JP3770745B2 - Method for producing ink jet recording sheet - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水性インクを用いたインクジェット記録方式に使用する記録シートの製造方法に関し、更に詳細には印字画像の面質に優れ、インク裏抜け及びコックリングのないインクジェット記録シートの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
水性インクを用いるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少なく、フルカラー化が容易であること、高速記録が可能である等の特徴から端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、或いは帳票印刷等への応用が進められている。しかしながら、その記録シートとして、一般の印刷に使用される上質紙やコート紙はインク吸収性が劣るため、印字されたインクが乾燥せずに紙表面で長時間残り、装置や連続して印字されたシートを汚すため実用性に乏しい。
【０００３】
そこで、サイズ度の低い記録シートや尿素−ホルマリン樹脂を内添した原紙に水溶性高分子を含浸した記録シート、又、印字濃度や色再現性を高め、特に滲みの少ない高精細画像を得るために非晶質シリカのような多孔質白色顔料を塗工してインク受容層を設けた記録シートが提案され実用化されていた。
【０００４】
ところで、非晶質シリカは比表面積が大きく、流動性のある塗工液に調整するには多量の水を必要とすることから、低固形分濃度の塗工液に適している。そして、その液を塗工するコーターとしては、安定的に長時間塗工できるエアードクタコーターが一般的であり、現在も使用されている。
エアードクタコーターはアプリケーターロールで塗工液を支持体に転移し、バックアップロール上でエアードクタのスリットから吹き出す空気流によって塗工液表面を平坦にし、或いは過剰の液を吹き落として塗工量を決定する方式である。
エアードクタコーターで使用する非晶質シリカ含有塗工液の固形分濃度は、通常２０％以下で最適塗工量は３〜８ｇ／ｍ2 である。
しかしながら、記録シートのインク裏抜け或いはコックリング防止を図るために塗工量の増量が必要となり、８ｇ／ｍ2 を越えて、特に１０ｇ／ｍ2 以上塗工するとエアードクタ特有の風紋状パターンが顕著に現れ、印字画像の品質低下を招く。
【０００５】
このエアードクタコーターの風紋状パターンは最近高まりつつあるカラー写真と同等の高品位な画像を要求されるケースでは致命的な欠点となるため、エアードクタコーターに代わりカーテンコーターが注目されている。カーテンコーターは固定された液槽の表面高さを一定に保ち、液槽下部のスロットオリフィスのスリットから塗工液を決定塗工量だけ自然落下させて支持体に転移する方式である。
カーテンコーターで使用する非晶質シリカ含有塗工液は、殆どエアードクタコーターと同様に粘度が低く流動性のある塗工液であり、形成される塗工面質は高平滑で印字画像品質は優れている。
【０００６】
一方、カーテンコーターは、塗工液が流出するスリット巾は０．３〜１．０ｍｍの範囲で使用するが、一般的にはスリット巾を広くして塗工液流量を絞って極力ヘッド部に圧力がかからないように塗工液の自然落下を想定して設定するが、特にインクジェット記録用のような非晶質シリカ含有塗工液については次のような課題があった。即ち、スリット巾が狭いことから、塗工液循環系で発生或いは混合された泡、凝集物、異物等の影響を受けやすく、それは直ちに未塗工部分を含む欠点として現れるので長時間の塗工安定性について問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、水性インクを用いたインクジェット記録シートにおいて、面質に優れ、カラー写真と同等の高品位な画像品質を有し、更にインク裏抜けやコックリングのないインクジェット記録シートを安定して製造することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は広範な研究と実験を鋭意進めた結果、支持体上に多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする塗工層をインク受容層として設けたインクジェット記録シートの製造方法において、多孔質白色顔料がＪＩＳ Ｋ５１０１法に定める吸油量で７０〜３００ｍｌ／１００ｇである活性白土又は非晶質シリカの少なくとも一種であり、結着剤が重合度１７００〜２０００のポリビニルアルコール又は同重合度範囲のシリル変性ポリビニルアルコールであり、該多孔質白色顔料に対して５〜３０重量％含有し、ずり速度（γ）１８０００／秒・印加時のみかけ粘度（η）を７０〜２００ｍＰａ・Ｓに調節した多孔質白色顔料と結着剤を主成分とするインク受容層用塗工液を支持体にロッドコーターで塗工することにより、目的は達成されるという知見をもって本発明に至った。
【０００９】
また、支持体上に多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする中間層と、該中間層上にインク受容層を積層して設けた積層型インクジェット記録シートの製造方法においては、多孔質白色顔料がＪＩＳ Ｋ５１０１法に定める吸油量で７０〜３００ｍｌ／１００ｇである活性白土又は非晶質シリカの少なくとも一種であり、結着剤が重合度１７００〜２０００のポリビニルアルコール又は同重合度範囲のシリル変性ポリビニルアルコールであり、該多孔質白色顔料に対して５〜３０重量％含有し、ずり速度（γ）１８０００／秒・印加時のみかけ粘度（η）を７０〜２００ｍＰａ・Ｓに調節した多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする中間層用塗工液を支持体上にロッドコーターで塗工することにより、目的とする積層型インクジェット記録シートを得ることができた。
【００１０】
更に、支持体上に多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする中間層と、該中間層上に鏡面を有するインク受容層を積層して設けた鏡面を有するインクジェット記録シートの製造方法において、多孔質白色顔料がＪＩＳ Ｋ５１０１法に定める吸油量で７０〜３００ｍｌ／１００ｇである活性白土又は非晶質シリカの少なくとも一種であり、結着剤が重合度１７００〜２０００のポリビニルアルコール又は同重合度範囲のシリル変性ポリビニルアルコールであり、該多孔質白色顔料に対して５〜３０重量％含有し、ずり速度（γ）１８０００／秒・印加時のみかけ粘度（η）を７０〜２００ｍＰａ・Ｓに調節した多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする中間層用塗工液を支持体上にロッドコーターで塗工することにより、目的を満足する鏡面を有するインクジェット記録シートも得ることができた。
【００１１】
そして、ロッドコーターのロッドとしてはプレーンロッドが好ましいことを見いだした。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の第１の形態は、支持体の片面に多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする塗工層をインク受容層として設けたインクジェット記録シートの製造方法において、ずり速度（γ）１８０００／秒・印加時のみかけ粘度（η）を７０〜２００ｍＰａ・Ｓに調節した多孔質白色顔料と結着剤を主成分とするインク受容層用塗工液を支持体の片面にロッドコーターで塗工することを特徴としている。
ずり速度（γ）１８０００／秒・印加時のみかけ粘度（η）が７０ｍＰａ・Ｓ未満及び２００ｍＰａ・Ｓを越えると塗工面質が低下して、高品位な印字画像が得られない。
【００１３】
本形態で使用されるロッドコーターのロッドの種類としては、ステンレス棒に細いステンレス針金を巻き付けたメイヤーロッドとステンレス棒そのままのプレーンロッドのどちらでも使用可能であるが、特にプレーンロッドが好ましい。
本形態において、インク受容層である塗工層に含まれる多孔質白色顔料としては従来公知のものを使用することができるが、活性白土や合成非晶質シリカ等が好ましく、特にＪＩＳ Ｋ５１０１法に定める吸油量が７０〜３００ｍｌ／１００ｇで細孔容積の大きな活性白土や合成非晶質シリカがより好ましい。
ＪＩＳ Ｋ５１０１法に定める吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ未満では印字濃度及び画像の鮮明性に欠け、３００ｍｌ／１００ｇを越えると塗工液の調製が困難となり、塗工面質の低下にもつながる。
本形態で使用する活性白土や非晶質シリカのような多孔質白色顔料の分散剤は、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、モノエタノールアミン等が挙げられ、１種又は２種以上混合して使用される。特に好ましくはポリアクリル酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウムである。
【００１４】
又、結着剤としては、例えば馬鈴薯、タピオカ、小麦、コーンスターチ等のデンプン質、マンナン、ふのり、寒天、アルギン酸ナトリウム、トロロアオイ、トラガントゴム、アラビアゴム、デキストラン、レパン、にかわ、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン、ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプン、ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド等の水溶性高分子；スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックスが挙げられ、１種又は２種以上を混合して使用される。特に好ましくは、重合度１７００〜２０００のポリビニルアルコール又はシリル変性ポリビニルアルコールである。また、結着剤としてラテックスを併用する場合はエチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックスが好ましい。その含有量は特に制約はないが、品質に悪影響を及ばさない範囲で使用する。
【００１５】
これらの結着剤は、該多孔質白色顔料に対して５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％含有することにより顕著な効果が得られる。ポリビニルアルコールの重合度が１７００未満及びその添加量が５重量％未満ではずり速度（γ）１８０００／秒・印加時のみかけ粘度（η）が７０ｍＰａ・Ｓ以下となりやすく、ロッドコーター塗工時の塗工量は少なくなり、又、面質低下が起こる。一方、ポリビニルアルコールの重合度が２０００を越えるか、添加量が３０重量％を越えるとずり速度（γ）１８０００／秒・印加時のみかけ粘度（η）が２００ｍＰａ・Ｓ越えて塗工液の調製が困難となり、塗工面質、印字濃度や画像鮮明性が低下する。
【００１６】
本形態の多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする塗工層は、各種のインク定着剤やドット調整剤が混合されても良い。インク定着剤としては、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、シアナミド−ホルムアルデヒド樹脂、ジシアンジアミド−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアルキレンポリアミン−ジシアンジアミド縮合物、ホルムアルデヒド−芳香族アミン縮合物、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチル−１，３−ジフェニル−３−ジエチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ジメチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−メチル−Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニル−３−ジメチルアミノプロピルエーテル、ビニル−２−ジメチルアミノエチルエーテル、ビニル−４−ジメチルアミノブチルエーテル、イソプロペニル−３−ジメチルアミノプロピルエーテル、イソプロペニル−２−ジメチルアミノエチルエーテル、アリル−３−ジメチルアミノプロピルエーテル、アリル−２−ジメチルアミノエチルエーテル、アリル−４−ジメチルアミノブチルエーテル、アリルジメチルアミン、メタアリルジメチルアミン及びこれらをハロゲン化アルキルとりわけ塩化メチル、或いは塩化エチル又はジメチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチル等の四級化した単量体、或いはジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００１７】
ドット調整剤としては、例えば、強化ロジンサイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、エマルジョン型サイズ剤、アルケニル無水コハク酸型合成サイズ剤、アルケニルケテンダイマー等の反応性サイズ剤、自己定着型のカチオン性樹脂サイズ剤、ワックスエマルジョン、シリコン類、或いは結着剤で例示したような各種のラテックス等が挙げられる。
【００１８】
更に本形態では所望により、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体、クマリン誘導体、ピラゾリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、ビスベンゾオキサゾリル誘導体、ビススチリルビフェニル誘導体等の蛍光増白剤；脂肪酸石鹸、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の湿潤剤；ベンツイミダゾリルカルバミン酸メチルエステル、アリルメタノールモノ（ポリ）ヘミフォマル、メチロール誘導体とイソチアゾリノンの混合物、２−フェニルフェノールナトリウム塩等の防腐剤を適宜添加することができる。
【００１９】
以上述べた成分を含有する、ずり速度（γ）１８０００／秒・印加時のみかけ粘度（η）が７０〜２００ｍＰａ・Ｓのインク受容層用塗工液を、ロッドコーターで支持体の片面に塗工量が３〜２０ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥してインクジェット記録シートを得る。 ロッドコーターにおける塗工液の支持体への転移（アプリケーション）方法としては、例えば、フラデットニップ、スリーロール又はジェットファウンテン等の従来公知の方式を使用することができる。
本形態のインク受容層は高平滑な面質となっているが、より一段の高品位画像を得るためにスーパーカレンダーやソフトカレンダー等の平滑化装置で処理することが好ましい。
【００２０】
本発明の第２の形態は、支持体の両面に多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする塗工層をインク受容層として設け、両面に印字が可能なインクジェット記録シートの製造方法において、ずり速度（γ）１８０００／秒・印加時のみかけ粘度（η）が７０〜２００ｍＰａ・Ｓに調整した、第１の形態で説明した多孔質白色顔料と結着剤を主成分とするインク受容層用塗工液を支持体の両面に各々ロッドコーターで塗工することを特徴としている。
【００２１】
そして第３の形態は、支持体の片面に多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする中間層上に第１の形態と同様な多孔質白色顔料と結着剤を主成分とするインク受容層を塗工した積層型インクジェット記録シートの製造方法において、ずり速度（γ）１８０００／秒・印加時のみかけ粘度（η）が７０〜２００ｍＰａ・Ｓに調整した多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする中間層用塗工液を、支持体の片面にロッドコーターで塗工することを特徴としている。
【００２２】
中間層用塗工液の多孔質白色顔料としては従来公知のものを使用できるが、好ましくは、酸性白土、ベントナイト、活性白土や合成非晶質シリカ等が挙げられ、１種又は２種以上混合して使用する。更に、特に好ましくはＪＩＳ Ｋ５１０１法に定める吸油量が７０〜３００ｍｌ／１００ｇの活性白土又は合成非晶質シリカである。
結着剤は第１の形態で例示した水溶性高分子やラテックスを１種又は２種以上混合して使用するが、特に好ましくは重合度１７００〜２０００のポリビニルアルコール又はシリル変性ポリビニルアルコールである。その使用量は、該多孔質白色顔料に対して５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％含有することにより顕著な効果が得られる。
