JP3699104B2 - Ink jet recording medium and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明はインクジェット記録に好適に用いられるインクジェット記録媒体およびその製造方法に関し、特に染料インクと顔料インクのいずれを用いたインクジェット記録にも適するインクジェット記録媒体およびその製造方法に関する。   The present invention relates to an ink jet recording medium suitably used for ink jet recording and a method for producing the same, and more particularly to an ink jet recording medium suitable for ink jet recording using either a dye ink or a pigment ink and a method for producing the same.

一般にインクジェット記録方式は、種々の機構によりインクの小滴を吐出し、記録用紙上に付着させることにより、ドットを形成し記録を行うものであるが、ドットインパクトタイプの記録方式に比べて騒音がなく、またフルカラー化が容易である上、高速印字が可能であるなどの利点がある。   In general, the ink jet recording method uses a variety of mechanisms to eject ink droplets and deposit them on the recording paper to form dots and perform recording. However, compared with the dot impact type recording method, noise is generated. In addition, there is an advantage that full color is easy and high-speed printing is possible.

そして、従来から、インクジェット記録方式には水性染料インクが主に使用されている。この水性染料インクは色剤として低分子化合物の染料を使用するため、発色性は良好であるものの、水等の付着で簡単ににじんだり、色剤の構造上、光やガスに長時間さらされると退色、変色し、記録画像の保存性や画像の堅牢度に問題がある。   Conventionally, water-based dye ink has been mainly used in the ink jet recording system. Although this water-based dye ink uses a low molecular weight dye as a colorant, it has good color developability, but it easily bleeds due to adhesion of water or the like, or is exposed to light or gas for a long time due to the structure of the colorant. Discoloration, discoloration, and there are problems with the storability of recorded images and image fastness.

そこで、染料インクの問題を改善して耐水性、耐光性を向上させるため、色剤として顔料を用いたインクが実用化されている(例えば特許文献1〜3参照)。しかし、顔料インクは、染料インクに比べて印字濃度が低いことや、ベタ印字部の均一性に劣る等の問題がある。また、発色を高めるため顔料インクを多く吐出させると、色剤が記録媒体表面に堆積して耐摩擦性が低下し、印字物汚れが生じたり、色剤の堆積によってインク中溶媒の吸収を阻害することもある。   Therefore, in order to improve the problem of dye ink and improve water resistance and light resistance, ink using a pigment as a colorant has been put into practical use (see, for example, Patent Documents 1 to 3). However, the pigment ink has problems such as a lower printing density than the dye ink and inferior uniformity of the solid printing portion. In addition, if a large amount of pigment ink is ejected to enhance color development, the colorant accumulates on the surface of the recording medium, resulting in a decrease in friction resistance, print stains, or the absorption of the solvent in the ink due to the accumulation of the colorant. Sometimes.

このように、近年、インクジェット記録用のインクとして染料、顔料がともに使用されており、これに対応するために染料インクと顔料インクに共に適合した記録媒体が要求されている。そこで、インク受理層中に無機微粒子と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とからなる接着剤とを含み、染料インクと顔料インクの記録適性を共に付与した技術が開示されている(例えば特許文献4参照)。   As described above, in recent years, both dyes and pigments have been used as inks for ink jet recording, and in order to cope with this, recording media suitable for both dye inks and pigment inks are required. Therefore, a technique is disclosed in which an ink receiving layer includes an adhesive composed of inorganic fine particles and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and both recording properties of dye ink and pigment ink are imparted (for example, Patent Document 4). reference).

一方で、最近では高解像度のデジタルビデオ(カメラ)、スキャナーおよびパーソナルコンピューターの普及により画像データも高精細化しているが、インクジェットプリンターの高性能化により、これらの画像データを銀塩写真並の品質で出力(ハードコピー)する機会が多くなっている。これに伴い、インクジェット記録媒体には、銀塩写真並の光沢感の他、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと、インクの吸収により用紙が波打ちしないこと等の特性が要求される。   On the other hand, recently, high-definition digital video (camera), scanners and personal computers have become popular, and the image data has also been refined. However, the performance of inkjet printers has made these image data as high as silver halide photographs. Opportunities for output (hard copy) are increasing. Along with this, in addition to the glossiness of silver salt photographs, ink-jet recording media have a high ink drying speed, high print density, no ink overflow or bleeding, and paper does not wavy due to ink absorption. Such characteristics are required.

これらの特性を満たすため、キャストコート法により記録媒体を製造する技術が提案されている(例えば特許文献5参照)。キャストコート法は、合成シリカを主成分とする顔料と結着剤とからなるインク受容層を塗工し、この塗工層が未乾燥の湿潤状態にあるうちに、加熱された鏡面仕上げ面に該層を圧着して鏡面を写し取ると同時に乾燥させ、高光沢のキャストコート紙を得るものである。   In order to satisfy these characteristics, a technique for manufacturing a recording medium by a cast coating method has been proposed (for example, see Patent Document 5). In the cast coating method, an ink-receiving layer composed of a pigment mainly composed of synthetic silica and a binder is applied, and while the coating layer is in an undried wet state, the heated mirror-finished surface is applied. The layer is pressure-bonded to copy the mirror surface and simultaneously dried to obtain a high-gloss cast-coated paper.

また、キャストコート法を用いず、インク受理層上にパールネックレス状のコロイダルシリカを含有する光沢層を設ける技術が提案されている(特許文献6参照)。   Further, a technique has been proposed in which a gloss layer containing pearl necklace-like colloidal silica is provided on an ink receiving layer without using a cast coating method (see Patent Document 6).

特開平11−20306号公報JP-A-11-20306 特開2000−79752号公報JP 2000-79752 A 特開2003−145916号公報JP 2003-145916 A 特開2001‐270238号公報JP 2001-270238 A 特開平2−274587号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2-27487 特開2000−108505号公報JP 2000-108505 A

しかしながら、上記特許文献4記載の技術の場合、印字濃度等の印字記録特性とインク吸収性とをともに満足することができず、又、高光沢の記録媒体を得ることは難しい。上記特許文献5記載の技術の場合、インク受容層の光沢は未だ充分でなく、銀塩写真並の光沢感を得るには至っていない。さらに、特許文献6記載の技術の場合、染料インクには適するが、顔料インクを用いて印字すると、印字部を手で触れた際に画像が欠落したり白紙部を汚染するなどの欠点があった。
従って、本発明の目的は、染料インク、顔料インクのいずれを用いてもインクジェット記録品質が良好であるととともに、銀塩写真並の光沢感を有するインクジェット記録媒体を提供することにある。
However, in the case of the technique described in Patent Document 4, both the print recording characteristics such as the print density and the ink absorbability cannot be satisfied, and it is difficult to obtain a high gloss recording medium. In the case of the technique described in Patent Document 5, the glossiness of the ink receiving layer is not yet sufficient, and the glossiness equivalent to that of a silver salt photograph has not been obtained. Furthermore, although the technique described in Patent Document 6 is suitable for dye inks, printing with pigment ink has drawbacks such as missing an image or contaminating a blank paper portion when the print portion is touched by hand. It was.
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording medium having good ink jet recording quality regardless of whether dye ink or pigment ink is used, and having glossiness equivalent to that of a silver salt photograph.

