を塗工し、ホウ酸またはナトリウムホウ酸塩を含有する凝固液を塗布しインク吸収層の塗料をゲル化する。その後、ゲル化したインク吸収層上の過剰な凝固液をエアナイフ等で払いのけた後、前記インク吸収層が湿潤にある状態で高温の鏡面ドラムへ弾性ロールで圧着する際に、そのニップされた領域に、コロイダルシリカを主成分とする光沢層を形成する塗料を上方より滴下または流し込み、インク吸収層と共に、高温の鏡面ドラムに圧着し、鏡面を写し取ると同時に塗工層の乾燥を行う。   As a result of intensive studies by the inventors to provide the above-described inkjet recording paper, an ink absorbing layer is provided on at least one surface of a gas-permeable support, and the ink absorbing layer is in a wet state After applying the coating liquid containing colloidal silica as a main component, press the high pressure mirror drum to form a glossy layer on the outermost surface, so that both the ink absorption layer and the glossy layer can be applied in a single step. The manufacturing method formed simultaneously was discovered. Preferably, at least one surface of the air-permeable paper is coated with an ink-absorbing layer coating containing wet silica and vapor-phase silica as the main components and polyvinyl alcohol as the binder, and boric acid or A coagulating liquid containing sodium borate is applied to gel the paint of the ink absorbing layer. Then, after the excess coagulating liquid on the gelled ink absorbing layer was wiped off with an air knife or the like, the nip was formed when the ink absorbing layer was wet and pressed with an elastic roll to a high-temperature mirror drum. A paint for forming a gloss layer mainly composed of colloidal silica is dropped or poured into the region from above, and the ink absorption layer and the high-temperature mirror drum are pressed together to copy the mirror surface and simultaneously dry the coating layer.

本製造方法によって製造されたインクジェット記録用紙はコスト的に非常に優れており高い光沢性を有する。   The ink jet recording paper produced by this production method is very excellent in cost and has high gloss.

本発明で製造した写真用インクジェット記録用紙は、一回の工程でインク吸収層と光沢層を形成させることができる。また、光沢の発現性に優れる高価なコロイダルシリカを、その効果を発現させるために最も効率の良い最表面に配することができるため過剰な配合をする必要が無く、製造コストも安く、高い光沢性を有するインクジェット記録用紙を提供することが可能である。   The photographic inkjet recording paper produced in the present invention can form an ink absorbing layer and a glossy layer in a single step. In addition, expensive colloidal silica with excellent glossiness can be placed on the most efficient surface to achieve its effect, so there is no need for excessive compounding, low manufacturing costs, and high gloss. It is possible to provide an ink jet recording paper having the property.

<支持体>
インクジェット記録用紙に用いる支持体は、その種類、形状、寸法などについては特に制限はないが、透気性を有する吸収性支持体が望ましい。
<吸収性支持体>
吸収性支持体としては、例えば、塗工紙、非塗工紙等の紙を好適に用いることができる。紙の主成分はパルプと内添填料である。パルプとしては通常公知のパルプであればいずれのものを使用することができる。例えば、化学パルプとして広葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹未晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹未晒クラフトパルプ、広葉樹晒亜硫酸パルプ、広葉樹未晒亜硫酸パルプ、針葉樹晒亜硫酸パルプ、針葉樹未晒亜硫酸パルプ、木材、綿、麻、じん皮等の繊維原料を化学的に処理して作製されたパルプなどを使用できる。また、木材やチップを機械的にパルプ化したグランドウッドパルプ、木材やチップに薬液を染み込ませた後に機械的にパルプ化したケミメカニカルパルプ、及び、チップをやや軟らかくなるまで蒸解した後にリファイナーでパルプ化したサーモメカニカルパルプ等も使用できる。
<Support>
There are no particular restrictions on the type, shape, dimensions, etc. of the support used for the inkjet recording paper, but an absorbent support having air permeability is desirable.
<Absorptive support>
As the absorbent support, for example, paper such as coated paper and non-coated paper can be suitably used. The main components of paper are pulp and internal filler. As the pulp, any known pulp can be used. For example, hardwood bleached kraft pulp, hardwood unbleached kraft pulp, softwood bleached kraft pulp, softwood unbleached kraft pulp, hardwood bleached sulfite pulp, hardwood unbleached sulfite pulp, softwood bleached sulfite pulp, softwood unbleached sulfite pulp, wood Pulp made by chemically treating fiber raw materials such as cotton, hemp, and leather can be used. In addition, ground wood pulp that mechanically pulped wood and chips, chemimechanical pulp mechanically pulped after soaking chemicals into wood and chips, and pulp with a refiner after the chips are digested until they are slightly soft Thermomechanical pulp that has been made into a material can also be used.

また、古紙を原料とするパルプ、すなわち、製本、印刷工場、断裁所等において発生する裁落、損紙、幅落しした上白、特白、中白、白損等の未印刷古紙;印刷やコピーが施された上質紙、上質コート紙等の上質印刷古紙;水性インク、油性インク、鉛筆などで筆記された古紙;印刷された上質紙、上質コート紙、中質紙、中質コート紙等のチラシを含む新聞古紙;中質紙、中質コート紙、更紙等の古紙等を離解して得られるパルプを使用することもできる。インクジェット用紙には高白色度で地合に優れる広葉樹晒クラフトパルプを使用することが好ましい。   Pulp made from used paper, that is, cuts that occur in bookbinding, printing plants, cutting offices, damaged paper, narrow whites, whites, whites, whites, whites, etc. High-quality printed paper such as high-quality paper, high-quality coated paper that has been copied; old paper written with water-based ink, oil-based ink, pencil, etc .; printed high-quality paper, high-quality coated paper, medium-quality paper, medium-quality coated paper, etc. It is also possible to use pulp obtained by disaggregating old paper such as medium-sized paper, medium-coated paper, and reprinted paper. It is preferable to use hardwood bleached kraft pulp having high whiteness and excellent texture for the inkjet paper.