【００２３】
この多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする中間層上に設けるインク受容層は、第１の形態のインク受容層と同一である。
積層型インクジェット記録シートにおいて、中間層又はインク受容層の何れか一方に第１の形態で例示したインク定着剤やドット調整剤が含有されるが、好ましくはインク受容層に含有した方がインク定着性、画像耐光性、画像鮮明性等の品質に優れている。
【００２４】
積層型インクジェット記録シートにおいて、中間層は３〜２０ｇ／ｍ2（乾燥固形分量）、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2となるようにロッド塗工、特に好ましくはプレーンロッドを用いてロッド塗工することにより、印字面質の向上が図られる。一方、上層となるインク受容層の塗工方式は特に制約はないが、塗工安定性からエアードクタコーターで塗工量が３〜１０ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）、好ましくは５〜８ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥して積層型インクジェット記録シートを得る。
【００２５】
更に第４の形態は、支持体の片面に多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする中間層上に鏡面を有するインク受容層を積層して設けた鏡面を有するインクジェット記録シートの製造方法において、第３の形態で説明した多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする中間層塗工液を支持体の片面にロッドコーターで塗工量が３〜２０ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2となるように塗工することを特徴とする。
【００２６】
本形態の中間層上の鏡面層は白色顔料、結着剤、インク定着剤、ドット調整剤を主成分とする。白色顔料としては、例えば、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、合成非晶質シルカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機系白色顔料；ポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリレート等のプラスチックピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機系白色顔料が挙げられ、１種又は２種以上混合して使用される。以上の白色顔料の中で、特に、コロイダルシリカやコロイダルアルミナが好ましい。
【００２７】
本形態の鏡面層に使用する結着剤としては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子；スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス或いはこれら各種重合体のカルボキシル基等の官能基変性重合体ラテックスが挙げられる。
【００２８】
更に本形態では第１の形態で説明したインク定着剤、ドット調整剤及び所望により蛍光増白剤、湿潤剤が適宜添加されて鏡面層用塗工液を調製する。鏡面層塗工液の塗工方式は第３の形態のインク受容層と同様に特に制約はないが、塗工安定性からエアードクタコーターで塗工量が３〜１５ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）、好ましくは５〜１０ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥した後、塗工面を加熱されたスーパーカレンダーのチルドロール面で加圧処理し、鏡面を有するインクジェット記録シートを得る。
【００２９】
本発明におけるインクジェット記録シートの支持体としては紙が好ましいが、これに制限されるものではなく、紙以外に紙の両面をポリオレフィン系樹脂で被覆した合成樹脂被覆紙やフィルム等の支持体でもかまわない。更に、本発明のインクジェット記録シートの裏面に感圧接着層或いはラベル用粘着層を設けることもできる。
【００３０】
【実施例】
以下、最も代表的な実施例により、本発明の好適態様とその優れた効果を具体的に説明する。尚、以下において、部はすべて重量部であり、％はすべて重量％である。実施例及び比較例で使用するロッドコーター用塗工液の主要な多孔質白色顔料と結着剤の種類と添加量を表１にまとめて示した。
【００３１】
実施例１
〔紙支持体の作製〕
ＬＢＫＰ（繊維長０．７ｍｍ、フリーネス３５０ｍｌ） ８０ 部
ＮＢＫＰ（繊維長０．７ｍｍ、フリーネス３５０ｍｌ） ２０ 部
タルク ５ 部
ロジンエマルジョンサイズ ０．５部
（ディックハーキュレス製：ニューホー１００）
硫酸バンド ３ 部
両性澱粉（王子ナショナル製：Ｃａｔｏ３２１０） ０．５部
【００３２】
上記配合の１％スラリーをＴＡＰＰＩスタンダードマシンで抄造し、得られた湿紙を５Ｋｇ／ｃｍ2でプレスし、次いで９０℃で２分間乾燥した。この紙支持体に、６％酸化澱粉（日本食品化工製：ＭＳ３８００）水溶液を両面付着量１．５ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるようにサイズプレスを行い、坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体を得た。
【００３３】
〔片面塗工インクジェット記録シートの作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液２部、４０％ポリアクリル酸ナトリウム（東亜合成化学工業製：Ｔ−４０）水溶液１．２５部を混合した水１６０部を攪拌しながら、吸油量７０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径５．８μｍ）１００部を徐々に添加・分散後、１３％ポリビニルアルコール（クラレ製：ＰＶＡ−１１７、重合度１７００）水溶液４０部、２％カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬製：セロゲンＷＳ−Ｃ）水溶液１５部、５５％エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス（住友化学工業製：スミカフレックス４７７）５４部、２５％蛍光増白剤（住友化学工業製：Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２．５部、３０％Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド水溶液５０部、２５％カチオン性ワックスエマルジョン８部を順次・添加混合して、インク受容層用塗工液（Ａ）を調製した。塗工液（Ａ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００３４】
次いで、上で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（Ａ）をプレーンロッドコーター（塗工液転移：ジェットファウンテン方式、ロッド直径：１２ｍｍ、ロッド回転方向：逆、ロッド回転数：１００ｒｐｍ、チューブ圧：１．５ｋｇ／ｃｍ2）で塗工量が１２ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度４００ｍ／分で塗工・乾燥してインク受容層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して実施例１のインクジェット記録シートを得た。
【００３５】
実施例２
〔片面塗工インクジェット記録シートの作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液２部、４０％ポリアクリル酸ナトリウム（Ｔ−４０）水溶液１．２５部を混合した水１６７部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）１００部を徐々に添加・分散後、１３％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液５７．７部、５５％エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス（スミカフレックス４７７）５４部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２．５部、３０％Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド水溶液５０部、２５％カチオン性ワックスエマルジョン８部を順次・添加混合して、インク受容層用塗工液（Ｂ）を調製した。塗工液（Ｂ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００３６】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（Ｂ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１２ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度３８０ｍ／分で塗工・乾燥してインク受容層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して実施例２のインクジェット記録シートを得た。
【００３７】
実施例３
〔片面塗工インクジェット記録シートの作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液１．５部を混合した水１７５部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）６５部、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ（平均粒子径５．５μｍ）３５部を徐々に添加・分散後、１３％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液８０部、５５％エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス（スミカフレックス４７７）５４部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２．５部、３０％Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド水溶液５０部、２５％カチオン性ワックスエマルジョン８部を順次・添加混合して、インク受容層用塗工液（Ｃ）を調製した。塗工液（Ｃ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００３８】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（Ｃ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１２ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度３５０ｍ／分で塗工・乾燥してインク受容層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して実施例３のインクジェット記録シートを得た。
【００３９】
実施例４
〔片面塗工インクジェット記録シートの作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液１．４部を混合した水１９５部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）１５部、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ（平均粒子径５．５μｍ）８５部を徐々に添加・分散後、１３％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液１２０部、５５％エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス（スミカフレックス４７７）３６部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２．４部、３０％Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド水溶液５０部、２５％カチオン性ワックスエマルジョン８部を順次・添加混合して、インク受容層用塗工液（Ｄ）を調製した。塗工液（Ｄ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００４０】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（Ｄ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１２ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度３５０ｍ／分で塗工・乾燥してインク受容層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して実施例４のインクジェット記録シートを得た。
【００４１】
実施例５
〔片面塗工インクジェット記録シートの作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液１．４部を混合した水１９５部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）１５部、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ（平均粒子径５．５μｍ）８５部を徐々に添加・分散後、１３％シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ製：Ｒ−１１３０、重合度１７００）水溶液８０部、５５％エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス（スミカフレックス４７７）３６部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２．４部、３０％Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド水溶液５０部、２５％カチオン性ワックスエマルジョン８部を順次・添加混合して、インク受容層用塗工液（Ｅ）を調製とした。塗工液（Ｅ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（Ｅ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１２ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度３４０ｍ／分で塗工・乾燥してインク受容層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して実施例５のインクジェット記録シートを得た。
【００４２】
実施例６
〔両面塗工インクジェット記録シートの作製〕
実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体のオモテ面に、実施例４で調製したインク受容層用塗工液（Ｄ）を、プレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１２ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度３５０〜３４０ｍ／分で塗工・乾燥し、次いで同支持体のウラ面に同じ塗工液（Ｄ）を同じ条件で塗工・乾燥して支持体の両面にインク受容層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して実施例６の両面インクジェット記録シートを得た。
【００４３】
実施例７
