JP2003145916A - Ink jet recording paper - Google Patents

Ink jet recording paper

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JP2003145916A
JP2003145916A JP2001344025A JP2001344025A JP2003145916A JP 2003145916 A JP2003145916 A JP 2003145916A JP 2001344025 A JP2001344025 A JP 2001344025A JP 2001344025 A JP2001344025 A JP 2001344025A JP 2003145916 A JP2003145916 A JP 2003145916A
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ink jet
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Noriko Hiraki
紀子 平木
Shinichi Asano
晋一 浅野
Yasutaka Kogata
康敬 幸形
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording paper, which is excellent in the ink jet recordability such as especially a printing density, a printing water resistance, an ink absorptivity and luster and has a high luster on the ink jet recording paper. SOLUTION: In the ink jet recording paper, in which a priming coating layer including a pigment, a cationic compound and an adhesive is provided on one side of a base material and a cast layer including the adhesive, the pigment and a releasant is provided on the priming coating layer, among the cationic compound, the compound having the weight average molecular weight of 100,000 or more occupies 50 to 90 mass % of its total mass and, at the same time, the compound having the weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 occupies 10 to 50 mass % of its total mass.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用紙に関し、特に印字濃度、印字耐水性およびインク
吸収性等のインクジェット記録適性が優れ、かつ、光沢
の高いインクジェット記録用紙に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording paper, and more particularly to an ink jet recording paper having excellent ink jet recording suitability such as print density, print water resistance and ink absorbency and having high gloss.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェットプリンタによる記録は、
騒音が少なく、高速記録が可能であり、かつ多色化が容
易なために多方面で利用されている。インクジェット記
録用紙としては、インク吸収性に富むように工夫された
上質紙や、表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等が適用
されている。ところで、これらのインクジェット記録用
紙は、全て表面光沢の低い、いわゆるマット調のインク
ジェット記録用紙が主体であり、表面光沢の高い、優れ
た外観を持つインクジェット記録用紙が要望されてい
る。
2. Description of the Related Art Recording by an inkjet printer is
It is used in various fields due to its low noise, high-speed recording, and easy multicoloring. As the ink jet recording paper, high-quality paper designed so as to have high ink absorbability, coated paper having a surface coated with a porous pigment, and the like are applied. By the way, all of these inkjet recording papers are mainly so-called matte inkjet recording papers having low surface gloss, and there is a demand for inkjet recording papers having high surface gloss and excellent appearance.

【0003】特に、最近は、インクジェットプリンタの
技術が進歩し、銀塩写真に匹敵する高画質記録が可能と
なり、それに対応する印画紙様の記録媒体の要望が高ま
ってきている。
In recent years, in particular, the technology of ink jet printers has advanced and high quality recording comparable to silver halide photography has become possible, and there is an increasing demand for photographic paper-like recording media corresponding thereto.

【0004】一般に、表面光沢の高い用紙としては、表
面に板状顔料を塗工し、さらに必要に応じてスーパーキ
ャレンダー処理を施した高光沢を有する塗工紙、あるい
は湿潤塗工層を、鏡面を有する加熱ドラム面に圧着、乾
燥することにより、その鏡面を写し取ることによって得
られる、いわゆるキャスト塗工紙が知られている。
Generally, as a paper having a high surface gloss, a coated paper having a high gloss coated with a plate-like pigment on the surface and optionally a super calender treatment, or a wet coating layer is used. A so-called cast coated paper is known, which is obtained by copying the mirror surface by pressing and drying it on a heating drum surface having a mirror surface.

【0005】前記キャスト塗工紙は、スーパーキャレン
ダー仕上げされた通常の塗工紙と比較して、高い表面光
沢と、より優れた表面平滑性を有し、優れた印刷効果が
得られることから、高級印刷物等の用途に専ら利用され
ているが、インクジェット記録用紙に利用した場合、種
々の難点を抱えている。
The cast coated paper has high surface gloss and superior surface smoothness as compared with ordinary super calendered coated papers, and thus has an excellent printing effect. However, it is used exclusively for high-quality printed matter and the like, but when used for inkjet recording paper, it has various difficulties.

【0006】一般に、従来のキャスト塗工紙は、例えば
US5275846号に開示されているように、そのキ
ャスト層を構成する顔料組成物中の接着剤等の成膜性物
質が、キャストコーターの鏡面ドラム表面を写し取るこ
とにより高い光沢を得ている。しかし、この成膜性物質
の存在により塗工層の多孔性が失われ、インクジェット
記録時のインク吸収性を極端に低下させる等の問題も抱
えている。このインク吸収性を改善するには、キャスト
層がインクを容易に吸収するようにポーラスにすること
が重要であり、そのためには成膜性を減ずることが必要
となるが、成膜性物質の量を減らすことにより、結果と
して白紙光沢が低下する。以上の如く、キャスト塗工紙
の表面光沢とインクジェット記録適性の両方を同時に満
足させることが極めて困難であった。
Generally, in the conventional cast coated paper, as disclosed in, for example, US Pat. No. 5,275,846, the film-forming substance such as an adhesive in the pigment composition constituting the cast layer is a mirror surface drum of a cast coater. High gloss is obtained by copying the surface. However, the presence of this film-forming substance causes the coating layer to lose its porosity, resulting in a problem that the ink absorbency during inkjet recording is extremely reduced. In order to improve the ink absorbability, it is important to make the cast layer porous so as to easily absorb the ink. For that purpose, it is necessary to reduce the film forming property. Reducing the amount results in lower white paper gloss. As described above, it was extremely difficult to satisfy both the surface gloss of the cast coated paper and the suitability for inkjet recording at the same time.

【0007】上記問題を解決する方法として、顔料およ
び接着剤を主成分とする記録層を設けた原紙上に、エチ
レン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる4
0℃以上のガラス転移点を有する共重合体組成物を主成
分とする塗工液を塗工して、キャスト層を形成せしめ、
前記キャスト層が、湿潤状態にある間に加熱された鏡面
ドラムに圧接、乾燥して仕上げることにより、優れた光
沢とインク吸収性を兼ね備えるインクジェット記録用紙
が得られることを本発明者等は見出し、特開平7−89
220号公報として開示した。
As a method for solving the above problem, a monomer having an ethylenically unsaturated bond is polymerized on a base paper provided with a recording layer containing a pigment and an adhesive as main components.
A coating liquid containing a copolymer composition having a glass transition point of 0 ° C. or higher as a main component is applied to form a cast layer,
The present inventors have found that an ink jet recording paper having excellent gloss and ink absorbability can be obtained by pressing the cast layer to a mirror surface drum heated while in a wet state and finishing by drying. JP-A-7-89
No. 220 publication.

