JP4301339B2 - Inkjet recording medium - Google Patents

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Description

本発明は染料インクおよび顔料インクを用いて記録するのに好適なインクジェット記録媒体に関し、特に、銀塩写真並の光沢感を有すると共に、高い擦過性を備えることの出来るインクジェット記録媒体に関する。   The present invention relates to an ink jet recording medium suitable for recording using a dye ink and a pigment ink, and more particularly to an ink jet recording medium having glossiness similar to that of a silver salt photograph and having high scratch resistance.

インクジェット記録方式は種々の機構によりインクの小滴を吐出し、記録用紙上に付着させることによりドットを形成し、記録を行うものであるが、ドットインパクトタイプの記録方式に比べて騒音がなく、またフルカラー化が容易である上、高速印字が可能であるなどの利点がある。一方、インクジェット記録に使用されるインクは、通常直接染料や酸性染料などを用いた水性インクであるため、乾燥性が悪いという欠点がある。   The ink jet recording method is a method in which dots are formed by ejecting ink droplets by various mechanisms and adhering to the recording paper, but there is no noise compared to the dot impact type recording method, In addition, there are advantages such as easy full color and high-speed printing. On the other hand, inks used for ink jet recording are usually water-based inks using direct dyes, acid dyes, etc., and thus have a drawback of poor drying properties.

このようなインクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録用紙に対して要求される特性としては、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと、更に、インクを吸収することにより用紙が波打ちしないこと等が挙げられる。これらの特性を満たした高画質のインクジェット記録用紙をキャストコート法により製造する方法は既に提案されている(特許文献1〜4等)。   The characteristics required for the ink jet recording paper used in such an ink jet recording method are that the ink drying speed is high, the print density is high, there is no ink overflow or bleeding, and the ink is absorbed. As a result, the paper does not wavy. A method of manufacturing a high-quality inkjet recording paper satisfying these characteristics by a cast coating method has already been proposed (Patent Documents 1 to 4 and the like).

これらの製造方法は、何れも合成シリカを主成分とする顔料、及び結着剤とからなる記録層を、未乾燥の湿潤状態にあるうちに加熱された鏡面仕上げ面に圧着して鏡面を写し取ると同時に乾燥させ、高光沢のキャストコート紙を得るものであるが、最表層の光沢感が低く、銀塩写真並の光沢感には程遠いものであった。一方、基紙の少なくとも一方の面に白色顔料等を添加したポリオレフィン被覆層を有する樹脂被覆紙(いわゆるレジンコートペーパー)上に、ポリビニルアルコール、ゼラチン等の親水性バインダーと無機微粒子を含有する記録層を設けた銀塩写真調のインクジェット記録用紙が提案されている(特許文献5、6等)。しかしながら、これらのインクジェット記録用紙の場合には、透気性のない樹脂被覆紙を支持体として用いるために、記録層を塗布した後の乾燥に時間がかかり、生産性が極めて低いという欠点があった。   In any of these production methods, a recording layer composed of a pigment mainly composed of synthetic silica and a binder is pressure-bonded to a heated mirror-finished surface while it is in an undried wet state to copy the mirror surface. At the same time, it was dried to obtain a high-gloss cast-coated paper, but the glossiness of the outermost layer was low, and it was far from the glossiness of a silver salt photograph. On the other hand, a recording layer containing a hydrophilic binder such as polyvinyl alcohol and gelatin and inorganic fine particles on a resin-coated paper (so-called resin-coated paper) having a polyolefin coating layer to which a white pigment or the like is added on at least one side of the base paper A silver salt photographic-type ink jet recording paper provided with the above has been proposed (Patent Documents 5, 6, etc.). However, in the case of these ink jet recording papers, since a resin-coated paper having no air permeability is used as a support, it takes time to dry after the recording layer is applied, and there is a disadvantage that productivity is extremely low. .

本発明者等は銀塩写真並の光沢感を有するインクジェット記録媒体について種々検討した結果、基紙表面にポリビニルアルコールを含有する記録層を設けた後、この記録層をポリビニルアルコールを凝固させる機能を有する処理液で処理し、次いで、該記録層が湿潤状態にあるうちに加熱された鏡面仕上げ面に圧接させて乾燥することにより、銀塩写真並の光沢感を有するインクジェット記録用媒体とすることができることを既に見出している。しかしながら、この場合にはインクジェットプリンターで印字した際に、紙と紙同士が擦れて記録層表面に細かい傷が入りやすく問題となっていた。   As a result of various studies on an ink jet recording medium having glossiness similar to that of a silver salt photograph, the present inventors have provided a recording layer containing polyvinyl alcohol on the surface of the base paper, and then a function of solidifying the polyvinyl alcohol on the recording layer. Then, the recording layer is processed with the processing liquid, and then dried while being pressed against the heated mirror-finished surface while the recording layer is in a wet state, thereby obtaining an inkjet recording medium having glossiness equivalent to that of a silver salt photograph. Has already found that it can. However, in this case, when printing is performed with an ink jet printer, the papers are rubbed with each other and fine scratches are likely to occur on the surface of the recording layer.

特開昭62−95285号公報JP-A-62-95285 特開昭63−264391号公報JP-A-63-264391 特開平2−274587号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2-27487 特開平5−59694号各公報JP-A-5-59694 特開平10−119423号公報JP 10-119423 A 特開平11−20306号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-20306

そこで本発明者等は、銀塩写真並の光沢感を有すると共に、記録層が充分に高い耐擦過性を有するインクジェット記録媒体を得る為に種々検討した結果、ポリビニルアルコールと顔料を含有する記録層中の前記ポリビニルアルコールとしてして、特定の重合度とケン化度を有する2種のポリビニルアルコールの混合物を含有させることによって、良好な結果が得られることを見いだし本発明に到達した。従って、本発明の目的は、銀塩写真並の光沢感を有すると共に、特に高いインク吸収性と記録層の耐擦過性を得ることができるインクジェット記録媒体を提供することにある。   Accordingly, the present inventors have made various studies in order to obtain an ink jet recording medium having a glossiness similar to that of a silver salt photograph and having a sufficiently high scratch resistance, and as a result, a recording layer containing polyvinyl alcohol and a pigment. It has been found that good results can be obtained by adding a mixture of two kinds of polyvinyl alcohols having a specific polymerization degree and a saponification degree as the polyvinyl alcohol therein. Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording medium which has glossiness similar to that of a silver salt photograph and can obtain particularly high ink absorbability and scratch resistance of a recording layer.