〔中間層の作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液２部、４０％ポリアクリル酸ナトリウム（Ｔ−４０）水溶液１．２５部を混合した水１６０部を攪拌しながら、吸油量７０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径５．８μｍ）１００部を徐々に添加・分散後、１３％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液４０部、３％カルボキシメチルセルロース（セロゲンＷＳ−Ｃ）水溶液１５部、５０％カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本ゼオン製：ＮｉｐｏｌＬＸ４０７Ｈ）３０部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２部を順次・添加混合して、中間層用塗工液（ａ）を調製した。塗工液（ａ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００４４】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（ａ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１８ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度４００ｍ／分で塗工・乾燥して中間層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して中間層塗工シート（ａ）を得た。
【００４５】
〔中間層を設けた積層型インクジェット記録シートの作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液１．４部を混合した水４００部を攪拌しながら、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ（平均粒子径３．７μｍ）１００部を徐々に添加・分散後、１３％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液１５４部、５５％エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス（スミカフレックス４７７）５４部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液４部、３０％Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド水溶液５０部、２５％カチオン性ワックスエマルジョン８部を順次・添加混合して、インク受容層用塗工液を調製した。この液を、上記で得た中間層塗工シート（ａ）の中間層上に、エアードクタコーターで塗工量が８ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように塗工・乾燥してインク受容層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理し実施例７の中間層を設けた積層型インクジェット記録シートを得た。
【００４６】
実施例８
〔中間層の作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液１．４部、４０％ポリアクリル酸ナトリウム（Ｔ−４０）水溶液１．２５部を混合した水１６７部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）１００部を徐々に添加・分散後、１３％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液４０部、３％ヒドロキシエチルセルロース（分子量２０万）水溶液１０部、５０％カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＮｉｐｏｌＬＸ４０７Ｈ）４０部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２部を順次・添加混合して、中間層用塗工液（ｂ）を調製した。塗工液（ｂ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００４７】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（ｂ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１６ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度３９０ｍ／分で塗工・乾燥して中間層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して中間層塗工シート（ｂ）を得た。
【００４８】
〔中間層を設けた積層型インクジェット記録シートの作製〕
実施例７のインク受容層用塗工液を上記で得た中間層塗工シート（ｂ）の中間層上に、実施例７と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、実施例８の中間層を設けた積層型インクジェット記録シートを得た。
【００４９】
実施例９
〔中間層の作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液１．４部、４０％ポリアクリル酸ナトリウム（Ｔ−４０）水溶液１．２５部を混合した水１６７部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）１００部を徐々に添加・分散後、１３％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液４０部、３％ポリオキシエチレンオキシド（分子量３０万）水溶液７部、５０％カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＮｉｐｏｌＬＸ４０７Ｈ）４０部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２部を順次・添加混合して、中間層用塗工液（ｃ）を調製した。塗工液（ｃ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００５０】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（ｃ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１６ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度４００ｍ／分で塗工・乾燥して中間層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して中間層塗工シート（ｃ）を得た。
【００５１】
〔中間層を設けた積層型インクジェット記録シートの作製〕
実施例７のインク受容層用塗工液を上記で得た中間層塗工シート（ｃ）の中間層上に、実施例７と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、実施例９の中間層を設けた積層型インクジェット記録シートを得た。
【００５２】
実施例１０
〔中間層の作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液１．４部を混合した水１９５部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）１５部、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ（平均粒子径５．５μｍ）８５部を徐々に添加・分散後、１３％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液９６部、５０％カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＮｉｐｏｌＬＸ４０７Ｈ）４０部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２部を順次・添加混合して、中間層用塗工液（ｄ）を調製した。塗工液（ｄ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００５３】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（ｄ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１５ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度３４０ｍ／分で塗工・乾燥して中間層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して中間層塗工シート（ｄ）を得た。
【００５４】
〔中間層を設けた積層型インクジェット記録シートの作製〕
実施例７のインク受容層用塗工液を上記で得た中間層塗工シート（ｄ）の中間層上に、実施例７と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、実施例１０の中間層を設けた積層型インクジェット記録シートを得た。
【００５５】
実施例１１
〔中間層の作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液１．４部を混合した水１９５部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）１５部、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ（平均粒子径５．５μｍ）８５部を徐々に添加・分散後、１３％シリル変性ポリビニルアルコール（Ｒ−１１３０）水溶液６９部、５０％カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＮｉｐｏｌＬＸ４０７Ｈ）４０部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２部を順次・添加混合して、中間層用塗工液（ｅ）を調製した。塗工液（ｅ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００５６】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（ｅ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１５ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度３３０ｍ／分で塗工・乾燥して中間層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して中間層塗工シート（ｅ）を得た。
【００５７】
〔中間層を設けた積層型インクジェット記録シートの作製〕
実施例７のインク受容層用塗工液を上記で得た中間層塗工シート（ｅ）の中間層上に、実施例７と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、実施例１１の中間層を設けた積層型インクジェット記録シートを得た。
【００５８】
実施例１２
〔中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートの作製〕
２０％コロイダルシリカ（日産化学製：スノーテックス−２０）５００部、５０％スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本合成ゴム製：０６９３）２０部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２部、３０％Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド水溶液５０部、２５％カチオン性ワックスエマルジョン１０部を順次・添加混合して、鏡面インク受容層用塗工液を調製した。この塗工液を、実施例７で得た中間層塗工シート（ａ）の層上に、エアードクタコーターで塗工量が８ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように塗工・乾燥してインク受容層を設けた後、該塗工面を表面温度５０℃のカレンダーロールのチルド面に接触させてスーパーカレンダー処理（線圧１００ｋｇ／ｃｍ）して実施例１２の中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートを得た。
【００５９】
実施例１３
〔中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートの作製〕
実施例１２の中間層塗工シート（ａ）を実施例８の中間層塗工シート（ｂ）に置き換えた以外は実施例１２と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、実施例１３の中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートを得た。
【００６０】
実施例１４
〔中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートの作製〕
実施例１２の中間層塗工シート（ａ）を実施例９の中間層塗工シート（ｃ）に置き換えた以外は実施例１２と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、実施例１４の中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートを得た。
【００６１】
実施例１５
〔中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートの作製〕
実施例１２の中間層塗工シート（ａ）を実施例１０の中間層塗工シート（ｄ）に置き換えた以外は実施例１２と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、実施例１５の中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートを得た。
【００６２】
実施例１６
〔中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートの作製〕
実施例１２の中間層塗工シート（ａ）を実施例１１の中間層塗工シート（ｅ）に置き換えた以外は実施例１２と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、実施例１６の中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートを得た。
【００６３】
比較例１
〔片面塗工インクジェット記録シートの作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液２部、４０％ポリアクリル酸ナトリウム（Ｔ−４０）水溶液１．２５部を混合した水１６０部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）１００部を徐々に添加・分散後、１２．５％酸化デンプン（日本食品化工製：ＭＳ−３８００）水溶液８０部、５５％エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス（スミカフレックス４７７）５４部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２．５部、３０％Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド水溶液５０部、２５％カチオン性ワックスエマルジョン８部を順次・添加混合して、インク受容層用塗工液（Ｆ）を調製した。塗工液（Ｆ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００６４】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（Ｆ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１２ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度４５０ｍ／分で塗工・乾燥してインク受容層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して比較例１のインクジェット記録シートを得た。
【００６５】
比較例２
