JP2005001373A - Inkjet recording material - Google Patents

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JP2005001373A
JP2005001373A JP2004046107A JP2004046107A JP2005001373A JP 2005001373 A JP2005001373 A JP 2005001373A JP 2004046107 A JP2004046107 A JP 2004046107A JP 2004046107 A JP2004046107 A JP 2004046107A JP 2005001373 A JP2005001373 A JP 2005001373A
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Hiroaki Watanabe
宏明 渡邉
Taku Kajima
卓 鹿嶋
Yasuro Yokota
泰朗 横田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording material, on the surface of a gloss developing layer of which no crack develops and both the color developing properties and absorbability of pigmented ink are equipped in combination. <P>SOLUTION: In the inkjet recording material formed by providing an ink accepting layer and the gloss developing layer at least on one side of a support in the order named, at least 50 volume % of the total volume of inorganic particles included in the ink accepting layer have particle diameter of 1.2-15 μm and the gloss developing layer includes at least inorganic ultrafine particles, a hydrophilic binder and boric acid or borate and the dry coating amount of the gloss developing layer in the inkjet recording material is 20-120 mass % of that of the ink accepting layer. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、インクジェット記録材料に関するものであり、特に顔料インクに適したインクジェット記録材料に関するものである。   The present invention relates to an ink jet recording material, and more particularly to an ink jet recording material suitable for pigment ink.

近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。   In recent years, due to remarkable progress of inkjet printers and plotters, full-color and high-definition images can be easily obtained.

インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。インクジェットプリンターやプロッターはコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途に於いて近年急速に普及している。特に多色インクジェット方式により形成されるカラー画像は製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少ない用途に於いては、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応用されつつある。   The ink jet recording system records images, characters, and the like by causing micro droplets of ink to fly and adhere to a recording material such as paper according to various operating principles. Inkjet printers and plotters have rapidly become popular in recent years in various applications as hard copy creation devices for image information such as letters and various graphics created by computers. In particular, color images formed by the multi-color ink jet method can be recorded inferior to multi-color printing by the plate making method and printing by the color photographic method, and in applications where the number of copies is small. Are being widely applied because they are less expensive than printing and photographic techniques.

さらに、用途の多様化に伴い、大判のポスターやPOPアート、製図用途に使用されることが多くなってきている。これら用途ではインクジェットの高鮮鋭性を活かせ、色彩性も優れていることから、良好な画像を得ることが可能であり、宣伝効果が大きいものとなる。これらへの適用はパーソナルコンピュータレベルで、鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優れた画像を簡単に得ることが可能であるためであり、インクジェット記録材料を多用する理由ともなっている。   Furthermore, with the diversification of uses, it is increasingly used for large-format posters, POP art, and drafting. In these applications, since the high sharpness of the ink jet is utilized and the color is excellent, a good image can be obtained and the advertising effect is great. Application to these is because it is possible to easily obtain an image with excellent image reproducibility and color reproducibility such as sharpness and color at the personal computer level, which is also a reason for using a lot of ink jet recording materials. .

これらインクジェット記録装置の高性能化や用途の多様化により、インクジェット記録に対するニーズは高まっており、その結果記録装置或いはインクジェット記録材料に求められる特性も要求もかなり高度になってきている。例えば、大判ポスターやPOPアート、また写真画像を出力する用途の場合、その用途が屋内外の展示や個人の記録保存といったものであるため、従来以上に画像の耐候性、画像保存性が求められるようになっている。このような要望に対し、インクおよびインクジェット記録材料の改良が進んでおり、従来よりはかなり良好な保存性が得られるようになってきている。しかしながら、特に耐光性に関しては未だ銀塩写真のレベルには到達しておらず、要求が満たされていないのが現状である。   Due to the high performance and diversification of applications of these ink jet recording apparatuses, the need for ink jet recording has increased, and as a result, the characteristics and requirements required for the recording apparatus or ink jet recording material have become considerably high. For example, in the case of applications such as large posters, POP art, and photographic image output, the applications are for indoor / outdoor exhibitions and personal record storage, and thus weather resistance and image storage stability are required more than before. It is like that. In response to such demands, improvements in inks and ink jet recording materials have progressed, and considerably better storage stability has been obtained than in the past. However, in particular, the light resistance has not yet reached the level of silver salt photography, and the current situation is that the requirements are not satisfied.

このような要求を満たすために、最近では顔料タイプのインクが使用されるようになってきている。顔料インクは光劣化も少なく、水によって再溶解しないため、染料タイプのインクよりも耐候性、画像保存性が向上することが知られている。しかし、インク中の色材顔料は染料と異なり溶媒に不溶であるため、インク中の色材顔料を安定に分散させる必要があり、インク中の色材顔料の比率を容易に上げられない。また、染料インクのように着色効率が高くなく、鮮明な発色を得にくい。   In order to satisfy such demands, pigment type inks have recently been used. It is known that the pigment ink has little light deterioration and does not re-dissolve with water, so that the weather resistance and the image storage stability are improved as compared with the dye type ink. However, since the color material pigment in the ink is insoluble in the solvent unlike the dye, it is necessary to stably disperse the color material pigment in the ink, and the ratio of the color material pigment in the ink cannot be easily increased. In addition, the coloring efficiency is not high like dye ink, and it is difficult to obtain a clear color.

そのため、インクジェット記録材料に対する要求も必然的に高まってきている。顔料インクの吸収性を向上させる方法として、支持体上に塗工するインク受理層を厚くすることが考えられる。この方法でインク吸収性は改善されるが、インクが原紙方向に深く浸透するため、発色性が低下する。前述したように顔料インクの場合、染料インクと比較して鮮明な発色を得にくいため、インクが深く浸透すると発色性は著しく低下してしまう。さらにインク受理層を有しないインクジェット記録材料ではさらにその低下は著しい。   Therefore, the demand for ink jet recording materials is inevitably increasing. As a method for improving the absorbability of the pigment ink, it is conceivable to increase the thickness of the ink receiving layer to be coated on the support. Ink absorption is improved by this method, but the color develops because the ink penetrates deeply in the direction of the base paper. As described above, in the case of the pigment ink, it is difficult to obtain a clear color compared with the dye ink, so that the color developability is significantly lowered when the ink penetrates deeply. Furthermore, the decrease is further remarkable in the ink jet recording material having no ink receiving layer.

これらインクジェット記録材料は、良好なインクジェット記録性能を得る等の目的で、無機超微粒子を含有するインクジェット記録材料が提案され、一次粒子径が3nm〜30nmである主として気相法による合成シリカを使用するインクジェット記録材料が開示されている(例えば、特許文献1、2参照)。   For these ink jet recording materials, for the purpose of obtaining good ink jet recording performance, an ink jet recording material containing inorganic ultrafine particles has been proposed, and synthetic silica mainly having a primary particle diameter of 3 nm to 30 nm is used by a gas phase method. An ink jet recording material is disclosed (for example, see Patent Documents 1 and 2).

また、非吸収性支持体上に無機超微粒子、ポリビニルアルコールおよびホウ酸またはその塩を含有させた塗層を設ける方法が提案されている(例えば、特許文献3〜5参照)。この方法によれば、塗層の乾燥塗工量が少ない場合には、ひび割れを発生させずに塗層を得ることができるが、インクの吸収性が低くく、インク吸収性を向上させるために厚い塗層を設けるには、塗液を室温以上に加温した後に塗工する、もしくは塗工後に冷却するなどして、塗液を支持体上でセットさせ、粘度増加剤と無機超微粒子やバインダーと強固な結合を形成させるた後、乾燥を行わなければならないため、生産効率が低下するうえ、塗層を厚くしてもインク吸収性は満足のいくものでは無いことがある。   In addition, a method of providing a coating layer containing inorganic ultrafine particles, polyvinyl alcohol and boric acid or a salt thereof on a non-absorbable support has been proposed (see, for example, Patent Documents 3 to 5). According to this method, when the dry coating amount of the coating layer is small, the coating layer can be obtained without causing cracks, but the ink absorbency is low and the ink absorbability is improved. In order to provide a thick coating layer, the coating solution is heated after being heated to room temperature or higher, or cooled after coating, and the coating solution is set on a support, and a viscosity increasing agent and inorganic ultrafine particles or After forming a strong bond with the binder, drying must be performed, so that the production efficiency is lowered, and even if the coating layer is thickened, the ink absorbency may not be satisfactory.

インクの吸収性を向上させるために下層にシリカ多孔質層を設け、上層にアルミナまたはアルミナ水和物含有層を有するインクジェット記録材料や下層に吸収性顔料含有層、最表層に擬ベーマイトを配した記録材料が提案されている(例えば、特許文献6、7参照)。   In order to improve the ink absorbency, a porous silica layer is provided in the lower layer, an ink jet recording material having an alumina or alumina hydrate-containing layer in the upper layer, an absorbent pigment-containing layer in the lower layer, and pseudoboehmite in the outermost layer. Recording materials have been proposed (see, for example, Patent Documents 6 and 7).

この様な無機超微粒子を含有する光沢発現層の塗液をシリカ多孔質からなる下層上に塗工・乾燥する方法で形成する場合、光沢発現層中の無機超微粒子成分等が下層への落ち込みが発生するため、光沢発現層表面にひび割れが生じやすく、表面光沢が低下するとともに、インクジェット記録において染料インクを用いた場合は、ひび割れが多いためにインクの吸収性の向上が見られるが、染料インクに比べ発色性の低い顔料インクにおいては、そのひび割れに顔料インクが落ち込むことにより顔料インク特性が低下することがある。   When forming such a coating liquid for the glossy layer containing inorganic ultrafine particles on the lower layer made of porous silica, the inorganic ultrafine particle component in the glossy layer drops into the lower layer. As a result, the surface of the glossy layer tends to crack, and the surface gloss is lowered.When dye ink is used in ink jet recording, the ink absorbability is improved due to the large number of cracks. In the case of a pigment ink having a lower color developability than that of the ink, the pigment ink characteristics may deteriorate due to the pigment ink falling into the cracks.