本発明者等は、インク受容層中に顔料としてγ型アルミナと特定のコロイダルシリカを含有すると、染料インクと顔料インクのいずれを用いてもインクジェット記録品質が良好で、高光沢なインクジェット記録媒体を得られることを見いだした。
また、本発明者らは、前記インクジェット記録媒体を、いわゆるキャストコート法で製造すると、上記特性を有する記録媒体を高い生産性で得られることを見いだした。
When the present invention contains a γ-type alumina and a specific colloidal silica as a pigment in the ink receiving layer, an ink jet recording medium having a good ink jet recording quality and a high glossiness can be obtained using either a dye ink or a pigment ink. I found out that I could get it.
The inventors have also found that when the ink jet recording medium is produced by a so-called cast coating method, a recording medium having the above characteristics can be obtained with high productivity.

従って、本発明のインクジェット記録媒体は、支持体表面に、顔料と結着剤とを含有するインク受容層を設け、前記顔料はγ型アルミナとコロイダルシリカとを含有し、前記コロイダルシリカの一次粒子径が10〜50nmで、かつ前記一次粒子径に対する二次粒子径の比が1.5〜2.5であることを特徴とする。前記顔料の合計量に対し、前記コロイダルシリカが5〜50質量%含まれていることが好ましい。   Therefore, the ink jet recording medium of the present invention is provided with an ink receiving layer containing a pigment and a binder on the support surface, and the pigment contains γ-type alumina and colloidal silica, and the primary particles of the colloidal silica. The diameter is 10 to 50 nm, and the ratio of the secondary particle diameter to the primary particle diameter is 1.5 to 2.5. It is preferable that 5-50 mass% of the colloidal silica is contained with respect to the total amount of the pigment.

本発明のインクジェット記録媒体の製造方法は、支持体表面に、結着剤と顔料とを含有する塗工液を塗工して塗工層を設け、前記塗工層表面に前記結着剤を凝固する作用を持つ処理液を塗布し、前記処理液を塗布した塗工層が湿潤状態にある間に、加熱した鏡面に該塗工層を圧着して乾燥し、インク受容層を設け、前記顔料は、γ型アルミナと、一次粒子径10〜50nmでかつ前記一次粒子径に対する二次粒子径の比が1.5〜2.5であるコロイダルシリカとを含有することを特徴とする。   In the method for producing an inkjet recording medium of the present invention, a coating liquid containing a binder and a pigment is applied to a support surface to provide a coating layer, and the binder is applied to the surface of the coating layer. Applying a treatment liquid having a solidifying action, while the coating layer coated with the treatment liquid is in a wet state, the coating layer is pressure-bonded and dried on a heated mirror surface, and an ink receiving layer is provided. The pigment is characterized by containing γ-type alumina and colloidal silica having a primary particle diameter of 10 to 50 nm and a ratio of the secondary particle diameter to the primary particle diameter of 1.5 to 2.5.

本発明によれば、染料タイプのインクと顔料タイプのインクのいずれを用いても高画質の記録画像を得ることができるとともに、銀塩写真並の光沢感が得られる。また、生産性にも優れる。   According to the present invention, a high-quality recorded image can be obtained by using either dye-type ink or pigment-type ink, and glossiness equivalent to that of a silver salt photograph can be obtained. Moreover, it is excellent in productivity.

(支持体)
本発明で使用される支持体としては、好ましくは透気性を有していればあらゆるものを使用することができるが、例えば、塗工紙、未塗工紙等の紙が用いられる。前記紙の原料パルプとして、化学パルプ(針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等)、機械パルプ(グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等)、脱墨パルプ等を単独または任意の割合で混合して使用することが可能である。また、前記紙のpHは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよい。また、不透明度を向上させるため、前記紙中に填料を含有させることが好ましいが、この填料は、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂填料等の公知の填料のなかから適宜選択して使用することができる。操業性の点から、前記紙の透気度は1000秒以下であることが好ましく、又、塗工性の点から紙のステキヒトサイズ度は5秒以上であることが好ましい。
(Support)
Any material can be used as the support used in the present invention as long as it has air permeability. For example, paper such as coated paper or uncoated paper is used. As the raw material pulp of the paper, chemical pulp (coniferous bleached or unbleached kraft pulp, hardwood bleached or unbleached kraft pulp, etc.), mechanical pulp (ground pulp, thermomechanical pulp, chemithermomechanical pulp, etc.), deinked pulp Etc. can be used alone or in admixture at any ratio. The pH of the paper may be any of acidic, neutral and alkaline. Further, in order to improve opacity, it is preferable to contain a filler in the paper, but this filler is a hydrated silicic acid, white carbon, talc, kaolin, clay, calcium carbonate, titanium oxide, synthetic resin filler, etc. It can be used by appropriately selecting from known fillers. From the viewpoint of operability, the air permeability of the paper is preferably 1000 seconds or less, and from the viewpoint of coatability, the paper sizing degree is preferably 5 seconds or more.

(インク受容層の顔料)
インク受容層の顔料としては、γ型結晶形のアルミナ(γ型アルミナ)とコロイダルシリカを含有したものを用いる。
(Pigment of ink receiving layer)
As the pigment of the ink receiving layer, a pigment containing γ-type crystal alumina (γ-type alumina) and colloidal silica is used.

