JP2003285545A - Ink jet recording medium - Google Patents

Ink jet recording medium

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JP2003285545A
JP2003285545A JP2002093371A JP2002093371A JP2003285545A JP 2003285545 A JP2003285545 A JP 2003285545A JP 2002093371 A JP2002093371 A JP 2002093371A JP 2002093371 A JP2002093371 A JP 2002093371A JP 2003285545 A JP2003285545 A JP 2003285545A
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Japan
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polyvinyl alcohol
recording layer
recording medium
degree
ink jet
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Application number
JP2002093371A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshio Yoshida
義雄 吉田
Daisuke Imai
大介 今井
Shoichi Endo
昭一 遠藤
Jiro Yoshimura
次郎 吉村
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Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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Publication date
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording medium which has a luster of a silver salt photograph and further, gives a high ink absorbability and a high scuffing resistance. <P>SOLUTION: A recording layer, which contains a pigment and a two component mixture comprising a polyvinyl alcohol (a) having a polymerization degree of 1,000 or lower and a saponification degree of from 98 to 99 mol% and a polyvinyl alcohol (b) having a polymerization degree of 1,500 or higher and a saponification degree of from 87 to 89 mol%, is laid on an air permeable base. A processing liquid which coagulates polyvinyl alcohol is coated on the recording layer and while the layer is still in wet state, it is pressed and dried on a heated mirror finished surface so as to provide a luster on the surface of the recording layer. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は染料インクおよび顔
料インクを用いて記録するのに好適なインクジェット記
録媒体に関し、特に、銀塩写真並の光沢感を有すると共
に、高い擦過性を備えることの出来るインクジェット記
録媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inkjet recording medium suitable for recording using a dye ink and a pigment ink, and in particular, it has a glossy feeling comparable to that of a silver salt photograph and can have a high scratch resistance. The present invention relates to an inkjet recording medium.

【0002】[0002]

【従来技術】インクジェット記録方式は種々の機構によ
りインクの小滴を吐出し、記録用紙上に付着させること
によりドットを形成し、記録を行うものであるが、ドッ
トインパクトタイプの記録方式に比べて騒音がなく、ま
たフルカラー化が容易である上、高速印字が可能である
などの利点がある。一方、インクジェット記録に使用さ
れるインクは、通常直接染料や酸性染料などを用いた水
性インクであるため、乾燥性が悪いという欠点がある。
2. Description of the Related Art The ink jet recording system is one in which a small amount of ink is ejected by various mechanisms and is deposited on a recording paper to form dots for recording, which is different from the dot impact type recording system. There are advantages such as no noise, easy full-color printing, and high-speed printing. On the other hand, since the ink used for ink jet recording is usually a water-based ink using a direct dye, an acid dye, etc., it has a drawback of poor drying property.

【0003】このようなインクジェット記録方式に用い
られるインクジェット記録用紙に対して要求される特性
としては、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高い
こと、インクの溢れや滲みがないこと、更に、インクを
吸収することにより用紙が波打ちしないこと等が挙げら
れる。これらの特性を満たした高画質のインクジェット
記録用紙をキャストコート法により製造する方法は既に
提案されている(特開昭62−95285号、同63−
264391号、特開平2−274587号、同5−5
9694号各公報等)。
The characteristics required for the ink jet recording paper used in such an ink jet recording system are that the ink drying speed is high, the printing density is high, the ink does not overflow or bleed, and the ink is The fact that the paper does not wavy due to the absorption of A method for producing a high-quality inkjet recording paper satisfying these characteristics by a cast coating method has already been proposed (Japanese Patent Laid-Open Nos. 62-95285 and 63-63).
264391, JP-A-2-274587, 5-5
No. 9694, etc.).

【0004】これらの製造方法は、何れも合成シリカを
主成分とする顔料、及び結着剤とからなる記録層を、未
乾燥の湿潤状態にあるうちに加熱された鏡面仕上げ面に
圧着して鏡面を写し取ると同時に乾燥させ、高光沢のキ
ャストコート紙を得るものであるが、最表層の光沢感が
低く、銀塩写真並の光沢感には程遠いものであった。一
方、基紙の少なくとも一方の面に白色顔料等を添加した
ポリオレフィン被覆層を有する樹脂被覆紙(いわゆるレ
ジンコートペーパー)上に、ポリビニルアルコール、ゼ
ラチン等の親水性バインダーと無機微粒子を含有する記
録層を設けた銀塩写真調のインクジェット記録用紙が提
案されている(特開平10−119423号公報、特開
平11−20306号公報等)。しかしながら、これら
のインクジェット記録用紙の場合には、透気性のない樹
脂被覆紙を支持体として用いるために、記録層を塗布し
た後の乾燥に時間がかかり、生産性が極めて低いという
欠点があった。
In any of these manufacturing methods, a recording layer comprising a pigment containing synthetic silica as a main component and a binder is pressure-bonded to a mirror-finished surface which is heated while it is still wet and wet. Although the mirror surface was copied and dried at the same time to obtain a high-gloss cast coated paper, the glossiness of the outermost layer was low, and it was far from the glossiness equivalent to that of silver salt photographs. On the other hand, a recording layer containing a hydrophilic binder such as polyvinyl alcohol and gelatin and inorganic fine particles on a resin-coated paper (so-called resin-coated paper) having a polyolefin coating layer with a white pigment added on at least one surface of a base paper. There has been proposed a silver salt photographic ink jet recording sheet provided with a sheet (Japanese Patent Laid-Open No. 10-119423, Japanese Patent Laid-Open No. 11-20306, etc.). However, in the case of these inkjet recording papers, since resin-coated paper having no air permeability is used as a support, it takes a long time to dry after applying the recording layer, and there is a drawback that productivity is extremely low. .