また、インクの発色性を向上させるために塩基性材料を含む下塗層を設け、その上にヒュームドアルミナからなる多孔質画像受容性層を有するインクジェット記録材料が提案されている(例えば、特許文献8参照)が、塩基性材料を含む下塗層がゼラチン等のポリマー成分のみであるため、多孔質画像受容層の塗工時にポリマー成分が多孔質画像受容層中の水分により膨潤し、多孔質画像受容層の乾燥時にひずみが生じるために多孔質画像受容層にひび割れが発生し、光沢の低下および顔料インク特性が低下する事がある。
特開平10−203006号公報(第3−9頁) 特開平8−174992号公報(第3−6頁) 特開平7−76161号公報(第2−3頁) 特開平10−193777号公報(第2−10頁) 特開2002−2094号公報(第2−10頁) 特開平6−55829号公報(第2−3頁) 特開平7−89216号公報(第2−6頁) 特開2002−331746号公報(第3−5頁)
In addition, an ink jet recording material has been proposed in which an undercoat layer containing a basic material is provided in order to improve the color developability of the ink, and a porous image receiving layer made of fumed alumina is formed thereon (for example, a patent) However, since the primer layer containing a basic material is only a polymer component such as gelatin, the polymer component swells due to moisture in the porous image receiving layer during the application of the porous image receiving layer. Since the distortion occurs when the quality image receiving layer is dried, cracks may occur in the porous image receiving layer, and the glossiness and pigment ink characteristics may deteriorate.
JP-A-10-203006 (page 3-9) JP-A-8-174992 (page 3-6) JP-A-7-76161 (page 2-3) JP-A-10-193777 (page 2-10) JP 2002-2094 A (page 2-10) JP-A-6-55829 (page 2-3) JP-A-7-89216 (page 2-6) JP 2002-331746 A (page 3-5)

本発明の課題は、光沢発現層表面にひび割れを生じさせずに顔料インクの高い吸収性と発色性を兼ね備えたインクジェット記録材料を提供することにある。   An object of the present invention is to provide an ink jet recording material that has both high absorbability and color developability of pigment ink without causing cracks on the surface of the glossy layer.

上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、支持体の少なくとも片面にインク受理層、光沢発現層の各塗液を順次、塗工・乾燥して形成されるインクジェット記録材料において、該インク受理層に含有される無機粒子の総体積の50体積%以上が粒子径1.2μm以上15μm以下であり、かつ該光沢発現層が少なくとも無機超微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ光沢発現層の乾燥塗工量が該インク受理層の乾燥塗工量の20質量%以上120質量%以下であるインクジェット記録材料により解決した。   As a result of diligent research to achieve the above object, in an ink jet recording material formed by sequentially applying and drying the ink receiving layer and the gloss developing layer on at least one side of the support, the ink 50% by volume or more of the total volume of inorganic particles contained in the receiving layer is a particle diameter of 1.2 μm or more and 15 μm or less, and the glossy layer contains at least inorganic ultrafine particles, a hydrophilic binder and boric acid or borate. This was solved by the ink jet recording material containing the glossy layer and having a dry coating amount of 20% by mass to 120% by mass of the dry coating amount of the ink receiving layer.

該無機粒子においてJIS−K5101により測定される吸油量が160ml/100g以上320ml/100g以下であることが好ましい。   The oil absorption of the inorganic particles measured by JIS-K5101 is preferably 160 ml / 100 g or more and 320 ml / 100 g or less.

該インク受理層塗液のpHが8以上11以下であり、該光沢発現層塗液のpHが3以上5以下であることがより好ましい。   More preferably, the pH of the ink receiving layer coating solution is 8 or more and 11 or less, and the pH of the glossy layer coating solution is 3 or more and 5 or less.

さらに、好ましくは、該無機超微粒子は、アルミナ水和物である。   More preferably, the inorganic ultrafine particles are alumina hydrate.

特に該光沢発現層に塩基性ポリ水酸化アルミニウムを含有することが好ましい。   In particular, the glossy layer preferably contains basic polyaluminum hydroxide.

本発明のインクジェット記録材料は、光沢発現層表面にひび割れが無く、表面光沢が高く、かつ顔料インクの吸収性と発色性を兼ね備える。   The ink jet recording material of the present invention has no cracks on the surface of the glossy layer, has high surface gloss, and has both the absorbability and color developability of the pigment ink.

以下、本発明のインクジェット記録材料を詳細に説明する。   Hereinafter, the ink jet recording material of the present invention will be described in detail.

本発明者らは、顔料インク適性を向上させる方法として、顔料インク中の溶媒と色材顔料とを分離し、顔料インク中の色材顔料を光沢発現層表面近傍に分布させ、溶媒分をインク受理層に浸透させることで、高い吸収性と発色性の改善が可能であると考えた。   As a method for improving the suitability of the pigment ink, the present inventors have separated the solvent in the pigment ink and the color material pigment, distributed the color material pigment in the pigment ink in the vicinity of the surface of the glossy layer, and the solvent content in the ink. We thought that it was possible to improve the high absorbency and color developability by penetrating into the receiving layer.

そこで本発明者らは光沢発現層表面のひび割れをなくし、顔料インク中の色材顔料成分と溶媒分を分離する手法を鋭意検討した結果、インク受理層に含有される無機粒子の総体積の50体積%以上が粒子径1.2μm以上15μm以下であり、かつ光沢発現層が少なくとも無機超微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ光沢発現層の乾燥塗工量がインク受理層の乾燥塗工量の20質量%以上120質量%以下にすることで、吸収性の高いインク受理層上にひび割れのない光沢発現層を設けることが可能となり、効果的に顔料インクを色剤顔料と溶媒分に分離し、分離した顔料インクの溶媒分をインク受理層に効率的に吸収させ、顔料インク中の色材顔料を光沢発現層表面近傍に分布させることにより、顔料インクの高い吸収性と発色性を兼ね備えたインクジェット記録材料を作製できることを見いだした。   Accordingly, as a result of intensive studies on the method of eliminating the cracks on the surface of the glossy layer and separating the colorant pigment component and the solvent component in the pigment ink, the present inventors have determined that the total volume of inorganic particles contained in the ink receiving layer is 50%. Volume% or more has a particle diameter of 1.2 μm or more and 15 μm or less, and the gloss developing layer contains at least inorganic ultrafine particles, a hydrophilic binder and boric acid or borate, and the dry coating amount of the gloss developing layer is ink. By making the dry coating amount of the receiving layer 20% by mass or more and 120% by mass or less, it becomes possible to provide a glossy layer without cracks on the highly absorbing ink receiving layer, and effectively color the pigment ink. The pigment ink is separated into the pigment and the solvent, and the solvent of the separated pigment ink is efficiently absorbed by the ink receiving layer, and the colorant pigment in the pigment ink is distributed near the surface of the glossy layer. It has been found that an ink jet recording material having both high absorbency and color developability can be produced.

本発明でいう顔料インクとは、色材顔料、分散溶媒、その他の添加剤等からなる記録液体であり、特に限定されない。また、分散溶媒は、水および各種有機溶剤のいずれを用いたものでも良い。   The pigment ink as used in the present invention is a recording liquid comprising a colorant pigment, a dispersion solvent, other additives, and the like, and is not particularly limited. Further, the dispersion solvent may be any of water and various organic solvents.

以下に本発明に係わるインク受理層について説明する。   The ink receiving layer according to the present invention will be described below.

本発明において、体積%とは、インク受理層に含有される無機粒子の総体積に対する規定した範囲の粒子径の無機粒子の全体積の割合を表す。   In the present invention, volume% represents the ratio of the total volume of inorganic particles having a particle diameter in a specified range to the total volume of inorganic particles contained in the ink receiving layer.

また、本発明における平均粒子径および体積%は、レーザー回折・散乱法を用いた粒度分布計により測定される粒度分布データから得られる。   The average particle size and volume% in the present invention are obtained from particle size distribution data measured by a particle size distribution meter using a laser diffraction / scattering method.

本発明においてインク受理層に含有される無機粒子は、該無機粒子の総体積の50体積%以上の粒子が1.2μm以上15μm以下である。インクの吸収性を保ちつつ、光沢発現層表面の光沢および発色性を向上させるにはインク受理層に含有される無機粒子の総体積の50体積%以上が1.5μm以上10μm以下であるとより好ましい。より好ましくは粒子径1.5μm以上10μm以下である無機粒子が、インク受理層に含有する無機粒子の総体積の65体積%以上である。この範囲にすることで光沢発現層の無機超微粒子等の下層への落ち込みを防ぐ事により光沢発現層表面に亀裂を発生させずにインク吸収性をより効率的に得ることができ、好ましい。   In the present invention, the inorganic particles contained in the ink receiving layer are particles having a volume of 50 volume% or more of the total volume of the inorganic particles of 1.2 μm or more and 15 μm or less. In order to improve the gloss and color developability of the gloss developing layer surface while maintaining the ink absorbency, 50% by volume or more of the total volume of the inorganic particles contained in the ink receiving layer is 1.5 μm or more and 10 μm or less. preferable. More preferably, the inorganic particles having a particle size of 1.5 μm or more and 10 μm or less are 65% by volume or more of the total volume of the inorganic particles contained in the ink receiving layer. By setting it within this range, it is preferable that ink absorbability can be more efficiently obtained without causing cracks on the surface of the glossy layer by preventing the glossy layer from dropping into the lower layer of the inorganic ultrafine particles.

該インク受理層に含有される無機顔料としては、好ましくはJIS−K5101で測定される吸油量が160ml/100g以上320ml/100g以下、より好ましくは170ml/100g以上300ml/100g以下、更に好ましくは190ml/100g以上280ml/100g以下である。この範囲にすることで光沢発現層を塗布した際に、適度に光沢発現層塗液中の水分を吸収するため、光沢発現層塗液の濃度上昇による増粘効果が得られ、光沢発現層中の無機超微粒子等の下層への落ち込みを防ぐ事により光沢発現層表面に亀裂を発生を押さえられるため、光沢発現層の表面光沢が向上し好ましい。   The inorganic pigment contained in the ink receiving layer preferably has an oil absorption measured by JIS-K5101 of 160 ml / 100 g or more and 320 ml / 100 g or less, more preferably 170 ml / 100 g or more and 300 ml / 100 g or less, more preferably 190 ml. / 100g or more and 280ml / 100g or less. When the gloss developing layer is applied within this range, moisture in the gloss developing layer coating liquid is appropriately absorbed, so that a thickening effect can be obtained by increasing the concentration of the gloss developing layer coating liquid. Since the generation of cracks in the surface of the glossy layer can be suppressed by preventing the inorganic ultrafine particles from falling into the lower layer, the surface gloss of the glossy layer is preferably improved.

該インク受理層に含有される無機顔料において無機顔料の種類が異なる、あるいは平均二次粒子径、吸油量等の性状が異なる同種の無機粒子を2種以上使用する場合においても、混合した無機粒子の吸油量を上記範囲内にすることで光沢発現層表面に亀裂を発生させずにインク吸収性をより効率的に得ることができる。   Inorganic pigments mixed in the inorganic pigment contained in the ink receiving layer even when two or more of the same kind of inorganic particles having different properties such as average secondary particle diameter and oil absorption amount are used. By making the oil absorption amount within the above range, ink absorbability can be more efficiently obtained without causing cracks on the surface of the glossy layer.