γ型アルミナは、公知の方法で製造された擬ベーマイトまたはベーマイトを400℃〜900℃の温度で加熱、焼成することによって得られる。このようにして製造されたγ型結晶形アルミナは、粉砕、分級により所望の粒子径、粒度分布範囲に調整される。なお、後述するキャストコートを行う場合、加熱した鏡面ドラム表面の鏡面をインク受容層に写し取る必要があるため、γ型アルミナの平均粒子径を1.0〜3.5μmとするのが好ましい。   γ-type alumina is obtained by heating and baking pseudoboehmite or boehmite produced by a known method at a temperature of 400 ° C. to 900 ° C. The γ-type crystalline alumina thus produced is adjusted to a desired particle size and particle size distribution range by pulverization and classification. In addition, when performing the cast coating described later, it is necessary to copy the mirror surface of the heated mirror drum surface to the ink receiving layer, and therefore the average particle diameter of the γ-type alumina is preferably 1.0 to 3.5 μm.

コロイダルシリカは、その分散状態を顕微鏡で観察した場合に、球状の一次粒子が複数結合した形状を有し、これを便宜的に「ピーナッツ状」と称する。一次粒子が結合していない単一の球状コロイダルシリカを用いた場合はインク吸収性が劣るが、ピーナッツ状のコロイダルシリカは光沢感とインク発色性(画像の鮮明性)、インク吸収性をともに満足させることができる。
上記ピーナッツ状のコロイダルシリカは、アルコキシシランを原料としてゾルゲル法により合成し、合成条件によって一次粒子径(BET法粒子径)や二次粒子径(動的光散乱法粒子径)をコントロールすることが好ましい。この様なコロイダルシリカとしては、扶桑化学工業社製のクォートロンを挙げることができる。なお、本発明のコロイダルシリカは、一次粒子が凝集した凝集体を機械的手段により細分化したコロイド粒子を含まない。
When colloidal silica is observed with a microscope, the colloidal silica has a shape in which a plurality of spherical primary particles are combined, which is referred to as “peanut shape” for convenience. When single spherical colloidal silica with no primary particles is used, ink absorbency is inferior, but peanut-shaped colloidal silica satisfies both glossiness, ink color development (image sharpness), and ink absorbency. Can be made.
The peanut-like colloidal silica is synthesized by sol-gel method using alkoxysilane as a raw material, and the primary particle size (BET method particle size) and secondary particle size (dynamic light scattering method particle size) can be controlled according to the synthesis conditions. preferable. An example of such colloidal silica is Quartron manufactured by Fuso Chemical Industries. In addition, the colloidal silica of the present invention does not include colloidal particles obtained by subdividing an aggregate in which primary particles are aggregated by mechanical means.

上記ピーナッツ状のコロイダルシリカにおいては、コロイダルシリカの一次粒子径に対する二次粒子径の比(二次粒子径/一次粒子径)を1.5〜2.5とする。(二次粒子径/一次粒子径)が上記範囲内にあるコロイダルシリカを用いたとき、染料インクを用いた場合においても、顔料インクを用いた場合においても高い画質を得ることが可能となる。
さらにピーナッツ状のコロイダルシリカの一次粒子径は10〜50nmであり、特に好ましい一次粒子径は13〜40nmである。一次粒子径が10nmより小さい場合には透明性は高いが、粒子間の空隙が損なわれインクの吸収性が低下する。一方、50nmより大きい場合には粒子間の空隙は良好となるが、不透明性が増大してくるため、インクジェット記録した際の発色性が低下する。特にインク中に粒子径が50〜150nmの着色粒子を含有する顔料インクを用いたインクジェットプリンターで印字した場合にはインク発色性の低下が大きくなる。
なお、上記ピーナッツ状のコロイダルシリカにおいて、一次粒子の連結個数の平均値の例としては、1.8〜2.5個が挙げられる。この値は、上記比と同じ値となる。
In the peanut-like colloidal silica, the ratio of the secondary particle diameter to the primary particle diameter of the colloidal silica (secondary particle diameter / primary particle diameter) is 1.5 to 2.5. When colloidal silica having a (secondary particle diameter / primary particle diameter) within the above range is used, it is possible to obtain high image quality both when a dye ink is used and when a pigment ink is used.
Furthermore, the primary particle diameter of peanut-like colloidal silica is 10 to 50 nm, and the particularly preferable primary particle diameter is 13 to 40 nm. When the primary particle size is smaller than 10 nm, the transparency is high, but the voids between the particles are impaired and the ink absorbability is lowered. On the other hand, if it is larger than 50 nm, the voids between the particles are good, but the opacity increases, so the color developability at the time of ink jet recording decreases. In particular, when printing is performed with an ink jet printer using a pigment ink containing colored particles having a particle diameter of 50 to 150 nm in the ink, the ink coloring property is greatly reduced.
In addition, in the said peanut-shaped colloidal silica, 1.8-2.5 are mentioned as an example of the average value of the connection number of a primary particle. This value is the same value as the above ratio.

また本発明においてはインク受容層の全顔料に対し、上記ピーナッツ状のコロイダルシリカを好ましくは5〜50質量%含有し、より好ましくは10〜40質量%含有する。上記含有量が顔料全体の5質量%未満の場合、インクジェットプリンターで印字した際のインク吸収性や発色性向上の効果が不充分となる傾向にある。また前記含有量が顔料全体の50質量%を越える場合、インクジェットプリンターで印字した際のインク吸収性は良好であるが、発色性の向上効果は少なくなるとともに、塗工時の操業性が低下する傾向がある。   In the present invention, the peanut-shaped colloidal silica is preferably contained in an amount of 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, based on the total pigment of the ink receiving layer. When the content is less than 5% by mass of the entire pigment, the effect of improving ink absorbability and color development when printed by an ink jet printer tends to be insufficient. When the content exceeds 50% by mass of the entire pigment, the ink absorbability when printing with an ink jet printer is good, but the effect of improving color developability is reduced and the operability during coating is reduced. Tend.

γ型アルミナとピーナッツ状コロイダルシリカの配合割合として、(γ型アルミナ)/(コロイダルシリカ)の値が95/5〜50/50の範囲が好ましく、より好ましくは90/10〜60/40の範囲である。
さらに、インク吸収性、発色性および光沢感を損なわない範囲で、他の顔料、例えば水酸化アルミニウム、アルミナゾル、擬ベーマイト等のアルミナ(α型結晶のアルミナ、θ型結晶のアルミナ)や、合成シリカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等を上記併用してもよい。
As the blending ratio of γ-type alumina and peanut-like colloidal silica, the value of (γ-type alumina) / (colloidal silica) is preferably in the range of 95/5 to 50/50, more preferably in the range of 90/10 to 60/40. It is.
In addition, other pigments such as aluminum hydroxide, alumina sol, pseudoboehmite and other aluminas (α-type crystal alumina, θ-type crystal alumina), synthetic silica, and the like, as long as ink absorbability, color developability and glossiness are not impaired. , Kaolin, talc, calcium carbonate, titanium dioxide, clay, zinc oxide and the like may be used in combination.