【0005】本発明者等は銀塩写真並の光沢感を有する
インクジェット記録媒体について種々検討した結果、基
紙表面にポリビニルアルコールを含有する記録層を設け
た後、この記録層をポリビニルアルコールを凝固させる
機能を有する処理液で処理し、次いで、該記録層が湿潤
状態にあるうちに加熱された鏡面仕上げ面に圧接させて
乾燥することにより、銀塩写真並の光沢感を有するイン
クジェット記録用媒体とすることができることを既に見
出している。しかしながら、この場合にはインクジェッ
トプリンターで印字した際に、紙と紙同士が擦れて記録
層表面に細かい傷が入りやすく問題となっていた。
As a result of various studies on the ink jet recording medium having a glossy feeling similar to that of a silver salt photograph, the present inventors provided a recording layer containing polyvinyl alcohol on the surface of the base paper and then solidified the recording layer with polyvinyl alcohol. An ink jet recording medium having a glossy feeling similar to that of a silver salt photograph by being treated with a treating liquid having a function of causing the recording layer to be dried and then brought into pressure contact with a heated mirror-finished surface while the recording layer is wet. You have already found that you can. However, in this case, when printing with an ink jet printer, paper and paper are rubbed with each other, and fine scratches are easily formed on the surface of the recording layer, which is a problem.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者等は、
銀塩写真並の光沢感を有すると共に、記録層が充分に高
い耐擦過性を有するインクジェット記録媒体を得る為に
種々検討した結果、ポリビニルアルコールと顔料を含有
する記録層中の前記ポリビニルアルコールとしてして、
特定の重合度とケン化度を有する2種のポリビニルアル
コールの混合物を含有させることによって、良好な結果
が得られることを見いだし本発明に到達した。従って、
本発明の目的は、銀塩写真並の光沢感を有すると共に、
特に高いインク吸収性と記録層の耐擦過性を得ることが
できるインクジェット記録媒体を提供することにある。
Therefore, the present inventors
As a result of various studies to obtain an inkjet recording medium having a glossiness comparable to that of a silver salt photograph and having a sufficiently high scratch resistance in the recording layer, it was confirmed that the polyvinyl alcohol in the recording layer containing polyvinyl alcohol and a pigment was used. hand,
It has been found that good results can be obtained by including a mixture of two polyvinyl alcohols having a specific degree of polymerization and degree of saponification, and has reached the present invention. Therefore,
The object of the present invention is to have a glossy feeling comparable to that of a silver salt photograph,
An object of the present invention is to provide an inkjet recording medium which can obtain particularly high ink absorbency and scratch resistance of a recording layer.

【0007】[0007]

【課題を解決する手段】本発明の上記の目的は、透気性
を有する支持体上に、顔料とポリビニルアルコールを含
有する記録層を設け、前記記録層上にポリビニルアルコ
ールを凝固させる機能を有する処理液を塗布した後、該
記録層が湿潤状態にある内に該層を加熱した鏡面仕上げ
面に圧着して乾燥することにより、記録層表面に光沢を
付与してなるインクジェット記録媒体であって、該ポリ
ビニルアルコールが少なくとも重合度1000以下のケ
ン化度が98〜99mol%のポリビニルアルコールと、
重合度1500以上のケン化度が87〜89mol%ポリ
ビニルアルコールの2成分を含有することを特徴とする
インクジェット記録媒体によって達成された。さらに、
記録層の顔料がアルミナ(A)と平均粒子径が100〜
500nmであるシリカ(B)を重量比でA:B=(9
5:5)〜(50:50)の割合で混合した混合物であ
るとさらに、記録層の耐擦過性が向上する。また、上記
シリカ(B)はカチオン性を付与されたシリカであるこ
とが好ましく、アルミナ(A)はγ−アルミナであるこ
とが好ましい。
The above object of the present invention is to provide a recording layer containing a pigment and polyvinyl alcohol on a gas-permeable support, and to treat the polyvinyl alcohol on the recording layer. An ink jet recording medium comprising a recording layer having gloss applied to a recording layer surface by applying a liquid and then pressing the layer onto a heated mirror-finished surface while the recording layer is in a wet state and drying the layer. Polyvinyl alcohol having a degree of saponification of at least 1000 or less and a degree of saponification of 98 to 99 mol%,
A saponification degree of 1500 or more was achieved by an ink jet recording medium characterized by containing two components of 87 to 89 mol% polyvinyl alcohol. further,
The recording layer pigment is alumina (A) and the average particle size is 100 to
The weight ratio of silica (B) having a thickness of 500 nm is A: B = (9
When the mixture is a mixture of 5: 5) to (50:50), the scratch resistance of the recording layer is further improved. Further, the above-mentioned silica (B) is preferably silica having a cationic property, and the alumina (A) is preferably γ-alumina.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明においては透気性を有する
支持体を適宜選択して使用することができるが、特に紙
(塗工紙、未塗工紙等)を用いる事が好ましい。この紙
の原料パルプとしては、化学パルプ(針葉樹の晒または
未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパ
ルプ等)、機械パルプ(グランドパルプ、サーモメカニ
カルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等)、脱墨パ
ルプ等を単独または任意の割合で混合して使用すること
が可能である。尚、前記紙のpHは、酸性、中性、アル
カリ性のいずれでも良い。また、紙中に填料を含有させ
ることによって紙の不透明度を向上させることが好まし
い。上記填料は、水和珪酸、ホワイトカーボン、タル
ク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、
合成樹脂填料等、公知の填料の中から適宜選択して使用
することができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a support having air permeability can be appropriately selected and used, but paper (coated paper, uncoated paper, etc.) is particularly preferably used. The raw material pulp of this paper includes chemical pulp (bleached or unbleached kraft pulp of softwood, bleached or unbleached kraft pulp of hardwood), mechanical pulp (ground pulp, thermomechanical pulp, chemithermomechanical pulp, etc.), deinking Pulp and the like can be used alone or mixed at an arbitrary ratio. The pH of the paper may be acidic, neutral or alkaline. Further, it is preferable to improve the opacity of the paper by including a filler in the paper. The filler is hydrated silicic acid, white carbon, talc, kaolin, clay, calcium carbonate, titanium oxide,
It can be appropriately selected and used from known fillers such as synthetic resin fillers.

【0009】本発明における記録層は、顔料とポリビニ
ルアルコールとを含有し、バインダーとしては、少なく
とも重合度1000以下のケン化度が98〜99mol%
のポリビニルアルコールと、重合度1500以上のケン
化度が87〜89mol%ポリビニルアルコールの2成分
を、具体的には重量比で20:80〜80:20、好ま
しくは30:70〜70:30の割合で混合した混合ポ
リビニルアルコールを使用する。これによって、銀塩写
真に近い光沢感が得られるだけでなく、記録層表面の耐
擦過性を向上することができる。
The recording layer in the present invention contains a pigment and polyvinyl alcohol, and the binder has a saponification degree of at least 1000 or less and a degree of saponification of 98 to 99 mol%.
Of polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 1500 or more and a saponification degree of 87 to 89 mol% are specifically included in a weight ratio of 20:80 to 80:20, preferably 30:70 to 70:30. Mixed polyvinyl alcohol mixed in proportion is used. As a result, not only a gloss feeling close to that of a silver salt photograph can be obtained, but also the scratch resistance of the recording layer surface can be improved.