本発明の上記の目的は、透気性を有する支持体上に、顔料とポリビニルアルコールを含有する記録層を設け、前記記録層上にポリビニルアルコールを凝固させる機能を有する処理液を塗布した後、該記録層が湿潤状態にある内に該層を加熱した鏡面仕上げ面に圧着して乾燥することにより、記録層表面に光沢を付与してなるインクジェット記録媒体であって、前記記録層の顔料がγ−アルミナあるいは、γ−アルミナと平均粒子径が100〜500nmであるシリカを重量比でアルミナ:シリカ=95:5〜50:50の割合で混合した混合物のいずれかであり、前記記録層のポリビニルアルコールが少なくとも重合度1000以下のケン化度が98〜99mol%のポリビニルアルコール(a)と、重合度1500以上のケン化度が87〜89mol%ポリビニルアルコール(b)の2成分を含有し、前記処理液は、ほう酸塩とほう酸とを含有することを特徴とするインクジェット記録媒体によって達成された。
The object of the present invention is to provide a recording layer containing a pigment and polyvinyl alcohol on a gas-permeable support, and after applying a treatment liquid having a function of coagulating polyvinyl alcohol on the recording layer, An ink jet recording medium in which a gloss is imparted to the surface of a recording layer by press-bonding the layer to a heated mirror-finished surface and drying while the recording layer is in a wet state, wherein the pigment of the recording layer is γ -Alumina or a mixture of γ-alumina and silica having an average particle diameter of 100 to 500 nm mixed in a weight ratio of alumina: silica = 95: 5 to 50:50, and the polyvinyl of the recording layer Polyvinyl alcohol (a) having a saponification degree of 98 to 99 mol% with an alcohol polymerization degree of 1000 or less, and a saponification degree of 87 to 89 mol with a polymerization degree of 1500 or more. % Polyvinyl alcohol (b), and the treatment liquid is achieved by an ink jet recording medium containing borate and boric acid.

本発明のインクジェット記録媒体は、銀塩写真並の光沢感を有すると共に、記録層表面の耐擦過性が優れ、また、優れたインク吸収性および高い印字濃度の印字物を得ることが可能であり、高品位のインクジェット記録を実現することができる。   The ink jet recording medium of the present invention has a glossiness similar to that of a silver salt photograph, has excellent scratch resistance on the surface of the recording layer, and can obtain a printed matter with excellent ink absorbability and high print density. High-quality ink jet recording can be realized.

本発明においては透気性を有する支持体を適宜選択して使用することができるが、特に紙(塗工紙、未塗工紙等)を用いる事が好ましい。この紙の原料パルプとしては、化学パルプ(針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等)、機械パルプ(グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等)、脱墨パルプ等を単独または任意の割合で混合して使用することが可能である。尚、前記紙のpHは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。また、紙中に填料を含有させることによって紙の不透明度を向上させることが好ましい。上記填料は、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂填料等、公知の填料の中から適宜選択して使用することができる。   In the present invention, a support having air permeability can be appropriately selected and used, but it is particularly preferable to use paper (coated paper, uncoated paper, etc.). The raw material pulp of this paper includes chemical pulp (coniferous bleached or unbleached kraft pulp, hardwood bleached or unbleached kraft pulp, etc.), mechanical pulp (ground pulp, thermomechanical pulp, chemisermomechanical pulp, etc.), deinking Pulp or the like can be used alone or mixed at an arbitrary ratio. The pH of the paper may be acidic, neutral or alkaline. Moreover, it is preferable to improve the opacity of paper by containing a filler in the paper. The filler can be appropriately selected from known fillers such as hydrated silicic acid, white carbon, talc, kaolin, clay, calcium carbonate, titanium oxide, and synthetic resin filler.

本発明における記録層は、顔料とポリビニルアルコールとを含有し、バインダーとしては、少なくとも重合度1000以下のケン化度が98〜99mol%のポリビニルアルコールと、重合度1500以上のケン化度が87〜89mol%ポリビニルアルコールの2成分を、具体的には重量比で20:80〜80:20、好ましくは30:70〜70:30の割合で混合した混合ポリビニルアルコールを使用する。これによって、銀塩写真に近い光沢感が得られるだけでなく、記録層表面の耐擦過性を向上することができる。   The recording layer in the present invention contains a pigment and polyvinyl alcohol. As a binder, polyvinyl alcohol having a saponification degree of at most 1000 or less and a saponification degree of 98 to 99 mol%, and a saponification degree of 1500 or more and 87 to 87%. Specifically, mixed polyvinyl alcohol in which two components of 89 mol% polyvinyl alcohol are mixed at a weight ratio of 20:80 to 80:20, preferably 30:70 to 70:30 is used. As a result, not only a glossy feeling similar to a silver salt photograph can be obtained, but also the scratch resistance of the recording layer surface can be improved.

本発明においては、記録層のバインダーとして、前記した如く重合度1000以下のケン化度が98〜99mol%のポリビニルアルコール(a)と、重合度1500以上のケン化度が87〜89mol%ポリビニルアルコール(b)を重量比で20:80〜80:20、より好ましくは30:70〜70:30の割合で混合した混合物を用いる。ポリビニルアルコール(b)の比率が上記範囲より多いと擦過性が悪化し、ポリビニルアルコール(a)の比率が上記範囲より多いと塗工操業時に凝固不良が生じ易くなる。
さらに、ポリビニルアルコール(a)の重合度が1000を越えると塗工液の粘度安定性が悪化し、ポリビニルアルコール(b)の重合度が1500未満であると塗工操業時に凝固不良を引き起こす傾向がある。ポリビニルアルコール(b)の重合度は2000以上であれば、より良好な凝固状態を保つことができる。
In the present invention, as described above, as a binder for the recording layer, polyvinyl alcohol (a) having a saponification degree of 1000 or less and a saponification degree of 98 to 99 mol%, and a saponification degree having a polymerization degree of 1500 or more and 87 to 89 mol% polyvinyl alcohol. A mixture in which (b) is mixed at a weight ratio of 20:80 to 80:20, more preferably 30:70 to 70:30 is used. When the ratio of the polyvinyl alcohol (b) is more than the above range, the scratching property is deteriorated, and when the ratio of the polyvinyl alcohol (a) is more than the above range, poor coagulation tends to occur during the coating operation.
Furthermore, when the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol (a) exceeds 1000, the viscosity stability of the coating liquid deteriorates, and when the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol (b) is less than 1500, there is a tendency to cause a coagulation failure during the coating operation. is there. If the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol (b) is 2000 or more, a better solidified state can be maintained.