(インク受容層の結着剤)
結着剤としては、皮膜形成が可能な高分子化合物を1種類以上用いることができる。たとえば、結着剤として、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酸化澱粉やエステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロースやヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク等の水溶性樹脂や、ウレタン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂及びこれらの誘導体等を単独使用又は併用することができる。
(Binder for ink receiving layer)
As the binder, one or more kinds of polymer compounds capable of forming a film can be used. For example, as a binder, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starches such as oxidized starch and esterified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, water-soluble resins such as casein, gelatin, and soy protein, urethane resins, Styrene-acrylic resin, styrene-butadiene resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, urea resin, alkyd resin, and derivatives thereof can be used alone or in combination.

結着剤の配合量は、インク受容層の全顔料100質量部に対して3〜30質量部であることが好ましいが、必要な塗工層強度が得られる限り、特に限定されるものではない。なお、結着剤として用いる高分子化合物は水系であることが好ましい。「水系」とは、水又は水と少量の有機溶剤から成る媒体中で樹脂が溶解又は分散し、安定化することを意味する。これらの結着剤は塗工液中では溶解又は粒子となって分散しているが、塗工し乾燥した後に顔料の結着剤となり、インク受容層を形成する。なお、媒体に有機溶剤を用いる場合は、水に対し50重量%未満、好ましくは10重量%未満の混合割合とし、かつ樹脂液の引火点が高いことが必要である。   The amount of the binder is preferably 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink receiving layer, but is not particularly limited as long as the required coating layer strength is obtained. . Note that the polymer compound used as the binder is preferably aqueous. “Aqueous” means that the resin is dissolved or dispersed and stabilized in water or a medium composed of water and a small amount of an organic solvent. These binders are dissolved or dispersed as particles in the coating solution, but after coating and drying, they become pigment binders and form an ink receiving layer. When an organic solvent is used for the medium, it is necessary that the mixing ratio is less than 50% by weight, preferably less than 10% by weight, and the flash point of the resin liquid is high.

結着剤はポリビニルアルコールを含有することが好ましい。結着剤としてポリビニルアルコールを用いた場合は、インク吸収性、発色性が特に向上し、また、後述するキャストコート法によりインク受容層を設けた場合、高い光沢感を有するインクジェット記録媒体を得ることができる。ポリビニルアルコールは、インク受容層の全結着剤に対し50〜100質量%含まれることが好ましい。   The binder preferably contains polyvinyl alcohol. When polyvinyl alcohol is used as a binder, ink absorbability and color developability are particularly improved, and when an ink receiving layer is provided by a cast coating method to be described later, an ink jet recording medium having high gloss is obtained. Can do. The polyvinyl alcohol is preferably contained in an amount of 50 to 100% by mass with respect to the total binder of the ink receiving layer.

インク受容層は、上記した顔料と結着剤を含むが、その他の成分、例えば、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、顔料分散剤、離型剤、発泡剤、pH調整剤、表面サイズ剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、防腐剤、耐水化剤、染料定着剤、界面活性剤、湿潤紙力増強剤、保水剤、カチオン性高分子電解質等を、本発明の効果を損なわない範囲内で適宜添加することができる。   The ink receiving layer contains the above-described pigment and binder, but other components such as a thickener, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a pigment dispersant, a release agent, a foaming agent, a pH adjusting agent, and a surface. Sizing agent, coloring dye, coloring pigment, fluorescent dye, ultraviolet absorber, antioxidant, light stabilizer, preservative, water resistance agent, dye fixing agent, surfactant, wet paper strength enhancer, water retention agent, cation A functional polymer electrolyte or the like can be appropriately added within a range not impairing the effects of the present invention.

(インク受容層の形成)
支持体上にインク受容層となる塗工液を塗布する方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、ゲートロールコーター、ショートドウェルコーター等の公知の塗工機をオンマシン、あるいはオフマシンで用いた塗工方法の中から適宜選択して使用することができる。
(Formation of ink receiving layer)
As a method of applying a coating liquid to be an ink receiving layer on a support, blade coater, air knife coater, roll coater, brush coater, kiss coater, squeeze coater, curtain coater, die coater, bar coater, gravure coater, gate roll A known coating machine such as a coater or a short dwell coater can be appropriately selected from on-machine or off-machine coating methods.

インク受容層の塗工量は、支持体の表面を覆い、かつ充分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、記録濃度及びインク吸収性を両立させる観点から、片面当たり、固形分換算で5〜30g/mであることが好ましく、特に、生産性をも加味すると10〜25g/mであることが好ましい。30g/mを超えると、キャストドラム鏡面仕上げ面からの剥離性が低下し塗工層が鏡面仕上げ面に付着するなどの問題を生じる。 The coating amount of the ink receiving layer can be arbitrarily adjusted within the range that covers the surface of the support and sufficient ink absorbency is obtained, but from the viewpoint of achieving both recording density and ink absorbency, is preferably 5 to 30 g / m 2 in terms of solid content, in particular, when considering also the productivity is preferably 10 to 25 g / m 2. If it exceeds 30 g / m 2 , the peelability from the mirror-finished surface of the cast drum is lowered, and problems such as adhesion of the coating layer to the mirror-finished surface occur.

本発明において、インク受容層の塗工量を多く必要とする場合には、インク受容層を多層にすることも可能である。また、支持体とインク受容層の間にインク吸収性、接着性他各種機能を有するアンダーコート層を設けてもよい。さらに、インク受容層を設けた面の反対側にさらにインク吸収性、筆記性、プリンター印字適性他各種機能を有するバックコート層を設けてもよい。   In the present invention, when a large coating amount of the ink receiving layer is required, the ink receiving layer can be formed in multiple layers. Further, an undercoat layer having various functions such as ink absorptivity and adhesiveness may be provided between the support and the ink receiving layer. Furthermore, a back coat layer having various functions such as ink absorbability, writing property, printer printability and the like may be further provided on the side opposite to the surface provided with the ink receiving layer.