またパルプは、漂白することにより高白色とすることができる。パルプの漂白方法としては、元素状塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素、酸素、過酸化水素、苛性ソーダ等の薬品の組合せにより漂白する塩素漂白法、二酸化塩素を使用する漂白方法(ECF)、塩素化合物を一切使用せずに、オゾン/過酸化水素等を主に使用して漂白する方法(TCF)といった方法がある。このうち塩素漂白法からなる有機塩素化合物負荷が環境に悪影響を与える恐れがあることから、ECFやTCFといった方法で漂白することが好ましい。またECFでは、二酸化塩素はリグニンと選択的に反応するため、セルロースに損傷を与えずにパルプの白色度を高めることができるので、さらに好ましい。   The pulp can be made high white by bleaching. Pulp bleaching methods include chlorine bleaching using a combination of chemicals such as elemental chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide, oxygen, hydrogen peroxide, caustic soda, bleaching method using chlorine dioxide (ECF), There is a method called bleaching (TCF) in which ozone / hydrogen peroxide is mainly used without using any chlorine compound. Of these, it is preferable that bleaching is performed by a method such as ECF or TCF since the load of an organic chlorine compound formed by a chlorine bleaching method may adversely affect the environment. Further, in ECF, chlorine dioxide reacts selectively with lignin, so that the whiteness of the pulp can be increased without damaging the cellulose, which is more preferable.

支持体の不透明度、白色度向上を目的とし、填料を含有(内添)させてもよい。内添填料は、例えばクレー、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の白色顔料を使用できるが、高白色度を得やすいことから炭酸カルシウムが好ましく、特に、ロゼッタ(rosette)型軽質炭酸カルシウムが好ましい。ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムとは、紡錘形状の軽質炭酸カルシウムの一次粒子が放射状に凝集してロゼッタ型の二次粒子を形成したものであり、具体的にはSpecialty Minerals Inc.社のアルバカーHO、アルバカー5970、アルバカーLO等の製品を好ましく挙げることができる。ここで、放射状とは、例えば前記二次粒子の中心近傍から、各一次粒子の長手方向が放射状に伸びたものである。なお、基紙の密度は0.8g/cm以下であることが好ましい。 For the purpose of improving the opacity and whiteness of the support, a filler may be contained (internally added). For the internal filler, white pigments such as clay, kaolin, talc, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide can be used, but high whiteness is easily obtained. To calcium carbonate, and in particular rosette type light calcium carbonate. Rosetta-type light calcium carbonate is obtained by agglomerating primary particles of spindle-shaped light calcium carbonate in a radial manner to form Rosetta-type secondary particles. Specifically, Specialty Minerals Inc. Products such as Albuquer HO, Albuquer 5970, Albuquer LO, etc. can be preferably mentioned. Here, the term “radial” refers, for example, to the longitudinal direction of each primary particle extending radially from the vicinity of the center of the secondary particle. The density of the base paper is preferably 0.8 g / cm 3 or less.

該パルプは抄紙適性、強度、平滑性、地合の均一性等といった紙の諸特性等を向上させるため、ダブルディスクリファイナー等の叩解機により叩解される。叩解の程度は、カナディアン スタンダード フリーネス(C.S.F.)で250ml〜550ml程度の通常の範囲で目的に応じて選択することが出来る。前記パルプのpHは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよい。   The pulp is beaten by a beating machine such as a double disc refiner in order to improve paper properties such as papermaking suitability, strength, smoothness, and uniformity of formation. The degree of beating can be selected according to the purpose within a normal range of about 250 ml to 550 ml in Canadian Standard Freeness (C.S.F.). The pH of the pulp may be acidic, neutral or alkaline.

叩解されたパルプスラリーは、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、または、丸網抄紙機等の抄紙機により抄紙され支持体を得ることができるが、この際、通常抄紙に際して用いられるパルプスラリーに、分散助剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、サイズ剤、定着剤、pH調節剤、染料、有色顔料、及び蛍光増白剤等を添加することが可能である。   The beaten pulp slurry can be made by a paper machine such as a long net paper machine, a twin wire paper machine, or a round net paper machine to obtain a support. In this case, the pulp slurry usually used for paper making is used. It is possible to add a dispersion aid, a dry paper strength enhancer, a wet paper strength enhancer, a sizing agent, a fixing agent, a pH adjuster, a dye, a colored pigment, a fluorescent whitening agent, and the like.