本発明においては、上記特定の重合度とケン化度を有するポリビニルアルコールと共に、本発明の効果を損なわない範囲で、完全ケン化あるいは部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボン酸変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール樹脂、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、塩化ビニルエマルジョン、ウレタンエマルジョン、尿素エマルジョン、アルキッドエマルジョン及びこれらの誘導体等を単独で又は複数で併用してもよい。   In the present invention, together with the polyvinyl alcohol having the above specific polymerization degree and saponification degree, the saponified or partially saponified polyvinyl alcohol, carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol, and silyl-modified polyvinyl alcohol are within the range not impairing the effects of the present invention. , Acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal resin, starches such as oxidized starch and esterified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, casein, gelatin, soybean protein, styrene-acrylic resin and derivatives thereof , Styrene-butadiene latex, acrylic emulsion, vinyl acetate emulsion, vinyl chloride emulsion, urethane emulsion, urea emulsion, alkyd emulsion And it may be used in combination singly or a plurality of these derivatives.

バインダーの配合量は必要な記録層強度が得られる限り特に限定されるものではないが、顔料100重量部に対して5重量部〜30重量部であることが好ましく、20重量部以下であることがより好ましい。バインダーの配合量が少ないと記録層の強度が低下しやすく、多いとインク吸収性が低下しやすい。また、ポリビニルアルコールの配合量が少ないと白紙光沢が出にくい傾向にあるため、記録層のバインダー成分中のポリビニルアルコールは、30重量%以上であることが好ましく、特に50重量%以上配合することが好ましい。   The blending amount of the binder is not particularly limited as long as the required recording layer strength is obtained, but it is preferably 5 to 30 parts by weight, and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the pigment. Is more preferable. When the blending amount of the binder is small, the strength of the recording layer is likely to be lowered, and when it is large, the ink absorbability is easily lowered. Further, since the gloss of white paper tends to be difficult to be produced when the blending amount of polyvinyl alcohol is small, the polyvinyl alcohol in the binder component of the recording layer is preferably 30% by weight or more, particularly 50% by weight or more. preferable.

本発明における記録層は、顔料とポリビニルアルコールとを含有し、顔料としては、γ−アルミナあるいは、γ−アルミナと平均粒子径が100〜500nmであるシリカを重量比でアルミナ:シリカ=95:5〜50:50の割合で混合した混合顔料を使用することが好ましい。これによって、染料インク及び顔料インクの何れに対しても、速やかなインク吸収性及び高印字濃度を達成することが出来る。
アルミナは、水酸化アルミニウムを焼成する等によって得られるアルミニウムの酸化物である。アルミナの結晶形態は数多く知られており、例えばα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ等をあげることができる。本発明においては擦過性を向上させるという点で、特にγ−アルミナが好ましく用いられる。
アルミナの粒子径やBET比表面積は必要に応じて適宜選択することが出来るが、平均粒子径が1.0〜4.0μmのアルミナを用いることが好ましく、特に1.5〜3.3μmの平均粒子径を有するものが好ましい。
The recording layer in the present invention contains a pigment and polyvinyl alcohol. As the pigment, γ-alumina or γ-alumina and silica having an average particle diameter of 100 to 500 nm are used in a weight ratio of alumina: silica = 95: 5. It is preferable to use a mixed pigment mixed in a ratio of ˜50: 50. This makes it possible to achieve quick ink absorbency and high print density for both dye ink and pigment ink.
Alumina is an oxide of aluminum obtained by firing aluminum hydroxide or the like. Many crystal forms of alumina are known, and examples thereof include α-alumina, β-alumina, and γ-alumina. In the present invention, γ-alumina is particularly preferably used from the viewpoint of improving scratch resistance.
The particle diameter and BET specific surface area of alumina can be appropriately selected as necessary, but it is preferable to use alumina having an average particle diameter of 1.0 to 4.0 μm, particularly 1.5 to 3.3 μm. What has a particle diameter is preferable.

本発明において、γ−アルミナと混合するシリカとしては平均粒子径が100〜500nmであるものを用いる。好ましいシリカの平均粒子径は120〜450nmであり、より好ましくは200〜400nmである。なお、アルミナ及びシリカの平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定できる。   In the present invention, silica having an average particle diameter of 100 to 500 nm is used as silica mixed with γ-alumina. The average particle diameter of silica is preferably 120 to 450 nm, more preferably 200 to 400 nm. The average particle diameter of alumina and silica can be measured by a laser diffraction / scattering method.

記録層用塗工液の安定性という観点から、本発明においてはカチオン性が付与されたシリカを使用することが好ましい。通常シリカは水に分散するとアニオン性のスラリーとなるが、カチオン性が付与されたシリカを水に分散すると、そのスラリーはカチオン性となる。このようなカチオン性シリカのスラリーは、シリカ分散液中にカチオン性物質を添加し再分散することによって得ることができる。   From the viewpoint of the stability of the recording layer coating liquid, it is preferable to use silica to which cationicity is imparted in the present invention. Usually, when silica is dispersed in water, an anionic slurry is formed. However, when silica having a cationic property is dispersed in water, the slurry becomes cationic. Such a slurry of cationic silica can be obtained by adding and redispersing a cationic substance in a silica dispersion.