インク受理層に用いられる無機粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料などを用いることができる。上記の無機顔料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性非晶質合成シリカ、多孔性炭酸マグネシウムなどが挙げられ、特に細孔容積の大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。   Examples of inorganic particles used in the ink receiving layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, White inorganic pigments such as diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, etc. Can be used. Among the inorganic pigments described above, porous inorganic pigments are preferable, and examples thereof include porous amorphous synthetic silica and porous magnesium carbonate, and porous synthetic amorphous silica having a large pore volume is particularly preferable.

本発明において、インク受理層の乾燥塗工量の範囲は3〜30g/m2、より好ましくは5〜20g/m2であり、更に好ましくは7〜20g/m2であり、インク受理層の乾燥塗工量をこの範囲にすることで光沢性を低下させずにインク吸収性をより効率的に得ることができ、好ましい。 In the present invention, the dry coating amount of the ink receiving layer is 3 to 30 g / m 2 , more preferably 5 to 20 g / m 2 , and further preferably 7 to 20 g / m 2 . By setting the dry coating amount within this range, it is preferable because ink absorbency can be obtained more efficiently without reducing glossiness.

本発明において、インク受理層には、無機粒子の他、接着剤等、さらには顔料インクと染料インクを併用するインクジェット記録方式に適用する場合には上記の他、カチオン性化合物を含有することもできる。また、これらに添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。   In the present invention, in addition to the above, the ink receiving layer may contain a cationic compound in addition to inorganic particles, an adhesive, and the like, as well as an inkjet recording method in which pigment ink and dye ink are used in combination. it can. In addition, as additives, dye fixing agents, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, surfactants, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, colored dyes, Coloring pigments, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistance agents, wetting power enhancers, dry paper strength enhancing agents, and the like can be appropriately blended.

本発明のインク受理層に用いられるバインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体;カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、またはシリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性接着剤、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体または共重合体樹脂ラテックス、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂ラテックスが挙げられ、これらを1種以上使用できる。これらのバインダーのうち、接着力の点から、ポリビニルアルコール、またはシリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。   Examples of the binder used in the ink receiving layer of the present invention include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose; casein, gelatin, soybean protein, and polyvinyl Polyvinyl alcohol derivatives such as alcohol or silyl-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic ester and methacrylic ester Acrylic copolymer latex such as acid ester polymer or copolymer, vinyl copolymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer, or a variety of these copolymers Functional group-modified copolymer latex with functional group-containing monomers such as ruxoxy groups, aqueous adhesives such as thermosetting synthetic resins such as melamine resin and urea resin, acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate, Examples of the polymer or copolymer resin latex, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and alkyd resin latex may be used, and one or more of these may be used. Of these binders, polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol derivatives such as silyl-modified polyvinyl alcohol are preferable from the viewpoint of adhesive strength.

本発明のインク受理層に使用されるバインダーの配合量としては、無機粒子の総和100質量部に対して、5〜60質量部、好ましくは、10〜50質量部である。   As a compounding quantity of the binder used for the ink receiving layer of this invention, it is 5-60 mass parts with respect to 100 mass parts of total of inorganic particle, Preferably, it is 10-50 mass parts.

次に本発明に係わる光沢発現層について説明する。   Next, the glossy expression layer according to the present invention will be described.

本発明のインクジェット記録材料における無機超微粒子とは、平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を言う、例えば、特開平1−97678号公報、同2−275510号公報、同3−281383号公報、同3−285814号公報、同3−285815号公報、同4−92183号公報、同4−267180号公報、同4−275917号公報などに開示されている擬ベーマイトゾルなどのアルミナ水和物、特開平8−72387公報などに記載されている気相法アルミナ、特開昭60−219083号公報、同61−19389号公報、同61−188183号公報、同63−178074号公報、特開平5−51470号公報などに記載されているようなコロイダルシリカ、特公平4−19037号公報、特開昭62−286787号公報に記載されているようなシリカ/アルミナハイブリッドゾル、特開平10−119423号公報、特開平10−217601号公報に記載されているような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、平均二次粒径500nm未満に粉砕した湿式シリカ、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土(特開平7−81210号公報)、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アルミニウムゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。   The inorganic ultrafine particles in the ink jet recording material of the present invention refer to inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less, for example, JP-A-1-97678, JP-A-2-275510, and JP-A-3-281383. 3-285814, 3-285815, 4-92183, 4-267180, 4-27517, etc., and other alumina hydrates such as pseudoboehmite sol. Vapor phase alumina described in JP-A-8-72387, JP-A-60-219083, 61-19389, 61-188183, 63-178074, JP-A-62-178074 Colloidal silica as described in JP-A-5-51470, JP-B-4-19037, JP-A-62-28 No. 787, silica / alumina hybrid sol, and gas phase method silica as described in JP-A-10-119423 and JP-A-10-217601 are dispersed with a high-speed homogenizer. Silica sol, wet silica pulverized to an average secondary particle size of less than 500 nm, other smectite clays such as hectite and montmorillonite (JP-A-7-81210), zirconia sol, chromia sol, yttria sol, ceria sol, iron oxide sol, Typical examples include zircon sol, aluminum oxide sol, and antimony oxide sol.

上記の無機超微粒子の中でも特にアルミナ水和物がより好ましい。アルミナ水和物を用いると、光沢発現層表面にひび割れがより起こり難くなると共に、顔料インクの色剤顔料と溶媒分の分離性能が向上することができる。   Among the above-mentioned inorganic ultrafine particles, alumina hydrate is particularly preferable. When alumina hydrate is used, cracks are less likely to occur on the surface of the glossy layer, and the separation performance of the pigment ink and the solvent component of the pigment ink can be improved.

本発明に用いられるアルミナ水和物は、下記の一般式により表すことができる。Al23・nH2Oアルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル(擬ベーマイト)、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、nの値が1である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが1を越え3未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが3以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともnが1を越え3未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。 The alumina hydrate used in the present invention can be represented by the following general formula. Al 2 O 3 · nH 2 O alumina hydrates are classified into gypsite, vialite, norstrandite, boehmite, boehmite gel (pseudoboehmite), diaspore, amorphous amorphous, etc., depending on the composition and crystal form. The In particular, in the above formula, when the value of n is 1, it represents an alumina hydrate having a boehmite structure, and when n is more than 1 and less than 3, it represents an alumina hydrate having a pseudo boehmite structure, where n is 3 or more represents an amorphous alumina hydrate. In particular, the preferred alumina hydrate for the present invention is an alumina hydrate having a pseudo boehmite structure in which at least n is more than 1 and less than 3.

また、アルミナ水和物の分散液を安定化させるために、通常は種々の酸類が分散液に添加される。このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウム等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。   In order to stabilize the dispersion of alumina hydrate, various acids are usually added to the dispersion. Examples of such acids include nitric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, acetic acid, formic acid, ferric chloride, aluminum chloride and the like, but the present invention is not limited thereto.

本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比3〜8であり、好ましくは平均アスペクト比が3〜6である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。   The shape of the alumina hydrate used in the present invention may be any of a flat plate shape, a fiber shape, a needle shape, a spherical shape, a rod shape, and the like, and a preferable shape is a flat shape from the viewpoint of ink absorbability. The plate-like alumina hydrate has an average aspect ratio of 3 to 8, and preferably an average aspect ratio of 3 to 6. The aspect ratio is expressed as the ratio of the “diameter” to the “thickness” of the particles. Here, the diameter of the particle represents the diameter of a circle equal to the projected area of the particle when the alumina hydrate is observed with an electron microscope.

本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のpH、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。   The alumina hydrate used in the present invention can be produced by a known method such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, hydrolysis of aluminate. The physical properties of alumina hydrate, such as particle size, pore size, pore volume, and specific surface area, should be controlled by conditions such as precipitation temperature, aging temperature, aging time, solution pH, solution concentration, and coexisting compounds. Can do.

アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭57−88074号公報、同62−56321号公報、特開平4−275917号公報、同6−64918号公報、同7−10535号公報、同7−267633号公報、米国特許第2,656,321号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、2−ブトキシド等が挙げられる。   As methods for obtaining alumina hydrates from alkoxides, JP-A-57-88074, JP-A-62-256321, JP-A-4-275717, JP-A-6-64918, JP-A-7-10535, JP-A-7-267633, US Pat. No. 2,656,321 and the like disclose a method for hydrolyzing aluminum alkoxide. These aluminum alkoxides include isopropoxide, 2-butoxide and the like.

本発明で使用するアルミナ水和物において平均一次粒子径が3nm〜25nmのアルミナ水和物が好ましい。特に好ましい平均一次粒子径は5nm〜20nmのものである。またこれらが連結した平均二次粒子径としては、50nm〜200nmにするのが好ましい。   The alumina hydrate used in the present invention is preferably an alumina hydrate having an average primary particle size of 3 nm to 25 nm. A particularly preferable average primary particle diameter is 5 nm to 20 nm. Moreover, it is preferable to set it as 50 nm-200 nm as an average secondary particle diameter which these connected.

本発明の光沢発現層に用いられる親水性バインダーとしてはシラノール変性等の変性物を含むポリビニルアルコール、でんぷんおよびその変性物、ゼラチンおよびそれらの変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げられ、単独あるいは併用して用いることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、これらの親水性バインダーの配合量の総和は、無機超微粒子に対して、4〜25質量%であることが好ましく、特に6〜20質量%であることが好ましい。   Examples of the hydrophilic binder used in the glossy layer of the present invention include polyvinyl alcohol containing modified products such as silanol modification, starch and modified products thereof, gelatin and modified products thereof, casein, pullulan, gum arabic, karaya gum, albumin and the like. Examples thereof include natural polymer resins or derivatives thereof, vinyl polymers such as polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, maleic anhydride or copolymers thereof, and can be used alone or in combination. However, the present invention is not limited to these. The total amount of these hydrophilic binders is preferably 4 to 25% by mass, particularly 6 to 20% by mass, based on the inorganic ultrafine particles.