分散助剤としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、とろろあおい等が用いられる。紙力増強剤としては、例えば、植物性ガム、澱粉、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のアニオン性紙力増強剤、カチオン化澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のカチオン性紙力増強剤が用いられる。サイズ剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、ジアルキルケテンダイマー、アルケニル或いはアルキルコハク酸塩、エポキシ化脂肪酸アミド、多糖類エステル等が用いられる。定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のカチオン性ポリマー等が用いられる。pH調節剤としては、例えば、塩酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が用いられる。   As the dispersion aid, for example, polyethylene oxide, polyacrylamide, toro-blue and the like are used. Examples of the paper strength enhancer include anionic paper strength enhancers such as vegetable gum, starch and carboxy-modified polyvinyl alcohol, and cationic paper strength enhancers such as cationized starch, cationic polyacrylamide and polyamide polyamine epichlorohydrin resin. Used. Examples of the sizing agent include higher fatty acid salts, rosin derivatives such as rosin and maleated rosin, dialkyl ketene dimers, alkenyl or alkyl succinates, epoxidized fatty acid amides, polysaccharide esters and the like. Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, cationic polymers such as cationized starch and polyamide polyamine epichlorohydrin resin. Examples of the pH adjuster include hydrochloric acid, caustic soda, sodium carbonate, and the like.

また、上記支持体には、水溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤を含有する塗工液を、タブサイズ、サイズプレス、ゲートロールコーター又はフィルムトランスファーコーター等を用い、オンマシン又はオフマシンで塗工することが可能である。   In addition, for the support, a coating liquid containing various additives including a water-soluble polymer additive is used on-machine or by using a tab size, a size press, a gate roll coater, a film transfer coater, or the like. It can be applied off-machine.

上記水溶性高分子添加剤としては、例えば、澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体;ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール誘導体;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体;ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子;ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等、無水マレイン酸樹脂等の水溶性高分子;メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性高分子接着剤等が用いられる。その他の添加剤としては、サイズ剤として石油樹脂エマルション、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン等のディスパーションが挙げられる。その他の添加剤としては、帯電防止剤として、無機電解質である塩化ナトリウム、塩化カルシウム、ボウ硝等が、吸湿性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。その他の添加剤としては、顔料としてクレー、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。その他の添加剤としては、pH調節剤として塩酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が用いられ、その他染料、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を組み合わせて使用することも可能である。   Examples of the water-soluble polymer additive include starch derivatives such as starch, cationized starch, oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch; polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol and carboxy-modified polyvinyl alcohol; carboxymethylcellulose Cellulose derivatives such as hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate; water-soluble natural polymers such as gelatin, casein, soybean protein; sodium polyacrylate, sodium styrene-maleic anhydride copolymer, sodium polystyrene sulfonate, etc. Water-soluble polymers such as maleic anhydride resins; aqueous polymer adhesives such as thermosetting synthetic resins such as melamine resins and urea resins are used. Other additives include petroleum resin emulsion, styrene-maleic anhydride copolymer alkyl ester ammonium salt, alkyl ketene dimer emulsion, styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene as sizing agent. And dispersion such as polyvinylidene chloride. Examples of other additives include sodium chloride, calcium chloride, and bow glass that are inorganic electrolytes as antistatic agents, and glycerin, polyethylene glycol, and the like as hygroscopic substances. Examples of other additives include clay, kaolin, talc, calcium carbonate, silica, barium sulfate, and titanium oxide as pigments. As other additives, hydrochloric acid, caustic soda, sodium carbonate, etc. are used as pH adjusters, and other additives such as dyes, fluorescent brighteners, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc. can be used in combination. is there.

<インク吸収層について>
支持体上に、インク吸収層を形成することにより、インクジェットプリンターで印刷した際のインクの吸収性を好適に調整でき、印字濃度や印字にじみ、ベタ均一性等の記録適性が向上する傾向にある。インク吸収層は、インクの溶媒成分をいち早く吸収する機能を有する層であり、顔料と結着剤を主成分とする。より効果的にインクを吸収させるために、2層以上のインク吸収層を設けても構わないが、本発明の目的とする効率的な製造のためには、インク吸収層は1層とすることが望ましい。
<About ink absorbing layer>
By forming an ink absorbing layer on the support, it is possible to suitably adjust the absorptivity of ink when printed by an ink jet printer, and there is a tendency to improve the printability such as print density, print bleeding, and solid uniformity. . The ink absorption layer is a layer having a function of quickly absorbing the solvent component of the ink, and mainly includes a pigment and a binder. In order to absorb ink more effectively, two or more ink absorption layers may be provided. However, for the purpose of efficient production for the purpose of the present invention, the ink absorption layer should be a single layer. Is desirable.

(インク吸収層の顔料について)
インク吸収層に配合される顔料としては、公知の無機微粒子や有機微粒子を用いることができる。例えば、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ(無定形シリカともいう)、合成非晶質シリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、アルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等)、アルミナ(α型結晶のアルミナ、θ型結晶のアルミナ、γ型結晶のアルミナ等)、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野で公知公用の各種顔料を1種もしくはそれ以上、併用することができる。これらの中で、酸化亜鉛、酸化チタン、プラスチックピグメント類は、白紙部の黄変を防ぐことができるので配合することが好ましい。また、無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトはインク吸収性が高いので主成分として含有させることが好ましいが、特に発色性の点からコロイダルシリカを顔料に含むことが好ましく、インク吸収性、コストの点から合成非晶質シリカを顔料に含むことが好ましい。
(About pigments in ink absorption layer)
As the pigment blended in the ink absorbing layer, known inorganic fine particles and organic fine particles can be used. For example, kaolin, clay, calcined clay, amorphous silica (also called amorphous silica), synthetic amorphous silica, zinc oxide, aluminum oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, Pseudoboehmite, etc.), alumina (α type crystal alumina, θ type crystal alumina, γ type crystal alumina, etc.), calcium carbonate, satin white, aluminum silicate, alumina, colloidal silica, zeolite, synthetic zeolite, sepiolite, smectite, Synthetic smectite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene plastic pigment, hydrotalcite, urea resin plastic pigment, benzoguanamine plastic pigment, etc. The various pigments one or more may be used in combination. Among these, zinc oxide, titanium oxide, and plastic pigments are preferably blended because yellowing of the white paper portion can be prevented. Amorphous silica, alumina, and zeolite are preferably contained as a main component because they have high ink absorbability. In particular, colloidal silica is preferably included in the pigment from the viewpoint of color developability, from the viewpoint of ink absorbability and cost. It is preferable to include synthetic amorphous silica in the pigment.