(キャストコート法によるインク受容層の形成)
本発明においては、最表面のインク受容層をキャストコート法で形成することによって高い光沢を付与することが好ましい。ここで、キャストコート法とは、塗工後の湿潤状態にある塗工面を、加熱した仕上げ面に圧着して乾燥する方法である。キャストコート法としては、(1)塗工層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着して乾燥するウェットキャスト法(直接法)、(2)湿潤状態の塗工層を一旦乾燥あるいは半乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェットキャスト法(再湿潤法)、(3)湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するゲル化キャスト法(凝固法)、の3種類が一般に知られている。
(Formation of ink receiving layer by cast coating method)
In the present invention, it is preferable to impart high gloss by forming the outermost ink receiving layer by a cast coating method. Here, the cast coating method is a method in which a coated surface in a wet state after coating is pressed onto a heated finished surface and dried. The cast coating method includes (1) a wet casting method (direct method) in which a coating layer is pressed onto a mirror-finished heating drum while the coating layer is wet, and (2) a wet coating layer is once dried. Alternatively, it is semi-dried and then swollen and plasticized with a rewetting liquid, and is pressed onto a mirror-finished heated drum and dried (rewetting method). (3) The wet coating layer is made into a gel state by coagulation treatment. There are generally known three types: a gelled cast method (coagulation method) in which a heated drum having a mirror finish is pressed and dried.

鏡面(ドラム)の加熱方法としては、蒸気、電熱線、誘導発熱コイルなどで所定の温度まで加熱することができる。なお、支持体上にインク受容層等を塗布するための塗工装置と鏡面ドラムを有する塗工設備を、通常、キャストコーターと称する。   As a method for heating the mirror surface (drum), the mirror surface (drum) can be heated to a predetermined temperature with steam, heating wire, induction heating coil or the like. A coating equipment having a coating device and a mirror drum for applying an ink receiving layer or the like on a support is usually referred to as a cast coater.

特に、本発明においては、上記(2)、(3)の方法を用いるのが好ましい。この場合、インク受容層となる塗工液を支持体に塗布した後、塗工液中の結着剤(特に水系結着剤)を凝固させる作用を有する処理液を塗工層に塗布し、塗工層を湿潤状態にさせる。そして、湿潤状態の塗工層を、加熱した鏡面仕上げ面に圧着し乾燥することにより、インク受容層を形成し、その表面に光沢を付与する。処理液を塗布する際の塗工層は、湿潤状態であっても乾燥状態であってもよく、前者は(3)の方法に相当し、後者は(2)の方法に相当する。特に、(3)の方法は、インク受容層表面に鏡面仕上げ面を写し取りやすく、塗工層表面の微小な凹凸を少なくすることができるので、得られたインク受容層に銀塩写真並の光沢感を付与させ易くなる。処理液を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特に限定されない。   In particular, in the present invention, it is preferable to use the methods (2) and (3). In this case, after applying a coating liquid to be an ink receiving layer on a support, a treatment liquid having an action of coagulating a binder (particularly an aqueous binder) in the coating liquid is applied to the coating layer, The coating layer is wetted. Then, the wet coating layer is pressure-bonded to a heated mirror-finished surface and dried to form an ink receiving layer, and gloss is imparted to the surface. The coating layer when applying the treatment liquid may be in a wet state or in a dry state. The former corresponds to the method (3), and the latter corresponds to the method (2). In particular, the method (3) is easy to copy the mirror-finished surface on the surface of the ink receiving layer and can reduce the fine irregularities on the surface of the coating layer. It becomes easy to give glossiness. Examples of the method for applying the treatment liquid include, but are not limited to, a roll, a spray, and a curtain method.

ゲル化キャスト法((3)の方法)を用いる場合、水系結着剤としてポリビニルアルコールを用いる際には、凝固処理液としてホウ酸とホウ酸塩とを含有する液を用いることが好ましい。ホウ酸とホウ酸塩とを混合して用いることにより、凝固時の固さを適度なものとすることが容易となり、インク受容層に良好な光沢感を付与できる。
また、水系接着剤としてカゼインを用いる場合は、処理液としては、蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硫酸等のカルシウム、亜鉛、マグネシウム等の各種の塩を含有する水溶液が用いられる。
When the gelling cast method (method (3)) is used, when polyvinyl alcohol is used as the aqueous binder, it is preferable to use a liquid containing boric acid and borate as the coagulation treatment liquid. By mixing and using boric acid and borate, it becomes easy to make the hardness at the time of solidification moderate, and it is possible to give a good gloss to the ink receiving layer.
When casein is used as the aqueous adhesive, an aqueous solution containing various salts such as calcium, zinc, magnesium, etc. such as formic acid, acetic acid, citric acid, tartaric acid, lactic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, etc. is used as the treatment liquid. .

又、上記インク受容層用の塗工液及び/又は凝固液には、必要に応じて剥離剤を添加することができる。剥離剤の融点は90〜150℃であることが好ましく、特に95〜120℃であることが好ましい。上記の温度範囲においては、剥離剤の融点が鏡面仕上げ面の温度とほぼ同等になるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮される。剥離剤は上記特性を有していれば特に限定されるものではないが、ポリエチレン系のワックスエマルジョンを用いることが好ましい。   Moreover, a release agent can be added to the coating liquid and / or the coagulating liquid for the ink receiving layer, if necessary. The melting point of the release agent is preferably 90 to 150 ° C, and particularly preferably 95 to 120 ° C. In the above temperature range, since the melting point of the release agent is almost equal to the temperature of the mirror-finished surface, the ability as a release agent is maximized. The release agent is not particularly limited as long as it has the above characteristics, but it is preferable to use a polyethylene wax emulsion.

以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。又、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び「%」は、それぞれ「質量部」及び「質量%」を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in full detail, this invention is not limited by this. Unless otherwise specified, “part” and “%” described below represent “part by mass” and “% by mass”, respectively.

(支持体の製造)
叩解度285mlの広葉樹晒クラフトパルプ(L−BKP)100部からなるパルプスラリ−に、タルク10部、硫酸アルミニウム1.0部、合成サイズ剤0.1部、歩留向上剤0.02質量部を添加した。このスラリーを用いて抄紙機で支持体を抄紙した。また、抄紙の際に支持体の両面に、片面当たり固形分で1.5g/mとなるようにデンプンを塗布し、坪量170g/mの原紙を得た。
(Manufacture of support)
To a pulp slurry consisting of 100 parts hardwood bleached kraft pulp (L-BKP) with a beating degree of 285 ml, 10 parts of talc, 1.0 part of aluminum sulfate, 0.1 part of a synthetic sizing agent, and 0.02 part by weight of a yield improver. Added. Using this slurry, a support was made with a paper machine. In addition, starch was applied on both sides of the support during paper making so that the solid content per side was 1.5 g / m 2 to obtain a base paper having a basis weight of 170 g / m 2 .