本発明の光沢発現層に用いられる、親水性バインダーとしては、接着力の点から、ポリビニルアルコール、またはシリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。アルミナ水和物との混合性、塗液粘度の調整、および成膜性等の点で重合度2000以上、ケン化度が88%以上96%未満のポリビニルアルコールが特に好ましい。   As the hydrophilic binder used in the glossy layer of the present invention, polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol derivatives such as silyl-modified polyvinyl alcohol are preferable from the viewpoint of adhesive strength. Polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 2000 or more and a degree of saponification of 88% or more and less than 96% is particularly preferred from the viewpoints of miscibility with alumina hydrate, adjustment of the coating liquid viscosity, and film-forming properties.

本発明において用いられるホウ酸としては、オルトホウ酸だけでなくメタホウ酸、次ホウ酸等が使用できる。ホウ酸塩はこれらの可溶性塩が好ましく、具体的には、Na447・10H2O、NaBO2・4H20、K247・5H2O、NH4HB47・3H2O、NH4BO2等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 As boric acid used in the present invention, not only orthoboric acid but also metaboric acid and hypoboric acid can be used. The borate is preferably a soluble salt such as Na 4 B 4 O 7 .10H 2 O, NaBO 2 .4H 2 0, K 2 B 4 O 7 .5H 2 O, NH 4 HB 4 O. 7 · 3H 2 O, NH 4 BO 2 , and the like, but the present invention is not limited thereto.

ホウ酸またはホウ酸塩の添加量は、H3BO3換算で親水性バインダーに対して1〜15質量%、好ましくは3〜10質量%である。 The amount of boric acid or borate added is 1 to 15% by mass, preferably 3 to 10% by mass, based on the hydrophilic binder in terms of H 3 BO 3 .

本発明において、光沢発現層により顔料インク中の色剤顔料と溶媒分を分離を効率良く行うためには、光沢発現層の乾燥塗工量はインク受理層の乾燥塗工量の20質量%以上120質量%以下である。より好ましくは40質量%以上100質量%以下である。   In the present invention, in order to efficiently separate the colorant pigment and the solvent content in the pigment ink by the gloss developing layer, the dry coating amount of the gloss developing layer is 20% by mass or more of the dry coating amount of the ink receiving layer. It is 120 mass% or less. More preferably, it is 40 mass% or more and 100 mass% or less.

本発明において、顔料インク中の色剤顔料と溶媒分の分離性能を向上させるために、光沢発現層中に塩基性ポリ水酸化アルミニウムを添加すると好ましい。   In the present invention, it is preferable to add basic polyaluminum hydroxide to the glossy layer in order to improve the separation performance of the colorant pigment and solvent in the pigment ink.

塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式1、2又は3で示され、例えば[Al6(OH)153+、[Al8(OH)204+、[Al13(OH)345+、[Al21(OH)603+、などのような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。 The basic polyaluminum hydroxide compound has a main component represented by the following general formula 1, 2, or 3, for example, [Al 6 (OH) 15 ] 3+ , [Al 8 (OH) 20 ] 4+ , [ It is a water-soluble polyaluminum hydroxide that stably contains basic and high-molecular polynuclear condensed ions such as Al 13 (OH) 34 ] 5+ , [Al 21 (OH) 60 ] 3+ , and the like.

[Al2(OH)nCl6-nm、[Al(OH)3nAlCl3、Aln(OH)mCl(3n-m)(mは0<m<3nの関係を満たす整数とする) [Al 2 (OH) n Cl 6-n ] m , [Al (OH) 3 ] n AlCl 3 , Al n (OH) m Cl (3n-m) (m is an integer satisfying the relationship 0 <m <3n And)

これらのものは多木化学(株)よりポリ塩化アルミニウム(PAC)、浅田化学(株)よりポリ水酸化アルミニウム(Paho)、(株)理研グリーンよりピュラケムWTの名で上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。   These are marketed under the name of polyaluminum chloride (PAC) from Taki Chemical Co., Ltd., polyaluminum hydroxide (Paho) from Asada Chemical Co., Ltd., and Purachem WT from Riken Green Co., Ltd. Are easily available.

本発明において、塩基性ポリ水酸化アルミニウムの光沢発現層中の含有量は、0.1g/m2〜5g/m2、好ましくは0.2g/m2〜3g/m2である。 In the present invention, the content of the glossy layer of the basic polyaluminum hydroxide is, 0.1g / m 2 ~5g / m 2, and preferably from 0.2g / m 2 ~3g / m 2 .

更に、本発明の光沢発現層には、その他の添加剤として、カチオン系染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度安定剤、pH調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の目的を害しない範囲で適宜添加することもできる。   Further, the glossy layer of the present invention includes other additives such as a cationic dye fixing agent, a pigment dispersant, a thickener, a fluidity improver, a viscosity stabilizer, a pH adjuster, a surfactant, an antifoaming agent. Agent, foam suppressor, mold release agent, foaming agent, penetrating agent, coloring dye, coloring pigment, fluorescent brightening agent, ultraviolet absorber, antioxidant, leveling agent, antiseptic, antibacterial agent, waterproofing agent, wetting A paper strength enhancer, a dry paper strength enhancer, and the like can be appropriately added as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明において、インク受理層および光沢発現層は、インク受理層および光沢発現層の塗液を支持体上に塗工、乾燥して設ける。   In the present invention, the ink receiving layer and the gloss developing layer are provided by coating and drying a coating liquid for the ink receiving layer and the gloss developing layer on a support.

本発明において該インク受理層塗液のpHが8以上11以下であり、該光沢発現層塗液のpHが3以上5以下である。好ましくは、該インク受理層塗液のpHが8.5以上11以下であり、該光沢発現層塗液のpHが3以上4.5以下である。この範囲にすることで、インク受理層への光沢発現層中のバインダーや無機超微粒子の落ち込みが少なくなり、表面光沢が向上するため、好ましい。   In the present invention, the pH of the ink receiving layer coating solution is from 8 to 11, and the pH of the glossy layer coating solution is from 3 to 5. Preferably, the pH of the ink receiving layer coating solution is 8.5 to 11, and the pH of the glossy layer coating solution is 3 to 4.5. By setting it in this range, the drop of the binder and inorganic ultrafine particles in the glossy expression layer to the ink receiving layer is reduced and the surface gloss is improved, which is preferable.

本発明において用いられるインク受理層塗液には、インク受理層塗液と適合するものである限り、いずれの塩基性材料でも使用する事ができ、インク受理層塗液の塗液に添加することで、インク受理層の塗液pHを適宜調整する。用いられる塩基性材料としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化ナトリウムなどの水酸化物、炭酸ナトリウムなどの炭酸化合物、アミン化合物、アンモニアなどが挙げられる。   As long as it is compatible with the ink receiving layer coating liquid, any basic material can be used for the ink receiving layer coating liquid used in the present invention, and it should be added to the ink receiving layer coating liquid. Then, the pH of the ink receiving layer is appropriately adjusted. Examples of the basic material used include hydroxides such as aluminum hydroxide and sodium hydroxide, carbonate compounds such as sodium carbonate, amine compounds, and ammonia.

本発明において用いられる光沢発現層塗液には、光沢発現層塗液と適合するものである限り、いずれの酸性材料でも使用する事ができ、光沢発現層塗液の塗液に添加することで、光沢発現層の塗液pHを適宜調整する。用いられる塩基性材料としては、例えば、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、乳酸、クエン酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウムなどの無機酸や有機酸などを挙げることができる。   As long as it is compatible with the gloss developing layer coating liquid, any acidic material can be used for the gloss developing layer coating liquid used in the present invention, and by adding it to the coating liquid of the gloss developing layer coating liquid. Then, the coating solution pH of the glossy layer is appropriately adjusted. Examples of the basic material used include inorganic acids and organic acids such as nitric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, acetic acid, formic acid, lactic acid, citric acid, ferric chloride, and aluminum chloride.

本発明においてインク受理層および光沢発現層を設ける際に、塗工する方法は、特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により塗工することができる。   In the present invention, when the ink receiving layer and the gloss developing layer are provided, a coating method is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, coating with various devices such as air knife coater, curtain coater, slide lip coater, die coater, blade coater, gate roll coater, bar coater, rod coater, roll coater, bill blade coater, short dwell blade coater, size press, etc. can do.

本発明において、塗液塗工後に乾燥する方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができるが、特に熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法など、加熱により乾燥する方法は、生産性が良く好ましく用いられる。   In the present invention, the method of drying after coating the coating liquid is not particularly limited, and a known drying method can be used. In particular, a method of drying by heating, such as a method of blowing hot air or a method of irradiating infrared rays, is used. The productivity is good and it is preferably used.

本発明において、インク受理層または光沢発現層を塗工、乾燥後、平坦化をコントロールしたり表面光沢をさらに高めたりする目的で、カレンダー処理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。また、公知のキャストコート法を用いて光沢面を形成することができる。   In the present invention, after the ink receiving layer or gloss developing layer is coated and dried, it may be smoothed by a calendar process for the purpose of controlling flattening or further increasing the surface gloss. Examples of the calendar processing device at that time include a gloss calendar, a super calendar, and a soft calendar. Moreover, a glossy surface can be formed using a known cast coating method.

このように支持体上のインク受理層上に光沢発現層を設けたインクジェット記録材料のJIS−P8142で測定される75度鏡面光沢度は40%以上であることが好ましい。より好ましくは、50%以上である。   Thus, it is preferable that the 75 degree specular glossiness measured by JIS-P8142 of the inkjet recording material which provided the gloss expression layer on the ink receiving layer on a support body is 40% or more. More preferably, it is 50% or more.

本発明に用いる支持体は透明、半透明および不透明のいずれであっても良く、紙、各種不織布、織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、セラミック紙、ガラス板など、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いることが出来るが、これらに限定されるものではない。   The support used in the present invention may be transparent, translucent or opaque, such as paper, various nonwoven fabrics, woven fabric, synthetic resin film, synthetic resin laminated paper, synthetic paper, metal foil, ceramic paper, glass plate, etc. Alternatively, a composite sheet combining these can be arbitrarily used depending on the purpose, but is not limited thereto.

本発明において支持体として用いる紙としては、LBKP、NBKPなどの化学パルプ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGPなどの機械パルプ、DIPなどの古紙パルプなどの木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を1種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された紙、更に紙に、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙などの塗工紙も含まれる。この様な紙および塗工紙に、そのまま本発明における塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、TGカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を使用しても良い。   Examples of paper used as a support in the present invention include chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, and CGP, and wood pulp such as waste paper pulp such as DIP and conventionally known pulps. The main component is a pigment, and a binder, a sizing agent, a fixing agent, a yield improver, a cationizing agent, a paper strength enhancer and the like are mixed using one or more additives, and a long net paper machine, circular net paper machine, Paper manufactured with various devices such as twin wire paper machines, paper with size press or anchor coat layer with starch, polyvinyl alcohol, etc., art paper with coat layer on top Coated paper such as paper and cast coated paper is also included. Such a paper and coated paper may be provided with the coating layer in the present invention as they are, or a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar may be used for the purpose of controlling flattening.