上記合成非晶質シリカはその製造法により、湿式法シリカと気相法シリカとに大別できる。湿式法で製造された合成非晶質シリカは、顔料の透明性が気相法シリカに劣るが、ポリビニルアルコールと併用した場合の塗料安定性に優れる。さらに、湿式法シリカは、内部空隙の無い気相法シリカに比べて分散性が良好であり、塗料濃度を高くすることが可能である。そのため、インク吸収層中の(結着剤に対する)顔料の割合を高くすることができ、インク吸収性を向上できると共に染料インクの発色性を向上できる。高い光沢感を得るという点から上記湿式法シリカの二次粒子径は1〜5μmであることが好ましく、BET比表面積は150〜500m/gであることが好ましい。また、透明度の高い塗工層を得るという点から、上記気相法シリカの一次粒子径が5nm〜70nmであることが好ましく、BET比表面積は30〜500m/gであることが好ましい。なお、インク吸収層の顔料として平均粒子径の異なる2種類以上の顔料を用いる場合、「顔料の平均粒子径」とは、各顔料の平均粒子径を各顔料の含有割合で加重平均した値とする。インク吸収層の顔料の平均粒子径は1〜5μmであることが好ましい。1μmより小さいとインク吸収性が劣り、5μmを超えると光沢感が低下する傾向にある。 The synthetic amorphous silica can be roughly classified into wet method silica and gas phase method silica depending on the production method. Synthetic amorphous silica produced by a wet process is inferior to gas phase process silica in pigment transparency, but is excellent in paint stability when used in combination with polyvinyl alcohol. Furthermore, wet process silica has better dispersibility than gas phase process silica without internal voids, and can increase the coating concentration. Therefore, the ratio of the pigment (to the binder) in the ink absorbing layer can be increased, and the ink absorbability can be improved and the color developability of the dye ink can be improved. The secondary particle diameter of the wet process silica is preferably 1 to 5 μm and the BET specific surface area is preferably 150 to 500 m 2 / g from the viewpoint of obtaining high gloss. Moreover, it is preferable that the primary particle diameter of the said vapor phase method silica is 5 nm-70 nm from a point of obtaining a coating layer with high transparency, and it is preferable that a BET specific surface area is 30-500 m < 2 > / g. When two or more kinds of pigments having different average particle diameters are used as the pigment of the ink absorption layer, the “average particle diameter of the pigment” is a value obtained by weighted averaging the average particle diameter of each pigment by the content ratio of each pigment. To do. The average particle diameter of the pigment in the ink absorbing layer is preferably 1 to 5 μm. If it is smaller than 1 μm, the ink absorbency is inferior, and if it exceeds 5 μm, the glossiness tends to decrease.

(インク吸収層の結着剤)
インク吸収層の結着剤としては、水系バインダー樹脂を用いることができる。「水系」とは、水又は水と少量の有機溶剤からなる媒体中で樹脂が溶解又は分散し、安定化すること(水溶性又は/及び水分散性の樹脂エマルジョン)を意味する。又、水系バインダー樹脂とは水溶性樹脂及び水分散性樹脂を意味する。水系バインダー樹脂は、支持体に塗工する塗工液中では溶解又は粒子となって分散しているが、塗工し乾燥した後に顔料の結着剤となり、インク吸収層を形成する。
(Binder for ink absorbing layer)
An aqueous binder resin can be used as a binder for the ink absorbing layer. “Aqueous” means that the resin is dissolved or dispersed and stabilized (water-soluble or / and water-dispersible resin emulsion) in water or a medium composed of water and a small amount of an organic solvent. The aqueous binder resin means a water-soluble resin and a water-dispersible resin. The aqueous binder resin is dissolved or dispersed in the coating liquid to be coated on the support, but after coating and drying, it becomes a binder for the pigment and forms an ink absorbing layer.

水系バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール及びその誘導体;ポリビニルピロリドン;ウレタン樹脂エマルジョン由来のウレタン樹脂;酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体;カゼイン;ゼラチン;大豆タンパク;スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体;スチレン−ブタジエン樹脂ラテックス;アクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル樹脂エマルジョン、尿素樹脂エマルジョン、アルキッド樹脂エマルジョン及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらの水系バインダー樹脂を単独又は混合して用いることができる。   Examples of the aqueous binder resin include polyvinyl alcohol and derivatives thereof; polyvinyl pyrrolidone; urethane resin derived from urethane resin emulsion; starches such as oxidized starch and esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose; casein; gelatin; Examples include soybean protein; styrene-acrylic resin and derivatives thereof; styrene-butadiene resin latex; acrylic resin emulsion, vinyl acetate resin emulsion, vinyl chloride resin emulsion, urea resin emulsion, alkyd resin emulsion, and derivatives thereof. These aqueous binder resins can be used alone or in combination.