【0010】本発明においては、記録層のバインダーと
して、前記した如く重合度1000以下のケン化度が9
8〜99mol%のポリビニルアルコール(a)と、重合
度1500以上のケン化度が87〜89mol%ポリビニ
ルアルコール(b)を重量比で20:80〜80:2
0、より好ましくは30:70〜70:30の割合で混
合した混合物を用いる。ポリビニルアルコール(b)の
比率が上記範囲より多いと擦過性が悪化し、ポリビニル
アルコール(a)の比率が上記範囲より多いと塗工操業
時に凝固不良が生じ易くなる。さらに、ポリビニルアル
コール(a)の重合度が1000を越えると塗工液の粘
度安定性が悪化し、ポリビニルアルコール(b)の重合
度が1500未満であると塗工操業時に凝固不良を引き
起こす傾向がある。ポリビニルアルコール(b)の重合
度は2000以上であれば、より良好な凝固状態を保つ
ことができる。
In the present invention, the binder for the recording layer has a saponification degree of 9 or less and a polymerization degree of 1000 or less as described above.
Polyvinyl alcohol (a) of 8 to 99 mol% and polyvinyl alcohol (b) having a degree of saponification of 87 or more and a polymerization degree of 1500 or more are 87:89 mol% in a weight ratio of 20:80 to 80: 2.
A mixture of 0, more preferably 30:70 to 70:30 is used. If the proportion of polyvinyl alcohol (b) is more than the above range, scratch resistance is deteriorated, and if the proportion of polyvinyl alcohol (a) is more than the above range, poor coagulation tends to occur during coating operation. Further, when the polymerization degree of polyvinyl alcohol (a) exceeds 1000, the viscosity stability of the coating liquid deteriorates, and when the polymerization degree of polyvinyl alcohol (b) is less than 1500, poor coagulation tends to occur during coating operation. is there. When the polymerization degree of polyvinyl alcohol (b) is 2000 or more, a better coagulated state can be maintained.

【0011】本発明においては、上記特定の重合度とケ
ン化度を有するポリビニルアルコールと共に、本発明の
効果を損なわない範囲で、完全ケン化あるいは部分ケン
化ポリビニルアルコール、カルボン酸変性ポリビニルア
ルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタ
ール樹脂、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、カゼイ
ン、ゼラチン、大豆タンパク、スチレン−アクリル樹脂
及びその誘導体、スチレン−ブタジエンラテックス、ア
クリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、塩化ビ
ニルエマルジョン、ウレタンエマルジョン、尿素エマル
ジョン、アルキッドエマルジョン及びこれらの誘導体等
を単独で又は複数で併用してもよい。
In the present invention, together with polyvinyl alcohol having the above-mentioned specific degree of polymerization and degree of saponification, completely saponified or partially saponified polyvinyl alcohol, carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol, and silyl are used as long as the effects of the present invention are not impaired. Modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal resin, starches such as oxidized starch and esterified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, casein, gelatin, soybean protein, styrene-acrylic resin And its derivatives, styrene-butadiene latex, acrylic emulsion, vinyl acetate emulsion, vinyl chloride emulsion, urethane emulsion, urea emulsion, alkyl Emulsions and derivatives of these may be used in combination alone or plural.

【0012】バインダーの配合量は必要な記録層強度が
得られる限り特に限定されるものではないが、顔料10
0重量部に対して5重量部〜30重量部であることが好
ましく、20重量部以下であることがより好ましい。バ
インダーの配合量が少ないと記録層の強度が低下しやす
く、多いとインク吸収性が低下しやすい。また、ポリビ
ニルアルコールの配合量が少ないと白紙光沢が出にくい
傾向にあるため、記録層のバインダー成分中のポリビニ
ルアルコールは、30重量%以上であることが好まし
く、特に50重量%以上配合することが好ましい。
The binder content is not particularly limited as long as the required recording layer strength can be obtained.
It is preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 20 parts by weight or less, relative to 0 parts by weight. If the blending amount of the binder is small, the strength of the recording layer tends to decrease, and if the blending amount is large, the ink absorbency tends to decrease. Further, when the blending amount of polyvinyl alcohol is small, white paper gloss tends to be difficult to appear. Therefore, the polyvinyl alcohol content in the binder component of the recording layer is preferably 30% by weight or more, and particularly preferably 50% by weight or more. preferable.

【0013】本発明における記録層は、顔料とポリビニ
ルアルコールとを含有し、顔料としては、アルミナ
(A)と平均粒子径が100〜500nmであるシリカ
(B)を重量比でA:B=(95:5)〜(50:5
0)の割合で混合した混合顔料を使用する。これによっ
て、染料インク及び顔料インクの何れに対しても、速や
かなインク吸収性及び高印字濃度を達成することが出来
る。上記アルミナは、水酸化アルミニウムを焼成する等
によって得られるアルミニウムの酸化物である。アルミ
ナの結晶形態は数多く知られており、例えばα−アルミ
ナ、β−アルミナ、γ−アルミナ等をあげることができ
る。本発明においては擦過性を向上させるという点で、
特にγ−アルミナが好ましく用いられる。アルミナの粒
子径やBET比表面積は必要に応じて適宜選択すること
が出来るが、平均粒子径が1.0〜4.0μmのアルミ
ナを用いることが好ましく、特に1.5〜3.3μmの
平均粒子径を有するものが好ましい。
The recording layer in the present invention contains a pigment and polyvinyl alcohol, and as the pigment, alumina (A) and silica (B) having an average particle diameter of 100 to 500 nm are used in a weight ratio of A: B = ( 95: 5) to (50: 5)
The mixed pigment mixed in the ratio of 0) is used. This makes it possible to achieve rapid ink absorption and high print density for both dye ink and pigment ink. The alumina is an aluminum oxide obtained by firing aluminum hydroxide or the like. Many crystal forms of alumina are known, and examples thereof include α-alumina, β-alumina, and γ-alumina. In the present invention, in terms of improving scratch resistance,
In particular, γ-alumina is preferably used. The particle diameter and BET specific surface area of alumina can be appropriately selected as necessary, but it is preferable to use alumina having an average particle diameter of 1.0 to 4.0 μm, and particularly an average of 1.5 to 3.3 μm. Those having a particle size are preferable.

【0014】本発明において、アルミナと混合するシリ
カとしては平均粒子径が100〜500nmであるもの
を用いる。好ましいシリカの平均粒子径は120〜45
0nmであり、より好ましくは200〜400nmであ
る。なお、アルミナ及びシリカの平均粒子径は、レーザ
ー回折・散乱法により測定できる。
In the present invention, silica having an average particle diameter of 100 to 500 nm is used as silica mixed with alumina. The preferable average particle diameter of silica is 120 to 45.
It is 0 nm, more preferably 200 to 400 nm. The average particle size of alumina and silica can be measured by a laser diffraction / scattering method.

【0015】記録層用塗工液の安定性という観点から、
本発明においてはカチオン性が付与されたシリカを使用
することが好ましい。通常シリカは水に分散するとアニ
オン性のスラリーとなるが、カチオン性が付与されたシ
リカを水に分散すると、そのスラリーはカチオン性とな
る。このようなカチオン性シリカのスラリーは、シリカ
分散液中にカチオン性物質を添加し再分散することによ
って得ることができる。
From the viewpoint of stability of the coating liquid for the recording layer,
In the present invention, it is preferable to use silica having a cationic property. When silica is usually dispersed in water, it becomes an anionic slurry, but when silica having a cationic property is dispersed in water, the slurry becomes cationic. Such a cationic silica slurry can be obtained by adding a cationic substance to a silica dispersion and redispersing it.