以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「部」および「%」は特に明示しない限り質量部および質量%を示す。   EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” indicate parts by mass and mass% unless otherwise specified.

実施例に用いた各インク受理層塗液において、インク受理層中に含まれる粒子径1.2μm以上15μm以下である無機粒子の無機粒子の総体積にしめる割合はレーザー光回折・散乱法(マイクロトラック9320HRA、Leeds&Northrup社製)にて測定した。   In each ink-receiving layer coating liquid used in the examples, the ratio of the inorganic particles having a particle diameter of 1.2 μm to 15 μm contained in the ink-receiving layer to the total volume of the inorganic particles is determined by the laser light diffraction / scattering method (Microtrack 9320HRA, manufactured by Leeds & Northrup).

また、各インク受理層に用いた無機粒子の吸油量は、JIS−K5101の方法に従い測定した。   Moreover, the oil absorption amount of the inorganic particles used for each ink receiving layer was measured according to the method of JIS-K5101.

<支持体1>
濾水度450mlCSFのLBKP70部、濾水度450mlCSFのNBKP30部から成る木材パルプ100部に、軽質炭酸カルシウム/重質炭酸カルシウム/タルクの比率が30/35/35の顔料5部、市販アルキルケテンダイマー0.1部、市販カチオン系アクリルアミド0.03部、市販カチオン化澱粉1.0部、硫酸バンド0.5部を調成後、長網抄紙機を用いて坪量105g/m2で抄造し支持体1を得た。
<Support 1>
100 parts of wood pulp consisting of 70 parts of LBKP with a freeness of 450 ml CSF and 30 parts of NBKP with a freeness of 450 ml CSF, 5 parts of a pigment having a ratio of light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc of 30/35/35, a commercially available alkyl ketene dimer After preparing 0.1 part, 0.03 part of commercially available cationic acrylamide, 1.0 part of commercially available cationized starch, and 0.5 part of sulfuric acid band, the paper was made with a net paper machine at a basis weight of 105 g / m 2. A support 1 was obtained.

<支持体2>
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP、白色度90%)と針葉樹晒サルファイトパルプ(NBSP、白色度90%)の1:1混合物をカナディアン スタンダード フリーネスで300mlになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ0.5%、紙力増強剤としてポリアクリルアミドを対パルプ1.0質量%、カチオン化澱粉を対パルプ2.0%、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ0.5%添加し、水で希釈して1%スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量170g/m2になるように抄造し、紙基体を作製し、さらに紙基体の表面(インク受理層および光沢発現層が設けられる側)に、密度0.918g/cm3の低密度ポリエチレン100%の樹脂に対して、5%の割合でアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を320℃で溶融し、200m/分で20μmの厚さになるように押し出しコーティングし、微粗面化処理したクーリングロールを用いて光沢度60%の樹脂被覆し、支持体2を作成した。
<Support 2>
A 1: 1 mixture of hardwood bleached kraft pulp (LBKP, whiteness 90%) and softwood bleached sulfite pulp (NBSP, whiteness 90%) was beaten to 300 ml with Canadian Standard Freeness to prepare a pulp slurry. The sizing agent is alkylketene dimer 0.5% to pulp, polyacrylamide is 1.0% by weight to pulp, and cationized starch is 2.0% to pulp, polyamide epichlorohydrin resin as a sizing agent. 0.5% to pulp was added and diluted with water to give a 1% slurry. This slurry is made with a long paper machine so as to have a basis weight of 170 g / m 2 to prepare a paper substrate, and the density of the surface of the paper substrate (the side on which the ink receiving layer and the gloss developing layer are provided) is 0. A polyethylene resin composition in which anatase-type titanium is uniformly dispersed at a rate of 5% with respect to 918 g / cm 3 of low-density polyethylene 100% resin is melted at 320 ° C. to a thickness of 20 μm at 200 m / min. Thus, a support 2 was prepared by coating a resin having a glossiness of 60% using a cooling roll that had been extrusion-coated and finely roughened.

<インク受理層塗液1>
合成非晶質シリカ(平均粒子径1.2μm、吸油量180ml/100g、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合:50体積%)100部をホモジナイザーを用いて水400部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(完全鹸化、重合度1700)水溶液250部を混合し、固形分濃度16.7%、pH6.4のインク受理層塗液1を調製した。
<Ink-receiving layer coating solution 1>
100 parts of synthetic amorphous silica (average particle size 1.2 μm, oil absorption 180 ml / 100 g, ratio of inorganic particles having a particle size of 1.2 to 15 μm: 50% by volume) is dispersed in 400 parts of water using a homogenizer, This was mixed with 250 parts of a 10% polyvinyl alcohol (completely saponified, degree of polymerization 1700) aqueous solution to prepare an ink-receiving layer coating solution 1 having a solid concentration of 16.7% and a pH of 6.4.

<インク受理層塗液2>
合成非晶質シリカ(平均粒子径1.5μm、吸油量130ml/100g、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合:98体積%)100部をホモジナイザーを用いて水400部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(完全鹸化、重合度1700)水溶液250部を混合し、固形分濃度16.7%、pH6.1のインク受理層塗液2を調製した。
<Ink-receiving layer coating liquid 2>
100 parts of synthetic amorphous silica (average particle size 1.5 μm, oil absorption 130 ml / 100 g, ratio of inorganic particles 1.2 to 15 μm in particle size: 98% by volume) is dispersed in 400 parts of water using a homogenizer, This was mixed with 250 parts of a 10% polyvinyl alcohol (completely saponified, degree of polymerization 1700) aqueous solution to prepare an ink-receiving layer coating solution 2 having a solid concentration of 16.7% and pH 6.1.

<インク受理層塗液3>
合成非晶質シリカ(平均粒子径4μm、吸油量250ml/100g、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合:100体積%)100部をホモジナイザーを用いて水400部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(完全鹸化、重合度1700)水溶液250部を混合し、固形分濃度16.7%、pH6.2のインク受理層塗液3を調製した。
<Ink-receiving layer coating solution 3>
100 parts of synthetic amorphous silica (average particle diameter 4 μm, oil absorption 250 ml / 100 g, ratio of inorganic particles having a particle diameter of 1.2 to 15 μm: 100% by volume) is dispersed in 400 parts of water using a homogenizer. An ink receiving layer coating solution 3 having a solid content concentration of 16.7% and a pH of 6.2 was prepared by mixing 250 parts of a 10% polyvinyl alcohol (completely saponified, degree of polymerization 1700) aqueous solution.

<インク受理層塗液4>
合成非晶質シリカ(平均粒子径10μm、吸油量200ml/100g、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合:85体積%)100部をホモジナイザーを用いて水400部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(完全鹸化、重合度1700)水溶液250部を混合し、固形分濃度16.7%、pH5.9のインク受理層塗液4を調製した。
<Ink-receiving layer coating solution 4>
100 parts of synthetic amorphous silica (average particle size 10 μm, oil absorption 200 ml / 100 g, ratio of inorganic particles 1.2 to 15 μm in particle size: 85% by volume) is dispersed in 400 parts of water using a homogenizer. 250 parts of a 10% polyvinyl alcohol (completely saponified, degree of polymerization 1700) aqueous solution was mixed to prepare an ink receiving layer coating solution 4 having a solid content concentration of 16.7% and pH 5.9.

<インク受理層塗液5>
合成非晶質シリカ(平均粒子径15μm、吸油量240ml/100g、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合:50体積%)100部をホモジナイザーを用いて水400部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(完全鹸化、重合度1700)水溶液250部を混合し、固形分濃度16.7%、pH6.0のインク受理層塗液5を調製した。
<Ink-receiving layer coating solution 5>
100 parts of synthetic amorphous silica (average particle diameter 15 μm, oil absorption 240 ml / 100 g, ratio of inorganic particles having a particle diameter of 1.2 to 15 μm: 50% by volume) is dispersed in 400 parts of water using a homogenizer. An ink receiving layer coating solution 5 having a solid content concentration of 16.7% and pH 6.0 was prepared by mixing 250 parts of a 10% polyvinyl alcohol (completely saponified, degree of polymerization 1700) aqueous solution.

<インク受理層塗液6>
合成非晶質シリカ(平均粒子径1.2μm、吸油量180ml/100g)50部と合成非晶質シリカ(平均粒子径15μm、吸油量240ml/100g)50部を混合し、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合を無機粒子の総体積の55体積%に調整したものをホモジナイザーを用いて水400部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(完全鹸化、重合度1700)水溶液250部を混合し、固形分濃度16.7%、pH6.2のインク受理層塗液6を調製した。用いた合成非晶質シリカの混合物の吸油量は205ml/100gであった。
<Ink-receiving layer coating liquid 6>
50 parts of synthetic amorphous silica (average particle size 1.2 μm, oil absorption 180 ml / 100 g) and 50 parts of synthetic amorphous silica (average particle size 15 μm, oil absorption 240 ml / 100 g) were mixed to obtain a particle size of 1.2. A mixture prepared by adjusting the proportion of inorganic particles of ˜15 μm to 55 volume% of the total volume of inorganic particles is dispersed in 400 parts of water using a homogenizer, and 250 parts of a 10% polyvinyl alcohol (completely saponified, degree of polymerization 1700) aqueous solution is added thereto. Were mixed to prepare an ink receiving layer coating solution 6 having a solid content concentration of 16.7% and a pH of 6.2. The oil absorption of the synthetic amorphous silica mixture used was 205 ml / 100 g.

<インク受理層塗液7>
合成非晶質シリカ(平均粒子径4μm、吸油量160ml/100g、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合:100体積%)100部をホモジナイザーを用いて水400部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(完全鹸化、重合度1700)水溶液250部を混合し、固形分濃度16.7%、pH5.8のインク受理層塗液7を調製した。
<Ink-receiving layer coating liquid 7>
100 parts of synthetic amorphous silica (average particle size 4 μm, oil absorption 160 ml / 100 g, ratio of inorganic particles having a particle size of 1.2 to 15 μm: 100% by volume) is dispersed in 400 parts of water using a homogenizer. An ink receiving layer coating solution 7 having a solid content concentration of 16.7% and a pH of 5.8 was prepared by mixing 250 parts of a 10% polyvinyl alcohol (completely saponified, degree of polymerization 1700) aqueous solution.