本発明においては、発色性とコストの点からポリビニルアルコールを結着剤に含有することが好ましく、特に、部分鹸化のポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールの添加量は、インク吸収層中の全顔料100質量部に対して3質量部から30質量部であることが好ましい。但し、必要な塗工層強度が得られる限り、結着剤の種類は特に限定されるものではない。   In the present invention, it is preferable that polyvinyl alcohol is contained in the binder from the viewpoint of color development and cost, and partially saponified polyvinyl alcohol is particularly preferable. The amount of polyvinyl alcohol added is preferably 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink absorbing layer. However, the type of the binder is not particularly limited as long as the required coating layer strength is obtained.

インク吸収層は、上記した顔料と結着剤を含むが、その他の成分、例えば、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、顔料分散剤、離型剤、発泡剤、pH調整剤、表面サイズ剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、防腐剤、耐水化剤、染料定着剤、界面活性剤、湿潤紙力増強剤、保水剤、カチオン性高分子電解質等を、本発明の効果を損なわない範囲内で、インク吸収層の前駆体となる塗工層に適宜添加することができる。   The ink absorption layer contains the above-described pigment and binder, but other components such as a thickener, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a pigment dispersant, a release agent, a foaming agent, a pH adjusting agent, a surface. Sizing agent, coloring dye, coloring pigment, fluorescent dye, ultraviolet absorber, antioxidant, light stabilizer, preservative, water resistance agent, dye fixing agent, surfactant, wet paper strength enhancer, water retention agent, cation In the range which does not impair the effect of this invention, an electroconductive polymer electrolyte etc. can be suitably added to the coating layer used as the precursor of an ink absorption layer.

支持体上にインク吸収層となる塗工液を塗布する方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコータ、ゲートロールコーター、ショートドウェルコーター等の公知の塗工機をオンマシン、又はオフマシンで用いた塗工方法の中から適宜選択して使用することができる。   As a method of applying a coating liquid to be an ink absorbing layer on a support, blade coater, air knife coater, roll coater, brush coater, kiss coater, squeeze coater, curtain coater, die coater, bar coater, gravure coater, gate roll A known coating machine such as a coater or a short dwell coater can be appropriately selected from the coating methods used on-machine or off-machine.

また、インク吸収層は必要に応じて2層以上塗工しても構わないが、インク吸収層用塗工液の塗工量は、乾燥質量で、好ましくは2〜60g/m、より好ましくは2〜30g/m程度、更に好ましくは4〜20g/m程度である。塗工量を2g/m以上とすることにより、インク吸収性改良効果が充分に得られ、インク吸収層を設けた際に優れた光沢性が得られ、60g/m以下とすることにより、印字濃度が高くなり、塗工層の強度が向上し、粉落ちや傷が付きにくくなる傾向がある。 The ink absorbing layer may be applied in two or more layers as required, but the coating amount of the ink absorbing layer coating solution is preferably 2 to 60 g / m 2 , more preferably in terms of dry mass. Is about 2 to 30 g / m 2 , more preferably about 4 to 20 g / m 2 . By setting the coating amount to 2 g / m 2 or more, the effect of improving ink absorbency can be sufficiently obtained, and excellent gloss can be obtained when an ink absorption layer is provided, and by setting it to 60 g / m 2 or less. The printing density is increased, the strength of the coating layer is improved, and there is a tendency that powder falls and scratches are less likely to occur.

本発明において、インク吸収層の塗工量を多く必要とする場合には、インク吸収層を多層にすることも可能である。また、支持体とインク吸収層の間にインク吸収性、接着性その他の各種機能を有するアンダーコート層を設けても良い。さらに、インク吸収層を設けた面の反対側にさらにインク吸収性、筆記性、プリンター印字適性他各種機能を有するバックコート層を設けても良い。   In the present invention, when a large coating amount of the ink absorbing layer is required, the ink absorbing layer can be formed in multiple layers. Further, an undercoat layer having various functions such as ink absorptivity, adhesiveness and the like may be provided between the support and the ink absorbing layer. Further, a back coat layer having various functions such as ink absorbability, writing ability, printer printability and the like may be further provided on the side opposite to the surface provided with the ink absorption layer.

[凝固剤について]
インク吸収層を形成する塗工液と接触してゲル化する作用を有する凝固剤としては、例えば、ホウ素化合物、エポキシ化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等が挙げられる。これらの中でも、上述の結着剤として使用されるポリビニルアルコールと組み合わせる場合、ゲル化する進行が速いことから、ホウ素化合物が好ましく、ホウ酸、ホウ砂、またはそれらの混合物が好ましい。ホウ酸としては、例えば、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸等が挙げられる。また、凝固剤液には、水溶性金属塩、水溶性樹脂、水溶性エマルジョン、染料、離型剤などを添加できる。
[About coagulants]
Examples of the coagulant having an action of gelation upon contact with the coating liquid forming the ink absorbing layer include boron compounds, epoxy compounds, glycidyl compounds, zirconium compounds, aluminum compounds, chromium compounds and the like. Among these, when combined with the polyvinyl alcohol used as the above-mentioned binder, a boron compound is preferable, and boric acid, borax, or a mixture thereof is preferable because the gelation proceeds rapidly. Examples of boric acid include orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, and pentaboric acid. In addition, a water-soluble metal salt, a water-soluble resin, a water-soluble emulsion, a dye, a release agent, and the like can be added to the coagulant liquid.