γ−アルミナ及びシリカの平均粒子径が小さくなると、白紙光沢度が高くなる一方、インク吸収性が低下する傾向となる。また、これらの平均粒子径が大きくなると、インク吸収性は向上するが、白紙光沢度が低下する傾向となる。
本発明においては、記録層の顔料として、前記した如くγ−アルミナとシリカを重量比でγ−アルミナ:シリカ=95:5〜50:50の割合で混合した混合物を用いる。γ−アルミナの比率が上記範囲より多いとインク吸収性が低下し、シリカの比率が上記範囲より多いとインク吸収性は向上するものの、白紙光沢度が低下し、記録画像の印字濃度も低下する傾向となる。本発明において好ましい混合比は、γ−アルミナ:シリカ=80:20〜60:40である。
なお、本発明の効果を損なわない範囲で、γ−アルミナとシリカ以外の顔料を混合することも可能である。具体的な例としては、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等が挙げられ、これらを単独で又は複数混合してもよい。
When the average particle diameters of γ-alumina and silica are reduced, the glossiness of white paper is increased, while the ink absorbability tends to be reduced. Further, when these average particle sizes are increased, the ink absorbability is improved, but the glossiness of blank paper tends to be lowered.
In the present invention, as the pigment of the recording layer, as described above, a mixture in which γ-alumina and silica are mixed at a weight ratio of γ-alumina: silica = 95: 5 to 50:50 is used. If the ratio of γ-alumina is more than the above range, the ink absorbability is lowered. If the ratio of silica is more than the above range, the ink absorbability is improved, but the glossiness of blank paper is lowered and the print density of the recorded image is also lowered. It becomes a trend. A preferable mixing ratio in the present invention is γ-alumina: silica = 80: 20 to 60:40.
In addition, it is also possible to mix pigments other than γ-alumina and silica as long as the effects of the present invention are not impaired. Specific examples include aluminum hydroxide, kaolin, talc, calcium carbonate, titanium dioxide, clay, zinc oxide and the like, and these may be used alone or in combination.

本発明における記録層は、ポリビニルアルコールを凝固させる機能を有する処理液(以下凝固液ともいう)によって処理される。ポリビニルアルコールを凝固させる機能を有する化合物の例としては、ほう酸及びほう酸塩を挙げることができる。処理液中にほう酸塩を単独で用いた場合には、ほう酸塩と記録層中のポリビニルアルコールとの凝固作用が強いため、加熱された鏡面ドラムにプレスロールを介して湿潤状態の記録層を圧接させて乾燥した場合に、充分にドラム表面の光沢面を写し取ることが出来ず、良好な光沢面を得ることが難しい。   The recording layer in the present invention is treated with a treatment liquid having a function of coagulating polyvinyl alcohol (hereinafter also referred to as a coagulation liquid). Examples of the compound having a function of coagulating polyvinyl alcohol include boric acid and borates. When borate is used alone in the processing solution, the coagulation action of borate and polyvinyl alcohol in the recording layer is strong, so the wet recording layer is pressed against the heated mirror drum via a press roll. When it is dried, the glossy surface of the drum surface cannot be copied sufficiently, and it is difficult to obtain a good glossy surface.

一方、処理液中にほう酸を単独で用いた場合には、記録層中のポリビニルアルコールとほう酸との凝固作用が充分でないために処理液付与ロールに軟凝固の記録層が付着することがあり、良好な凝固状態の記録層を得ることが難しい。処理液中のほう酸濃度を上げることにより、ポリビニルアルコールの凝固作用を強くしようとしても、ほう酸の溶解度が低いために所望の硬さに凝固させることが難しい。   On the other hand, when boric acid is used alone in the processing liquid, the solidified recording layer may adhere to the processing liquid application roll because the coagulation action of polyvinyl alcohol and boric acid in the recording layer is not sufficient, It is difficult to obtain a recording layer in a good solidified state. Even if an attempt is made to strengthen the coagulation action of polyvinyl alcohol by increasing the concentration of boric acid in the treatment liquid, it is difficult to coagulate to a desired hardness due to the low solubility of boric acid.

前記の理由から、本発明においてはほう酸塩又はほう酸を単独で含有する処理液を用いるより、ほう酸塩とほう酸とを混合した処理液を用いる。このようにすることにより、ポリビニルアルコールの凝固状態が調整しやすくなるので、良好な光沢感を有するインクジェット記録媒体を得ることが容易となる。   For the above reasons, in the present invention, a treatment liquid in which borate and boric acid are mixed is used rather than a treatment liquid containing borate or boric acid alone. By doing so, it becomes easy to adjust the solidified state of polyvinyl alcohol, and it becomes easy to obtain an ink jet recording medium having a good gloss.

処理液中のほう酸塩とほう酸の配合比は、無水物換算後の重量比で、ほう酸塩/ほう酸=1/4〜2/1の間であることが好ましい。ほう酸塩とほう酸の配合比が1/4未満では、ほう酸の割合が多くなりすぎるので、記録層中のポリビニルアルコールの凝固が不十分になり、処理液付与ロールに軟凝固の記録層が付着し、良好な湿潤状態の記録層を得ることが出来ないことがある。一方、ほう酸塩とほう酸の配合比が2/1を越える場合には、記録層中のポリビニルアルコールが硬く凝固しすぎ、加熱された鏡面ドラムにプレスロールを介して湿潤状態の記録層を圧接させて乾燥した場合に、充分にドラム表面の光沢面を写し取ることが出来なくなり、良好な光沢面を得ることが難しくなることがある。   The mixing ratio of borate and boric acid in the treatment solution is preferably a borate / boric acid = 1/4 to 2/1 weight ratio after conversion to anhydride. If the blending ratio of borate and boric acid is less than 1/4, the proportion of boric acid is too high, so that the polyvinyl alcohol in the recording layer is not sufficiently solidified, and the softly solidified recording layer adheres to the treatment liquid application roll. In some cases, a recording layer in a good wet state cannot be obtained. On the other hand, when the mixing ratio of borate and boric acid exceeds 2/1, the polyvinyl alcohol in the recording layer is too hard and solidified, and the wet recording layer is pressed against the heated mirror drum via a press roll. When dried, the glossy surface on the drum surface cannot be copied sufficiently, and it may be difficult to obtain a good glossy surface.