【0016】アルミナ及びシリカの平均粒子径が小さく
なると、白紙光沢度が高くなる一方、インク吸収性が低
下する傾向となる。また、これらの平均粒子径が大きく
なると、インク吸収性は向上するが、白紙光沢度が低下
する傾向となる。本発明においては、記録層の顔料とし
て、前記した如くアルミナ(A)とシリカ(B)を重量
比でA:B=(95:5)〜(50:50)の割合で混
合した混合物を用いる。アルミナの比率が上記範囲より
多いとインク吸収性が低下し、シリカの比率が上記範囲
より多いとインク吸収性は向上するものの、白紙光沢度
が低下し、記録画像の印字濃度も低下する傾向となる。
本発明において好ましい混合比は、アルミナ(A):シ
リカ(B)=(80:20)〜(60:40)である。
なお、本発明の効果を損なわない範囲で、アルミナとシ
リカ以外の顔料を混合することも可能である。具体的な
例としては、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、
炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等が
挙げられ、これらを単独で又は複数混合してもよい。
When the average particle size of alumina and silica is small, the glossiness of white paper is high, but the ink absorbency tends to be low. Further, when the average particle size of these is large, the ink absorbency is improved, but the glossiness of the white paper tends to be lowered. In the present invention, as the pigment of the recording layer, a mixture in which alumina (A) and silica (B) are mixed at a weight ratio of A: B = (95: 5) to (50:50) as described above is used. . If the ratio of alumina is more than the above range, the ink absorbency is reduced, and if the ratio of silica is more than the above range, the ink absorbency is improved, but the glossiness of the white paper is decreased and the print density of the recorded image is also decreased. Become.
In the present invention, the preferable mixing ratio is alumina (A): silica (B) = (80:20) to (60:40).
It is also possible to mix pigments other than alumina and silica within the range that does not impair the effects of the present invention. Specific examples include aluminum hydroxide, kaolin, talc,
Calcium carbonate, titanium dioxide, clay, zinc oxide and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination.

【0017】本発明における記録層は、ポリビニルアル
コールを凝固させる機能を有する処理液(以下凝固液と
もいう)によって処理される。ポリビニルアルコールを
凝固させる機能を有する化合物の例としては、ほう酸及
びほう酸塩を挙げることができる。処理液中にほう酸塩
を単独で用いた場合には、ほう酸塩と記録層中のポリビ
ニルアルコールとの凝固作用が強いため、加熱された鏡
面ドラムにプレスロールを介して湿潤状態の記録層を圧
接させて乾燥した場合に、充分にドラム表面の光沢面を
写し取ることが出来ず、良好な光沢面を得ることが難し
い。
The recording layer in the present invention is treated with a treatment liquid having a function of coagulating polyvinyl alcohol (hereinafter also referred to as coagulating liquid). Examples of the compound having a function of coagulating polyvinyl alcohol include boric acid and borate. When borate is used alone in the treatment liquid, the borate and polyvinyl alcohol in the recording layer have a strong coagulation action, so the wet recording layer is pressed onto the heated mirror drum via a press roll. When it is dried, the glossy surface of the drum surface cannot be sufficiently copied, and it is difficult to obtain a good glossy surface.

【0018】一方、処理液中にほう酸を単独で用いた場
合には、記録層中のポリビニルアルコールとほう酸との
凝固作用が充分でないために処理液付与ロールに軟凝固
の記録層が付着することがあり、良好な凝固状態の記録
層を得ることが難しい。処理液中のほう酸濃度を上げる
ことにより、ポリビニルアルコールの凝固作用を強くし
ようとしても、ほう酸の溶解度が低いために所望の硬さ
に凝固させることが難しい。
On the other hand, when boric acid is used alone in the treatment liquid, the coagulation action of polyvinyl alcohol and boric acid in the recording layer is not sufficient, so that the softening solidification recording layer adheres to the treatment liquid application roll. Therefore, it is difficult to obtain a recording layer in a good solidified state. Even if an attempt is made to increase the coagulation action of polyvinyl alcohol by increasing the concentration of boric acid in the treatment liquid, it is difficult to coagulate it to a desired hardness due to the low solubility of boric acid.

【0019】前記の理由から、本発明においてはほう酸
塩又はほう酸を単独で含有する処理液を用いるより、ほ
う酸塩とほう酸とを混合した処理液を用いることが好ま
しい。このようにすることにより、ポリビニルアルコー
ルの凝固状態が調整しやすくなるので、良好な光沢感を
有するインクジェット記録媒体を得ることが容易とな
る。
For the above reason, in the present invention, it is preferable to use a treatment liquid obtained by mixing borate and boric acid, rather than using a treatment liquid containing borate or boric acid alone. By doing so, the coagulated state of polyvinyl alcohol can be easily adjusted, and thus it becomes easy to obtain an inkjet recording medium having a good gloss feeling.

【0020】処理液中のほう酸塩とほう酸の配合比は、
無水物換算後の重量比で、ほう酸塩/ほう酸=1/4〜
2/1の間であることが好ましい。ほう酸塩とほう酸の
配合比が1/4未満では、ほう酸の割合が多くなりすぎ
るので、記録層中のポリビニルアルコールの凝固が不十
分になり、処理液付与ロールに軟凝固の記録層が付着
し、良好な湿潤状態の記録層を得ることが出来ないこと
がある。一方、ほう酸塩とほう酸の配合比が2/1を越
える場合には、記録層中のポリビニルアルコールが硬く
凝固しすぎ、加熱された鏡面ドラムにプレスロールを介
して湿潤状態の記録層を圧接させて乾燥した場合に、充
分にドラム表面の光沢面を写し取ることが出来なくな
り、良好な光沢面を得ることが難しくなることがある。
The mixing ratio of borate and boric acid in the treatment liquid is
In terms of weight ratio after conversion to anhydride, borate / boric acid = 1/4 to
It is preferably between 2/1. If the mixing ratio of borate and boric acid is less than 1/4, the proportion of boric acid becomes too large, so that the coagulation of polyvinyl alcohol in the recording layer becomes insufficient, and the soft-coagulated recording layer adheres to the treatment liquid application roll. However, it may not be possible to obtain a recording layer in a good wet state. On the other hand, when the compounding ratio of borate and boric acid exceeds 2/1, the polyvinyl alcohol in the recording layer is too hard and coagulates, and the heated recording layer is pressed against the heated mirror drum via the press roll. When dried by drying, the glossy surface of the drum surface cannot be sufficiently copied, and it may be difficult to obtain a good glossy surface.