<インク受理層塗液8>
合成非晶質シリカ(平均粒子径4μm、吸油量340ml/100g、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合:100体積%)100部をホモジナイザーを用いて水400部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(完全鹸化、重合度1700)水溶液250部を混合し、固形分濃度16.7%、pH6.1のインク受理層塗液8を調製した。
<Ink-receiving layer coating liquid 8>
100 parts of synthetic amorphous silica (average particle size 4 μm, oil absorption 340 ml / 100 g, ratio of inorganic particles having a particle size of 1.2 to 15 μm: 100% by volume) is dispersed in 400 parts of water using a homogenizer. 250 parts of a 10% polyvinyl alcohol (completely saponified, degree of polymerization 1700) aqueous solution was mixed to prepare an ink receiving layer coating solution 8 having a solid concentration of 16.7% and pH 6.1.

<インク受理層塗液9>
合成非晶質シリカ(平均粒子径4μm、吸油量160ml/100g)50部と合成非晶質シリカ(平均粒子径4μm、吸油量340ml/100g)50部を混合し、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合を無機粒子の総体積の100体積%に調整したものをホモジナイザーを用いて水400部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(完全鹸化、重合度1700)水溶液250部を混合し、固形分濃度16.7%、pH6.1のインク受理層塗液9を調製した。なお、用いた合成非晶質シリカの混合物の吸油量は250ml/100gであった。
<Ink-receiving layer coating liquid 9>
50 parts of synthetic amorphous silica (average particle diameter 4 μm, oil absorption 160 ml / 100 g) and 50 parts of synthetic amorphous silica (average particle diameter 4 μm, oil absorption 340 ml / 100 g) are mixed to obtain a particle diameter of 1.2 to 15 μm. The amount of the inorganic particles adjusted to 100 volume% of the total volume of the inorganic particles is dispersed in 400 parts of water using a homogenizer, and mixed with 250 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (fully saponified, degree of polymerization 1700). Then, an ink receiving layer coating liquid 9 having a solid concentration of 16.7% and a pH of 6.1 was prepared. The oil absorption of the mixture of synthetic amorphous silica used was 250 ml / 100 g.

<インク受理層塗液10>
水酸化ナトリウム2部、合成非晶質シリカ(平均粒子径4μm、吸油量250ml/100g、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合:100体積%)100部をホモジナイザーを用いて水400部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(完全鹸化、重合度1700)水溶液250部を混合し、固形分濃度16.9%、pH10.5のインク受理層塗液10を調製した。
<Ink-Receiving Layer Coating Liquid 10>
2 parts of sodium hydroxide, 100 parts of synthetic amorphous silica (average particle size 4 μm, oil absorption 250 ml / 100 g, ratio of inorganic particles having a particle size of 1.2 to 15 μm: 100% by volume) 400 parts of water using a homogenizer Into this, 250 parts of an aqueous solution of 10% polyvinyl alcohol (completely saponified, degree of polymerization 1700) was mixed to prepare an ink receiving layer coating liquid 10 having a solid content concentration of 16.9% and a pH of 10.5.

<インク受理層塗液11>
高白1級カオリン(平均粒子径1.6μm、吸油量40ml/100g、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合:80体積%)100部、ポリアクリル酸ナトリウム0.1部をホモジナイザーを用いて水150部に分散し、これに8%酸化澱粉水溶液250部を混合し、固形分濃度24%、pH9.5のインク受理層塗液11を調製した。
<Ink-receiving layer coating solution 11>
100 parts of high white primary kaolin (average particle size 1.6 μm, oil absorption 40 ml / 100 g, ratio of inorganic particles with particle size 1.2 to 15 μm: 80% by volume), 0.1 part of sodium polyacrylate with a homogenizer The mixture was dispersed in 150 parts of water, and 250 parts of an 8% oxidized starch aqueous solution was mixed therewith to prepare an ink-receiving layer coating liquid 11 having a solid concentration of 24% and a pH of 9.5.

<インク受理層塗液12>
軽質炭酸カルシウム(平均粒子径2.0μm、吸油量85ml/100g、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合:65体積%)100部、ポリアクリル酸ナトリウム0.2部をホモジナイザーを用いて水100部に分散し、48%スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス固形分42部を混合し、固形分濃度49.7%、pH9.8のインク受理層塗液12を調製した。
<Ink-Receiving Layer Coating Liquid 12>
Using a homogenizer, 100 parts of light calcium carbonate (average particle diameter 2.0 μm, oil absorption 85 ml / 100 g, ratio of inorganic particles having a particle diameter of 1.2 to 15 μm: 65% by volume) and 0.2 part of sodium polyacrylate Dispersed in 100 parts of water and mixed with 42 parts of a 48% styrene-butadiene copolymer latex solid, an ink receiving layer coating solution 12 having a solids concentration of 49.7% and a pH of 9.8 was prepared.

<インク受理層塗液13>
合成非晶質シリカ(平均粒子径0.8μm、吸油量110ml/100g、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合:20体積%)100部をホモジナイザーを用いて水400部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(完全鹸化、重合度1700)水溶液250部を混合し、固形分濃度16.7%、pH5.9のインク受理層塗液13を調製した。
<Ink-Receiving Layer Coating Liquid 13>
100 parts of synthetic amorphous silica (average particle size 0.8 μm, oil absorption 110 ml / 100 g, ratio of inorganic particles having a particle size of 1.2 to 15 μm: 20% by volume) is dispersed in 400 parts of water using a homogenizer, This was mixed with 250 parts of a 10% polyvinyl alcohol (completely saponified, degree of polymerization 1700) aqueous solution to prepare an ink receiving layer coating solution 13 having a solid concentration of 16.7% and a pH of 5.9.

<インク受理層塗液14>
合成非晶質シリカ(平均粒子径20μm、吸油量230ml/100g、粒子径1.2〜15μmの無機粒子の割合:30体積%)100部をホモジナイザーを用いて水400部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(完全鹸化、重合度1700)水溶液250部を混合し、固形分濃度16.7%、pH5.8のインク受理層塗液14を調製した。
<Ink-receiving layer coating solution 14>
100 parts of synthetic amorphous silica (average particle size 20 μm, oil absorption 230 ml / 100 g, ratio of inorganic particles having a particle size of 1.2 to 15 μm: 30% by volume) is dispersed in 400 parts of water using a homogenizer. 250 parts of a 10% polyvinyl alcohol (completely saponified, degree of polymerization 1700) aqueous solution was mixed to prepare an ink-receiving layer coating solution 14 having a solid concentration of 16.7% and a pH of 5.8.

<アルミナ水和物の合成>
下記に光沢発現層に用いるアルミナ水和物の合成例を示す。使用した原材料はすべて市販品であり、精製は特に行わずそのまま使用した。
<Synthesis of alumina hydrate>
The synthesis example of the alumina hydrate used for a glossiness expression layer is shown below. All the raw materials used were commercial products and were used as they were without any purification.

イオン交換水1200g、イソプロピルアルコール900gを3Lの反応器に仕込み、75℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド408gを加え、75℃で24時間、95℃で4時間加水分解を行った。その後、酢酸24gを加え、95℃にて40時間撹拌した後、固形分濃度が16%になるように濃縮し、白色のアルミナ水和物の分散液を得た。   Ion-exchanged water 1200 g and isopropyl alcohol 900 g were charged into a 3 L reactor and heated to 75 ° C. 408 g of aluminum isopropoxide was added, and hydrolysis was performed at 75 ° C. for 24 hours and at 95 ° C. for 4 hours. Thereafter, 24 g of acetic acid was added, and the mixture was stirred at 95 ° C. for 40 hours, and then concentrated so that the solid content concentration was 16% to obtain a white alumina hydrate dispersion.

このゾルを室温で乾燥させ、X線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒子径を測定したところ、約20nmであり、アスペクト比6の平板状擬ベーマイト構造のアルミナ水和物であった。また、窒素吸着脱離方法によってBET比表面積、平均細孔半径、細孔半径1nm〜30nmの細孔容積、細孔半径2nm〜10nmの細孔容積を測定したところ、それぞれ136m2/g、5.8nm、0.54ml/g、0.50ml/gであった。 When this sol was dried at room temperature and measured for X-ray diffraction, it showed a pseudo-boehmite structure. Further, when the average particle diameter was measured with a transmission electron microscope, it was about 20 nm and was an alumina hydrate having a flat pseudoboehmite structure with an aspect ratio of 6. Further, when the BET specific surface area, the average pore radius, the pore volume with a pore radius of 1 nm to 30 nm, and the pore volume with a pore radius of 2 nm to 10 nm were measured by a nitrogen adsorption / desorption method, 136 m 2 / g, 0.8 nm, 0.54 ml / g, and 0.50 ml / g.

<光沢発現層塗液1>
上記の16%の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液625部、これに10%ポリビニルアルコール(鹸化度88%、重合度2400)水溶液60部、4%ホウ酸水溶液12.5部を混合し、固形分濃度15.3%、pH3.9の光沢発現層塗液1を調整した。
<Glossy layer coating liquid 1>
Using the above dispersion of 16% ultrafine alumina hydrate, 625 parts of alumina hydrate dispersion, 60 parts of 10% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, polymerization degree 2400) aqueous solution 4 parts 12.5 parts of boric acid aqueous solution was mixed to prepare a glossy layer coating solution 1 having a solid content of 15.3% and a pH of 3.9.

<光沢発現層塗液2>
気相法シリカ(平均一次粒子径12nm、平均二次粒子径120nm、BET法による比表面積300m2/g、分散度0.3)100部をホモジナイザーを用いて水480部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(鹸化度88%、重合度2400)水溶液200部、4%ホウ酸水溶液20部を混合し、固形分濃度15.1%、pH4.7の光沢発現層塗液2を調整した。
<Glossy layer coating liquid 2>
100 parts of vapor phase silica (average primary particle diameter 12 nm, average secondary particle diameter 120 nm, specific surface area 300 m 2 / g by BET method, dispersity 0.3) are dispersed in 480 parts of water using a homogenizer. A 200% aqueous solution of 10% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, polymerization degree 2400) and 20 parts of a 4% boric acid aqueous solution were mixed to prepare a glossy layer coating solution 2 having a solid content of 15.1% and a pH of 4.7. .