(アンダー層の形成)
この原紙の片面に、ブレードコーターを用いて塗工量が8g/mとなるよう下記塗工液Aを塗工し、140℃で送風乾燥した。
塗工液A:顔料として、合成シリカ(ファインシールX−37:株式会社トクヤマ社製)100部、ラテックス(LX438C:住友化学工業株式会社製の商品名)5部、ポリビニールアルコール(PVA117:株式会社クラレ社製の商品名)24部、サイズ剤(ポリマロン360:荒川化学工業株式会社製の商品名)5部を配合し、濃度20%の水性塗工液を調製した。
(Formation of under layer)
The following coating solution A was applied to one side of the base paper using a blade coater so that the coating amount was 8 g / m 2, and air-dried at 140 ° C.
Coating liquid A: As a pigment, 100 parts of synthetic silica (Fine Seal X-37: manufactured by Tokuyama Corporation), 5 parts of latex (LX438C: trade name manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), polyvinyl alcohol (PVA117: stock) 24 parts of Kuraray Co., Ltd. (trade name) and 5 parts of a sizing agent (Polymaron 360: trade name of Arakawa Chemical Co., Ltd.) were mixed to prepare an aqueous coating solution having a concentration of 20%.

(インク受容層の形成)
次に、塗工液Aの塗工面に、ロールコーターを用いて塗工量が23g/mとなるよう下記塗工液Bを塗工し、塗工層が湿潤状態にあるうちに下記凝固液Cを用いて凝固させ、続いてプレスロールを介して、加熱された鏡面仕上げ面に塗工層を圧着して鏡面を写し取り、坪量200g/mのインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
(Formation of ink receiving layer)
Next, the following coating liquid B is applied to the coating surface of the coating liquid A using a roll coater so that the coating amount becomes 23 g / m 2, and the following solidification is performed while the coating layer is in a wet state. Liquid C is solidified, and then the coated layer is pressure-bonded to the heated mirror-finished surface via a press roll, and the mirror surface is copied to obtain a cast coated paper for inkjet recording having a basis weight of 200 g / m 2. It was.

塗工液B:顔料として、粒子径2.4μmのγ−アルミナ(AKP−G015:住友化学工業株式会社製の商品名)70部、平均一次粒子径14nmのコロイダルシリカ(PL1:扶桑化学工業社製の商品名)30部、バインダーとして重合度2400のポリビニールアルコールA(クラレ224:クラレ株式会社製の商品名)及び重合度2600のポリビニールアルコールB(MA26GP:信越化学株式会社製の商品名)を合計10部(配合質量比は1:1)、カチオン性ポリウレタン(F8570 D2:第一工業製薬株式会社製の商品名)5部、インク定着剤(サフトマーST3300:三菱化学工業社製)3部、消泡剤0.2部を配合し、濃度28%の塗工液を調整した。
凝固液C:ホウ砂とホウ酸の合計濃度を4%としたものと、離型剤(FL−48C:東邦化学工業社製)0.2%とを配合して凝固液を調整した。ホウ砂とホウ酸の配合質量比は1とし、上記合計濃度は、ホウ砂をNaで換算し、ホウ酸をHBOで換算したものについての値とした。
Coating liquid B: 70 parts of γ-alumina (AKP-G015: trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) having a particle size of 2.4 μm as a pigment, colloidal silica having an average primary particle size of 14 nm (PL1: Fuso Chemical Industries, Ltd.) 30 parts, polyvinyl alcohol A with a polymerization degree of 2400 as a binder (Kuraray 224: trade name made by Kuraray Co., Ltd.) and polyvinyl alcohol B with a polymerization degree of 2600 (MA26GP: trade name made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) 10 parts in total (mixing mass ratio is 1: 1), 5 parts of cationic polyurethane (F8570 D2: trade name of Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), ink fixing agent (Saftomer ST3300: manufactured by Mitsubishi Chemical Industries) 3 Part and 0.2 part of antifoaming agent were blended to prepare a coating solution having a concentration of 28%.
Coagulating liquid C: A coagulating liquid was prepared by blending a total concentration of borax and boric acid of 4% and a release agent (FL-48C: manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 0.2%. The blending mass ratio of borax and boric acid was 1, and the above total concentration was a value for borax converted to Na 2 B 4 O 7 and boric acid converted to H 3 BO 3 .

なお、塗工液Bの分散状態のコロイダルシリカの粒径を、以下の方法で測定した。一次粒子径は、窒素吸着法により比表面積を求め、下記の式(1)から計算により求めた。
比表面積=4πr/((4πr3/3)*2.2) (1)
(式中、値2.2はシリカの真比重で、rは一次粒子径(nm))
二次粒子径はMALVERN INSTRUMENTS社製のZETASIZER 3000HSAを用いて測定した。
In addition, the particle size of the colloidal silica in the dispersed state of the coating liquid B was measured by the following method. The primary particle size was obtained by calculating from the following formula (1) by obtaining the specific surface area by the nitrogen adsorption method.
Specific surface area = 4πr 2 / ((4πr 3 /3)*2.2) (1)
(Wherein the value 2.2 is the true specific gravity of silica and r is the primary particle diameter (nm))
The secondary particle size was measured using ZETASIZER 3000HSA manufactured by MALVERN INSTRUMENTS.

塗工液Bにおいて、上記コロイダルシリカに代え、平均一次粒子径23nmのコロイダルシリカ(PL2:扶桑化学工業社製の商品名)を配合したこと以外は実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。   Ink for ink jet recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that in the coating liquid B, colloidal silica having an average primary particle size of 23 nm (PL2: trade name manufactured by Fuso Chemical Co., Ltd.) was blended instead of the colloidal silica. Coated paper was obtained.

塗工液Bにおいて、上記コロイダルシリカに代え、平均一次粒子径35nmのコロイダルシリカ(PL3:扶桑化学工業社製の商品名)を配合したこと以外は実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。   Ink coating for ink jet recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that in the coating liquid B, colloidal silica having an average primary particle size of 35 nm (PL3: trade name manufactured by Fuso Chemical Co., Ltd.) was blended in place of the colloidal silica. Coated paper was obtained.

塗工液Bにおいて、γ−アルミナの配合量を95部、コロイダルシリカの配合量を5部としたこと以外は実施例2とまったく同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。   A cast-coated paper for inkjet recording was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that in the coating liquid B, the blending amount of γ-alumina was 95 parts and the blending amount of colloidal silica was 5 parts.