【0021】本発明で用いられるほう酸塩としては、ほ
う砂、オルトほう酸塩、二ほう酸塩、メタほう酸塩、五
ほう酸塩、および八ほう酸塩等を挙げることができる。
なお、ほう酸塩は特にこれらに限定されるものではない
が、コスト、入手性等の観点からは、ほう砂を用いるこ
とが好ましい。処理液中のほう酸塩及びほう酸の濃度は
必要に応じて適宜調整することができるが、処理液中の
ほう酸塩とほう酸の濃度の合計が、無水物換算で1〜8
%の範囲であることが好ましい。ほう酸塩及びほう酸の
濃度、特にほう酸塩の濃度が高すぎるとポリビニルアル
コールの凝固が強くなりすぎ、白紙光沢度が低下する傾
向にある。また、濃度が高いと処理液中にほう酸が析出
しやすくなるので、処理液の安定性が悪くなる。
Examples of the borate used in the present invention include borax, orthoborate, diborate, metaborate, pentaborate and octaborate.
The borate is not particularly limited to these, but it is preferable to use borax from the viewpoint of cost, availability and the like. The concentrations of borate and boric acid in the treatment liquid can be appropriately adjusted as necessary, but the total concentration of borate and boric acid in the treatment liquid is 1 to 8 in terms of anhydride.
It is preferably in the range of%. If the concentration of borate and boric acid, especially the concentration of borate is too high, the coagulation of polyvinyl alcohol becomes too strong, and the glossiness of white paper tends to decrease. Further, when the concentration is high, boric acid is likely to be precipitated in the treatment liquid, so that the stability of the treatment liquid is deteriorated.

【0022】記録層用塗工液および処理液には必要に応
じて剥離剤を添加することが出来る。添加する剥離剤の
融点は90〜150℃であることが好ましく、特に95
〜120℃であることが好ましい。上記の範囲において
は剥離剤の融点が鏡面仕上げの金属表面温度とほぼ同等
であるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮され
る。剥離剤は、上記特性を有している限り特に限定され
るものではない。
If desired, a release agent can be added to the coating liquid for the recording layer and the treatment liquid. The melting point of the releasing agent to be added is preferably 90 to 150 ° C., and particularly 95
It is preferably ˜120 ° C. In the above range, the melting point of the release agent is almost the same as the metal surface temperature of the mirror-finished surface, so that the ability of the release agent is maximized. The release agent is not particularly limited as long as it has the above characteristics.

【0023】本発明で使用する記録層用塗工液及び処理
液には、必要に応じて顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消
泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、蛍光染料、
紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質等を適宜添加す
ることができる。
If necessary, the coating liquid and the treating liquid for the recording layer used in the present invention include a pigment dispersant, a water retention agent, a thickener, an antifoaming agent, an antiseptic agent, a colorant, a water resistant agent, and a wetting agent. Agent, fluorescent dye,
An ultraviolet absorber, a cationic polymer electrolyte, etc. can be added as appropriate.

【0024】本発明においては、処理液を塗布した後の
湿潤状態の記録層を、加熱した鏡面仕上げ面に圧着し乾
燥することにより、記録層表面に光沢を付与する。処理
液を塗布する際の記録層は、湿潤状態であっても乾燥状
態であっても良いが、特に前者(記録層が湿潤状態であ
る内に処理液を塗布する)の場合には鏡面仕上げ面を写
し取りやすく、表面の微小な凹凸を少なくすることがで
きるので、銀塩写真並の光沢感を得やすい。
In the present invention, the recording layer in a wet state after being coated with the treatment liquid is pressed onto a heated mirror-finished surface and dried to impart gloss to the surface of the recording layer. The recording layer when applying the treatment liquid may be in a wet state or a dry state, but in the former case (the treatment liquid is applied while the recording layer is in a wet state), a mirror finish is applied. It is easy to copy the surface and it is possible to reduce the minute irregularities on the surface, so it is easy to obtain the glossy feeling equivalent to silver salt photography.

【0025】支持体上に記録層を設ける方法としては、
ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコータ
ー、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコー
ター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコータ
ー、グラビアコーター、コンマコーター等の公知の塗工
機を用いた方法の中から適宜選択すれば良い。処理液を
塗布する方法は、記録層に塗布できる限り特に制限され
ず、公知の方法(例えばロール方式、スプレー方式、カ
ーテン方式等)の中から適宜選択して用いることができ
る。
The method for providing the recording layer on the support is as follows:
A blade coater, an air knife coater, a roll coater, a brush coater, a kiss coater, a squeeze coater, a curtain coater, a die coater, a bar coater, a gravure coater, a comma coater, etc. may be appropriately selected from among methods using a known coating machine. . The method of applying the treatment liquid is not particularly limited as long as it can be applied to the recording layer, and can be appropriately selected and used from known methods (for example, roll method, spray method, curtain method, etc.).

【0026】記録層の塗工量は、原紙の表面を覆い、か
つ十分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整する
ことができるが、印字濃度及びインク吸収性を両立させ
る観点から、片面当たり、固形分換算で5〜30g/m
であることが好ましく、生産性を加味すると10〜2
5g/mであることが特に好ましい。30g/m
超えると鏡面ドラムからの剥離性が低下し、塗工した記
録層が鏡面ドラムに付着するなどの問題を生じる。塗工
量を多く必要とする場合には、支持体と記録層の間にア
ンダーコート層を設けても良い。
The coating amount of the recording layer can be arbitrarily adjusted within a range that covers the surface of the base paper and obtains sufficient ink absorbency, but from the viewpoint of achieving both print density and ink absorbency, one side Per 5 to 30 g / m in terms of solid content
2 is preferable, and 10 to 2 when productivity is taken into consideration.
It is particularly preferably 5 g / m 2 . When it exceeds 30 g / m 2 , the releasability from the specular drum is deteriorated, which causes a problem that the coated recording layer adheres to the specular drum. If a large coating amount is required, an undercoat layer may be provided between the support and the recording layer.

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明のインクジェット記録媒体は、銀
塩写真並の光沢感を有すると共に、記録層表面の耐擦過
性が優れ、また、優れたインク吸収性および高い印字濃
度の印字物を得ることが可能であり、高品位のインクジ
ェット記録を実現することができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The ink jet recording medium of the present invention has a glossy feeling comparable to that of a silver salt photograph, has excellent scratch resistance on the surface of the recording layer, and gives a printed matter having excellent ink absorption and high printing density. It is possible to realize high quality ink jet recording.

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によって更
に詳述するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。又、特に断らない限り、以下に記載する
「部」及び「%」は、それぞれ「重量部」及び「重量
%」を表す。
The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, "parts" and "%" described below represent "parts by weight" and "% by weight", respectively.