【0008】ところで、近年インクジェット記録の高速
化、フルカラー化といった用途が拡大し、記録画像の高
精細化、強光沢かつ高画質、高記録濃度の品質が望まれ
てきており、例えば銀塩方式の写真用印画紙に匹敵する
様な光沢、記録品質が求められている。このような要求
を満たすためにフォトインクなどが採用され、インク量
の増加に伴い、先に提案した技術を使用しても達成が困
難である。特開昭59−33176号公報には、カチオ
ン性化合物として水溶性ポリアミンスルフォンを記録層
に含有せしめ、記録物の発色性と耐水性を向上させるこ
とが提案され、また、分子量1,000〜400,00
0のものが適当であると記載されている。特開平7−1
49038号公報には、カチオン性化合物としてジシア
ンジアミドポリアルキレンポリアミン共重合体を用いる
ことが開示されている。特開平10−86505号公報
には、分子量300〜5,000のポリオール、分子量
300未満のジオール、トリオール、ジアミン、トリア
ミンを、イソシアネートと反応せしめて得た、分子量
2,000〜50,000のカチオン性ポリウレタン樹
脂を記録層に配合せしめ、良好な記録色調と耐水性を得
る方法が開示されている。しかし、高精細な写真に匹敵
する画像の印字が可能なように、6色または7色のイン
クを搭載した、近年のインクジェットプリンタでは、従
来のものと比較してインク量が増加する傾向にある。こ
のようなプリンタで印字した場合、重量平均分子量が5
万以下のカチオン性化合物は、印字後、水が付着すると
印字部分が滲んでしまう(以下、印字耐水性と呼ぶ)と
いう問題があり、特に、重量平均分子量が1万未満は、
悪くなる傾向がある。インク量の多い印字部分は、カチ
オン性化合物が水により溶出し易く、印字耐水性が悪
い。
By the way, in recent years, applications such as high-speed and full-color ink jet recording have been expanded, and high definition of recorded images, high gloss and high image quality, and high recording density are demanded. Gloss and recording quality comparable to those of photographic printing paper are required. In order to meet such demands, photo ink or the like has been adopted, and it is difficult to achieve it even with the previously proposed technique as the amount of ink increases. JP-A-59-33176 proposes to incorporate a water-soluble polyamine sulfone as a cationic compound into a recording layer to improve the coloring property and water resistance of a recorded matter, and also has a molecular weight of 1,000 to 400. , 00
0 is said to be suitable. JP-A-7-1
Japanese Patent No. 49038 discloses the use of a dicyandiamide polyalkylene polyamine copolymer as a cationic compound. JP 10-86505 A discloses a cation having a molecular weight of 2,000 to 50,000 obtained by reacting a polyol having a molecular weight of 300 to 5,000, a diol having a molecular weight of less than 300, a triol, a diamine and a triamine with an isocyanate. There is disclosed a method in which a recording layer is blended with a hydrophilic polyurethane resin to obtain good recording color tone and water resistance. However, in recent inkjet printers equipped with 6 or 7 color inks so as to print an image comparable to a high-definition photograph, the ink amount tends to increase as compared with the conventional one. . When printed with such a printer, the weight average molecular weight is 5
The amount of less than 10,000 cationic compounds has a problem that after printing, water adheres to the printed part to cause bleeding (hereinafter referred to as print water resistance).
Tends to get worse. In the printed portion with a large amount of ink, the cationic compound is easily eluted by water, and the printing water resistance is poor.

【0009】特開平10−81065号公報では、紙基
材に顔料および接着剤を含有する下塗り層を少なくとも
1層設け、さらに前記下塗り層上に、重合体樹脂を含有
するキャスト層を設けたインクジェット記録用紙におい
て、前記紙基材が、その少なくとも下塗り層を設ける側
に、カチオン性化合物を塗工あるいは含侵してなる紙基
材を提案している。実施例においてカチオン性化合物を
二種選択しているものもあるが、重量平均分子量と印字
耐水性に関して記載しておらず、しかもカチオン性化合
物の重量平均分子量を適当に選択しないと、高精細な写
真に匹敵する画像の印字が可能なように、6色のインク
を搭載したインクジェットプリンタで印字したインク量
の多い部分(シアンインク、マゼンタインクおよびイエ
ローインクによる混色黒等の印字部分)の印字耐水性
は、不十分であった。
In Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-81065, an ink jet is provided in which at least one undercoat layer containing a pigment and an adhesive is provided on a paper substrate, and a cast layer containing a polymer resin is further provided on the undercoat layer. In a recording paper, a paper base material is proposed in which the paper base material is coated or impregnated with a cationic compound at least on the side where the undercoat layer is provided. In some examples, two kinds of cationic compounds are selected, but the weight average molecular weight and the printing water resistance are not described, and if the weight average molecular weight of the cationic compound is not properly selected, high definition is obtained. Print water resistance of the part with a large amount of ink (printed part such as mixed color black with cyan ink, magenta ink and yellow ink) printed with an inkjet printer equipped with 6 color inks so that an image comparable to a photograph can be printed The sex was insufficient.

【0010】特開2000−238419号公報では、
基材上に、少なくとも2層の塗工層を設けたインクジェ
ット記録用紙であって、前記塗工層のうち少なくとも表
層中に、平均粒子径が0.02〜0.15μmの重合体
エマルジョンと、平均粒子径が0.01〜0.15μm
のコロイダルシリカとを含有することを特徴とするイン
クジェット記録用紙が提案されている。実施例において
カチオン性化合物を二種選択しているものもあるが、重
量平均分子量と印字耐水性に関して記載しておらず、し
かもカチオン性化合物の重量平均分子量を適当に選択し
ないと、高精細な写真に匹敵する画像の印字が可能なよ
うに、6色のインクを搭載したインクジェットプリンタ
で印字したインク量の多い部分(シアンインク、マゼン
タインクおよびイエローインクによる混色黒等の印字部
分)の印字耐水性は、不十分であった。
In Japanese Patent Laid-Open No. 2000-238419,
An inkjet recording paper having at least two coating layers provided on a substrate, wherein a polymer emulsion having an average particle diameter of 0.02 to 0.15 μm is present in at least the surface layer of the coating layers. Average particle size is 0.01 to 0.15 μm
An inkjet recording paper characterized by containing the colloidal silica of In some examples, two kinds of cationic compounds are selected, but the weight average molecular weight and the printing water resistance are not described, and if the weight average molecular weight of the cationic compound is not properly selected, high definition is obtained. Print water resistance of the part with a large amount of ink (printed part such as mixed color black with cyan ink, magenta ink and yellow ink) printed with an inkjet printer equipped with 6 color inks so that an image comparable to a photograph can be printed The sex was insufficient.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用紙に関し、特に印字濃度、印字耐水性および
インク吸収性等のインクジェット記録適性が優れ、か
つ、光沢の高いインクジェット記録用紙に関する。
The present invention relates to an ink jet recording paper, and more particularly to an ink jet recording paper having excellent ink jet recording suitability such as print density, print water resistance and ink absorbency and having high gloss.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の問題
を解決するため、下記の構成を採用する。即ち、本発明
は、 [1]基材と、その一面上に顔料、カチオン性化合物お
よび接着剤を含有する下塗り層を設け、前記下塗り層上
に、接着剤、顔料および離型剤を含有するキャスト層を
設けたインクジェット記録用紙において、前記カチオン
性化合物のうち、重量平均分子量が10万以上のものが
50〜90質量%、かつ、重量平均分子量1万〜5万の
ものが10〜50質量%であることを特徴とするインク
ジェット記録用紙。
The present inventor adopts the following configuration in order to solve the above problems. That is, the present invention provides [1] a base material and an undercoat layer containing a pigment, a cationic compound and an adhesive on one surface thereof, and the adhesive, the pigment and a release agent on the undercoat layer. In the inkjet recording paper provided with a cast layer, among the cationic compounds, those having a weight average molecular weight of 100,000 or more are 50 to 90% by mass, and those having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 are 10 to 50% by mass. %, An inkjet recording paper.

【0013】本発明は以下の態様を含む。 [2]前記カチオン性化合物が、ジアリルジメチルアン
モニウム塩重縮合体、アクリルアミド・ジアリルアミン
重縮合体およびジシアンジアミド−ポリエチレンアミン
重縮合体から成る群より選ばれた少なくとも一種のカチ
オン性化合物である[1]に記載のインクジェット記録
用紙。 [3]前記カチオン性化合物が、ジアリルジメチルアン
モニウム塩重縮合体である[2]に記載のインクジェッ
ト記録用紙。 [4]前記キャスト層の顔料が、コロイダルシリカであ
る[1]〜[3]のいずれかに記載のインクジェット記
録用紙。 [5]前記キャスト層の接着剤が、スチレン・アクリル
系共重合体エマルジョンである[1]〜[4]のいずれ
かに記載のインクジェット記録用紙。 [6]75°表面光沢度(JIS−P−8142)が、
50%以上であることを特徴とする[1]〜[5]のい
ずれかに記載のインクジェット記録用紙。 [7]75°表面光沢度(JIS−P−8142)が、
65%以上であることを特徴とする[6]に記載のイン
クジェット記録用紙。
The present invention includes the following aspects. [2] The cationic compound is at least one cationic compound selected from the group consisting of diallyldimethylammonium salt polycondensates, acrylamide-diallylamine polycondensates and dicyandiamide-polyethyleneamine polycondensates [1]. The inkjet recording paper described. [3] The inkjet recording paper according to [2], wherein the cationic compound is a polycondensation product of diallyldimethylammonium salt. [4] The inkjet recording paper according to any one of [1] to [3], wherein the pigment of the cast layer is colloidal silica. [5] The inkjet recording paper according to any one of [1] to [4], wherein the adhesive of the cast layer is a styrene / acrylic copolymer emulsion. [6] 75 ° surface gloss (JIS-P-8142)
50% or more, The inkjet recording paper according to any one of [1] to [5]. [7] 75 ° surface gloss (JIS-P-8142)
65% or more, The inkjet recording paper as described in [6].