本発明で用いられるほう酸塩としては、ほう砂、オルトほう酸塩、二ほう酸塩、メタほう酸塩、五ほう酸塩、および八ほう酸塩等を挙げることができる。なお、ほう酸塩は特にこれらに限定されるものではないが、コスト、入手性等の観点からは、ほう砂を用いることが好ましい。処理液中のほう酸塩及びほう酸の濃度は必要に応じて適宜調整することができるが、処理液中のほう酸塩とほう酸の濃度の合計が、無水物換算で1〜8%の範囲であることが好ましい。ほう酸塩及びほう酸の濃度、特にほう酸塩の濃度が高すぎるとポリビニルアルコールの凝固が強くなりすぎ、白紙光沢度が低下する傾向にある。また、濃度が高いと処理液中にほう酸が析出しやすくなるので、処理液の安定性が悪くなる。   Examples of the borate used in the present invention include borax, orthoborate, diborate, metaborate, pentaborate, and octaborate. In addition, although borate is not specifically limited to these, From a viewpoint of cost, availability, etc., it is preferable to use borax. The concentration of borate and boric acid in the treatment liquid can be adjusted as needed, but the total concentration of borate and boric acid in the treatment liquid is in the range of 1 to 8% in terms of anhydride. Is preferred. If the concentration of borate and boric acid, especially the concentration of borate is too high, the solidification of polyvinyl alcohol becomes too strong, and the glossiness of blank paper tends to decrease. On the other hand, when the concentration is high, boric acid is likely to be precipitated in the treatment liquid, so that the stability of the treatment liquid is deteriorated.

記録層用塗工液および処理液には必要に応じて剥離剤を添加することが出来る。添加する剥離剤の融点は90〜150℃であることが好ましく、特に95〜120℃であることが好ましい。上記の範囲においては剥離剤の融点が鏡面仕上げの金属表面温度とほぼ同等であるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮される。剥離剤は、上記特性を有している限り特に限定されるものではない。   A release agent can be added to the recording layer coating liquid and the treatment liquid as necessary. The melting point of the release agent to be added is preferably 90 to 150 ° C, and particularly preferably 95 to 120 ° C. In the above range, since the melting point of the release agent is substantially equal to the metal surface temperature of the mirror finish, the ability as a release agent is maximized. The release agent is not particularly limited as long as it has the above characteristics.

本発明で使用する記録層用塗工液及び処理液には、必要に応じて顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質等を適宜添加することができる。   For the recording layer coating solution and processing solution used in the present invention, a pigment dispersant, a water retention agent, a thickening agent, an antifoaming agent, a preservative, a colorant, a water resistant agent, a wetting agent, a fluorescent agent are used as necessary. A dye, an ultraviolet absorber, a cationic polymer electrolyte, and the like can be appropriately added.

本発明においては、処理液を塗布した後の湿潤状態の記録層を、加熱した鏡面仕上げ面に圧着し乾燥することにより、記録層表面に光沢を付与する。処理液を塗布する際の記録層は、湿潤状態であっても乾燥状態であっても良いが、特に前者(記録層が湿潤状態である内に処理液を塗布する)の場合には鏡面仕上げ面を写し取りやすく、表面の微小な凹凸を少なくすることができるので、銀塩写真並の光沢感を得やすい。   In the present invention, the wet recording layer after applying the treatment liquid is pressed against a heated mirror-finished surface and dried to give gloss to the recording layer surface. The recording layer when applying the treatment liquid may be in a wet state or in a dry state, but in the former case (particularly in the case where the treatment liquid is applied while the recording layer is in a wet state), a mirror finish is applied. The surface can be easily copied, and the surface can be reduced in minute irregularities, so that it is easy to obtain glossiness equivalent to that of a silver salt photograph.

支持体上に記録層を設ける方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター等の公知の塗工機を用いた方法の中から適宜選択すれば良い。処理液を塗布する方法は、記録層に塗布できる限り特に制限されず、公知の方法(例えばロール方式、スプレー方式、カーテン方式等)の中から適宜選択して用いることができる。   As a method for providing a recording layer on a support, known coating machines such as blade coaters, air knife coaters, roll coaters, brush coaters, kiss coaters, squeeze coaters, curtain coaters, die coaters, bar coaters, gravure coaters, comma coaters, etc. What is necessary is just to select suitably from the methods using this. The method for applying the treatment liquid is not particularly limited as long as it can be applied to the recording layer, and can be appropriately selected from known methods (for example, a roll method, a spray method, a curtain method, etc.).

記録層の塗工量は、原紙の表面を覆い、かつ十分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、印字濃度及びインク吸収性を両立させる観点から、片面当たり、固形分換算で5〜30g/mであることが好ましく、生産性を加味すると10〜25g/mであることが特に好ましい。30g/mを超えると鏡面ドラムからの剥離性が低下し、塗工した記録層が鏡面ドラムに付着するなどの問題を生じる。塗工量を多く必要とする場合には、支持体と記録層の間にアンダーコート層を設けても良い。 The coating amount of the recording layer can be arbitrarily adjusted within the range that covers the surface of the base paper and sufficient ink absorbency is obtained, but from the viewpoint of achieving both print density and ink absorbency, It is preferably 5 to 30 g / m 2 in terms of minutes, and particularly preferably 10 to 25 g / m 2 in consideration of productivity. If it exceeds 30 g / m 2 , the peelability from the mirror drum is lowered, and there arises a problem that the coated recording layer adheres to the mirror drum. When a large coating amount is required, an undercoat layer may be provided between the support and the recording layer.

以下、本発明を実施例及び比較例によって更に詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。又、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び「%」は、それぞれ「重量部」及び「重量%」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further explain in detail this invention, this invention is not limited by these. Unless otherwise specified, “parts” and “%” described below represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively.