〔片面塗工インクジェット記録シートの作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液１．５部を混合した水１７５部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）６５部、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ（平均粒子径５．５μｍ）３５部を徐々に添加・分散後、１３％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液３２部、５５％エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス（スミカフレックス４７７）６２部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２．５部、３０％Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド水溶液５０部、２５％カチオン性ワックスエマルジョン８部を順次・添加混合して、インク受容層用塗工液（Ｇ）を調製した。塗工液（Ｇ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００６６】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（Ｇ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１２ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度４５０ｍ／分で塗工・乾燥してインク受容層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して比較例２のインクジェット記録シートを得た。
【００６７】
比較例３
〔片面塗工インクジェット記録シートの作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液１．４部を混合した水１９５部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）１５部、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ（平均粒子径５．５μｍ）８５部を徐々に添加・分散後、５５％エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス（スミカフレックス４７７）７２部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２．５部、３０％Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド水溶液５０部、２５％カチオン性ワックスエマルジョン８部を順次・添加混合して、インク受容層用塗工液（Ｈ）を調製した。塗工液（Ｈ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００６８】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（Ｈ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１２ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度４５０ｍ／分で塗工・乾燥してインク受容層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して比較例３のインクジェット記録シートを得た。
【００６９】
比較例４
〔片面塗工インクジェット記録シートの作製〕
実施例１のインク受容層用塗工液（Ａ）（塗液固形分３５％）を希釈水で塗液固形分３２％に調整した塗工液（Ａ'）を、プレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で速度５００ｍ／分で塗工した以外は実施例１と同様の方法で比較例４のインクジェット記録シートを得た。希釈した塗工液（Ａ'）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００７０】
比較例５
〔片面塗工インクジェット記録シートの作製〕
実施例４のインク受容層用塗工液（Ｄ）（塗液固形分２９．７％）を希釈水で塗液固形分２５％に調整した塗工液（Ｄ'）を、プレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例４(従って実施例１)と同様）で速度４７０ｍ／分で塗工した以外は実施例４と同様の方法で比較例５のインクジェット記録シートを得た。希釈した塗工液（Ｄ'）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００７１】
比較例６
〔両面塗工インクジェット記録シートの作製〕
実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体のオモテ面に、比較例４で希釈したインク受容層用塗工液（Ａ'）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１２ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度３５０〜３４０ｍ／分で塗工・乾燥し、次いで同支持体のウラ面に同じ塗工液（Ａ'）を同じ条件で塗工・乾燥して支持体の両面にインク受容層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して比較例６の両面塗工インクジェット記録シートを得た。
【００７２】
比較例７
〔中間層の作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液１．４部、４０％ポリアクリル酸ナトリウム（Ｔ−４０）水溶液１．２５部を混合した水１６７部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）１００部を徐々に添加・分散後、２０％リン酸エステル化デンプン（日本食品化工製：ＭＳ−４６００）水溶液５０部、２％カルボキシメチルセルロース（セロゲンＷＳ−Ｃ）水溶液２５部、５０％カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＮｉｐｏｌＬＸ４０７Ｈ）２０部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２部を順次・添加混合して、中間層用塗工液（ｆ）を調製した。塗工液（ｆ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００７３】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（ｆ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１８ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度５００ｍ／分で塗工・乾燥して中間層を設けた。その後、スーパーカレンダー処理して中間層塗工シート（ｆ）を得た。
【００７４】
〔中間層を設けた積層型インクジェット記録シートの作製〕
実施例７のインク受容層用塗工液を上記で得た中間層塗工シート（ｆ）の中間層上に、実施例７と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、比較例７の中間層を設けた積層型インクジェット記録シートを得た。
【００７５】
比較例８
〔中間層の作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液１．４部を混合した水１９５部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）１５部、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ（平均粒子径５．５μｍ）８５部を徐々に添加・分散後、１３％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液３３部、５０％カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＮｉｐｏｌＬＸ４０７Ｈ）５０部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２部を順次・添加混合して、中間層用塗工液（ｇ）を調製した。塗工液（ｇ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００７６】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（ｇ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１８ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度４２０ｍ／分で塗工・乾燥した。その後、スーパーカレンダー処理して中間層塗工シート（ｇ）を得た。
【００７７】
〔中間層を設けた積層型インクジェット記録シートの作製〕
実施例７のインク受容層用塗工液を上記で得た中間層塗工シート（ｇ）の中間層上に、実施例７と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、比較例８の中間層を設けた積層型インクジェット記録シートを得た。
【００７８】
比較例９
〔中間層の作製〕
３５％１号ケイ酸ナトリウム水溶液１．４部を混合した水１９５部を攪拌しながら、吸油量８０ｍｌ／１００ｇの活性白土（平均粒子径４．９μｍ）１５部、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ（平均粒子径５．５μｍ）８５部を徐々に添加・分散後、１３％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液３３部、３％ポリエチレンオキシド（分子量３０万）水溶液１０部、５０％カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＮｉｐｏｌＬＸ４０７Ｈ）５０部、２５％蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ１０Ｂ）水溶液２部を順次・添加混合して、中間層用塗工液（ｈ）を調製した。塗工液（ｈ）の固形分濃度と粘度を表２に示した。
【００７９】
次いで、実施例１で作製した坪量８０ｇ／ｍ2の紙支持体の表面に、塗工液（ｈ）をプレーンロッドコーター（プレーンロッド設定条件は実施例１と同様）で塗工量が１８ｇ／ｍ2（乾燥固形分重量）となるように速度４１０ｍ／分で塗工・乾燥した。その後、スーパーカレンダー処理して中間層塗工シート（ｈ）を得た。
【００８０】
〔中間層を設けた積層型インクジェット記録シートの作製〕
実施例７のインク受容層用塗工液を上記で得た中間層塗工シート（ｈ）の中間層上に、実施例７と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、比較例９の中間層を設けた積層型インクジェット記録シートを得た。
【００８１】
比較例１０
〔中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートの作製〕
実施例１２の中間層塗工シート（ａ）を比較例７の中間層塗工シート（ｆ）に置き換えた以外は実施例１２と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、比較例１０の中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートを得た。
【００８２】
比較例１１
〔中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートの作製〕
実施例１２の中間層塗工シート（ａ）を比較例８の中間層塗工シート（ｇ）に置き換えた以外は実施例１２と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、比較例１１の中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートを得た。
【００８３】
比較例１２
〔中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートの作製〕
実施例１２の中間層塗工シート（ａ）を比較例９の中間層塗工シート（ｈ）に置き換えた以外は実施例１２と同様の方法で塗工・乾燥・カレンダー処理し、比較例１２の中間層を設けた鏡面を有するインクジェット記録シートを得た。
【００８４】
【表１】
【表２】
評価方法
《面質》
塗工面質をブラックライト（ナショナル製：ブラックライト・ブルーＦＬ１５ＢＬ−Ｂ）で目視判定した。
◎印：滑らかで非常に優れている。 ○印：良い。 △印：少しスジ状パターンがある。 ×印：横段状、スジ状パターンが多く発生している。
【００８７】
《印字濃度》
インクジェットプリンターＰＭ７００Ｃ（セイコーエプソン製）で印字したブラックのベタ画像部の光学濃度を、マクベス濃度計ＲＤ９１８で測定した。数値は大きい方が濃度は高く優れていることを示す。
【００８８】
《印字画像の解像性》
インクジェットプリンターＭＪ８００Ｃ（セイコーエプソン製）で印字したブラック、シアン、マゼンタとイエローの各単色部、及びマゼンタ＋シアンとシアン＋イエローの各重色部における白抜き文字の滲み及び解像度を目視判定した。
◎印：滲みはまったくなく鮮明で優れている。 ○印：ほんの少し滲みはあるが優れている。 △印：滲みがある。 ×印：滲みがひどく読み違いがある。
【００８９】
《インクの裏抜け》
インクジェットプリンターＢＪＣ４２０Ｊ（キャノン製）でＡ４／サイズ全面にシアン＋イエロー重色ベタ印字したシートの裏面のインク裏抜け具合を目視判定した。
◎印：まったくインクの裏抜けがなく優れている。 ○印：うっすらとインクが裏抜けている箇所もあるが良い。 △印：点状にインクが裏抜けしている。 ×印：全面にインクが裏抜けしており劣る。
【００９０】
《コックリング》
インクジェットプリンターＢＪＣ４２０ＪでＡ４／サイズ全面にシアン＋イエロー重色ベタ印字したシートのベコ付き具合を目視判定した。
◎印：まったくベコ付きがなく優れている。 ○印：部分的に少しベコ付きがあるが良い。 △印：全面に小さくベコ付いている。 ×印：全面に大きくベコ付いており不良。
【００９１】
《鏡面の光沢度》
ＪＩＳ Ｚ８７４１に基づき、光沢度計（日本電色工業ＶＧＳ１００１ＤＰ）７５度の鏡面光沢度を測定した。数値は大きい方が優れていることを示す。
【００９２】
《総合評価》
以上の各評価結果を総合し、以下のように判断した。
◎印：非常に優れる。 ○印：優れる。 △印：実用的にやや劣る。 ×印：実用的ではない。
【００９３】
以上の評価結果を表３に示した。なお、各評価項目において、判定レベルが各レベルの中間に位置する場合は両レベルを併記し、例えば○と△の中間レベルは○△と表記した。
【００９４】
【表３】
【発明の効果】
以上の実施例から明らかなように、多孔質白色顔料と結着剤を主成分とする塗工液をずり速度（γ）１８０００／秒・印加時のみかけ粘度（η）を７０〜２００ｍＰａ．Ｓに調節してロッドコーターで塗工することにより、印字面質に優れ、カラー写真と同等の高品位な画像を有し、更にインク裏抜け及びコックリングのない優れた各種のインクジェット記録シートを提供することができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a recording sheet for use in an ink jet recording system using water-based ink, and more particularly to a method for producing an ink jet recording sheet having excellent print image quality and free from ink back-through and cockling. is there.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording method using water-based ink is applicable to terminal printers, facsimiles, plotters, form printing, etc. due to features such as low noise during recording, easy full colorization, and high-speed recording. It is being advanced. However, as the recording sheet, high-quality paper and coated paper used for general printing have poor ink absorbability, so the printed ink does not dry and remains on the paper surface for a long time, and is printed on the device or continuously. It is not practical because it stains dirty sheets.