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明者等は、基材と、その一面
上に顔料、カチオン性化合物および接着剤を含有する下
塗り層を設け、前記下塗り層上に、キャスト層を設けた
インクジェット記録用紙において、前記カチオン性化合
物のうち、重量平均分子量が10万以上のものが50〜
90質量%、かつ重量平均分子量1万〜5万のものが1
0〜50質量%とすることにより、特に印字濃度、印字
耐水性およびインク吸収性等のインクジェット記録適性
に優れ、かつ、光沢の高いインクジェット記録用紙が得
られることを見出した。すなわち、インクジェット記録
されるインクの記録濃度、印字耐水性およびインク吸収
性を向上させるためには、下塗り層中に、カチオン性化
合物を配合するのが効果的であり、特にカチオン性化合
物の重量平均分子量を規定することにより、印字耐水性
を改善する効果が非常に大きい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors provide an ink jet recording in which a base material and an undercoat layer containing a pigment, a cationic compound and an adhesive are provided on one surface thereof, and a cast layer is provided on the undercoat layer. In the paper, 50 to 50 of the above-mentioned cationic compounds have a weight average molecular weight of 100,000 or more.
90 mass% and weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 is 1
It has been found that when the content is 0 to 50% by mass, an inkjet recording paper having excellent inkjet recording suitability such as print density, print water resistance and ink absorbency, and high gloss can be obtained. That is, it is effective to mix a cationic compound in the undercoat layer in order to improve the recording density of the ink to be inkjet-recorded, the printing water resistance and the ink absorbency, and particularly, the weight average of the cationic compound. By specifying the molecular weight, the effect of improving the printing water resistance is very large.

【0015】(基材)本発明で用いる基材としては、特
に限定されるものではなく、一般の塗工紙に使用される
酸性紙、あるいは中性紙等の紙基材、または透気性を有
する樹脂フィルムシート類を用いることができる。
(Substrate) The substrate used in the present invention is not particularly limited, and a paper substrate such as acid paper or neutral paper used for general coated paper, or a gas-permeable substrate. The resin film sheet which it has can be used.

【0016】紙基材は、木材パルプと必要に応じ顔料を
主成分として構成される。木材パルプは、各種化学パル
プ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、
これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するため
に、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度
(フリーネス)は特に限定しないが、一般に250〜5
50ml(CSF:JIS−P−8121)程度であ
る。またいわゆるECF、TCFパルプ等の塩素フリー
パルプも好ましく使用できる。また、必要に応じて、顔
料は、不透明性等を付与したり、インク吸収性を調整す
る目的で配合し、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリ
カ、酸化チタン等が使用できる。この場合、配合量は1
〜20質量%程度が好ましく、20質量%より多いと紙
力が低下するおそれがある。助剤としてサイズ剤、定着
剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、
蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄紙機
のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルア
ルコール、カチオン性化合物等を塗布・含浸させ、表面
強度、ステキヒトサイズ度等を調整できる。特に、高い
光沢度を得るためには、カチオン性化合物をサイズプレ
スすることが好ましい。ステキヒトサイズ度は、1〜2
00秒程度が好ましい。ステキヒトサイズ度が1秒より
低いと、塗工時に皺が発生する等の操業上問題となる場
合があり、200秒より高いと、インク吸収性が低下し
たり、インクの裏抜けが発生したり印字後のカールやコ
ックリングが著しくなる場合がある。基材の坪量は、特
に限定されないが、20〜400g/m2程度である。
The paper base material is mainly composed of wood pulp and optionally a pigment. As the wood pulp, various chemical pulps, mechanical pulps, recycled pulps, etc. can be used,
The beating degree of these pulps can be adjusted by a beating machine in order to adjust paper strength, papermaking suitability and the like. The beating degree (freeness) of the pulp is not particularly limited, but generally 250 to 5
It is about 50 ml (CSF: JIS-P-8121). Chlorine-free pulp such as so-called ECF and TCF pulp can also be preferably used. If necessary, the pigment may be blended for the purpose of imparting opacity or adjusting the ink absorbability, and calcium carbonate, calcined kaolin, silica, titanium oxide or the like may be used. In this case, the compounding amount is 1
The amount is preferably about 20 to 20% by mass, and if it is more than 20% by mass, the paper strength may decrease. As an auxiliary agent, a sizing agent, a fixing agent, a paper strengthening agent, a cationizing agent, a yield improving agent, a dye,
A fluorescent whitening agent or the like can be added. Further, in the size press step of a paper machine, starch, polyvinyl alcohol, a cationic compound or the like can be applied and impregnated to adjust the surface strength, the Steckigt sizing degree and the like. In particular, in order to obtain high glossiness, it is preferable to size-press the cationic compound. Steckigt sizing degree is 1-2
About 100 seconds is preferable. If the Steckigt sizing degree is lower than 1 second, wrinkles may be generated during coating, which may cause operational problems. Or curling or cockling after printing may be remarkable. The basis weight of the base material is not particularly limited, but is about 20 to 400 g / m 2 .

【0017】(下塗り層)本発明においては、基材上
に、顔料、カチオン性化合物および接着剤を含有する下
塗り層を設ける。下塗り層に含まれるカチオン性化合物
は、重量平均分子量が一般的に数万程度以下の場合は、
水に溶出され易く、混色黒等のインク量の多い印字部分
の印字耐水性が劣る。また、重量平均分子量が一般的に
10万以上のカチオン性化合物は、水に溶出され難く、
例えばポリビニルアルコール等と同様にインクの浸透を
阻害するため、インク吸収性が低下するおそれがある。
カチオン性化合物の重量平均分子量が10万以上では、
シアン、マゼンタ、イエローなどのカラーの印字濃度が
高くなり、重量平均分子量5万以下では、ブラックの印
字濃度が高くなる傾向がある。
(Undercoat layer) In the present invention, an undercoat layer containing a pigment, a cationic compound and an adhesive is provided on the substrate. When the weight average molecular weight of the cationic compound contained in the undercoat layer is generally tens of thousands or less,
It is easily dissolved in water, and the printing water resistance of the printed portion with a large amount of ink such as mixed color black is poor. Further, a cationic compound having a weight average molecular weight of generally 100,000 or more is difficult to be eluted in water,
For example, since it impedes the permeation of the ink like polyvinyl alcohol and the like, there is a risk that the ink absorbability will decrease.
When the weight average molecular weight of the cationic compound is 100,000 or more,
The print density of colors such as cyan, magenta, and yellow increases, and when the weight average molecular weight is 50,000 or less, the print density of black tends to increase.

【0018】また、低分子量のカチオン性化合物は、キ
ャスト層用塗料が下塗り層と接触した時に、キャスト層
用塗料に過剰に溶出して、キャスト塗料がショックを起
こし、ゲル化する場合がある。一方、高分子量のカチオ
ン性化合物では、下塗り層に接触したキャスト層用塗料
の凝集を起こしにくく、光沢が発現するまでに時間がか
かるため、操業が安定するまでに時間を要し、塗工の際
の歩留まりが悪化したり、光沢が不十分となる場合があ
る。ただし、高分子量のカチオン性化合物を使用する
と、低分子量のカチオン性化合物を使用した場合に比
べ、印字濃度が高く、さらに、水に溶出されにくいため
印字耐水性が向上する。以上から、下塗り層に添加する
カチオン性化合物の重量平均分子量を制御することによ
り、特に印字濃度、印字耐水性およびインク吸収性等の
インクジェット記録適性や光沢に優れ、かつ、キャスト
塗工時において鏡面ドラムの曇りがないため光沢が高
く、製造時の歩留まりが良好という優れた効果が得られ
ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
Further, the low molecular weight cationic compound may be excessively eluted into the cast layer paint when the cast layer paint comes into contact with the undercoat layer, and the cast paint may be shocked and gelled. On the other hand, in the case of a high molecular weight cationic compound, it is difficult for the cast layer coating material in contact with the undercoat layer to agglomerate, and it takes time for the gloss to appear, so it takes time for the operation to stabilize, and In that case, the yield may be deteriorated or the gloss may be insufficient. However, when a high molecular weight cationic compound is used, the printing density is higher than when a low molecular weight cationic compound is used, and moreover, it is less likely to be eluted into water, so that the printing water resistance is improved. From the above, by controlling the weight average molecular weight of the cationic compound to be added to the undercoat layer, it is particularly excellent in inkjet recording suitability and gloss such as printing density, printing water resistance and ink absorption, and a mirror surface during cast coating. The inventors have found that an excellent effect that the drum has no cloudiness and has a high gloss and a good yield at the time of production is obtained, and thus the present invention has been completed.