<光沢層について>
光沢層を形成する塗工液は、光沢性を発現するためのコロイダルシリカを主成分とする。さらに、一次粒子径が20〜70nmであるコロイダルシリカを用いると、光沢度を向上させ、顔料インク印字時の印字ムラを抑制する点でさらに好ましい。このコロイダルシリカの一次粒子径が20nm未満であると、光沢層の透明性が高くなるが、インク吸収性が低下し、印字品質が低下することもある。
<About glossy layer>
The coating liquid for forming the gloss layer is mainly composed of colloidal silica for expressing gloss. Furthermore, the use of colloidal silica having a primary particle size of 20 to 70 nm is more preferable in terms of improving glossiness and suppressing printing unevenness during pigment ink printing. When the primary particle size of the colloidal silica is less than 20 nm, the transparency of the gloss layer is increased, but the ink absorbability is lowered, and the print quality may be lowered.

一方、一次粒子径が大きいほど、インク吸収性が良好であるが70nmを超えるとインク吸収層の透明性が低下し、染料インク印字時の印字濃度が低下して染料インク適性が劣ることがある。また、コロイダルシリカ以外に、水溶性金属塩、水溶性樹脂、水溶性エマルジョン、染料などを添加できる。   On the other hand, the larger the primary particle size, the better the ink absorptivity, but if it exceeds 70 nm, the transparency of the ink absorbing layer is lowered, the printing density at the time of printing the dye ink is lowered, and the dye ink suitability may be inferior. . In addition to colloidal silica, water-soluble metal salts, water-soluble resins, water-soluble emulsions, dyes, and the like can be added.

光沢層の塗工量は固形分で1〜10g/mとすることが好ましい。塗工量が1g/m未満であると、光沢の付与が不十分となる場合がある。一方、塗工量が10g/mを超えても、光沢の向上効果が頭打ちとなる。 The coating amount of the gloss layer is preferably 1 to 10 g / m 2 in terms of solid content. When the coating amount is less than 1 g / m 2 , gloss may be insufficiently imparted. On the other hand, even if the coating amount exceeds 10 g / m 2 , the gloss improvement effect reaches its peak.

本発明の光沢層は、具体的には、透気性を有する支持体上に、インク吸収層用の塗料を塗工してインク吸収層を設け、該インク吸収層上に凝固剤液を塗布してインク吸収層をゲル化させ、ゲル化したインク吸収層上の過剰な凝固液をエアナイフ等で除いた後、前記インク吸収層が湿潤状態で高温の鏡面ドラムへ弾性ロールで圧着する際に、そのニップされた領域に、コロイダルシリカを主成分とする光沢層を形成する塗料を上方より滴下または流し込み、インク吸収層と共に高温の鏡面ドラム(ロール)に圧着して、鏡面を写し取るのと同時に光沢層及びインク吸収層の乾燥を行うことによって設ける。光沢層の塗料の滴下方法については、特に限定されないが、飛散が激しい方法では作業効率の問題が生じるため、光沢層用塗料を適量で滴下できる方法が望ましい。特に、カーテン塗工による薄液膜による滴下、シャワー状による滴下などが好ましい。   Specifically, the glossy layer of the present invention is provided by applying a coating for an ink absorbing layer on an air permeable support to provide an ink absorbing layer, and applying a coagulant liquid on the ink absorbing layer. When the ink absorbing layer is gelled, excess coagulating liquid on the gelled ink absorbing layer is removed with an air knife or the like, and then the ink absorbing layer is wet and is pressure-bonded to a high-temperature mirror drum with an elastic roll. In the nipped area, a paint that forms a gloss layer mainly composed of colloidal silica is dropped or poured from above, and is pressed onto a high-temperature mirror drum (roll) together with the ink absorption layer, so that the mirror surface is copied and gloss is obtained at the same time. It is provided by drying the layer and the ink absorbing layer. The method for dropping the paint for the gloss layer is not particularly limited, but a method that allows dripping the paint for the gloss layer in an appropriate amount is desirable because a method of severe scattering causes a problem of work efficiency. In particular, dropping by a thin liquid film by curtain coating, dropping by a shower-like shape, and the like are preferable.

以下に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、「部」及び「%」は、特に明示しない限り、それぞれ「質量部」及び「質量%」を表す。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. “Part” and “%” represent “part by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified.