<光沢発現層塗液3>
上記の16%の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液625部、これに10%ポリビニルアルコール(鹸化度88%、重合度2400)水溶液60部、4%ホウ酸水溶液12.5部、25%塩基性ポリ水酸化アルミニウム水溶液20部を混合し、固形分濃度15.5%、pH3.5の光沢発現層塗液3を調整した。
<Glossy layer coating liquid 3>
Using the above dispersion of 16% ultrafine alumina hydrate, 625 parts of alumina hydrate dispersion, 60 parts of 10% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, polymerization degree 2400) aqueous solution 4 parts 12.5 parts of a boric acid aqueous solution and 20 parts of a 25% basic polyaluminum hydroxide aqueous solution were mixed to prepare a glossy layer coating solution 3 having a solid content of 15.5% and a pH of 3.5.

<光沢発現層塗液4>
上記の16%の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液625部、これに10%ポリビニルアルコール(鹸化度88%、重合度2400)水溶液60部を混合し、固形分濃度15.5%、pH3.9の光沢発現層塗液4を調整した。
<Glossy layer coating liquid 4>
Using the above dispersion of 16% ultrafine alumina hydrate, 625 parts of alumina hydrate dispersion and 60 parts of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, polymerization degree 2400) were mixed. A glossy layer coating solution 4 having a solid content concentration of 15.5% and a pH of 3.9 was prepared.

<光沢発現層塗液5>
気相法シリカ(平均一次粒子径12nm、平均二次粒子径120nm、BET法による比表面積300m2/g、分散度0.3)100部をホモジナイザーを用いて水500部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(鹸化度88%、重合度2400)水溶液200部、4%ホウ酸水溶液20部、25%塩基性ポリ水酸化アルミニウム水溶液20部を混合し、固形分濃度15.0%、pH4.2の光沢発現層塗液5を調整した。
<Glossy layer coating liquid 5>
Gas phase method silica (average primary particle size 12 nm, average secondary particle size 120 nm, specific surface area 300 m 2 / g by BET method, dispersity 0.3) is dispersed in 500 parts of water using a homogenizer. 200 parts of 10% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, polymerization degree 2400) aqueous solution 200 parts, 4% boric acid aqueous solution 20 parts, 25% basic polyaluminum hydroxide aqueous solution 20 parts, solid content concentration 15.0%, pH 4 .2 glossy layer coating solution 5 was prepared.

<光沢発現層塗液6>
前記の16%の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液625部、48%スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス固形分41.7部を混合し、固形分濃度17.6%、pH4.1の光沢発現層塗液6を調整した。
<Glossy layer coating liquid 6>
Using the above dispersion of 16% ultrafine alumina hydrate, 625 parts of alumina hydrate dispersion and 41.7 parts of 48% styrene-butadiene copolymer latex were mixed to obtain a solid concentration. Glossy expression layer coating solution 6 having 17.6% and pH 4.1 was prepared.

<光沢発現層塗液7>
40%コロイダルシリカ(平均一次粒子径80nm)に10%ポリビニルアルコール(鹸化度88%、重合度2400)水溶液200部、2%ホウ酸ナトリウム水溶液10部を混合し、固形分濃度34.7%、pH9.2の光沢発現層7を調整した。
<Glossy layer coating liquid 7>
40% colloidal silica (average primary particle size 80 nm) was mixed with 200 parts of a 10% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, polymerization degree 2400) aqueous solution and 10 parts of a 2% aqueous sodium borate solution to obtain a solid content concentration of 34.7%. The glossy layer 7 having a pH of 9.2 was prepared.

上記で作製した支持体1の上にインク受理層塗液1を乾燥固形分12g/m2に成るように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。次いでそのインク受理層の上に光沢発現層塗液1をエアーナイフコーターにて乾燥固形分9g/m2に成るように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、実施例1のインクジェット記録材料を作製した。 The ink-receiving layer coating liquid 1 was applied on the support 1 produced above with an air knife coater so as to have a dry solid content of 12 g / m 2 and dried with hot air. Next, the glossy layer coating liquid 1 is applied on the ink receiving layer with an air knife coater so as to have a dry solid content of 9 g / m 2 , dried by hot air, and then subjected to a soft calendering process. The ink jet recording material of Example 1 was produced.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液2を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例2のインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material of Example 2 was produced under the same conditions as Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 2 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液3を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例3のインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material of Example 3 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 3 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液4を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例4のインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material of Example 4 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 4 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液5を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例5のインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material of Example 5 was produced under the same conditions as Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 5 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液6を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例6のインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material of Example 6 was produced under the same conditions as Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 6 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液7を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例7のインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material of Example 7 was produced under the same conditions as Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 7 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液8を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例8のインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material of Example 8 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 8 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液9を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例9のインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material of Example 9 was produced under the same conditions as Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 9 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液10を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例10のインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material of Example 10 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 10 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液11を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例11のインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material of Example 11 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 11 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液12を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例12のインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material of Example 12 was produced under the same conditions as Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 12 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液3を用い、光沢発現層塗液1を用いる代わりに光沢発現層塗液3を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例13のインクジェット記録材料を作製した。   The same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 3 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 and that the gloss developing layer coating liquid 3 was used instead of the gloss developing layer coating liquid 1 in Example 1. Thus, an inkjet recording material of Example 13 was produced.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液9を用い、光沢発現層塗液1を用いる代わりに光沢発現層塗液3を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例14のインクジェット記録材料を作製した。   The same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 9 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1, and that the gloss developing layer coating liquid 3 was used instead of the gloss developing layer coating liquid 1 Thus, an ink jet recording material of Example 14 was produced.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液10を用い、光沢発現層塗液1を用いる代わりに光沢発現層塗液2を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例15のインクジェット記録材料を作製した。   The same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 10 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 and that the gloss developing layer coating liquid 2 was used instead of the gloss developing layer coating liquid 1 in Example 1. Thus, an inkjet recording material of Example 15 was produced.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液10を用い、光沢発現層塗液1を用いる代わりに光沢発現層塗液3を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例16のインクジェット記録材料を作製した。   The same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating solution 10 was used instead of the ink receiving layer coating solution 1 in Example 1, and the gloss developing layer coating solution 3 was used instead of using the gloss developing layer coating solution 1 Thus, an inkjet recording material of Example 16 was produced.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液12を用い、光沢発現層塗液1を用いる代わりに光沢発現層塗液3を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例17のインクジェット記録材料を作製した。   The same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 12 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 and that the gloss developing layer coating liquid 3 was used instead of the gloss developing layer coating liquid 1 in Example 1. Thus, an inkjet recording material of Example 17 was produced.

実施例16で支持体1を用いる代わりに支持体2を用いた以外は実施例16と同一条件で実施例18のインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material of Example 18 was produced under the same conditions as in Example 16 except that Support 2 was used instead of Support 1 in Example 16.

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液10を用い、光沢発現層塗液1を用いる代わりに光沢発現層塗液5を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例19のインクジェット記録材料を作製した。   The same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 10 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1, and the gloss developing layer coating liquid 5 was used instead of the gloss developing layer coating liquid 1 Thus, an inkjet recording material of Example 19 was produced.

実施例16のインク受理層10の乾燥固形分12g/m2を17.5g/m2にし、光沢発現層塗液3の乾燥固形分9g/m2を乾燥固形分3.5g/m2に変更した以外は実施例16と同一条件で実施例20のインクジェット記録材料を作製した。 The dried solid content 12 g / m 2 of the ink receiving layer 10 of Example 16 was changed to 17.5 g / m 2 , and the dried solid content 9 g / m 2 of the gloss developing layer coating liquid 3 was changed to a dried solid content of 3.5 g / m 2 . An ink jet recording material of Example 20 was produced under the same conditions as Example 16 except for the change.

実施例16のインク受理層10の乾燥固形分12g/m2を乾燥固形分9.5g/m2に成るようにし、光沢発現層塗液3の乾燥固形分9g/m2を乾燥固形分11.4g/m2に変更した以外は実施例16と同一条件で実施例21のインクジェット記録材料を作製した。 The dry solids 12 g / m 2 of the ink-receiving layer 10 of Example 16 as a dry solid content 9.5 g / m 2, glossy layer coating liquid 3 dry solids 9 g / m 2 dry solids 11 An ink jet recording material of Example 21 was produced under the same conditions as in Example 16 except for changing to 4 g / m 2 .

実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液10を用い、光沢発現層塗液1を用いる代わりに光沢発現層塗液7を用いた以外は実施例1と同一条件で実施例22のインクジェット記録材料を作製した。   The same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating solution 10 was used instead of the ink receiving layer coating solution 1 in Example 1, and the gloss developing layer coating solution 7 was used instead of the gloss developing layer coating solution 1 Thus, an inkjet recording material of Example 22 was produced.

(比較例1)
上記で作製した支持体1の上にインク受理層塗液10を乾燥固形分21g/m2に成るように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、比較例1のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 1)
The ink-receiving layer coating liquid 10 is applied on the support 1 prepared above with an air knife coater and dried with hot air so as to have a dry solid content of 21 g / m 2. An ink jet recording material of Comparative Example 1 was produced.

(比較例2)
上記で作製した支持体1の上に光沢発現層塗液1を乾燥固形分21g/m2に成るように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、比較例2のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 2)
On the support 1 produced above, the glossy layer coating liquid 1 is applied with an air knife coater so as to have a dry solid content of 21 g / m 2 , dried by hot air, and then subjected to a soft calender treatment. Then, an inkjet recording material of Comparative Example 2 was produced.

(比較例3)
実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液13を用いた以外は実施例1と同一条件で比較例3のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 3)
An ink jet recording material of Comparative Example 3 was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 13 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1.

(比較例4)
実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液14を用いた以外は実施例1と同一条件で比較例4のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 4)
An ink jet recording material of Comparative Example 4 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 14 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in Example 1.

(比較例5)
実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液10を用い、光沢発現層塗液1を用いる代わりに光沢発現層塗液4を用いた以外は実施例1と同一条件で比較例5のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 5)
The same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 10 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 and that the gloss developing layer coating liquid 4 was used instead of the gloss developing layer coating liquid 1 in Example 1. Thus, an inkjet recording material of Comparative Example 5 was produced.

(比較例6)
実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液13を用い、光沢発現層塗液1を用いる代わりに光沢発現層塗液4を用いた以外は実施例1と同一条件で比較例6のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 6)
The same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 13 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 and that the gloss developing layer coating liquid 4 was used instead of the gloss developing layer coating liquid 1 in Example 1. Thus, an inkjet recording material of Comparative Example 6 was produced.