【0019】本発明で使用する下塗り層のカチオン性化
合物としては、例えば1)ポリエチレンポリアミンやポ
リプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミ
ン類またはその誘導体、2)第2級アミン基、第3級ア
ミン基や第4級アンモニウム基を有するアクリル重合
体、3)ポリビニルアミンおよびポリビニルアミジン
類、4)ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合体に代表
されるジシアン系カチオン性化合物、5)ジシアンジア
ミド−ポリエチレンアミン重縮合体に代表されるポリア
ミン系カチオン性化合物、6)エピクロルヒドリン−ジ
メチルアミン付加重縮合体、7)ジアリルジメチルアン
モニウム−S02重縮合体、8)ジアリルアミン塩−S
2重縮合体、9)ジアリルジメチルアンモニウム塩重
縮合体、10)ジアリルジメチルアンモニウム−アクリ
ルアミド重縮合体、11)アリルアミン塩の重縮合体、
12)ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリレート4
級塩重縮合体、13)アクリルアミド−ジアリルアミン
重縮合体等のカチオン性化合物等が挙げられ、単独ある
いは併用することが出来る。
Examples of the cationic compound for the undercoat layer used in the present invention include 1) polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine or derivatives thereof, 2) secondary amine groups, tertiary amine groups and secondary amine groups. Acrylic polymer having quaternary ammonium group, 3) Polyvinylamine and polyvinylamidines, 4) Dicyan-based cationic compound represented by dicyandiamide-formalin polycondensate, 5) Representative by dicyandiamide-polyethyleneamine polycondensate Polyamine-based cationic compound, 6) epichlorohydrin-dimethylamine addition polycondensate, 7) diallyldimethylammonium-S0 2 polycondensate, 8) diallylamine salt-S
0 double condensate, 9) diallyldimethyl ammonium salt polycondensate, 10) diallyldimethylammonium - acrylamide polycondensate, 11) polycondensate of allylamine salt,
12) Dialkylaminoethyl (meth) acrylate 4
Examples thereof include cationic compounds such as graded salt polycondensates and 13) acrylamide-diallylamine polycondensates, which can be used alone or in combination.

【0020】前記カチオン性化合物の中でも、ジアリル
ジメチルアンモニウム塩重縮合体、アクリルアミド−ジ
アリルアミン重縮合体およびジシアンジアミド−ポリエ
チレンアミン重縮合体は、印字濃度、印字耐水性および
インク吸収性等のインクジェット記録適性や光沢に優
れ、好ましく用いられる。ジアリルジメチルアンモニウ
ム塩重縮合体は、特に高印字濃度が得られるので、特に
好ましく用いられる。
Among the above-mentioned cationic compounds, diallyldimethylammonium salt polycondensates, acrylamide-diallylamine polycondensates and dicyandiamide-polyethyleneamine polycondensates are suitable for ink jet recording such as print density, print water resistance and ink absorbency. It is excellent in gloss and is preferably used. The diallyldimethylammonium salt polycondensate is particularly preferably used because a particularly high printing density can be obtained.

【0021】前記カチオン性化合物の分子量は、光沢と
インクジェット記録用紙の操業性に大きな影響を与え
る。重量平均分子量10万以上のカチオン性化合物は、
下塗り層に接触したキャスト層用塗料の凝集を起こしに
くいため、カチオン性化合物中の割合が90質量%を超
えると、光沢が発現するまでに時間がかかるために、製
造の際の歩留まりが悪化したり、光沢ムラやピンホール
を生じ易く、光沢が不十分になるため、カチオン性化合
物中の割合は、90質量%以下が好ましい。また、重量
平均分子量5万以下のカチオン性化合物は、キャスト層
用塗料に過剰に溶出して、前記キャスト層用塗料がショ
ックを起こし、前記キャスト層用塗料のゲル化が発生し
易いため、カチオン性化合物中の割合は、50質量%以
下が好ましい。すなわち、重量平均分子量の小さいカチ
オン性化合物はキャスト層用塗料へ溶出しやすいため、
光沢発現性とキャスト塗料の安定性を両立させるには、
下塗り層に添加するカチオン性化合物の添加量を特定範
囲に調節することが好ましい。カチオン性化合物は、重
量平均分子量が10万以上のものが50〜90質量%、
かつ、重量平均分子量1万〜5万のものが10〜50質
量%が好ましい。
The molecular weight of the cationic compound has a great influence on the gloss and the operability of the ink jet recording paper. The cationic compound having a weight average molecular weight of 100,000 or more is
Since the cast layer coating composition that is in contact with the undercoat layer is unlikely to aggregate, if the proportion in the cationic compound exceeds 90% by mass, it takes time for the gloss to appear, resulting in poor yield during production. Or, uneven gloss and pinholes are likely to occur, resulting in insufficient gloss. Therefore, the proportion in the cationic compound is preferably 90% by mass or less. Further, a cationic compound having a weight average molecular weight of 50,000 or less is excessively eluted in the cast layer coating material to cause shock in the cast layer coating material, and thus the cast layer coating material is apt to gel. The ratio in the volatile compound is preferably 50% by mass or less. That is, since the cationic compound having a small weight average molecular weight is easily eluted into the coating material for the cast layer,
To achieve both gloss development and stability of cast paint,
It is preferable to adjust the amount of the cationic compound added to the undercoat layer to a specific range. The cationic compound having a weight average molecular weight of 100,000 or more is 50 to 90% by mass,
Further, those having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 are preferably 10 to 50% by mass.

【0022】下塗り層中のカチオン性化合物は、顔料1
00質量部に対し、1〜100質量部、より好ましくは
5〜50質量部の範囲で使用することができる。配合量
が1質量部少ないと、印字濃度および印字耐水性向上の
効果が得られにくく、100質量部多いと逆に印字濃度
が低下したり、画像のニジミが発生するおそれがある。
The cationic compound in the undercoat layer is pigment 1
It can be used in an amount of 1 to 100 parts by mass, more preferably 5 to 50 parts by mass, relative to 00 parts by mass. If the blending amount is less than 1 part by mass, it is difficult to obtain the effect of improving the printing density and the printing water resistance. If the blending amount is more than 100 parts by mass, on the contrary, the printing density may decrease or image blurring may occur.

【0023】下塗り層中の顔料は、カオリン、クレー、
焼成クレー、非晶質シリカ(無定形シリカともいう)、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭
酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ア
ルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライ
ト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、
珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウ
ム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイ
ドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、
ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗
工紙製造分野で公知公用の各種顔料が単独、あるいは併
用することが出来る。これらの中でも、インク吸収性の
高い非晶質シリカ、アルミナ、ゼオライトを主成分とし
て使用するのが好ましい。
The pigment in the undercoat layer may be kaolin, clay,
Calcined clay, amorphous silica (also called amorphous silica),
Zinc oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate, alumina, colloidal silica, zeolite, synthetic zeolite, sepiolite, smectite, synthetic smectite,
Magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene plastic pigment, hydrotalcite, urea resin plastic pigment,
Various publicly known pigments in the general coated paper manufacturing field such as benzoguanamine-based plastic pigments can be used alone or in combination. Among these, it is preferable to use amorphous silica, alumina, and zeolite having high ink absorbability as the main components.