実施例1.
叩解度285mlの広葉樹晒クラフトパルプ(L−BKP)100部からなるパルプに、タルク10部、硫酸アルミニウム1.0部、合成サイズ剤0.1部、及び歩留向上剤0.02部を添加したパルプスラリーから抄紙機を用いて抄紙し、支持体を得た。この支持体の両面に、ゲートロール装置によって片面当りの乾燥塗工量が1.5g/mとなるようにデンプンを塗工すると同時に、一方の面に、ブレード方式で下記の塗工液Aをアンダーコート層として、乾燥塗工量が7g/mとなるように塗工して、坪量190g/mのインクジェット記録媒体用原紙を得た。
Example 1.
Add 10 parts of talc, 1.0 part of aluminum sulfate, 0.1 part of synthetic sizing agent, and 0.02 part of yield improver to 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (L-BKP) with a beating degree of 285 ml. A paper support was obtained by making paper from the pulp slurry thus obtained using a paper machine. On both sides of this support, starch is applied by a gate roll device so that the dry coating amount per side is 1.5 g / m 2 , and at the same time, the following coating solution A is applied on one side by a blade method. as undercoat layer, dry coating amount by coating so that 7 g / m 2, to obtain a base paper for ink jet recording medium having a basis weight of 190 g / m 2.

塗工液A:合成シリカ(ファインシールX−37:株式会社トクヤマの製品名)100部にSBラテックス(LX438C:住友化学工業株式会社の製品名)5部、ポリビニルアルコール(PVA117:株式会社クラレの製品名)20部、及びサイズ剤(ポリマロン360:荒川化学工業株式会社の製品名)5部を配合して、固形分濃度20%の塗工液を調製した。   Coating liquid A: Synthetic silica (fine seal X-37: product name of Tokuyama Co., Ltd.) 100 parts SB latex (LX438C: product name of Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 5 parts, polyvinyl alcohol (PVA117: Kuraray Co., Ltd.) 20 parts of a product name and 5 parts of a sizing agent (Polymalon 360: product name of Arakawa Chemical Industries, Ltd.) were blended to prepare a coating solution having a solid content concentration of 20%.

上記のようにして得られた原紙の前記アンダーコート層上に、下記の塗工液Bを乾燥塗工量が20g/mとなるようにロールコーターで塗工し、記録層が湿潤状態にあるうちに、下記凝固液Cを用いて凝固させ、次いでプレスロールを介して105℃に加熱された鏡面ドラム表面に20秒間圧着して鏡面を写し取り、210g/mのインクジェット記録媒体を得た。 On the undercoat layer of the base paper obtained as described above, the following coating liquid B was applied with a roll coater so that the dry coating amount was 20 g / m 2, and the recording layer was in a wet state. In the meantime, it is solidified using the following coagulation liquid C, and then pressed onto a mirror drum surface heated to 105 ° C. via a press roll for 20 seconds to copy the mirror surface to obtain a 210 g / m 2 ink jet recording medium. It was.

塗工液B:顔料として高純度アルミナ(UA5605:昭和電工株式会社の製品名、平均粒子径2.8μm)50部と高純度アルミナ(AKP−G015:住友化学株式会社の製品名、平均粒子径2.2μm)50部、バインダーとして完全ケン化ポリビニルアルコール(PVA105:株式会社クラレの製品名、重合度500、ケン化度98.5)4.5部、部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA224:株式会社クラレの製品名、重合度2400、けん化度88.0)8.5部、及び消泡剤0.2部を配合して、固形分濃度28%の塗工液を調製した。
凝固液C:ほう砂(無水物換算)1.5%とほう酸3%、及び剥離剤(FL−48C:東邦化学工業(株)の製品名)0.2%を配合し、固形分濃度4.7%の凝固液を調製した。
Coating liquid B: 50 parts of high-purity alumina (UA5605: product name of Showa Denko KK, average particle size 2.8 μm) as pigment and high-purity alumina (AKP-G015: product name of Sumitomo Chemical Co., Ltd., average particle size) 2.2 parts) 50 parts, fully saponified polyvinyl alcohol (PVA105: product name of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 500, saponification degree 98.5) 4.5 parts, partially saponified polyvinyl alcohol (PVA224: Corporation) Kuraray product name, polymerization degree 2400, saponification degree 88.0) 8.5 parts, and 0.2 part of antifoaming agent were blended to prepare a coating solution having a solid content concentration of 28%.
Coagulation liquid C: Borax (anhydride equivalent) 1.5%, boric acid 3%, release agent (FL-48C: product name of Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 0.2%, solid content concentration 4 A 7% coagulation solution was prepared.

実施例2.
塗工液Bで使用した完全ケン化ポリビニルアルコールの配合量を(PVA105:株式会社クラレの製品名、重合度500、ケン化度98.5)8.5部、部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA224:株式会社クラレの製品名、重合度2400、けん化度88.0)4.5部としたこと以外は、実施例1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Example 2
The compounding amount of the completely saponified polyvinyl alcohol used in the coating liquid B (PVA105: Kuraray Co., Ltd., product name: polymerization degree 500, saponification degree 98.5) 8.5 parts, partially saponified polyvinyl alcohol (PVA224: An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the product name of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 2400, saponification degree 88.0) was 4.5 parts.

実施例3.
塗工液Bで使用した完全ケン化ポリビニルアルコール(PVA105:株式会社クラレの製品名、重合度500、ケン化度98.5)の代わりに、完全ケン化ポリビニルアルコール(PVA110:株式会社クラレの製品名、重合度1000、ケン化度98.5)を8.5部配合したこと以外は、実施例1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Example 3 FIG.
Instead of completely saponified polyvinyl alcohol (PVA105: product name of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 500, saponification degree 98.5) used in coating liquid B, completely saponified polyvinyl alcohol (PVA110: product of Kuraray Co., Ltd.) The ink jet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 8.5 parts of name, polymerization degree 1000, saponification degree 98.5) were blended.