(比較例7)
実施例1でインク受理層塗液1を用いる代わりにインク受理層塗液3を用い、光沢発現層塗液1を用いる代わりに光沢発現層塗液6を用いた以外は実施例1と同一条件で比較例7のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 7)
The same conditions as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 3 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 and that the gloss developing layer coating liquid 6 was used instead of the gloss developing layer coating liquid 1 in Example 1. Thus, an inkjet recording material of Comparative Example 7 was produced.

(比較例8)
実施例3のインク受理層3の乾燥固形分12g/m2を乾燥固形分18.5g/m2に成るようにし、光沢発現層塗液1の乾燥固形分9g/m2を乾燥固形分2.5g/m2に変更した以外は実施例3と同一条件で比較例8のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 8)
The dry solid content 12 g / m 2 of the ink receiving layer 3 of Example 3 was adjusted to 18.5 g / m 2, and the dry solid content 9 g / m 2 of the gloss developing layer coating liquid 1 was set to 2 dry solid content. An ink jet recording material of Comparative Example 8 was produced under the same conditions as in Example 3 except that the amount was changed to 0.5 g / m 2 .

(比較例9)
実施例3のインク受理層3の乾燥固形分12g/m2を乾燥固形分8.4g/m2に成るようにし、光沢発現層塗液1の乾燥固形分9g/m2を乾燥固形分12.6g/m2に変更した以外は実施例3と同一条件で比較例9のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 9)
The dry solid content 12 g / m 2 of the ink receiving layer 3 of Example 3 was adjusted to 8.4 g / m 2, and the dry solid content 9 g / m 2 of the gloss developing layer coating liquid 1 was set to the dry solid content 12. An inkjet recording material of Comparative Example 9 was produced under the same conditions as in Example 3 except that the amount was changed to 0.6 g / m 2 .

評価
実施例1〜22,比較例1〜9で作製したインクジェット記録材料にセイコーエプソン(株)製「MC−10000(プリンタ設定:MC光沢用紙、きれい)」を用いて画像を印刷し、光沢発現層表面のひび割れの有無、インク吸収性について評価を行った。評価に用いた画像は黒、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、レッド、グリーン各色のベタ印字およびその中に白抜き文字を設けたパターンなどからなる。
Evaluation An image is printed on the ink jet recording materials produced in Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 9 using “MC-10000 (printer setting: MC glossy paper, clean)” manufactured by Seiko Epson Corporation. The presence or absence of cracks on the surface of the layer and the ink absorbability were evaluated. The image used for evaluation is composed of solid prints of black, cyan, magenta, yellow, blue, red, green, and a pattern in which white characters are provided.

インク受理層中に含まれる粒子径1.2μm以上15μm以下である無機粒子の無機粒子の総体積にしめる割合(体積%)を表1の「無機顔料の総体積にしめる割合(%)」に示した。   The ratio (volume%) of the inorganic particles having a particle diameter of 1.2 μm or more and 15 μm or less contained in the ink receiving layer is shown in “Ratio (%) of the inorganic pigment to the total volume” in Table 1. .

光沢発現層表面のひび割れの有無は、作製したインクジェット記録材料の表面を目視で観察して評価した。「良」は全くひび割れが観察されない。「可」は極めて少数の細かいひび割れが観察される。「不可」はひび割れが多数発生している。結果を表1の「塗層のひび割れ」に示した。   The presence or absence of cracks on the surface of the glossy layer was evaluated by visually observing the surface of the produced inkjet recording material. For “good”, no cracks are observed. In “OK”, very few fine cracks are observed. “No” has many cracks. The results are shown in “Crack of coating layer” in Table 1.

インク吸収性は、ベタ印字部分の均一性、隣り合ったベタ印字部の境界部や白抜き文字の鮮鋭性などを目視で観察して評価し、1〜10の数値で表した。1は最もインクの吸収性が悪いことを表し、数値が大きくなるほどインクの吸収性が良好で、10は最もインクの吸収性が良好なことを示す。結果を表1の「インク吸収性」に示した。   The ink absorptivity was evaluated by visually observing the uniformity of solid print portions, the boundary between adjacent solid print portions, the sharpness of white characters, and the like, and was represented by a numerical value of 1 to 10. 1 indicates that the ink absorbability is the worst, and the larger the numerical value, the better the ink absorbency, and 10 indicates the most ink absorbability. The results are shown in “ink absorbability” in Table 1.

インク発色性は、黒ベタ印字部分の濃度を濃度計(マクベスRD918)を用いて測定した。数値が高い方がインクの発色性が良好である。結果を表1の「インク発色性」に示した。   Ink color development was measured by using a densitometer (Macbeth RD918) for the density of the black solid print portion. The higher the value, the better the color developability of the ink. The results are shown in “Ink color development” in Table 1.

<表面光沢>
表面光沢はJIS−Z8741に従って75度鏡面光沢度を測定した。結果を表1の「表面光沢」に示した。
<Surface gloss>
As for the surface gloss, a 75-degree specular gloss was measured according to JIS-Z8741. The results are shown in “Surface gloss” in Table 1.

Figure 2005001373
Figure 2005001373

表1中、実施例1〜22に示す様にインク受理層に含有される無機粒子の総体積の50体積%以上が粒子径1.2μm以上15μm以下であり、かつ光沢発現層が少なくとも無機超微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸を含有する塗液を該光沢発現層の乾燥塗工量が該インク受理層の乾燥塗工量の20質量%以上120質量%以下になるように順次塗布、乾燥したインクジェット記録材料により、熱による乾燥を行っても光沢発現層表面にひび割れを生じさせずに顔料インクの吸収性と発色性を兼ね備えたインクジェット記録材料を得ることができた。また、無機粒子の吸油量が160ml/100g〜320ml/100gにすることにより吸収性が向上し、pH8〜11のインク受理層とpH3〜5の光沢発現層を用いることで表面光沢が向上し、さらに光沢発現層に塩基性ポリ水酸化アルミニウムを添加することで、更に顔料インク中の色剤顔料と溶媒分の分離性が向上し、より表面光沢、インク吸収性および発色性の良好なインクジェット記録材料を得ることができた。   As shown in Examples 1 to 22 in Table 1, 50% by volume or more of the total volume of the inorganic particles contained in the ink receiving layer is a particle diameter of 1.2 μm or more and 15 μm or less, and the gloss expressing layer is at least inorganic A coating solution containing fine particles, a hydrophilic binder and boric acid is sequentially applied and dried so that the dry coating amount of the glossy layer is 20% by mass or more and 120% by mass or less of the dry coating amount of the ink receiving layer. By using the ink jet recording material, it was possible to obtain an ink jet recording material having both the absorbability and the color developability of the pigment ink without causing cracks on the surface of the glossy layer even when dried by heat. In addition, the absorption is improved by making the oil absorption of the inorganic particles 160 ml / 100 g to 320 ml / 100 g, and the surface gloss is improved by using the ink receiving layer of pH 8 to 11 and the gloss developing layer of pH 3 to 5, Furthermore, by adding basic polyaluminum hydroxide to the glossy layer, the separation of the colorant pigment and the solvent in the pigment ink is further improved, and ink jet recording with better surface gloss, ink absorption and color development. The material could be obtained.

比較例1においてはインク受理層のみのため、発色性が十分に得られず、また比較例2において光沢発現層のみを用いた場合には、顔料インクの吸収性が不十分であり、塗層のひび割れが発生した。比較例3においては、インク受理層に含有される無機粒子の粒子径が小さいためインク吸収性が十分では無く、逆にインク受理層に粒子径が大きすぎる比較例4では、光沢発現層表面にひび割れが生じ、表面光沢および発色性が低下した。また、比較例5、6および7においては光沢発現層にホウ酸を含有していないため、ひび割れを防止することができなかった。本発明のインク受理層と光沢発現層の塗工量比率から外れる比較例8、9においては、光沢発現層表面にひび割れを生じさせずに顔料インクの吸収性と発色性の両方を兼ね備えることはできなかった。   In Comparative Example 1, since only the ink receiving layer is used, sufficient color developability cannot be obtained. In Comparative Example 2, when only the glossy layer is used, the absorbability of the pigment ink is insufficient. Cracking occurred. In Comparative Example 3, the ink absorbability is not sufficient because the particle size of the inorganic particles contained in the ink receiving layer is small. Conversely, in Comparative Example 4, the particle size is too large for the ink receiving layer. Cracks occurred, and surface gloss and color developability decreased. Further, in Comparative Examples 5, 6 and 7, since the glossy expression layer did not contain boric acid, cracking could not be prevented. In Comparative Examples 8 and 9 that deviate from the coating amount ratio of the ink receiving layer and the gloss developing layer of the present invention, it is possible to combine both the absorbability and the color developability of the pigment ink without causing cracks on the surface of the gloss developing layer. could not.

Claims (5)

支持体の少なくとも片面にインク受理層、光沢発現層の各塗液を順次、塗工・乾燥して形成されるインクジェット記録材料において、該インク受理層に含有する無機粒子の総体積の50体積%以上が粒子径1.2μm以上15μm以下であり、かつ該光沢発現層が少なくとも無機超微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ該光沢発現層の乾燥塗工量が該インク受理層の乾燥塗工量の20質量%以上120質量%以下であることを特徴とするインクジェット記録材料。   50% by volume of the total volume of inorganic particles contained in the ink receiving layer in an ink jet recording material formed by sequentially applying and drying the ink receiving layer and the gloss developing layer on at least one side of the support. The above is a particle size of 1.2 μm or more and 15 μm or less, and the glossy layer contains at least inorganic ultrafine particles, a hydrophilic binder and boric acid or borate, and the glossy layer has a dry coating amount of An ink jet recording material comprising 20% by mass or more and 120% by mass or less of the dry coating amount of the ink receiving layer. 該無機粒子においてJIS−K5101により表される吸油量が160ml/100g以上320ml/100g以下であることを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録材料。   2. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the inorganic particles have an oil absorption of 160 ml / 100 g or more and 320 ml / 100 g or less represented by JIS-K5101. 該インク受理層塗液のpHが8以上11以下であり、該光沢発現層塗液のpHが3以上5以下であることを特徴とする請求項1または2記載のインクジェット記録材料。   3. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the pH of the ink receiving layer coating liquid is from 8 to 11, and the pH of the glossy layer coating liquid is from 3 to 5. 該無機超微粒子がアルミナ水和物であることを特徴とする請求項1〜3いずれか一項記載のインクジェット記録材料。   The ink jet recording material according to claim 1, wherein the inorganic ultrafine particles are alumina hydrate. 該光沢発現層に塩基性ポリ水酸化アルミニウムを含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項記載のインクジェット記録材料。   The inkjet recording material according to claim 1, wherein the glossy layer contains basic polyaluminum hydroxide.
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