【0024】下塗り層の接着剤としては、カゼイン、大
豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各
種澱粉類、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニ
ルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等のポ
リビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロースや
メチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン
共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系
重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の
ビニル系重合体ラテックス等、一般に塗工紙用として用
いられている従来公知の接着剤が単独、あるいは併用し
て用いられる。その中でも、ポリビニルアルコール、カ
チオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニル
アルコール等のポリビニルアルコール類は下塗り層の表
面強度を向上させるため、好ましく用いられる。
Examples of the adhesive for the undercoat layer include proteins such as casein, soybean protein, and synthetic protein, various starches such as starch and oxidized starch, polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol, cationic polyvinyl alcohol, and silyl-modified polyvinyl alcohol. , Cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and methyl cellulose, styrene-butadiene copolymers, conjugated diene-based polymer latexes of methyl methacrylate-butadiene copolymers, acrylic polymer latexes, vinyl-based polymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers. Conventionally known adhesives which are generally used for coated paper such as combined latex are used alone or in combination. Among them, polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol, cationic polyvinyl alcohol, and silyl-modified polyvinyl alcohol are preferably used because they improve the surface strength of the undercoat layer.

【0025】前記下塗り層中の顔料と接着剤の配合割合
は、その種類にもよるが、一般に顔料100質量部に対
し、接着剤1〜100質量部、好ましくは2〜50質量
部の範囲で調節される。
The mixing ratio of the pigment and the adhesive in the undercoat layer depends on the kind, but is generally 1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment. Adjusted.

【0026】その他、下塗り層中には一般塗工紙の製造
において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止
剤、防腐剤、蛍光染料、着色剤等の各種助剤が適宜添加
される。
In addition, various auxiliary agents such as a dispersant, a thickener, a defoaming agent, an antistatic agent, a preservative, a fluorescent dye, a colorant, etc., which are used in the production of general coated paper, are appropriately contained in the undercoat layer. Is added.

【0027】上記材料をもって構成される下塗り層用塗
料は、一般に、固形分濃度を5〜50質量%程度に調整
し、紙基材上に乾燥質量で2〜100g/m2、好まし
くは5〜50g/m2程度、更に好ましくは5〜20g
/m2程度になるように塗工する。塗工量が2g/m2
り少ない場合は、インク吸収性が劣り、記録画像のニジ
ミや、キャスト層塗工後の光沢が低下したりする場合が
ある。また、紙基材の場合、前記紙基材に吸収されるイ
ンクが多くなるために、記録後の用紙が波打ったり(コ
ックリング)、プリンターの拍車(記録後の用紙抑えロ
ールや歯車)による押さえ跡(拍車跡)が目立つことが
ある。塗工量が100g/m2より多い場合は、インク
が浸透し易くなり、キャスト層側ばかりでなく基材側に
も分布するようになるために、印字濃度が低下する場合
がある。また、下塗り層の強度が低下し、粉落ちや表面
に傷が付き易くなる場合がある。
The undercoat layer coating material composed of the above-mentioned materials is generally adjusted to have a solid content concentration of about 5 to 50% by mass, and has a dry mass of 2 to 100 g / m 2 , preferably 5 to 5% on a paper substrate. About 50 g / m 2 , more preferably 5 to 20 g
/ M 2 to be applied. If the coating amount is less than 2 g / m 2 , the ink absorbency may be poor, and blurring of the recorded image may be caused, or the gloss after coating the cast layer may be lowered. Further, in the case of a paper base material, the amount of ink absorbed by the paper base material is large, so the paper after recording may be wavy (cockling), or sputtered by the printer (paper holding roll or gear after recording). Pressed marks (spur marks) may be noticeable. When the coating amount is more than 100 g / m 2 , the ink easily penetrates and is distributed not only on the cast layer side but also on the substrate side, so that the print density may decrease. In addition, the strength of the undercoat layer may decrease, and powder may fall off or the surface may be easily scratched.

【0028】下塗り層用塗料は、ブレードコーター、エ
アーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコータ
ー、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップ
コーター、グラビアコーター、カーテンコーター等の各
種公知公用の塗工装置により塗工、乾燥される。さら
に、必要に応じて記録層の乾燥後にスーパーキャレンダ
ー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施すこともできる。
The undercoat layer coating material is applied by various publicly known coating devices such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a brush coater, a chanplex coater, a bar coater, a lip coater, a gravure coater and a curtain coater. To be dried. Further, if necessary, smoothing treatment such as super calendering and brushing can be performed after the recording layer is dried.

【0029】(キャスト層)本発明のキャスト層は、接
着剤、顔料および離型剤からなる。キャスト層中の接着
剤は、例えば、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポ
リビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール
等のポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合
成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロース
やメチルセルロース等のセルロース誘導体、酢酸ビニル
系重合体エマルジョン、スチレン・ブタジエン共重合体
エマルジョン、エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ン、アクリル系共重合体エマルジョン、スチレン・アク
リル系共重合体エマルジョン、水性アクリル樹脂、水性
ポリウレタン樹脂および水性ポリエステル樹脂等、その
他一般に塗工紙分野で従来公知の各種接着剤が単独、あ
るいは併用して使用できる。
(Cast Layer) The cast layer of the present invention comprises an adhesive, a pigment and a release agent. The adhesive in the cast layer, for example, polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol such as silyl-modified polyvinyl alcohol, casein, soybean protein, synthetic proteins, starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and methyl cellulose, vinyl acetate. -Based polymer emulsion, styrene-butadiene copolymer emulsion, ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion, acrylic copolymer emulsion, styrene-acrylic copolymer emulsion, water-based acrylic resin, water-based polyurethane resin and water-based polyester resin, etc. In addition, various conventionally known adhesives generally used in the coated paper field can be used alone or in combination.

【0030】前記エマルジョンの中でも特に、記録画像
の鮮明性と光沢感の点から、スチレン・アクリル系共重
合体エマルジョンが好ましい。
Among the above emulsions, a styrene / acrylic copolymer emulsion is preferable from the viewpoints of sharpness and gloss of recorded images.

【0031】前記キャスト層に接着剤として用いる共重
合体の重量平均分子量は、1000〜1000万が好ま
しく、より好ましくは、5000〜500万である。分
子量が1000より低いと、塗工膜の強度が不十分とな
りやすく、分子量が1000万より、高いとエマルジョ
ンの安定性が不十分となりやすい。
The weight average molecular weight of the copolymer used as the adhesive in the cast layer is preferably 10 to 10,000,000, more preferably 5,000 to 5,000,000. If the molecular weight is lower than 1000, the strength of the coating film tends to be insufficient, and if the molecular weight is higher than 10 million, the stability of the emulsion tends to be insufficient.

【0032】前記エマルジョンの平均粒子径は、0.0
2〜0.15μmの範囲が好ましい。エマルジョンの平
均粒子径が、0.02μm未満であると、インクの吸収
性が低下し、一方0.15μmを超えると、表面光沢お
よび記録画像の発色の鮮明性が低下する。
The average particle size of the emulsion is 0.0
The range of 2 to 0.15 μm is preferable. If the average particle size of the emulsion is less than 0.02 μm, the ink absorbency is reduced, while if it exceeds 0.15 μm, the surface gloss and the sharpness of color development of the recorded image are reduced.

【0033】前記共重合体のガラス転移温度が、50〜
150℃の範囲にある共重合体が好ましい。前記共重合
体のガラス転移点が50℃より低いと、乾燥の際にキャ
スト層の成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下するため
に、インクの吸収速度が低下する場合がある。逆に前記
共重合体のガラス転移点が150℃より高いと、乾燥の
際に成膜が不十分となり、光沢が不足する場合がある。
The glass transition temperature of the copolymer is 50 to 50.
Copolymers in the range of 150 ° C are preferred. If the glass transition point of the copolymer is lower than 50 ° C., the film formation of the cast layer will proceed excessively during drying, and the porosity of the surface will decrease, which may reduce the ink absorption rate. On the other hand, when the glass transition point of the copolymer is higher than 150 ° C., the film may not be sufficiently formed during drying and the gloss may be insufficient.