[0003]
Therefore, a recording sheet with a low sizing degree, a recording sheet in which a urea-formalin resin is internally added, and a water-soluble polymer are impregnated, and a high-definition image with particularly low bleeding is obtained by improving printing density and color reproducibility On the other hand, a recording sheet provided with an ink receiving layer by applying a porous white pigment such as amorphous silica has been proposed and put to practical use.
[0004]
By the way, amorphous silica has a large specific surface area and requires a large amount of water to adjust to a fluid coating solution, and is therefore suitable for a coating solution having a low solid content. And as a coater which coats the liquid, an air doctor coater which can be stably applied for a long time is common and is still used.
The air doctor coater transfers the coating liquid to the support with an applicator roll, and the coating liquid surface is flattened by the air flow blown from the slit of the air doctor on the backup roll, or the excess liquid is blown off to determine the coating amount. It is a method to do.
The solid content concentration of the amorphous silica-containing coating solution used in the air doctor coater is usually 20% or less, and the optimum coating amount is 3 to 8 g / m.2 It is.
However, an increase in the coating amount is required to prevent ink back-through or cockling of the recording sheet, and 8 g / m2 More than 10g / m2 When the coating is performed as described above, a wind-like pattern peculiar to the air doctor appears remarkably, and the quality of the printed image is deteriorated.
[0005]
The air doctor coater's wind pattern is a fatal defect in the case where a high quality image equivalent to a color photograph that has been increasing recently is required. Therefore, a curtain coater has attracted attention instead of an air doctor coater. The curtain coater is a system in which the surface height of the fixed liquid tank is kept constant, and the coating liquid is naturally dropped from the slit of the slot orifice at the lower part of the liquid tank, and transferred to the support.
The amorphous silica-containing coating liquid used in the curtain coater is a low-viscosity and fluid coating liquid that is almost the same as an air doctor coater, and the coating surface formed is highly smooth and has excellent print image quality. ing.
[0006]
On the other hand, the curtain coater is used in a range where the slit width from which the coating liquid flows out is in the range of 0.3 to 1.0 mm. In general, the slit width is widened to reduce the flow rate of the coating liquid to the head as much as possible. Although it is set on the assumption that the coating liquid falls spontaneously so that no pressure is applied, the following problems have been encountered particularly with respect to the amorphous silica-containing coating liquid for inkjet recording. That is, since the slit width is narrow, it is easily affected by bubbles, agglomerates, foreign matter, etc. generated or mixed in the coating liquid circulation system. There was a problem with stability.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to stabilize an inkjet recording sheet using water-based ink, which has excellent surface quality, high quality image quality equivalent to that of a color photograph, and is free from ink back-through and cockling. Is to manufacture.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of extensive research and experiments, the inventor of the present invention, in a method for producing an ink jet recording sheet provided with a coating layer mainly composed of a porous white pigment and a binder as an ink receiving layer on a support, The porous white pigment is at least one of activated clay or amorphous silica having an oil absorption of 70 to 300 ml / 100 g as defined in JIS K5101 method,The binder is polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1700 to 2000 or a silyl-modified polyvinyl alcohol having a polymerization degree range of 5 to 30% by weight based on the porous white pigment,Shear rate (γ) 18000 / sec. Applicable liquid for ink receptive layer mainly composed of porous white pigment and binder whose apparent viscosity (η) is adjusted to 70 to 200 mPa · S when applied. The present invention has been achieved with the knowledge that the object is achieved by coating with a rod coater.
[0009]
In the method for producing a multilayer ink jet recording sheet in which a porous white pigment and a binder as main components are provided on a support and an ink receiving layer is laminated on the intermediate layer, The white pigment is at least one of activated clay or amorphous silica having an oil absorption of 70 to 300 ml / 100 g in accordance with JIS K5101 method,The binder is polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1700 to 2000 or a silyl-modified polyvinyl alcohol having a polymerization degree range of 5 to 30% by weight based on the porous white pigment,Shear rate (γ) 18000 / sec. An intermediate layer coating liquid mainly composed of a porous white pigment and a binder whose apparent viscosity (η) is adjusted to 70 to 200 mPa · S on application is applied onto the support. By applying with a rod coater, the intended multilayer ink jet recording sheet could be obtained.
[0010]
Further, an intermediate layer mainly composed of a porous white pigment and a binder on the support, and on the intermediate layerAn ink receiving layer having a mirror surfaceIn the method for producing an ink jet recording sheet having a mirror surface provided in a laminated manner, the porous white pigment is at least one of activated clay or amorphous silica having an oil absorption of 70 to 300 ml / 100 g as defined in JIS K5101 method. The adhesive is polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1700 to 2000 or a silyl-modified polyvinyl alcohol having a polymerization degree range of 5 to 30% by weight with respect to the porous white pigment, and a shear rate (γ) of 18000 / sec. By applying a coating solution for an intermediate layer mainly composed of a porous white pigment and a binder, whose viscosity (η) is adjusted to 70 to 200 mPa · S, on a support with a rod coater, An ink jet recording sheet having a mirror surface satisfying the above conditions could also be obtained.
[0011]
And as a rod coater rod, plain rodFound that is preferable.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
According to a first aspect of the present invention, there is provided a method for producing an ink jet recording sheet in which a coating layer mainly comprising a porous white pigment and a binder is provided on one side of a support as an ink receiving layer. 18000 / sec. An ink receiving layer coating liquid mainly composed of a porous white pigment and a binder whose viscosity (η) is adjusted to 70 to 200 mPa · s only when applied is applied to one side of the support with a rod coater. It is characterized by coating.
When the shear rate (γ) is 18000 / sec. And the apparent viscosity (η) is less than 70 mPa · S and exceeds 200 mPa · S when applied, the surface quality of the coating deteriorates and a high-quality printed image cannot be obtained.