【0029】実施例1.叩解度285mlの広葉樹晒ク
ラフトパルプ(L−BKP)100部からなるパルプ
に、タルク10部、硫酸アルミニウム1.0部、合成サ
イズ剤0.1部、及び歩留向上剤0.02部を添加した
パルプスラリーから抄紙機を用いて抄紙し、支持体を得
た。この支持体の両面に、ゲートロール装置によって片
面当りの乾燥塗工量が1.5g/mとなるようにデン
プンを塗工すると同時に、一方の面に、ブレード方式で
下記の塗工液Aをアンダーコート層として、乾燥塗工量
が7g/mとなるように塗工して、坪量190g/m
のインクジェット記録媒体用原紙を得た。
Example 1. 10 parts of talc, 1.0 part of aluminum sulfate, 0.1 part of synthetic sizing agent, and 0.02 part of retention aid were added to a pulp consisting of 100 parts of hardwood bleached kraft pulp (L-BKP) with a beating degree of 285 ml. The pulp slurry was used to make a paper using a paper machine to obtain a support. Both sides of this support were coated with starch by a gate roll device so that the dry coating amount per one side would be 1.5 g / m 2 , and at the same time, one side was coated with the coating solution A described below by a blade system. As an undercoat layer to a dry coating amount of 7 g / m 2 and a basis weight of 190 g / m 2.
A base paper for inkjet recording medium No. 2 was obtained.

【0030】塗工液A:合成シリカ(ファインシールX
−37:株式会社トクヤマの製品名)100部にSBラ
テックス(LX438C:住友化学工業株式会社の製品
名)5部、ポリビニルアルコール(PVA117:株式
会社クラレの製品名)20部、及びサイズ剤(ポリマロ
ン360:荒川化学工業株式会社の製品名)5部を配合
して、固形分濃度20%の塗工液を調製した。
Coating liquid A: Synthetic silica (Fineseal X
-37: 5 parts of SB latex (LX438C: product name of Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 100 parts of Tokuyama Co., Ltd. product name, 20 parts of polyvinyl alcohol (PVA117: Kuraray Co., Ltd. product name), and sizing agent (Polymaron) 360: Arakawa Chemical Co., Ltd. product name) was mixed to prepare a coating liquid having a solid content concentration of 20%.

【0031】上記のようにして得られた原紙の前記アン
ダーコート層上に、下記の塗工液Bを乾燥塗工量が20
g/mとなるようにロールコーターで塗工し、記録層
が湿潤状態にあるうちに、下記凝固液Cを用いて凝固さ
せ、次いでプレスロールを介して105℃に加熱された
鏡面ドラム表面に20秒間圧着して鏡面を写し取り、2
10g/mのインクジェット記録媒体を得た。
On the undercoat layer of the base paper obtained as described above, the following coating liquid B was applied in a dry coating amount of 20.
The surface of the mirror-finished drum was coated with a roll coater so that the recording layer became g / m 2, and while the recording layer was in a wet state, solidified with the following solidification liquid C, and then heated to 105 ° C. through a press roll. Press for 20 seconds and copy the mirror surface, 2
An inkjet recording medium of 10 g / m 2 was obtained.

【0032】塗工液B:顔料として高純度アルミナ(U
A5605:昭和電工株式会社の製品名、平均粒子径
2.8μm)50部と高純度アルミナ(AKP−G01
5:住友化学株式会社の製品名、平均粒子径2.2μ
m)50部、バインダーとして完全ケン化ポリビニルア
ルコール(PVA105:株式会社クラレの製品名、重
合度500、ケン化度98.5)4.5部、部分ケン化
ポリビニルアルコール(PVA224:株式会社クラレ
の製品名、重合度2400、けん化度88.0)8.5
部、及び消泡剤0.2部を配合して、固形分濃度28%
の塗工液を調製した。 凝固液C:ほう砂(無水物換算)1.5%とほう酸3
%、及び剥離剤(FL−48C:東邦化学工業(株)の
製品名)0.2%を配合し、固形分濃度4.7%の凝固
液を調製した。
Coating liquid B: High purity alumina (U
A5605: Showa Denko KK product name, average particle size 2.8 μm, 50 parts and high-purity alumina (AKP-G01)
5: Product name of Sumitomo Chemical Co., Ltd., average particle size 2.2μ
m) 50 parts, completely saponified polyvinyl alcohol (PVA105: product name of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 500, saponification degree 98.5) 4.5 parts, partially saponified polyvinyl alcohol (PVA224: Kuraray Co., Ltd.) Product name, degree of polymerization 2400, degree of saponification 88.0) 8.5
Part, and 0.2 parts of antifoaming agent, and solid concentration 28%
A coating solution of was prepared. Coagulating liquid C: Borax (anhydrous equivalent) 1.5% and boric acid 3
%, And 0.2% of a stripping agent (FL-48C: product name of Toho Chemical Industry Co., Ltd.) were mixed to prepare a coagulation liquid having a solid content concentration of 4.7%.

【0033】実施例2.塗工液Bで使用した完全ケン化
ポリビニルアルコールの配合量を(PVA105:株式
会社クラレの製品名、重合度500、ケン化度98.
5)8.5部、部分ケン化ポリビニルアルコール(PV
A224:株式会社クラレの製品名、重合度2400、
けん化度88.0)4.5部としたこと以外は、実施例
1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Example 2. The blending amount of the completely saponified polyvinyl alcohol used in the coating liquid B was calculated as (PVA105: product name of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 500, saponification degree 98.
5) 8.5 parts, partially saponified polyvinyl alcohol (PV
A224: Product name of Kuraray Co., Ltd., degree of polymerization 2400,
An inkjet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the saponification degree was 88.0) and was 4.5 parts.

【0034】実施例3.塗工液Bで使用した完全ケン化
ポリビニルアルコール(PVA105:株式会社クラレ
の製品名、重合度500、ケン化度98.5)の代わり
に、完全ケン化ポリビニルアルコール(PVA110:
株式会社クラレの製品名、重合度1000、ケン化度9
8.5)を8.5部配合したこと以外は、実施例1と全
く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Example 3. Instead of the completely saponified polyvinyl alcohol (PVA105: product name of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 500, saponification degree 98.5) used in the coating liquid B, a completely saponified polyvinyl alcohol (PVA110:
Product name of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 1000, saponification degree 9
An inkjet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 8.5 parts of 8.5) were blended.

【0035】実施例4.塗工液Bで使用した部分ケン化
ポリビニルアルコール(PVA224:株式会社クラレ
の製品名、重合度2400、平均ケン化度88.0)の
代わりに、部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA2
17:株式会社クラレの製品名、重合度1700、ケン
化度88.0)を8.5部配合したこと以外は、実施例
1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。 実施例5.塗工液Bで使用した顔料として高純度アルミ
ナ(UA5605)50部、高純度アルミナ(AKP−
G015)50部の代わりに、高純度アルミナ(UA5
605)75部、シリカ(サイロジェット703C:グ
レースジャパン株式会社の製品名、平均粒子径330n
m)25部を用いたこと以外は、実施例1と全く同様に
してインクジェット記録媒体を得た。
Example 4. Instead of the partially saponified polyvinyl alcohol (PVA224: product name of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 2400, average saponification degree 88.0) used in coating liquid B, partially saponified polyvinyl alcohol (PVA2
17: An inkjet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 8.5 parts of Kuraray Co., Ltd. product name, polymerization degree 1700, saponification degree 88.0) were blended. Example 5. As the pigment used in the coating liquid B, 50 parts of high-purity alumina (UA5605), high-purity alumina (AKP-
G015) Instead of 50 parts, high-purity alumina (UA5
605) 75 parts, silica (Silojet 703C: product name of Grace Japan Co., Ltd., average particle size 330 n)
m) An inkjet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 25 parts were used.