【0034】前記キャスト層中の顔料は、例えば、カオ
リン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ(無定形シリ
カともいう)、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化ア
ルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸ア
ルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライ
ト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合
成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチッ
クピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラス
チックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピ
グメント等、一般塗工紙製造分野で公知公用の各種顔料
が単独、あるいは併用して使用できる。
The pigment in the cast layer is, for example, kaolin, clay, calcined clay, amorphous silica (also referred to as amorphous silica), zinc oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate. , Alumina, colloidal silica, zeolite, synthetic zeolite, sepiolite, smectite, synthetic smectite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene plastic pigment, hydrotalcite, urea resin plastic pigment, benzoguanamine plastic pigment, etc. Various pigments publicly known and used in the general coated paper manufacturing field can be used alone or in combination.

【0035】これらの中でも、インク吸収性の高い非晶
質シリカ、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライトを
主成分として使用するのが好ましい。より好ましくは、
コロイダルシリカであり、さらに好ましくは、アニオン
性コロイダルシリカである。
Among these, it is preferable to use amorphous silica, alumina, colloidal silica and zeolite, which have high ink absorbency, as the main components. More preferably,
Colloidal silica, more preferably anionic colloidal silica.

【0036】前記アニオン性コロイダルシリカの平均粒
子径は、0.01〜0.15μmであり、好ましくは、
0.015〜0.12μmであり、さらに好ましくは、
0.02〜0.10μmである。平均粒子径が、0.0
1μm未満の場合は、インクの吸収性が低下し、また、
0.15μmを超える場合は、光沢および記録画像の発
色の鮮明性が低下する。
The average particle size of the anionic colloidal silica is 0.01 to 0.15 μm, preferably
0.015 to 0.12 μm, and more preferably
It is 0.02 to 0.10 μm. Average particle size is 0.0
If it is less than 1 μm, the ink absorbency is lowered, and
When it exceeds 0.15 μm, the gloss and the sharpness of color development of the recorded image are deteriorated.

【0037】キャスト層の接着剤と顔料との組成比(固
形分質量比)は、好ましくは、60/40〜3/97の
範囲であり、より好ましくは、50/50〜5/95の
範囲であり、さらに好ましくは、40/60〜7/93
の範囲である。接着剤の比率が60質量%を超えると、
記録画像の発色の鮮明性が低下する傾向にあり、3質量
%未満では光沢が低下する傾向にある。
The composition ratio (solid content mass ratio) of the adhesive and the pigment of the cast layer is preferably in the range of 60/40 to 3/97, more preferably in the range of 50/50 to 5/95. And more preferably 40/60 to 7/93
Is the range. When the ratio of the adhesive exceeds 60% by mass,
The clearness of color development of the recorded image tends to decrease, and if it is less than 3% by mass, the gloss tends to decrease.

【0038】前記キャスト層に用いる離型剤としては、
通常の印刷用塗工紙や印刷用キャスト紙製造の際に用い
られる離型剤が使用できる。具体的には、ポリエチレン
ワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィン
ワックス類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸アンモミウム等の
高級脂肪酸アルカリ塩類、ステアリン酸、オレイン酸等
の高級脂肪酸類、レシチン、シリコーンオイル、シリコ
ーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフルオ
ロエチレン等のフッ素化合物、高級脂肪酸アミド等が挙
げられる。
The release agent used in the cast layer is
A release agent used in the production of ordinary coated paper for printing or cast paper for printing can be used. Specifically, polyethylene wax, polyolefin waxes such as polypropylene wax, calcium stearate, zinc stearate, potassium oleate, higher fatty acid alkali salts such as ammonium oleate, stearic acid, higher fatty acids such as oleic acid, lecithin, Examples thereof include silicone compounds such as silicone oil and silicone wax, fluorine compounds such as polytetrafluoroethylene, and higher fatty acid amides.

【0039】前記キャスト層用塗料には、白色度、粘
度、流動性等を調節するために、一般の印刷用塗工紙や
インクジェット記録用紙に使用されている顔料、消泡
剤、着色剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤、分散
剤、増粘剤等の各種助剤が適宜添加される。また、カチ
オン性化合物を配合し、インク染料定着性を付与させる
ことも可能である。
The above-mentioned coating material for cast layer contains pigments, defoaming agents, colorants, which are used in general printing coated paper and ink jet recording paper in order to adjust whiteness, viscosity, fluidity and the like. Various auxiliaries such as a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a preservative, a dispersant, and a thickener are appropriately added. It is also possible to add a cationic compound to impart ink dye fixability.

【0040】本発明では、キャスト層を設ける方法とし
て、キャスト法を用いる。塗工層を、平滑性を有する鏡
面ドラム(鏡面仕上げした金属、プラスチック、ガラス
等のドラム)、鏡面仕上げした金属板、プラスチックシ
ートやフィルム、ガラス板等の上で乾燥し、平滑面を塗
工層上に写し取ることにより、平滑で光沢のある塗工層
表面を得る方式である。キャスト法により塗工層を設け
る方法としては、上記の塗工層用塗工液を基材上または
下塗り層上に塗工して、前記塗工層が湿潤状態にある間
に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法
(ウェットキャスト法)、あるいは一旦乾燥後、再湿潤
した後加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる
方法(リウェットキャスト法)等が例示できる。また加
熱された鏡面ドラムに直接塗工液を塗工した後、基材上
または下塗り層を設けた基材の下塗り層面に圧接、乾燥
して仕上げる方法(プレキャスト法)も採用することが
できる。
In the present invention, the casting method is used as the method for providing the cast layer. The coating layer is dried on a mirror-finished drum with smoothness (mirror-finished metal, plastic, glass, etc. drums), mirror-finished metal plate, plastic sheet, film, glass plate, etc. to coat the smooth surface. This is a method of obtaining a smooth and glossy coating layer surface by copying on the layer. As a method for providing a coating layer by a casting method, the coating liquid for the coating layer is coated on a substrate or an undercoat layer, and the coating layer is heated to a mirror surface while the coating layer is in a wet state. Examples of the method include a method of press-contacting with a drum and finishing by drying (wet casting method), or a method of press-contacting with a heated mirror-finished drum after drying once and then rewetting, and finishing by drying (rewet casting method). Further, a method (precast method) in which the coating liquid is directly applied to the heated mirror-finished drum, and then pressed onto the undercoat layer surface of the base material or the base material provided with the undercoat layer and then dried (precast method) can be employed.

【0041】加熱された鏡面ドラムの温度の好ましい範
囲は,50〜150℃、より好ましくは70〜120℃
である。
The preferred temperature range of the heated mirror drum is 50 to 150 ° C, more preferably 70 to 120 ° C.
Is.

【0042】キャスト層用塗工液を塗工する場合、ブレ
ードコーター、エアーナイフコーター、ロールコータ
ー、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バー
コーター、グラビアコーター等の各種公知の塗工装置が
使用できる。またキャスト層用塗工液を塗工後、前述し
たようにキャスト層が湿潤状態にある間に(ウェットキ
ャスト法)、あるいは一旦乾燥し再湿潤後(リウェット
キャスト法)、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して
キャスト層を設ける。
When applying the coating liquid for the cast layer, various known coating devices such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a brush coater, a chanplex coater, a bar coater and a gravure coater can be used. In addition, after applying the coating liquid for the cast layer, while the cast layer is in a wet state as described above (wet casting method), or after drying and rewetting once (rewet casting method), the heated mirror surface drum is applied. It is pressed and dried to form a cast layer.

【0043】キャスト層の塗工量は、好ましくは乾燥質
量で1〜30g/m2、より好ましくは2〜20g/
2、さらに好ましくは、3〜15g/m2である。ここ
で、1g/m2未満では印字濃度や光沢が十分に出ない
場合があり、30g/m2を越えて多いと、品質向上効
果は飽和し、乾燥に負担がかかり操業性が低下するおそ
れがある。
The coating amount of the cast layer is preferably 1 to 30 g / m 2 in dry mass, more preferably 2 to 20 g / m 2 .
m 2 , more preferably 3 to 15 g / m 2 . If it is less than 1 g / m 2 , the print density and gloss may not be sufficient, and if it is more than 30 g / m 2 , the quality improvement effect is saturated and drying is burdened and the operability may be deteriorated. There is.