[0013]
As a rod type of the rod coater used in this embodiment, either a Mayer rod in which a thin stainless steel wire is wound around a stainless rod or a plain rod as it is can be used, but a plain rod is particularly preferable.
In this embodiment, as the porous white pigment contained in the coating layer which is an ink receiving layer, conventionally known ones can be used, but activated clay, synthetic amorphous silica, etc. are preferable, and particularly in JIS K5101 method. An activated clay or synthetic amorphous silica having an oil absorption amount of 70 to 300 ml / 100 g and a large pore volume is more preferred.
If the oil absorption specified in the JIS K5101 method is less than 70 ml / 100 g, the print density and image clarity are insufficient, and if it exceeds 300 ml / 100 g, it becomes difficult to prepare a coating solution, which leads to a decrease in coating surface quality.
Porous white pigment dispersants such as activated clay and amorphous silica used in this form are sodium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate, sodium tripolyphosphate, sodium polyacrylate, sodium hydroxide, sodium silicate, mono An ethanolamine etc. are mentioned, It uses 1 type or in mixture of 2 or more types. Particularly preferred are sodium polyacrylate, sodium hydroxide and sodium silicate.
[0014]
As the binder, for example, starch such as potato, tapioca, wheat, corn starch, mannan, fungi, agar, sodium alginate, trooaoy, gum tragacanth, gum arabic, dextran, lepan, glue, gelatin, casein, collagen, bis Water-soluble polymers such as course, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxymethyl starch, dialdehyde starch, polyvinyl alcohol, silyl-modified polyvinyl alcohol, polyethylene oxide; styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer Acrylate polymer latex such as conjugated diene polymer latex such as polymer, polymer or copolymer of acrylate or methacrylate Scan, ethylene - vinyl acetate copolymer, ethylene - vinyl chloride - include vinyl polymer latexes such as vinyl acetate copolymer, it is used either singly or in combination. Particularly preferred is polyvinyl alcohol or silyl-modified polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1700 to 2000. Moreover, when using latex together as a binder, ethylene-vinyl acetate copolymer latex is preferable. The content is not particularly limited, but it is used within a range that does not adversely affect the quality.
[0015]
When these binders are contained in an amount of 5 to 30% by weight, preferably 10 to 20% by weight, based on the porous white pigment, a remarkable effect can be obtained. When the degree of polymerization of polyvinyl alcohol is less than 1700 and the amount added is less than 5% by weight, the shear rate (γ) is 18000 / sec. The amount of work is reduced and the surface quality is lowered. On the other hand, when the polymerization degree of polyvinyl alcohol exceeds 2000 or the addition amount exceeds 30% by weight, the shear rate (γ) is 18000 / sec. The coating surface quality, print density and image sharpness are reduced.
[0016]
In the coating layer mainly composed of the porous white pigment and the binder of this embodiment, various ink fixing agents and dot adjusting agents may be mixed. Examples of the ink fixing agent include urea-formaldehyde resin, cyanamide-formaldehyde resin, dicyandiamide-formaldehyde resin, polyalkylene polyamine-dicyandiamide condensate, formaldehyde-aromatic amine condensate, N- (1,1-dimethyl-3- Dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide, N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminobutyl) (meth) acrylamide, N- (1-methyl-1,3-diphenyl-3-diethylaminopropyl) (meth) Acrylamide, N- (3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide, N- (2-dimethylaminoethyl) (meth) acrylamide, N- (4-dimethylaminobutyl) (meth) acrylamide, N-vinylimidazole, 2 -Methyl- -Vinylimidazole, vinyl-3-dimethylaminopropyl ether, vinyl-2-dimethylaminoethyl ether, vinyl-4-dimethylaminobutyl ether, isopropenyl-3-dimethylaminopropyl ether, isopropenyl-2-dimethylaminoethyl ether, Allyl-3-dimethylaminopropyl ether, allyl-2-dimethylaminoethyl ether, allyl-4-dimethylaminobutyl ether, allyldimethylamine, methallyldimethylamine and their alkyl halides, especially methyl chloride, or ethyl chloride or dimethyl sulfate And quaternized monomers such as methyl p-toluenesulfonate, dimethyldiallylammonium chloride, diethyldiallylammonium chloride and the like.
[0017]
Examples of dot adjusters include reinforced rosin sizing agents, petroleum resin sizing agents, emulsion sizing agents, alkenyl succinic anhydride synthetic sizing agents, reactive sizing agents such as alkenyl ketene dimers, and self-fixing cationic resins. Examples include sizing agents, wax emulsions, silicones, and various latexes exemplified for the binder.
[0018]
Further, in this embodiment, if desired, fluorescent whitening agents such as bis (triazinylamino) stilbene disulfonic acid derivative, coumarin derivative, pyrazoline derivative, naphthalimide derivative, bisbenzoxazolyl derivative, bisstyryl biphenyl derivative; fatty acid soap; Wetting agents such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, polyoxyethylene alkyl ether; benzimidazolylcarbamic acid methyl ester, allylmethanol mono (poly) hemiformal, a mixture of methylol derivative and isothiazolinone, 2-phenylphenol sodium salt, etc. These preservatives can be added as appropriate.
[0019]
An ink receiving layer coating solution containing the above-described components and having a shear rate (γ) of 18000 / second and an apparent viscosity (η) of 70 to 200 mPa · s when applied is applied to one side of the support with a rod coater. Work rate is 3-20g / m2(Dry solid weight), preferably 5 to 15 g / m2Coating and drying are performed to obtain an ink jet recording sheet. As a method for transferring (application) the coating liquid to the support in the rod coater, for example, a conventionally known method such as a flooded nip, a three roll, or a jet fountain can be used.
The ink receiving layer of the present embodiment has a high smooth surface quality, but it is preferable to process with a smoothing device such as a super calendar or a soft calendar in order to obtain a higher quality image.
[0020]
According to a second aspect of the present invention, there is provided an ink jet recording sheet manufacturing method in which a coating layer mainly composed of a porous white pigment and a binder is provided on both sides of a support as an ink receiving layer, and printing is possible on both sides. , Shear rate (γ) 18000 / sec., Apparent viscosity (η) upon application being adjusted to 70 to 200 mPa · S, ink acceptance based on porous white pigment and binder as described in the first embodiment. The layer coating liquid is applied to both sides of the support with a rod coater.
[0021]
In the third embodiment, an ink mainly composed of a porous white pigment and a binder similar to those of the first embodiment is formed on an intermediate layer mainly composed of a porous white pigment and a binder on one surface of the support. Porous white pigment and binder whose shear rate (γ) is 18000 / sec and apparent viscosity (η) is adjusted to 70 to 200 mPa · S in the method for producing a multilayer ink jet recording sheet coated with a receiving layer An intermediate layer coating solution containing as a main component is coated on one side of a support with a rod coater.
[0022]
As the porous white pigment for the intermediate layer coating liquid, conventionally known ones can be used, but preferably, acidic white clay, bentonite, activated white clay, synthetic amorphous silica and the like can be mentioned, and one kind or a mixture of two or more kinds can be used. And use it. Further, activated clay or synthetic amorphous silica having an oil absorption of 70 to 300 ml / 100 g as defined in JIS K5101 is particularly preferred.
The binder is used by mixing one or more of the water-soluble polymers and latex exemplified in the first embodiment, and is particularly preferably polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1700 to 2000 or silyl-modified polyvinyl alcohol. A remarkable effect is obtained by using 5 to 30% by weight, preferably 10 to 20% by weight of the porous white pigment.
[0023]
The ink receiving layer provided on the intermediate layer mainly composed of the porous white pigment and the binder is the same as the ink receiving layer of the first embodiment.
In the multilayer ink jet recording sheet, either the intermediate layer or the ink receiving layer contains the ink fixing agent or the dot adjusting agent exemplified in the first embodiment, but the ink fixing layer is preferably contained in the ink receiving layer. Excellent in quality such as brightness, image light resistance and image sharpness.
[0024]
In the multilayer ink jet recording sheet, the intermediate layer is 3 to 20 g / m.2(Dry solid content), preferably 5-15 g / m2The surface quality of the print can be improved by applying the rod so that the rod coating is performed using a plain rod. On the other hand, the coating method of the upper ink-receiving layer is not particularly limited, but the coating amount is 3 to 10 g / m with an air doctor coater from the viewpoint of coating stability.2(Weight of dry solids), preferably 5-8 g / m2Coating and drying are performed to obtain a multilayer ink jet recording sheet.
[0025]
Furthermore, the fourth form is that an intermediate layer mainly composed of a porous white pigment and a binder is formed on one side of the support.An ink receiving layer having a mirror surfaceIn the method for producing an ink jet recording sheet having a mirror surface provided by laminating, the intermediate layer coating liquid mainly composed of the porous white pigment and the binder described in the third embodiment is applied to one side of the support with a rod coater. Coating amount is 3-20g / m2(Dry solid weight), preferably 5 to 15 g / m2It coats so that it may become.