実施例4.
塗工液Bで使用した部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA224:株式会社クラレの製品名、重合度2400、平均ケン化度88.0)の代わりに、部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA217:株式会社クラレの製品名、重合度1700、ケン化度88.0)を8.5部配合したこと以外は、実施例1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
実施例5.
塗工液Bで使用した顔料として高純度アルミナ(UA5605)50部、高純度アルミナ(AKP−G015)50部の代わりに、高純度アルミナ(UA5605)75部、シリカ(サイロジェット703C:グレースジャパン株式会社の製品名、平均粒子径330nm)25部を用いたこと以外は、実施例1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Example 4
Instead of partially saponified polyvinyl alcohol (PVA224: product name of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 2400, average saponification degree 88.0) used in coating liquid B, partially saponified polyvinyl alcohol (PVA217: Kuraray Co., Ltd.) An ink jet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 8.5 parts of the product name, polymerization degree 1700, saponification degree 88.0) were blended.
Embodiment 5 FIG.
Instead of 50 parts of high-purity alumina (UA5605) and 50 parts of high-purity alumina (AKP-G015) as pigments used in coating liquid B, 75 parts of high-purity alumina (UA5605), silica (Silojet 703C: Grace Japan Co., Ltd.) An ink jet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 25 parts of the company's product name, average particle diameter 330 nm) were used.

比較例1.
塗工液Bで使用した部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA−224)の配合量を13部とし、完全ケン化ポリビニルアルコールを配合しなかったこと以外は、実施例1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Comparative Example 1
Inkjet recording medium exactly the same as Example 1 except that the amount of partially saponified polyvinyl alcohol (PVA-224) used in coating solution B was 13 parts and no completely saponified polyvinyl alcohol was blended. Got.

比較例2.
塗工液Bで使用した部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA−224)の配合量を20部とし、完全ケン化ポリビニルアルコールを配合しなかったこと以外は、実施例1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Comparative Example 2
Inkjet recording medium exactly as in Example 1, except that the amount of partially saponified polyvinyl alcohol (PVA-224) used in coating liquid B was 20 parts and no completely saponified polyvinyl alcohol was blended. Got.

比較例3.
塗工液Bで使用した完全ケン化ポリビニルアルコール(PVA−105)の代わりに、アクリル・スチレン樹脂エマルジョン(RAX−154:アイカ工業株式会社の製品名)を4.5部配合したこと以外は、実施例1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
比較例4.
塗工液Bで使用した完全ケン化ポリビニルアルコール(PVA−105)の代わりに、ウレタン樹脂エマルジョン(スーパーフレックスE−2000:第一工業製薬株式会社)を4.5部配合したこと以外は、実施例1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Comparative Example 3
Instead of completely saponified polyvinyl alcohol (PVA-105) used in coating liquid B, except that 4.5 parts of acrylic / styrene resin emulsion (RAX-154: product name of Aika Industry Co., Ltd.) was blended, An ink jet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1.
Comparative Example 4
Implemented except that 4.5 parts of urethane resin emulsion (Superflex E-2000: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was blended in place of the completely saponified polyvinyl alcohol (PVA-105) used in coating liquid B An ink jet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1.

比較例5.
塗工液Bで使用した完全ケン化ポリビニルアルコール(PVA−105)の代わりに、完全ケン化ポリビニルアルコール(PVA117:株式会社クラレの製品名、重合度1700、ケン化度98.5)4.5部を配合したこと以外は、実施例1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
比較例6.
塗工液Bで使用した部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA−224)の代わりに、部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA210:株式会社クラレの製品名、重合度1000、ケン化度88.0)8.5部を配合したこと以外は、実施例1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Comparative Example 5
Instead of the completely saponified polyvinyl alcohol (PVA-105) used in the coating liquid B, completely saponified polyvinyl alcohol (PVA117: product name of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 1700, saponification degree 98.5) 4.5 An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1, except that the parts were blended.
Comparative Example 6
Instead of partially saponified polyvinyl alcohol (PVA-224) used in coating solution B, partially saponified polyvinyl alcohol (PVA210: product name of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 1000, saponification degree 88.0) 8.5 An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1, except that the parts were blended.

実施例1〜5及び比較例1〜6で得られたインクジェット記録媒体について、インクジェット記録試験、白紙光沢度、及び記録層強度の評価を以下の方法で行った。結果は表1にまとめた通りである。なお、表中の評価記号が◎〜○である場合は、特に問題なく使用することが可能である。   For the ink jet recording media obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6, the ink jet recording test, blank paper glossiness, and recording layer strength were evaluated by the following methods. The results are summarized in Table 1. In addition, when the evaluation symbol in a table | surface is (double-circle), it can be used without a problem in particular.

(1)インクジェット記録試験
下記のインクジェットプリンター2機種を用いて所定のベタ及び画像パターンを記録し、下記の基準によって評価した。
インクジェットプリンター PM−800C:セイコーエプソン株式会社の製品名(染料インク使用)
a、印字濃度
ブラック、シアン、マゼンタ、イエローのベタパターンの濃度を、マクベス濃度計(RD915,Macbeth社製)で測定し、測定値の合計を印字濃度とした。
b、インク吸収性(ブリーディング)
レッド(マゼンタとイエローの混色)とグリーン(シアンとイエローの混色)のベタ画像が隣接するパターンを印字し、その境界部における滲み(ブリード)を下記の基準によって目視で評価した。レッドとグリーンの境界部の滲み(ブリード)は黒色となり、より厳密な評価ができる。
◎:境界部で滲みが全く認められない
○:境界部で滲みがほとんど認められない
△:境界部で滲みが多少認められる
×:境界部で滲みが著しく認められる
(1) Inkjet recording test Predetermined solids and image patterns were recorded using the following two types of inkjet printers, and evaluated according to the following criteria.
Inkjet printer PM-800C: Seiko Epson Corporation product name (using dye ink)
a, Print Density The density of a solid pattern of black, cyan, magenta, and yellow was measured with a Macbeth densitometer (RD915, manufactured by Macbeth), and the total of the measured values was taken as the print density.
b. Ink absorbability (bleeding)
A pattern in which a solid image of red (mixed color of magenta and yellow) and green (mixed color of cyan and yellow) were adjacent was printed, and bleeding (bleed) at the boundary portion was visually evaluated according to the following criteria. The bleeding (bleed) at the boundary between red and green is black, and a stricter evaluation is possible.
◎: No bleeding at the boundary part ○: Little bleeding at the boundary part △: Slight bleeding at the boundary part X: Bleeding is noticeable at the boundary part

(2)白紙光沢度
JIS K7105の方法に準じて測定した、白紙部分の20度鏡面光沢度を白紙光沢度とした。白紙光沢度が15%以上であれば、銀塩写真並の光沢感を有している。
(2) Blank paper glossiness The 20-degree specular glossiness of the blank paper portion measured according to the method of JIS K7105 was defined as the blank paper glossiness. When the glossiness of the blank paper is 15% or more, the glossiness is equivalent to that of a silver salt photograph.