【0044】前記キャスト層を設けた後、必要に応じて
さらにスーパーキャレンダー等により平滑化処理を行う
こともできる。
After the cast layer is provided, a smoothing treatment can be further performed by a super calender or the like, if necessary.

【0045】インクジェット記録用紙の記録する面の7
5°表面光沢度(JIS−Z−8741)は、優れた画
質および写真調の高品位の記録を得るために、好ましく
は50%以上、より好ましくは65%以上である。
7 of the recording surface of the ink jet recording paper
The 5 ° surface glossiness (JIS-Z-8741) is preferably 50% or more, more preferably 65% or more in order to obtain excellent image quality and photographic-quality high-quality recording.

【0046】[0046]

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。また、例中の部および%は特に断らない限り、それ
ぞれ質量部および質量%を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, parts and% in the examples are parts by mass and% by mass, respectively, unless otherwise specified.

【0047】[紙基材A]木材パルプ(LBKP;ろ水
度500mlCSF)100部、焼成カオリン(商品
名:アンシレックス)10部、市販サイズ剤0.05
部、硫酸バンド1.5部、湿潤紙力剤0.5部、澱粉
0.75部よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて
坪量120g/mの紙基材Aを製造した。この紙基材
Aのステキヒトサイズ度は10秒であった。
[Paper substrate A] 100 parts of wood pulp (LBKP; freeness of 500 ml CSF), 10 parts of calcined kaolin (trade name: Ansilex), commercial sizing agent 0.05
Parts, 1.5 parts of sulfuric acid band, 0.5 parts of wet paper strength agent, 0.75 parts of starch are used to produce a paper base material A having a basis weight of 120 g / m 2 with a Fourdrinier paper machine. did. The Stoeckigt sizing degree of this paper substrate A was 10 seconds.

【0048】[紙基材B]さらに、紙基材Aに、カチオ
ン性化合物(日華化学社製、商品名:ネオフィックスE
−117、ジシアンジアミド系樹脂)5%液を40mL
/m2サイズプレスした後に乾燥し、紙基材Bを得た。
[Paper Substrate B] Further, a cationic compound (manufactured by Nichika Kagaku Co., Ltd., trade name: Neofix E) is added to the paper substrate A.
-117, dicyandiamide resin) 5% liquid 40 mL
/ M 2 size and then dried to obtain a paper base material B.

【0049】実施例1 紙基材A上に、下記下塗り層用塗工液を、乾燥質量で1
2g/m2になるように、エアーナイフコーターで塗
工、乾燥した。次に、下記キャスト層用塗工液を、上記
の下塗り層上に、ロールコーターを用いて塗工した後、
直ちに、表面温度が90℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥
後、離型させ、インクジェット記録用紙を得た。このと
きのキャスト層の塗工量は、乾燥質量で7g/m2であ
った。
Example 1 On a paper base material A, the following coating liquid for undercoat layer was applied in a dry mass of 1
It was coated with an air knife coater so as to be 2 g / m 2 and dried. Next, the following cast layer coating liquid, on the above-mentioned undercoat layer, after coating using a roll coater,
Immediately, it was pressed against a mirror-finished drum having a surface temperature of 90 ° C., dried, and then released to obtain an inkjet recording paper. The coating amount of the cast layer at this time was 7 g / m 2 in dry mass.

【0050】[下塗り層用塗工液](固形分濃度17
%) 合成非晶質シリカ(トクヤマ社製、商品名:ファインシ
ールX−60、平均二次粒子径6.0μm、一次粒子径
15nm)80部、ゼオライト(トーソー社製、商品
名:トヨビルダー、平均粒子径1.5μm)20部、シ
リル変性ポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:
R−1130)20部、ポリジアリルジメチルアンモニ
ウムクロライド塩重縮合体(センカ社製、商品名:ユニ
センスCP−104、重量平均分子量20万)15部、
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド塩重縮合
体(センカ社製、商品名:ユニセンスCP−101、重
量平均分子量2万)5部、蛍光染料(住友化学社製、W
hitex BPSH)2部。
[Coating liquid for undercoat layer] (solid concentration 17
%) Synthetic amorphous silica (manufactured by Tokuyama Corporation, trade name: Fineseal X-60, average secondary particle diameter 6.0 μm, primary particle diameter 15 nm) 80 parts, zeolite (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: Toyo Builder, 20 parts of average particle diameter 1.5 μm, silyl-modified polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., trade name:
R-1130) 20 parts, polydiallyldimethylammonium chloride salt polycondensate (manufactured by Senka Co., trade name: Unisense CP-104, weight average molecular weight 200,000) 15 parts,
Polydiallyldimethylammonium chloride salt polycondensate (manufactured by Senka Co., trade name: Unisense CP-101, weight average molecular weight 20,000) 5 parts, fluorescent dye (Sumitomo Chemical Co., Ltd., W
hitex BPSH) 2 parts.

【0051】[キャスト層用塗工液](固形分濃度30
%) アニオン性コロイダルシリカ80部とスチレン・アクリ
ル共重合体エマルジョン20部(ライオン社製、商品
名:エルサード740)、離型剤としてレシチン2部。
[Cast layer coating liquid] (solid content concentration 30
%) 80 parts of anionic colloidal silica and 20 parts of styrene-acrylic copolymer emulsion (Lion Co., trade name: Elsard 740), 2 parts of lecithin as a release agent.

【0052】実施例2 実施例1の下塗り層用塗工液において、ユニセンスCP
−104 15部を、ポリジアリルジメチルアンモニウ
ムクロライド塩重縮合体(センカ社製、商品名:ユニセ
ンスCP−105、重量平均分子量50万)15部に代
えた以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録
用紙を得た。
Example 2 In the coating liquid for undercoat layer of Example 1, Unisense CP was used.
-104 Ink jet in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of polydiallyldimethylammonium chloride salt polycondensate (manufactured by Senka Co., trade name: Unisense CP-105, weight average molecular weight 500,000) was used instead of 15 parts. I got a recording sheet.

【0053】実施例3 実施例1の下塗り層用塗工液において、ユニセンスCP
−104 15部を、ジシアンジアミド−ジエチレンア
ミン重縮合体(日東紡社製、商品名:PAS−J−4
1、重量平均分子量15万)15部に代えた以外は、実
施例1と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
Example 3 In the coating liquid for undercoat layer of Example 1, Unisense CP was used.
15 parts of -104 dicyandiamide-diethyleneamine polycondensate (manufactured by Nitto Boseki, trade name: PAS-J-4
1. Ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the polymer was changed to 1, 15 parts by weight average molecular weight of 150,000).

【0054】実施例4 実施例1の下塗り層用塗工液において、ユニセンスCP
−104 15部を10部に、ユニセンスCP−101
5部を10部に代えた以外は、実施例1と同様にして
インクジェット記録用紙を得た。
Example 4 In the coating liquid for undercoat layer of Example 1, Unisense CP
-104 15 parts to 10 parts, Unisense CP-101
An inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts was replaced with 10 parts.

【0055】実施例5 実施例1の下塗り層用塗工液において、ユニセンスCP
−101 5部をポリジアリルジメチルアンモニウムク
ロライド塩重縮合体(センカ社製、商品名:ユニセンス
CP−102、重量平均分子量5万)5部に代えた以外
は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用紙を得
た。
Example 5 In the coating liquid for undercoat layer of Example 1, Unisense CP
InkJet recording as in Example 1 except that 5 parts of -101 5 parts of polydiallyldimethylammonium chloride salt polycondensate (manufactured by Senka Co., trade name: Unisense CP-102, weight average molecular weight of 50,000) were replaced. I got the paper.

【0056】実施例6 実施例1において、紙基材Aを紙基材Bに変更した以外
は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用紙を得
た。
Example 6 An ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the paper base material A was changed to the paper base material B.

【0057】比較例1 実施例1の下塗り層用塗工液において、ユニセンスCP
−104 15部およびユニセンスCP−101 5部
を、ユニセンスCP−104 20部に代えた以外は、
実施例1と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
Comparative Example 1 In the coating liquid for undercoat layer of Example 1, Unisense CP was used.
-104 15 parts and Unisense CP-101 5 parts were replaced with Unisense CP-104 20 parts,
An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1.