[実施例1]
広葉樹晒クラフトパルプ(L−BKP)90部と針葉樹晒クラフトパルプ(N−BKP)10部とからなるカナディアン スタンダード フリーネス350mlの混合パルプスラリーに対し、填料としてロゼッタ型軽質炭酸カルシウム(アルバカー5970:SMI社製)を灰分20%となるように添加し、さらに硫酸アルミニウム1.0部、アルキルケテンダイマー(AKD)0.15部、歩留向上剤0.05部を添加した。このスラリーを用いて抄紙機で抄紙し、その際に固形分濃度5%のデンプンと固形分濃度0.2%の表面サイズ剤(AKD)とを含有する表面サイズ塗布液を固形分で1.5g/mとなるように塗布し、180g/mの支持体を得た。
この支持体にロールコーターでインク吸収層用の下記の塗工液Aを固形分で塗工量13g/mとなるように塗工し、塗工層が湿潤状態にある間に、下記の塗工液B(凝固剤液)を固形分で塗布量2.0g/mとなるように塗布して凝固させ、次いで弾性体で覆われたプレスロールで加熱された鏡面仕上げされたロールに圧着する部分に下記の光沢層用の塗工液(C)を滴下し、プレスロールを介して加熱された鏡面仕上げされたロール面に圧着して鏡面を写し取ると同時に乾燥させた。本製造方法により、坪量195g/mでJIS Z 8741で規定する20°光沢度が31%、75°光沢度が85%の光沢を有するインクジェット記録用紙を作製した。
<塗工液A(インク吸収層用塗工液)>
顔料として、湿式法合成非晶質シリカ(ファインシールX−37B:トクヤマ株式会社製、平均二次粒子径2.6μm)100部、バインダーとしてポリビニルアルコール(PVA217:クラレ株式会社製)12部、蛍光染料(BLANKOPHOR P liquid01:LANXESS社製)1.5部、離型剤(SNコート289:サンノプコ社製)0.5部を配合して濃度20%の塗工液を調整した。最終的なpHの調整にはアンモニア水溶液を使用した。
<塗工液B(凝固剤液)>
ホウ酸4%、ホウ砂4%、離型剤(PEM−17:サンノプコ社製)0.5%を含有する凝固剤(水溶液)を調製した。
<塗工液C(光沢層用塗工液)>
コロイダルシリカ(ST−AK−L:日産化学製)7%、離型剤(PEM−17:サンノプコ社製)0.5%を調整した。
[Example 1]
Rosetta-type light calcium carbonate (Albuquer 5970: SMI) as a filler to a mixed pulp slurry of Canadian standard freeness 350 ml consisting of 90 parts of hardwood bleached kraft pulp (L-BKP) and 10 parts of softwood bleached kraft pulp (N-BKP) Product) was added so as to have an ash content of 20%, and 1.0 part of aluminum sulfate, 0.15 part of alkyl ketene dimer (AKD), and 0.05 part of a yield improver were added. The slurry is used to make a paper with a paper machine, and at this time, a surface size coating solution containing starch having a solid content concentration of 5% and a surface sizing agent (AKD) having a solid content concentration of 0.2% is obtained in a solid content of 1. the coating is 5 g / m 2, to obtain a support of 180 g / m 2.
The following coating liquid A for the ink absorbing layer was applied to this support by a roll coater so that the coating amount was 13 g / m 2 in terms of solid content, and while the coating layer was in a wet state, The coating liquid B (coagulant liquid) is applied and solidified to a coating amount of 2.0 g / m 2 in solid content, and then heated to a mirror-finished roll heated by a press roll covered with an elastic body. The following coating liquid (C) for the glossy layer was dropped onto the part to be pressed, pressed onto a mirror-finished roll surface heated through a press roll, and the mirror surface was copied and dried. By this production method, an ink jet recording paper having a basis weight of 195 g / m 2 and a gloss of 20% specified by JIS Z 8741 of 31% and 75 ° gloss of 85% was prepared.
<Coating liquid A (ink absorbing layer coating liquid)>
Wet method synthetic amorphous silica (fine seal X-37B: manufactured by Tokuyama Co., Ltd., average secondary particle size 2.6 μm) as pigment, 100 parts of polyvinyl alcohol (PVA217: manufactured by Kuraray Co., Ltd.), fluorescent A coating solution having a concentration of 20% was prepared by blending 1.5 parts of a dye (BLANKOPHOR P liquid01: manufactured by LANXESS) and 0.5 part of a release agent (SN coating 289: manufactured by San Nopco). An aqueous ammonia solution was used for final pH adjustment.
<Coating liquid B (coagulant liquid)>
A coagulant (aqueous solution) containing 4% boric acid, 4% borax, and 0.5% release agent (PEM-17: manufactured by San Nopco) was prepared.
<Coating fluid C (Glossy layer coating fluid)>
Colloidal silica (ST-AK-L: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 7% and release agent (PEM-17: manufactured by San Nopco) 0.5% were prepared.

[実施例2]
塗工液CのコロイダルシリカをSI−50(触媒化成製)を使用した。その他は、実施例1と同様の方法で、坪量195g/mで、JIS Z 8741で規定する20°光沢度が30%、75°光沢度が78%の光沢を有するインクジェット記録用紙を作製した。
[Example 2]
SI-50 (catalyst conversion) was used for the colloidal silica of the coating liquid C. Others were produced in the same manner as in Example 1, and an ink jet recording paper having a basis weight of 195 g / m 2 and a gloss of 20 ° gloss specified by JIS Z 8741 of 30% and 75 ° gloss of 78% was prepared. did.