塗工液Bにおいて、γ−アルミナの配合量を85部、コロイダルシリカの配合量を15部としたこと以外は実施例2とまったく同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。   A cast-coated paper for inkjet recording was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that the coating amount of γ-alumina in coating solution B was 85 parts and the amount of colloidal silica was 15 parts.

塗工液Bにおいて、γ−アルミナの配合量を50部、コロイダルシリカの配合量を50部としたこと以外は実施例2とまったく同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。   A cast-coated paper for inkjet recording was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that the coating amount of γ-alumina was 50 parts and the amount of colloidal silica was 50 parts.

塗工液Aを塗工せず、又、塗工液Bの塗工量を30g/mとしたこと以外は実施例2と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。 A cast coated paper for ink jet recording was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating liquid A was not applied and the coating amount of the coating liquid B was 30 g / m 2 .

塗工液Bにおいて、γ−アルミナの配合量を97部、コロイダルシリカの配合量を3部としたこと以外は実施例2とまったく同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。   A cast-coated paper for ink jet recording was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating amount of γ-alumina in coating solution B was 97 parts and the amount of colloidal silica was 3 parts.

塗工液Bにおいて、γ−アルミナの配合量を40部、コロイダルシリカの配合量を60部としたこと以外は実施例2とまったく同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。   A cast coated paper for ink jet recording was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating amount of γ-alumina was 40 parts and the amount of colloidal silica was 60 parts.

<比較例1>
塗工液Bにおいて、γ−アルミナの配合量を100部とし、コロイダルシリカを配合しなかったこと以外は実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
<Comparative Example 1>
In coating solution B, cast-coated paper for inkjet recording was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the amount of γ-alumina was 100 parts and no colloidal silica was added.

<比較例2>
塗工液Bにおいて、上記コロイダルシリカに代え、平均一次粒子径52nmのコロイダルシリカ(PL5:扶桑化学工業社製の商品名)を配合したこと以外は実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
<Comparative Example 2>
Ink coating for ink jet recording was carried out in the same manner as in Example 1, except that in the coating liquid B, colloidal silica having an average primary particle size of 52 nm (PL5: trade name manufactured by Fuso Chemical Co., Ltd.) was blended instead of the colloidal silica. Coated paper was obtained.

<比較例3>
塗工液Bにおいて、上記コロイダルシリカに代え、平均一次粒子径70nmのコロイダルシリカ(PL7:扶桑化学工業社製の商品名)を配合したこと以外は実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
<Comparative Example 3>
Ink coating for ink jet recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that in the coating liquid B, colloidal silica having an average primary particle diameter of 70 nm (PL7: trade name manufactured by Fuso Chemical Co., Ltd.) was blended instead of the colloidal silica. Coated paper was obtained.

<比較例4>
塗工液Bにおいて、γ−アルミナを配合せず、コロイダルシリカの配合量を100部としたこと以外は実施例2とまったく同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
<Comparative Example 4>
Cast coating paper for ink-jet recording was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that in the coating liquid B, γ-alumina was not blended and the amount of colloidal silica was 100 parts.

<比較例5>
塗工液Bにおいて、上記コロイダルシリカに代え、平均一次粒子径12.5nm、長さ170nmの鎖状のコロイダルシリカ(ST−OUP:日産化学工業社製の商品名)を配合したこと以外は実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
<Comparative Example 5>
The coating liquid B was replaced with the colloidal silica, except that it was blended with a chain colloidal silica (ST-OUP: product name manufactured by Nissan Chemical Industries) having an average primary particle size of 12.5 nm and a length of 170 nm. A cast coated paper for ink jet recording was obtained in exactly the same manner as in Example 1.

<比較例6>
塗工液Bにおいて、上記コロイダルシリカに代え、平均一次粒子径15nmの球状のコロイダルシリカ(スノーテックスAK:日産化学工業社製の商品名、凝集していないシリカ)を配合したこと以外は実施例1とまったく同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
<Comparative Example 6>
Example in which coating liquid B was replaced with spherical colloidal silica having a mean primary particle diameter of 15 nm (Snowtex AK: trade name, non-agglomerated silica manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) instead of colloidal silica. In the same manner as in No. 1, a cast coated paper for ink jet recording was obtained.

各実施例及び比較例で得られたインクジェット記録用キャストコート紙について、キャスト塗工時の操業性、光沢感、インクジェット記録品質を以下の方法で評価した。   About the cast coated paper for inkjet recording obtained in each Example and the comparative example, the operativity at the time of cast coating, glossiness, and inkjet recording quality were evaluated with the following method.

(1)光沢感
キャストコート紙表面(インク受容層面)の光沢感を目視観察し、以下の基準で評価した。
○:透明感の高い光沢感のもの
△:曇ったような光沢感のもの
×:光沢感が低いまたは塗工ムラがあるもの
(1) Glossiness The glossiness of the cast coated paper surface (ink receiving layer surface) was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Highly transparent glossy △: Cloudy glossy ×: Low glossiness or uneven coating

(2)インクジェット記録品質
染料インク及び顔料インクを用いた場合についてそれぞれ評価した。染料インクを用いた場合、インクジェットプリンター(PM―950C:エプソン株式会社製の商品名)により、所定のパターンを記録し、下記の基準によって評価した。顔料インクの場合、インクジェットプリンター(PM−4000PX:エプソン株式会社製の商品名)を用いて同様に評価した。
3−1.インク吸収性(ブリーディング)
赤と緑の混色べた印字の境界部の滲みを目視で評価した。
○:色の境界部が明瞭に分かれているもの
△:色の境界部で、若干滲みがあるもの
×:色の境界部で、滲みが大きいもの
3−2.鮮やかさ
所定の記録画像の鮮やかさを目視で評価した。
○:鮮やか
△:若干鮮やかさが劣る
×:鮮やかに見えない
(2) Inkjet recording quality Each of dye ink and pigment ink was evaluated. When dye ink was used, a predetermined pattern was recorded by an ink jet printer (PM-950C: trade name, manufactured by Epson Corporation) and evaluated according to the following criteria. In the case of pigment ink, the same evaluation was performed using an inkjet printer (PM-4000PX: trade name of Epson Corporation).
3-1. Ink absorption (bleeding)
The blur at the boundary of the solid print of red and green was visually evaluated.
○: Color boundary portion clearly separated Δ: Color boundary portion with slight blurring ×: Color boundary portion with large blurring 3-2. Vividness The vividness of a predetermined recorded image was visually evaluated.
○: Vivid △: Slightly inferior x: Invisible