[0026]
The mirror layer on the intermediate layer in this embodiment is mainly composed of a white pigment, a binder, an ink fixing agent, and a dot adjusting agent. Examples of white pigments include talc, kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, Synthetic amorphous silk, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium hydroxide and other inorganic white pigments; polyethylene, polystyrene, polyacrylate and other plastic pigments, urea Examples thereof include organic white pigments such as resins and melamine resins, which are used alone or in combination. Among the above white pigments, colloidal silica and colloidal alumina are particularly preferable.
[0027]
Examples of the binder used for the mirror layer of this embodiment include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and esterified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soy protein, and polyvinyl alcohol. Or water-soluble polymers such as polyvinyl pyrrolidone; styrene-butadiene copolymer, conjugated diene polymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, polymer or copolymer of acrylate ester and methacrylate ester Such as acrylic polymer latex, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, or functional group-modified polymer latex such as carboxyl group of these various polymers. Can be mentioned.
[0028]
Further, in this embodiment, the ink fixing agent, the dot adjusting agent, and the fluorescent brightening agent and the wetting agent as required in the first embodiment are appropriately added to prepare a mirror surface layer coating solution. The coating method of the mirror surface coating liquid is not particularly limited as in the case of the ink receiving layer of the third embodiment, but the coating amount is 3 to 15 g / m with an air doctor coater from the viewpoint of coating stability.2(Weight of dry solids), preferably 5-10 g / m2After coating / drying, the coated surface is pressurized with a heated chilled roll surface of a super calender to obtain an inkjet recording sheet having a mirror surface.
[0029]
Paper is preferable as the support for the ink jet recording sheet in the present invention. However, the support is not limited to this, and a support such as a synthetic resin-coated paper or film in which both sides of the paper are coated with a polyolefin-based resin may be used. Absent. Furthermore, a pressure-sensitive adhesive layer or a label pressure-sensitive adhesive layer can be provided on the back surface of the ink jet recording sheet of the present invention.
[0030]
【Example】
The preferred embodiments of the present invention and the excellent effects thereof will be specifically described below with the most representative examples. In the following, all parts are parts by weight, and all percentages are by weight. Table 1 summarizes the types of porous white pigments and binders used in the coating solutions for rod coaters used in Examples and Comparative Examples, and the amounts added.
[0031]
Example 1
[Preparation of paper support]
80 parts of LBKP (fiber length 0.7mm, freeness 350ml)
NBKP (fiber length 0.7mm, freeness 350ml) 20 parts
5 parts of talc
Rosin emulsion size 0.5 parts
(Dick Hercules: New Ho 100)
Sulfuric acid band 3 parts
Amphoteric starch (Oji National product: Cato3210) 0.5 part
[0032]
A 1% slurry of the above composition is made with a TAPPI standard machine, and the resulting wet paper is 5 kg / cm.2And then dried at 90 ° C. for 2 minutes. A 6% oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .: MS3800) aqueous solution was applied to this paper support on both sides of 1.5 g / m.2A size press is performed so that (weight of dry solid content) is reached, and the basis weight is 80 g / m.2Paper support was obtained.
[0033]
[Production of single-side coated inkjet recording sheet]
While stirring 160 parts of water in which 2 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution and 1.25 parts of 40% sodium polyacrylate (Toa Gosei Chemical Co., Ltd .: T-40) aqueous solution were mixed, the oil absorption amount was 70 ml / 100 g. After gradually adding and dispersing 100 parts of activated clay (average particle size 5.8 μm), 40 parts of an aqueous solution of 13% polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray: PVA-117, degree of polymerization 1700), 2% carboxymethylcellulose (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku) : Serogen WS-C) aqueous solution 15 parts, 55% ethylene-vinyl acetate copolymer latex (Sumitomo Chemical Industries: Sumikaflex 477) 54 parts, 25% fluorescent whitening agent (Sumitomo Chemical Industries: Whitex 10B) aqueous solution 5 parts, 30 parts of 30% N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide aqueous solution, 25 8 parts cationic wax emulsion were mixed sequentially, addition, the ink-receiving layer coating liquid (A) was prepared. Table 2 shows the solid content concentration and viscosity of the coating liquid (A).
[0034]
Next, the basis weight prepared above was 80 g / m.2On the surface of the paper support, a coating liquid (A) is applied to a plain rod coater (coating liquid transfer: jet fountain method, rod diameter: 12 mm, rod rotation direction: reverse, rod rotation speed: 100 rpm, tube pressure: 1. 5kg / cm2) Coating amount is 12g / m2The ink receiving layer was provided by coating and drying at a speed of 400 m / min so that (dry solid weight). Thereafter, the ink jet recording sheet of Example 1 was obtained by supercalendering.
[0035]
Example 2
[Production of single-side coated inkjet recording sheet]
While stirring 167 parts of water mixed with 2 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution and 1.25 parts of 40% sodium polyacrylate (T-40) aqueous solution, activated clay with an oil absorption of 80 ml / 100 g (average particle size) 4.9 μm) After gradually adding and dispersing 100 parts, 57.7 parts of 13% polyvinyl alcohol (PVA-117) aqueous solution, 54 parts of 55% ethylene-vinyl acetate copolymer latex (Sumikaflex 477), 25% fluorescence Add 2.5 parts of whitening agent (Whiteex 10B) aqueous solution, 30 parts of 30% N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide aqueous solution, and 8 parts of 25% cationic wax emulsion. Thus, an ink receiving layer coating solution (B) was prepared. Table 2 shows the solid content concentration and viscosity of the coating liquid (B).
[0036]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2The coating liquid (B) was applied to the surface of the paper support with a plain rod coater (plain rod setting conditions are the same as in Example 1) and the coating amount was 12 g / m.2The ink receiving layer was provided by coating and drying at a speed of 380 m / min so as to obtain (dry solid content weight). Thereafter, the ink jet recording sheet of Example 2 was obtained by supercalendering.
[0037]
Example 3
[Production of single-side coated inkjet recording sheet]
While stirring 175 parts of water mixed with 1.5 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution, 65 parts of activated clay (average particle size 4.9 μm) with an oil absorption of 80 ml / 100 g, amorphous with an oil absorption of 280 ml / 100 g After gradually adding and dispersing 35 parts of porous silica (average particle size 5.5 μm), 80 parts of 13% polyvinyl alcohol (PVA-117) aqueous solution, 54 parts of 55% ethylene-vinyl acetate copolymer latex (Sumikaflex 477) , 25 parts of 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B), 50 parts of 30% N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide aqueous solution, 8 parts of 25% cationic wax emulsion The ink receiving layer coating solution (C) was prepared by sequential addition and mixing. Table 2 shows the solid content concentration and viscosity of the coating liquid (C).
[0038]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2On the surface of the paper support, the coating liquid (C) was applied with a plain rod coater (plain rod setting conditions are the same as in Example 1), and the coating amount was 12 g / m.2The ink receiving layer was provided by coating and drying at a speed of 350 m / min so that (dry solid content weight). Then, the ink jet recording sheet of Example 3 was obtained by supercalendering.
[0039]
Example 4
[Production of single-side coated inkjet recording sheet]
While stirring 195 parts of water mixed with 1.4 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution, 15 parts of activated clay with an oil absorption of 80 ml / 100 g (average particle size 4.9 μm), amorphous with an oil absorption of 280 ml / 100 g After adding and dispersing 85 parts of silica (average particle size 5.5 μm) gradually, 120 parts of 13% polyvinyl alcohol (PVA-117) aqueous solution, 36 parts of 55% ethylene-vinyl acetate copolymer latex (Sumikaflex 477) 25 parts of 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B), 30 parts of 30% N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide aqueous solution, and 8 parts of 25% cationic wax emulsion. The ink receiving layer coating solution (D) was prepared by sequential addition and mixing. Table 2 shows the solid content concentration and viscosity of the coating liquid (D).
[0040]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2The coating liquid (D) was applied to the surface of the paper support with a plain rod coater (plain rod setting conditions are the same as in Example 1) and the coating amount was 12 g / m.2The ink receiving layer was provided by coating and drying at a speed of 350 m / min so that (dry solid content weight). Then, the ink jet recording sheet of Example 4 was obtained by supercalendering.
[0041]
Example 5
[Production of single-side coated inkjet recording sheet]
While stirring 195 parts of water mixed with 1.4 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution, 15 parts of activated clay with an oil absorption of 80 ml / 100 g (average particle size 4.9 μm), amorphous with an oil absorption of 280 ml / 100 g After adding and dispersing 85 parts of silica (average particle size 5.5 μm) gradually, 80 parts of 13% silyl-modified polyvinyl alcohol (Kuraray: R-1130, polymerization degree 1700) aqueous solution, 55% ethylene-vinyl acetate copolymer 36 parts of combined latex (Sumikaflex 477), 2.4 parts of 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B) aqueous solution, 50 parts of 30% N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide aqueous solution, Ink receiving layer coating solution (E) was prepared by sequentially adding and mixing 8 parts of 25% cationic wax emulsion. The solid content concentration and viscosity of the coating liquid (E) are shown in Table 2.