[比較例1]
広葉樹晒クラフトパルプ(L−BKP)90部と針葉樹晒クラフトパルプ(N−BKP)10部とからなる叩解度350mlのパルプスラリーに対し、填料としてロゼッタ型軽質炭酸カルシウム(アルバカー5970:SMI社製)を灰分20%となるように添加し、さらに硫酸アルミニウム1.0部、AKD0.15部、歩留向上剤0.05部を添加した。このスラリーを用いて抄紙機で抄紙し、その際に5%のデンプンと0.2%の表面サイズ剤(AKD)とを固形分で1.5g/mとなるように塗布し、180g/mの支持体を得た。
この支持体にロールコーターでインク吸収層用の塗工液(A)を固形分で塗工量13g/mとなるように塗工し、塗工層が湿潤状態にある間に、塗工液(B)を固形分で塗布量2.0g/mとなるように塗布して凝固させ、次いで弾性体で覆われたプレスロールで加熱された鏡面仕上げされたロールに圧着し鏡面を写し取ると同時に乾燥させた。本製造方法により、坪量195g/mで、JIS Z 8741で規定する20°光沢度が15%、75°光沢度が58%の光沢を有するインクジェット記録用紙を作製した。
[Comparative Example 1]
Rosetta-type light calcium carbonate (Albuquer 5970: manufactured by SMI) as a filler for a pulp slurry having a beating degree of 350 ml comprising 90 parts of hardwood bleached kraft pulp (L-BKP) and 10 parts of softwood bleached kraft pulp (N-BKP) Was added to an ash content of 20%, and 1.0 part of aluminum sulfate, 0.15 part of AKD, and 0.05 part of a yield improver were added. Using this slurry, a paper machine was used to make paper, and at that time, 5% starch and 0.2% surface sizing agent (AKD) were applied to a solid content of 1.5 g / m 2, and 180 g / m 2 was applied. A support of m 2 was obtained.
The coating liquid (A) for the ink absorbing layer is applied to this support with a roll coater so that the coating amount is 13 g / m 2 in solid content, and the coating layer is applied while the coating layer is in a wet state. The liquid (B) is applied and solidified so as to have a coating amount of 2.0 g / m 2 as a solid content, and then pressed onto a mirror-finished roll heated with a press roll covered with an elastic body to copy the mirror surface. At the same time, it was dried. By this production method, an ink jet recording paper having a basis weight of 195 g / m 2 and a gloss of 20 ° gloss specified by JIS Z 8741 of 15% and 75 ° gloss of 58% was prepared.

(評価)
1.インクジェット記録方式による出力画像の評価
得られたインクジェット記録媒体に対し、染料インクジェットプリンター(PM―970C:エプソン株式会社製)を用いて所定のデジタル写真を出力した。レジンコート紙を基紙とするインクジェット写真用紙との画像を比較評価した。
(Evaluation)
1. Evaluation of output image by inkjet recording method A predetermined digital photograph was output to the obtained inkjet recording medium using a dye inkjet printer (PM-970C: manufactured by Epson Corporation). Images of the ink-jet photographic paper based on resin-coated paper were compared and evaluated.

○:インクジェット写真用紙とほとんど差がない
△:インクジェット写真用紙より少し劣る
×:インクジェット写真用紙より明らかに劣る
2.20°光沢度、75°光沢度
得られたインクジェット記録用紙の20°光沢度、75°光沢度をJIS−Z8741に従い、光沢度計(村上色彩技術研究所製、True GLOSS GM−26PRO)を用いて測定した。
○: Almost no difference from inkjet photographic paper Δ: Slightly inferior to inkjet photographic paper ×: 2.20 ° glossiness, 75 ° glossiness clearly inferior to inkjet photographic paper 20 ° glossiness of the obtained inkjet recording paper, The 75 ° gloss was measured according to JIS-Z8741 using a gloss meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, True GLOSS GM-26PRO).

得られた結果を表1に示す。   The obtained results are shown in Table 1.

Figure 2011073369
Figure 2011073369

本発明の方法で製造された実施例1、2のインクジェット記録用紙は光沢度が高かった。一方、比較例1のインクジェット記録用紙は光沢度が低くなった。   The inkjet recording papers of Examples 1 and 2 produced by the method of the present invention had high gloss. On the other hand, the glossiness of the inkjet recording paper of Comparative Example 1 was low.

Claims (3)

透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、インク吸収層を設け、該インク吸収層が湿潤状態にある状態でコロイダルシリカを主成分とする塗工液を塗布した後、高温の鏡面ドラムに圧着して最表面に光沢層を形成することを特徴とするインクジェット用記録用紙の製造方法。   An ink absorbing layer is provided on at least one surface of a gas-permeable support, and a coating liquid mainly composed of colloidal silica is applied in a state where the ink absorbing layer is in a wet state. A method for producing an ink jet recording paper, characterized in that a gloss layer is formed on the outermost surface by pressure bonding. 透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、インク吸収層を設け、該インク吸収層が湿潤状態にある状態で、該インク吸収層上に硼酸及び/又は硼砂を含有する水溶液を塗布した後、さらにコロイダルシリカを主成分とする塗工液を塗布した後、高温の鏡面ドラムに圧着して最表面に光沢層を形成することを特徴とする請求項1記載のインクジェット用記録用紙の製造方法。   After applying an aqueous solution containing boric acid and / or borax on the ink absorbing layer in a state where the ink absorbing layer is provided in a wet state on at least one surface of a support having air permeability 2. A method for producing an ink jet recording paper according to claim 1, further comprising: applying a coating liquid containing colloidal silica as a main component and then press-bonding to a high temperature mirror drum to form a glossy layer on the outermost surface. . 透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、インク吸収層を設け、該インク吸収層が湿潤状態にある状態でコロイダルシリカを主成分とする塗工液を塗布した後、高温の鏡面ドラムに圧着して最表面に光沢層を形成したことを特徴とするインクジェット用記録用紙。   An ink absorbing layer is provided on at least one surface of a gas-permeable support, and a coating liquid mainly composed of colloidal silica is applied in a state where the ink absorbing layer is in a wet state. An inkjet recording paper, characterized in that a gloss layer is formed on the outermost surface by pressure bonding.
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