(3)キャスト塗工時の操業性
塗工液Bを塗工しインク受容層を形成する際の、キャストドラム表面の汚れを目視観察し、以下の基準で評価した。
○:キャストドラム表面の汚れが無いもの
△:キャストドラム表面がわずかに曇る
×:キャストドラム表面に塗工層の一部が付着している
(3) Operability at the time of cast coating The stain | pollution | contamination of the cast drum surface at the time of coating the coating liquid B and forming an ink receiving layer was observed visually, and the following references | standards evaluated.
○: Cast drum surface is not dirty △: Cast drum surface is slightly cloudy ×: Part of the coating layer adheres to the cast drum surface

得られた結果を表1に示す。
(4)コロイダルシリカの粒径測定
・一次粒子径
窒素吸着法により比表面積を求め、下記の式(1)から計算により求めた。
The obtained results are shown in Table 1.
(4) Particle size measurement of colloidal silica-Primary particle size The specific surface area was determined by the nitrogen adsorption method and was calculated from the following formula (1).

比表面積=4πr2/((4πr3/3)*2.2) (1)
2.2:シリカの真比重 (単位:g/cm
r : 一次粒子径(nm)
二次粒子径はMALVERN INSTRUMENTS社製のZETASIZER 3000HSAを用いて測定した。
Specific surface area = 4πr 2 / ((4πr 3 /3)*2.2) (1)
2.2: True specific gravity of silica (unit: g / cm 3 )
r: primary particle diameter (nm)
The secondary particle size was measured using ZETASIZER 3000HSA manufactured by MALVERN INSTRUMENTS.

得られた結果を表1に示す。   The obtained results are shown in Table 1.

Figure 0003699104
Figure 0003699104

表1から明らかなように、各実施例の場合、染料インク、顔料インクのいずれを用いてもインクジェット記録品質が良好であるととともに、銀塩写真並の光沢感が得られた。又、キャスト塗工時の操業性にも優れていた。なお、コロイダルシリカの配合量が5質量%未満である実施例9の場合、鮮やかさが若干低下し、コロイダルシリカの配合量が50質量%を超えた実施例10の場合、光沢感、キャスト塗工時の操業性が若干低下したが、実用上問題はなかった。このことより、顔料の合計量に対し、コロイダルシリカを5〜50質量%含むことが好ましいことがわかる。   As is apparent from Table 1, in each of the examples, the ink jet recording quality was good and glossiness equivalent to that of a silver salt photograph was obtained regardless of whether dye ink or pigment ink was used. Moreover, the operability at the time of cast coating was also excellent. In the case of Example 9 where the blending amount of colloidal silica is less than 5% by mass, the vividness is slightly lowered, and in the case of Example 10 where the blending amount of colloidal silica exceeds 50% by mass, glossiness, cast coating Although the operability at the time of construction slightly decreased, there was no practical problem. This shows that it is preferable to contain 5-50 mass% of colloidal silica with respect to the total amount of pigment.

一方、コロイダルシリカを配合しなかった比較例1の場合と、コロイダルシリカの一次粒子径が50nmを越えた比較例2、3の場合、インクジェットで記録した際の鮮やかさが低下した。γ型アルミナを配合しなかった比較例4の場合、インク吸収性が低下した。また、一次粒子径に対する二次粒子径の割合が2.5を越える鎖状コロイダルシリカを用いた比較例5の場合、鮮やかさが劣り、上記割合が1.5未満の球状コロイダルシリカ(凝集せず二次粒子が存在しないため、便宜的に一次粒子径=二次粒子径とした)を用いた比較例6の場合、インク吸収性、鮮やかさがいずれも低下した。
On the other hand, in the case of Comparative Example 1 in which no colloidal silica was blended and in the case of Comparative Examples 2 and 3 in which the primary particle diameter of the colloidal silica exceeded 50 nm, the vividness when recorded by inkjet was reduced. In the case of Comparative Example 4 in which γ-type alumina was not blended, the ink absorbability was lowered. Further, in the case of Comparative Example 5 using chain colloidal silica in which the ratio of the secondary particle diameter to the primary particle diameter exceeds 2.5, the vividness is inferior and the above ratio is less than 1.5 spherical colloidal silica (aggregation). In the case of Comparative Example 6 in which the primary particle size was set to the secondary particle size for the sake of convenience, both the ink absorptivity and the vividness were reduced.

Claims (3)

支持体表面に、顔料と結着剤とを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録媒体であって、前記顔料はγ型アルミナとコロイダルシリカとを含有し、前記コロイダルシリカの一次粒子径が10〜50nmで、かつ前記一次粒子径に対する二次粒子径の比が1.5〜2.5であることを特徴とするインクジェット記録媒体。 An ink jet recording medium having an ink receiving layer containing a pigment and a binder on a support surface, wherein the pigment contains γ-type alumina and colloidal silica, and the primary particle diameter of the colloidal silica is 10 An inkjet recording medium having a secondary particle diameter ratio of 1.5 to 2.5 and a primary particle diameter of ˜50 nm. 前記顔料の合計量に対し、前記コロイダルシリカが5〜50質量%含まれていることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録媒体。 The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the colloidal silica is contained in an amount of 5 to 50% by mass with respect to the total amount of the pigment. 支持体表面に、結着剤と顔料とを含有する塗工液を塗工して塗工層を設け、前記塗工層表面に前記結着剤を凝固する作用を持つ処理液を塗布し、前記処理液を塗布した塗工層が湿潤状態にある間に、加熱した鏡面に該塗工層を圧着して乾燥し、インク受容層を設けるインクジェット記録媒体の製造方法であって、前記顔料は、γ型アルミナと、一次粒子径10〜50nmでかつ前記一次粒子径に対する二次粒子径の比が1.5〜2.5であるコロイダルシリカとを含有することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。 On the surface of the support, a coating liquid containing a binder and a pigment is applied to provide a coating layer, and a coating liquid is applied to the surface of the coating layer, which has a function of solidifying the binder. While the coating layer to which the treatment liquid is applied is in a wet state, the coating layer is pressure-bonded to a heated mirror surface and dried to provide an ink receiving layer, wherein the pigment comprises: An ink jet recording medium comprising: γ-type alumina; and colloidal silica having a primary particle diameter of 10 to 50 nm and a ratio of the secondary particle diameter to the primary particle diameter of 1.5 to 2.5. Production method.
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