【0036】比較例1.塗工液Bで使用した部分ケン化
ポリビニルアルコール(PVA−224)の配合量を1
3部とし、完全ケン化ポリビニルアルコールを配合しな
かったこと以外は、実施例1と全く同様にしてインクジ
ェット記録媒体を得た。
Comparative Example 1. The compounding amount of the partially saponified polyvinyl alcohol (PVA-224) used in the coating liquid B is 1
An ink jet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the amount was 3 parts and the completely saponified polyvinyl alcohol was not added.

【0037】比較例2.塗工液Bで使用した部分ケン化
ポリビニルアルコール(PVA−224)の配合量を2
0部とし、完全ケン化ポリビニルアルコールを配合しな
かったこと以外は、実施例1と全く同様にしてインクジ
ェット記録媒体を得た。
Comparative Example 2. The compounding amount of the partially saponified polyvinyl alcohol (PVA-224) used in the coating liquid B is 2
An ink jet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the amount was 0 part and the completely saponified polyvinyl alcohol was not added.

【0038】比較例3.塗工液Bで使用した完全ケン化
ポリビニルアルコール(PVA−105)の代わりに、
アクリル・スチレン樹脂エマルジョン(RAX−15
4:アイカ工業株式会社の製品名)を4.5部配合した
こと以外は、実施例1と全く同様にしてインクジェット
記録媒体を得た。 比較例4.塗工液Bで使用した完全ケン化ポリビニルア
ルコール(PVA−105)の代わりに、ウレタン樹脂
エマルジョン(スーパーフレックスE−2000:第一
工業製薬株式会社)を4.5部配合したこと以外は、実
施例1と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得
た。
Comparative Example 3. Instead of the completely saponified polyvinyl alcohol (PVA-105) used in the coating liquid B,
Acrylic / styrene resin emulsion (RAX-15
4: An ink jet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 4.5 parts of Aika Kogyo Co., Ltd.) was added. Comparative Example 4. Except that 4.5 parts of a urethane resin emulsion (Superflex E-2000: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was blended in place of the completely saponified polyvinyl alcohol (PVA-105) used in the coating liquid B. An inkjet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1.

【0039】比較例5.塗工液Bで使用した完全ケン化
ポリビニルアルコール(PVA−105)の代わりに、
完全ケン化ポリビニルアルコール(PVA117:株式
会社クラレの製品名、重合度1700、ケン化度98.
5)4.5部を配合したこと以外は、実施例1と全く同
様にしてインクジェット記録媒体を得た。 比較例6.塗工液Bで使用した部分ケン化ポリビニルア
ルコール(PVA−224)の代わりに、部分ケン化ポ
リビニルアルコール(PVA210:株式会社クラレの
製品名、重合度1000、ケン化度88.0)8.5部
を配合したこと以外は、実施例1と全く同様にしてイン
クジェット記録媒体を得た。
Comparative Example 5. Instead of the completely saponified polyvinyl alcohol (PVA-105) used in the coating liquid B,
Completely saponified polyvinyl alcohol (PVA117: product name of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 1700, saponification degree 98.
5) An inkjet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 4.5 parts were blended. Comparative Example 6. Instead of the partially saponified polyvinyl alcohol (PVA-224) used in the coating liquid B, the partially saponified polyvinyl alcohol (PVA210: product name of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 1000, saponification degree 88.0) 8.5 An inkjet recording medium was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that parts were mixed.

【0040】実施例1〜5及び比較例1〜6で得られた
インクジェット記録媒体について、インクジェット記録
試験、白紙光沢度、及び記録層強度の評価を以下の方法
で行った。結果は表1にまとめた通りである。なお、表
中の評価記号が◎〜○である場合は、特に問題なく使用
することが可能である。
With respect to the ink jet recording media obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6, the ink jet recording test, the white paper glossiness, and the recording layer strength were evaluated by the following methods. The results are summarized in Table 1. When the evaluation symbols in the table are ⊚ to ∘, it can be used without any particular problem.

【0041】(1)インクジェット記録試験 下記のインクジェットプリンター2機種を用いて所定の
ベタ及び画像パターンを記録し、下記の基準によって評
価した。インクジェットプリンター PM−800C:
セイコーエプソン株式会社の製品名(染料インク使用) a、印字濃度 ブラック、シアン、マゼンタ、イエローのベタパターン
の濃度を、マクベス濃度計(RD915,Macbet
h社製)で測定し、測定値の合計を印字濃度とした。 b、インク吸収性(ブリーディング) レッド(マゼンタとイエローの混色)とグリーン(シア
ンとイエローの混色)のベタ画像が隣接するパターンを
印字し、その境界部における滲み(ブリード)を下記の
基準によって目視で評価した。レッドとグリーンの境界
部の滲み(ブリード)は黒色となり、より厳密な評価が
できる。 ◎:境界部で滲みが全く認められない ○:境界部で滲みがほとんど認められない △:境界部で滲みが多少認められる ×:境界部で滲みが著しく認められる
(1) Inkjet recording test Using the following two types of inkjet printers, predetermined solid and image patterns were recorded and evaluated according to the following criteria. Inkjet printer PM-800C:
Seiko Epson Corporation product name (using dye ink) a, print density The density of solid patterns of black, cyan, magenta, and yellow can be measured with a Macbeth densitometer (RD915, Macbet).
(manufactured by company h), and the total of the measured values was used as the print density. b. Ink absorbency (bleeding) A pattern in which solid images of red (a mixture of magenta and yellow) and green (a mixture of cyan and yellow) are adjacent to each other is printed, and bleeding at the boundary is visually observed according to the following criteria. It was evaluated by. Bleed at the boundary between red and green becomes black, which allows more rigorous evaluation. ⊚: No bleeding is observed at the boundary ◯: Almost no bleeding is observed at the boundary Δ: Some bleeding is observed at the boundary ×: Significant bleeding is observed at the boundary

【0042】(2)白紙光沢度 JIS K7105の方法に準じて測定した、白紙部分
の20度鏡面光沢度を白紙光沢度とした。白紙光沢度が
15%以上であれば、銀塩写真並の光沢感を有してい
る。
(2) White paper glossiness The 20-degree specular glossiness of the white paper portion measured according to the method of JIS K7105 was defined as the white paper glossiness. When the glossiness of the white paper is 15% or more, it has a glossiness comparable to that of silver salt photographs.