(3)擦過性
インクジェットプリンター(MC−2000、セイコーエプソン株式会社の商品名)にインクジェット記録用紙を10枚セットして印字を行った際に、2枚目以降の端部にできる擦り傷の度合いを目視で評価した。
◎:擦り傷が全く認められない
○:擦り傷がわずかに認められる
△:擦り傷が認められる
×:擦り傷が著しく認められる
(3) Friction When 10 sheets of ink jet recording paper are set in an ink jet printer (MC-2000, product name of Seiko Epson Corporation) and printing is performed, the degree of scratches that can be formed on the second and subsequent edges is determined. Visually evaluated.
◎: No scratches are observed ○: Scratches are slightly observed Δ: Scratches are observed ×: Scratches are remarkably recognized

(4)塗工操業性
a.凝固性:キャストコーターで塗工する際の、凝固液付与ロールの汚れを目視で評価した。
◎:凝固液付与ロールの汚れが無いもの
○:凝固が不十分なため凝固液付与ロールに塗工層が僅かに転移した
×:凝固が不十分なため凝固液付与ロールに塗工層が多く転移した
b.粘度安定性
○ :塗工液を30分以上放置しても問題なく塗工できる
×:塗工液を30分以上放置するとゲル化がおこり、塗工不能となる
(4) Coating operability a. Coagulation property: The dirt of the coagulation liquid application roll when coated with a cast coater was visually evaluated.
◎: No contamination of the coagulation liquid application roll ○: Coagulation liquid transfer roll slightly transferred due to insufficient coagulation ×: Coagulation liquid application roll has many coating layers due to insufficient coagulation B. Viscosity stability ○: Even if the coating liquid is allowed to stand for 30 minutes or longer, it can be applied without any problem. X: If the coating liquid is left for 30 minutes or longer, gelation occurs and coating becomes impossible.

Figure 0004301339
Figure 0004301339

表1から明らかなように、実施例1〜5の本発明のインクジェット記録媒体では、インク吸収性、印字濃度、白紙光沢度及び塗工操業性のいずれの点でもバランス良く、また擦過性も良好であることが実証された。一方、完全ケン化PVAを記録層に含有しない比較例1では、擦過性が低下する。また、部分ケン化PVAのみ配合する場合において、バインダーの配合量を増やした比較例2では、擦過性は良好になって行くが、インク吸収性は悪化する。また、完全ケン化PVAの代わりに、樹脂エマルジョンを配合した比較例3、4では、擦過性が大幅に低下し、何れの場合も満足のできる品質の印字物を得ることは出来ない。また、完全ケン化PVAの重合度が高い比較例5では、塗工液の粘度安定性が悪化し、部分ケン化PVAの重合度が低い比較例6では、塗工操業時に凝固不良が起きる。   As is clear from Table 1, the ink jet recording media of Examples 1 to 5 of the present invention have a good balance in terms of ink absorbability, print density, white paper glossiness, and coating operability, and have good scratching properties. It was proved that. On the other hand, in Comparative Example 1 in which completely saponified PVA is not contained in the recording layer, the scratching property is lowered. Further, in the case where only partially saponified PVA is blended, in Comparative Example 2 in which the blending amount of the binder is increased, the scratch resistance is improved, but the ink absorbability is deteriorated. Further, in Comparative Examples 3 and 4 in which a resin emulsion is blended in place of the completely saponified PVA, the scratching property is greatly reduced, and in any case, a printed matter with satisfactory quality cannot be obtained. Further, in Comparative Example 5 in which the degree of polymerization of fully saponified PVA is high, the viscosity stability of the coating liquid is deteriorated, and in Comparative Example 6 in which the degree of polymerization of partially saponified PVA is low, poor solidification occurs during the coating operation.

Claims (1)

透気性を有する支持体上に、顔料とポリビニルアルコールを含有する記録層を設け、前記記録層上にポリビニルアルコールを凝固させる機能を有する処理液を塗布した後、該記録層が湿潤状態にある内に該層を加熱した鏡面仕上げ面に圧着して乾燥することにより、記録層表面に光沢を付与してなるインクジェット記録媒体であって、前記記録層の顔料がγ−アルミナあるいは、γ−アルミナと平均粒子径が100〜500nmであるシリカを重量比でアルミナ:シリカ=95:5〜50:50の割合で混合した混合物のいずれかであり、前記記録層のポリビニルアルコールが少なくとも重合度1000以下のケン化度が98〜99mol%のポリビニルアルコール(a)と、重合度1500以上のケン化度が87〜89mol%ポリビニルアルコール(b)の2成分を含有し、前記処理液は、ほう酸塩とほう酸とを含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。 A recording layer containing a pigment and polyvinyl alcohol is provided on a gas-permeable support, and after applying a treatment liquid having a function of coagulating polyvinyl alcohol on the recording layer, the recording layer is in a wet state. The inkjet recording medium is formed by applying pressure to a heated mirror-finished surface and drying to give gloss to the surface of the recording layer, wherein the pigment of the recording layer is γ-alumina or γ-alumina. It is any mixture in which silica having an average particle diameter of 100 to 500 nm is mixed in a weight ratio of alumina: silica = 95: 5 to 50:50, and the polyvinyl alcohol of the recording layer has a polymerization degree of 1000 or less. Polyvinyl alcohol (a) having a saponification degree of 98 to 99 mol% and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 87 to 89 mol% having a polymerization degree of 1500 or more. An ink jet recording medium comprising the two components (b), wherein the treatment liquid contains borate and boric acid.
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