【0058】比較例2 実施例1の下塗り層用塗工液において、ユニセンスCP
−104 15部およびユニセンスCP−101 5部
を、ユニセンスCP−101 20部に代えた以外は、
実施例1と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
Comparative Example 2 In the coating liquid for undercoat layer of Example 1, Unisense CP was used.
-104 15 parts and Unisense CP-101 5 parts were replaced with Unisense CP-101 20 parts,
An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1.

【0059】比較例3 実施例1の下塗り層用塗工液において、ユニセンスCP
−104 15部およびユニセンスCP−101 5部
を、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド塩重
縮合体(センカ社製、商品名:ユニセンスCP−10
2、重量平均分子量5万)20部に代えた以外は、実施
例1と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
Comparative Example 3 In the coating liquid for undercoat layer of Example 1, Unisense CP was used.
15 parts of -104 and 5 parts of Unisense CP-101 were mixed with polydiallyldimethylammonium chloride salt polycondensate (manufactured by Senka Co., trade name: Unisense CP-10).
2. Ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20 parts of the weight average molecular weight of 50,000) was used.

【0060】比較例4 実施例1の下塗り層用塗工液において、ユニセンスCP
−101 5部をポリジアリルジメチルアンモニウムク
ロライド塩重縮合体(センカ社製、商品名:ユニセンス
CP−103、重量平均分子量10万)5部に代えた以
外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用紙を
得た。
Comparative Example 4 In the coating liquid for undercoat layer of Example 1, Unisense CP was used.
InkJet recording in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of polydiallyldimethylammonium chloride salt polycondensate (manufactured by Senka Co., trade name: Unisense CP-103, weight average molecular weight 100,000) was used instead of 5 parts of -101. I got the paper.

【0061】比較例5 実施例1の下塗り層用塗工液において、ユニセンスCP
−104 15部およびユニセンスCP−101 5部
を除いた以外は、実施例1と同様にしてインクジェット
記録用紙を得た。
Comparative Example 5 In the coating liquid for undercoat layer of Example 1, Unisense CP was used.
An inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of -104 and 5 parts of Unisense CP-101 were removed.

【0062】上記で得られた11種類のインクジェット
記録用紙の印字濃度、印字耐水性、インク吸収性、75
度表面光沢度およびドラム汚染性について評価した。そ
の結果を表1に示す。なお、上記の評価については下記
の如き方法で評価を行った。
Print density, print water resistance, ink absorbency of the 11 types of ink jet recording paper obtained above, 75
The surface gloss and drum stain resistance were evaluated. The results are shown in Table 1. The above evaluation was carried out by the following method.

【0063】[インクジェット記録]インクジェットプ
リンタ(キヤノン社製、商品名:BJ F850)を用
いて黒、マゼンタ、イエローおよび混色黒(黒80%)
の印字および高精細カラーディジタル標準画像データ
ISO/JIS−SCIDサンプル N3(画像の名称
果物かご:日本規格協会製)の印字を行なった。
[Inkjet recording] Black, magenta, yellow, and mixed color black (80% black) are recorded by using an inkjet printer (manufactured by Canon Inc., trade name: BJ F850).
Printing and high-definition color digital standard image data
ISO / JIS-SCID sample N3 (image name: fruit basket: manufactured by Japanese Standards Association) was printed.

【0064】[印字濃度]黒、マゼンタおよびイエロー
のベタ印字部分の印字濃度をRD−914(マクベス社
製)で測定した。
[Printing Density] The printing density of solid printed portions of black, magenta and yellow was measured with RD-914 (manufactured by Macbeth Co.).

【0065】[印字耐水性]印字した高精細カラーディ
ジタル標準画像データ ISO/JIS−SCIDサン
プル N3(画像の名称 果物かご:日本規格協会製)
の一面を水で濡らし自然乾燥した後、画像のニジミを目
視で評価した。 ◎:まったくニジミがない。 ○:若干ニジミがあるものの実用上問題なし。 ×:ニジミがひどく、実用上問題あり。
[Printing Water Resistance] Printed high-definition color digital standard image data ISO / JIS-SCID sample N3 (image name fruit basket: manufactured by Japan Standards Association)
After one side was wetted with water and naturally dried, the blurring of the image was visually evaluated. A: There is no bleeding at all. ◯: There is some blurring, but there is no problem in practical use. ×: Slightly bleeding, practically problematic.

【0066】[インク吸収性]混色黒(黒80%)の印
字部分の境界から、インク吸収性を目視で評価した。 ○:境界が明瞭で、ニジミがない。 ×:境界が明瞭でなく、ニジミがある。
[Ink Absorption] The ink absorption was visually evaluated from the boundary of the printed portion of the mixed color black (80% black). ◯: The boundary is clear and there is no blurring. X: The boundary is not clear and there is bleeding.

【0067】[75度表面光沢度]JIS−P−814
2に準じて白紙部の75度光沢を測定した。
[75 degree surface gloss] JIS-P-814
According to 2, the 75 degree gloss of the white paper part was measured.

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】[0069]

【発明の効果】表1から明らかなように、本発明により
得られたインクジェット記録用紙は、特に印字濃度、印
字耐水性およびインク吸収性等のインクジェット記録適
性や光沢に優れたインクジェット記録用紙であり、きわ
めて実用性の高いものである。
As is clear from Table 1, the ink jet recording paper obtained by the present invention is an ink jet recording paper excellent in ink jet recording suitability such as print density, print water resistance and ink absorbency and gloss. , Very practical.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 幸形 康敬 東京都江東区東雲一丁目10番6号 王子製 紙株式会社東雲研究センター内 Fターム(参考) 2C056 EA05 EA13 FC06 2H086 BA16 BA31 BA33 BA34 BA41   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Yasutaka Kogata             Made by Oji 1-10-6 Shinonome, Koto-ku, Tokyo             Paper Co., Ltd. Shinonome Research Center F-term (reference) 2C056 EA05 EA13 FC06                 2H086 BA16 BA31 BA33 BA34 BA41

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基材と、その一面上に顔料、カチオン性化
合物および接着剤を含有する下塗り層を設け、前記下塗
り層上に、接着剤、顔料および離型剤を含有するキャス
ト層を設けたインクジェット記録用紙において、前記カ
チオン性化合物のうち、重量平均分子量が10万以上の
ものが50〜90質量%、かつ、重量平均分子量1万〜
5万のものが10〜50質量%であることを特徴とする
インクジェット記録用紙。
1. A base material, an undercoat layer containing a pigment, a cationic compound and an adhesive on one surface thereof, and a cast layer containing the adhesive, pigment and a release agent on the undercoat layer. In the ink jet recording paper, among the cationic compounds, those having a weight average molecular weight of 100,000 or more are 50 to 90% by mass, and a weight average molecular weight of 10,000 to
Ink jet recording paper, characterized in that the content of 50,000 is 10 to 50% by mass.
【請求項2】前記カチオン性化合物が、ジアリルジメチ
ルアンモニウム塩重縮合体、アクリルアミド−ジアリル
アミン重縮合体およびジシアンジアミド−ポリエチレン
アミン重縮合体から成る群より選ばれた少なくとも一種
のカチオン性化合物である請求項1に記載のインクジェ
ット記録用紙。
2. The cationic compound is at least one cationic compound selected from the group consisting of diallyldimethylammonium salt polycondensates, acrylamide-diallylamine polycondensates and dicyandiamide-polyethyleneamine polycondensates. 1. The inkjet recording paper according to 1.
【請求項3】前記キャスト層の顔料が、コロイダルシリ
カである請求項1または2に記載のインクジェット記録
用紙。
3. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein the pigment of the cast layer is colloidal silica.
【請求項4】前記キャスト層の接着剤が、スチレン・ア
クリル系共重合体エマルジョンである請求項1〜3のい
ずれかに記載のインクジェット記録用紙。
4. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein the adhesive of the cast layer is a styrene / acrylic copolymer emulsion.
【請求項5】75°表面光沢度(JIS−P−814
2)が、50%以上であることを特徴とする請求項1〜
4のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
5. A 75 ° surface glossiness (JIS-P-814
2) is 50% or more.
4. The inkjet recording paper according to any one of 4.
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