【0043】(3)擦過性 インクジェットプリンター(MC−2000、セイコー
エプソン株式会社の商品名)にインクジェット記録用紙
を10枚セットして印字を行った際に、2枚目以降の端
部にできる擦り傷の度合いを目視で評価した。 ◎:擦り傷が全く認められない ○:擦り傷がわずかに認められる △:擦り傷が認められる ×:擦り傷が著しく認められる
(3) When 10 sheets of inkjet recording paper are set on a scratch-type inkjet printer (MC-2000, trade name of Seiko Epson Co., Ltd.) and printing is performed, scratches are formed on the edges of the second and subsequent sheets. Was visually evaluated. ⊚: No scratches are observed ○: Scratches are slightly observed Δ: Scratches are recognized ×: Scratches are significantly recognized

【0044】(4)塗工操業性 a.凝固性:キャストコーターで塗工する際の、凝固液
付与ロールの汚れを目視で評価した。 ◎:凝固液付与ロールの汚れが無いもの ○:凝固が不十分なため凝固液付与ロールに塗工層が僅
かに転移した ×:凝固が不十分なため凝固液付与ロールに塗工層が多
く転移した b.粘度安定性 ○ :塗工液を30分以上放置しても問題なく塗工でき
る ×:塗工液を30分以上放置するとゲル化がおこり、塗
工不能となる
(4) Coating operability a. Coagulation property: When coating with a cast coater, the contamination of the coagulation liquid application roll was visually evaluated. ⊚: No stain on the coagulation liquid application roll ○: Slight transfer of the coating layer to the coagulation liquid application roll due to insufficient coagulation ×: Many coating layers on the coagulation liquid application roll due to insufficient coagulation Transferred b. Viscosity stability ○: Can be applied without problems even if the coating solution is left for 30 minutes or longer. ×: Gelation occurs if the coating solution is left for 30 minutes or more, and coating becomes impossible.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】表1から明らかなように、実施例1〜5の
本発明のインクジェット記録媒体では、インク吸収性、
印字濃度、白紙光沢度及び塗工操業性のいずれの点でも
バランス良く、また擦過性も良好であることが実証され
た。一方、完全ケン化PVAを記録層に含有しない比較
例1では、擦過性が低下する。また、部分ケン化PVA
のみ配合する場合において、バインダーの配合量を増や
した比較例2では、擦過性は良好になって行くが、イン
ク吸収性は悪化する。また、完全ケン化PVAの代わり
に、樹脂エマルジョンを配合した比較例3、4では、擦
過性が大幅に低下し、何れの場合も満足のできる品質の
印字物を得ることは出来ない。また、完全ケン化PVA
の重合度が高い比較例5では、塗工液の粘度安定性が悪
化し、部分ケン化PVAの重合度が低い比較例6では、
塗工操業時に凝固不良が起きる。
As is clear from Table 1, in the ink jet recording media of the present invention of Examples 1 to 5, ink absorbency,
It was proved that the print density, the glossiness of the white paper, and the coating operability were well balanced and the scratchability was also good. On the other hand, in Comparative Example 1 in which the completely saponified PVA is not contained in the recording layer, the scratch resistance is reduced. In addition, partially saponified PVA
In the case of blending only, in Comparative Example 2 in which the blending amount of the binder is increased, the rubbing property is improved, but the ink absorbency is deteriorated. Further, in Comparative Examples 3 and 4 in which the resin emulsion was blended instead of the completely saponified PVA, the scratching property was significantly reduced, and in any case, it was not possible to obtain a printed matter of satisfactory quality. In addition, completely saponified PVA
In Comparative Example 5 in which the degree of polymerization is high, the viscosity stability of the coating liquid deteriorates, and in Comparative Example 6 in which the degree of polymerization of partially saponified PVA is low,
Poor solidification occurs during coating operation.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 遠藤 昭一 東京都北区王子5丁目21番1号 日本製紙 株式会社商品研究所内 (72)発明者 吉村 次郎 東京都北区王子5丁目21番1号 日本製紙 株式会社商品研究所内 Fターム(参考) 2C056 EA04 EA13 FC06 2H086 BA01 BA15 BA17 BA21 BA33 BA35 BA37 BA41 BA45    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Shoichi Endo             5-21-1 Oji, Kita-ku, Tokyo Nippon Paper Industries             Product Research Institute Co., Ltd. (72) Inventor Jiro Yoshimura             5-21-1 Oji, Kita-ku, Tokyo Nippon Paper Industries             Product Research Institute Co., Ltd. F-term (reference) 2C056 EA04 EA13 FC06                 2H086 BA01 BA15 BA17 BA21 BA33                       BA35 BA37 BA41 BA45

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透気性を有する支持体上に、顔料とポリ
ビニルアルコールを含有する記録層を設け、前記記録層
上にポリビニルアルコールを凝固させる機能を有する処
理液を塗布した後、該記録層が湿潤状態にある内に該層
を加熱した鏡面仕上げ面に圧着して乾燥することによ
り、記録層表面に光沢を付与してなるインクジェット記
録媒体であって、前記ポリビニルアルコールが少なくと
も重合度1000以下のケン化度が98〜99mol%の
ポリビニルアルコール(a)と、重合度1500以上の
ケン化度が87〜89mol%ポリビニルアルコール
(b)の2成分を含有することを特徴とするインクジェ
ット記録媒体。
1. A recording layer containing a pigment and polyvinyl alcohol is provided on a support having air permeability, and the recording layer is coated with a treatment liquid having a function of coagulating polyvinyl alcohol. An inkjet recording medium in which the recording layer surface is glossy by applying pressure to the heated mirror-finished surface while being in a wet state and drying the layer, wherein the polyvinyl alcohol has a polymerization degree of at least 1000 or less. An inkjet recording medium containing two components, a polyvinyl alcohol (a) having a saponification degree of 98 to 99 mol% and a polyvinyl alcohol (b) having a polymerization degree of 1500 or more and a saponification degree of 87 to 89 mol%.
【請求項2】 記録層の顔料がアルミナ(A)と平均粒
子径が100〜500nmであるシリカ(B)を重量比
でA:B=(95:5)〜(50:50)の割合で混合
した混合物であることを特徴とする請求項1に記載され
たインクジェット記録媒体。
2. The pigment of the recording layer comprises alumina (A) and silica (B) having an average particle diameter of 100 to 500 nm in a weight ratio of A: B = (95: 5) to (50:50). The inkjet recording medium according to claim 1, which is a mixed mixture.
【請求項3】 シリカ(B)がカチオン性を付与された
シリカであることを特徴とする請求項1又は2に記載さ
れたインクジェット記録媒体。
3. The ink jet recording medium according to claim 1 or 2, wherein the silica (B) is a silica having a cationic property.
【請求項4】 アルミナ(A)がγ−アルミナであるこ
とを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載されたイ
ンクジェット記録媒体。
4. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the alumina (A) is γ-alumina.
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