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2The coating liquid (E) was applied to the surface of the paper support with a plain rod coater (plain rod setting conditions are the same as in Example 1) and the coating amount was 12 g / m.2The ink receiving layer was provided by coating and drying at a speed of 340 m / min so as to obtain (dry solid content weight). Thereafter, the ink jet recording sheet of Example 5 was obtained by supercalendering.
[0042]
Example 6
[Preparation of double-sided coated inkjet recording sheet]
Basis weight produced in Example 1 80 g / m2On the front side of the paper support, the ink receiving layer coating liquid (D) prepared in Example 4 was applied with a plain rod coater (plain rod setting conditions are the same as in Example 1) and the coating amount was 12 g / m.2(The dry solid content weight) is coated and dried at a speed of 350 to 340 m / min, and then the same coating liquid (D) is coated and dried on the back surface of the support under the same conditions. An ink receiving layer was provided on both sides. Then, the super calendar process was performed and the double-sided inkjet recording sheet of Example 6 was obtained.
[0043]
Example 7
(Preparation of intermediate layer)
While stirring 160 parts of water mixed with 2 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution and 1.25 parts of 40% sodium polyacrylate (T-40) aqueous solution, the activated clay with an oil absorption of 70 ml / 100 g (average particle size) 5.8 μm) After gradually adding and dispersing 100 parts, 40 parts of 13% polyvinyl alcohol (PVA-117) aqueous solution, 15 parts of 3% carboxymethylcellulose (cellogen WS-C) aqueous solution, 50% carboxy-modified styrene-butadiene copolymer 30 parts of combined latex (manufactured by Nippon Zeon: Nipol LX407H) and 2 parts of a 25% aqueous fluorescent whitening agent (Whiteex 10B) solution were sequentially added and mixed to prepare an intermediate layer coating liquid (a). Table 2 shows the solid content concentration and viscosity of the coating liquid (a).
[0044]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2The coating liquid (a) was applied to the surface of the paper support with a plain rod coater (the plain rod setting conditions were the same as in Example 1) and the coating amount was 18 g / m.2An intermediate layer was provided by coating and drying at a speed of 400 m / min so as to be (dry solid weight). Then, the intermediate | middle layer coating sheet (a) was obtained by the super calendar process.
[0045]
[Preparation of Multilayer Inkjet Recording Sheet with Intermediate Layer]
While stirring 400 parts of water mixed with 1.4 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution, 100 parts of amorphous silica (average particle size 3.7 μm) with an oil absorption of 280 ml / 100 g was gradually added and dispersed. 154 parts of 13% polyvinyl alcohol (PVA-117) aqueous solution, 54 parts of 55% ethylene-vinyl acetate copolymer latex (Sumikaflex 477), 4 parts of 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B) aqueous solution, 30% N- ( 50 parts of 1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide aqueous solution and 8 parts of 25% cationic wax emulsion were sequentially added and mixed to prepare an ink receiving layer coating solution. This liquid was applied on the intermediate layer of the intermediate layer coated sheet (a) obtained above with an air doctor coater so that the coating amount was 8 g / m.2The ink receiving layer was provided by coating and drying so as to obtain (dry solid content weight). Thereafter, a super-calender treatment was performed to obtain a multilayer ink jet recording sheet provided with the intermediate layer of Example 7.
[0046]
Example 8
(Preparation of intermediate layer)
While stirring 167 parts of water mixed with 1.4 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution and 1.25 parts of 40% sodium polyacrylate (T-40) aqueous solution, the activated clay with an oil absorption of 80 ml / 100 g (average) After gradually adding and dispersing 100 parts of a particle size of 4.9 μm), 40 parts of a 13% polyvinyl alcohol (PVA-117) aqueous solution, 10 parts of a 3% hydroxyethyl cellulose (molecular weight 200,000) aqueous solution, 50% carboxy-modified styrene-butadiene An intermediate layer coating solution (b) was prepared by sequentially adding and mixing 40 parts of polymer latex (Nipol LX407H) and 2 parts of a 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B) aqueous solution. The solid content concentration and viscosity of the coating liquid (b) are shown in Table 2.
[0047]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2The coating liquid (b) was applied to the surface of the paper support with a plain rod coater (plain rod setting conditions are the same as in Example 1) and the coating amount was 16 g / m.2The intermediate layer was formed by coating and drying at a speed of 390 m / min so as to be (dry solid content weight). Then, the intermediate | middle layer coating sheet (b) was obtained by the super calendar process.
[0048]
[Preparation of Multilayer Inkjet Recording Sheet with Intermediate Layer]
The ink receiving layer coating liquid of Example 7 was coated, dried and calendered in the same manner as in Example 7 on the intermediate layer of the intermediate layer coated sheet (b) obtained above. A multilayer ink jet recording sheet provided with an intermediate layer was obtained.
[0049]
Example 9
(Preparation of intermediate layer)
While stirring 167 parts of water mixed with 1.4 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution and 1.25 parts of 40% sodium polyacrylate (T-40) aqueous solution, the activated clay with an oil absorption of 80 ml / 100 g (average) After gradually adding and dispersing 100 parts of a particle diameter of 4.9 μm), 40 parts of a 13% polyvinyl alcohol (PVA-117) aqueous solution, 7 parts of a 3% polyoxyethylene oxide (molecular weight 300,000) aqueous solution, 50% carboxy-modified styrene-butadiene An intermediate layer coating solution (c) was prepared by sequentially adding and mixing 40 parts of copolymer latex (Nipol LX407H) and 2 parts of a 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B) aqueous solution. Table 2 shows the solid content concentration and viscosity of the coating liquid (c).
[0050]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2The coating liquid (c) was applied to the surface of the paper support with a plain rod coater (the plain rod setting conditions were the same as in Example 1) and the coating amount was 16 g / m.2An intermediate layer was provided by coating and drying at a speed of 400 m / min so as to be (dry solid weight). Then, the intermediate | middle layer coating sheet (c) was obtained by the super calendar process.
[0051]
[Preparation of Multilayer Inkjet Recording Sheet with Intermediate Layer]
The ink receiving layer coating liquid of Example 7 was coated, dried and calendered in the same manner as in Example 7 on the intermediate layer of the intermediate layer coated sheet (c) obtained above. A multilayer ink jet recording sheet provided with an intermediate layer was obtained.
[0052]
Example 10
(Preparation of intermediate layer)
While stirring 195 parts of water mixed with 1.4 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution, 15 parts of activated clay with an oil absorption of 80 ml / 100 g (average particle size 4.9 μm), amorphous with an oil absorption of 280 ml / 100 g After adding and dispersing 85 parts of silica (average particle size 5.5 μm) gradually, 96 parts of 13% polyvinyl alcohol (PVA-117) aqueous solution, 40 parts of 50% carboxy-modified styrene-butadiene copolymer latex (NipolLX407H), An intermediate layer coating solution (d) was prepared by sequentially adding and mixing 2 parts of a 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B) aqueous solution. Table 2 shows the solid content concentration and viscosity of the coating liquid (d).
[0053]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2The coating liquid (d) was applied to the surface of the paper support with a plain rod coater (plain rod setting conditions are the same as in Example 1) and the coating amount was 15 g / m.2An intermediate layer was provided by coating and drying at a speed of 340 m / min so as to be (dry solid weight). Then, the intermediate | middle layer coating sheet (d) was obtained by the super calendar process.
[0054]
[Preparation of Multilayer Inkjet Recording Sheet with Intermediate Layer]
The ink receiving layer coating solution of Example 7 was coated, dried and calendered in the same manner as in Example 7 on the intermediate layer of the intermediate layer coated sheet (d) obtained above. A multilayer ink jet recording sheet provided with an intermediate layer was obtained.
[0055]
Example 11
(Preparation of intermediate layer)
While stirring 195 parts of water mixed with 1.4 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution, 15 parts of activated clay with an oil absorption of 80 ml / 100 g (average particle size 4.9 μm), amorphous with an oil absorption of 280 ml / 100 g After gradually adding and dispersing 85 parts of silica (average particle size 5.5 μm), 69 parts of 13% silyl-modified polyvinyl alcohol (R-1130) aqueous solution, 50% carboxy-modified styrene-butadiene copolymer latex (Nipol LX407H) 40 Then, 2 parts of a 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B) aqueous solution was sequentially added and mixed to prepare an intermediate layer coating solution (e). The solid content concentration and viscosity of the coating liquid (e) are shown in Table 2.
[0056]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2The coating liquid (e) was applied to the surface of the paper support with a plain rod coater (plain rod setting conditions are the same as in Example 1) and the coating amount was 15 g / m.2An intermediate layer was provided by coating and drying at a speed of 330 m / min so as to be (dry solid weight). Then, the intermediate | middle layer coating sheet (e) was obtained by the super calendar process.
[0057]
[Preparation of Multilayer Inkjet Recording Sheet with Intermediate Layer]
The ink receiving layer coating liquid of Example 7 was coated, dried and calendered in the same manner as in Example 7 on the intermediate layer of the intermediate layer coated sheet (e) obtained above. A multilayer ink jet recording sheet provided with an intermediate layer was obtained.
[0058]
Example 12
[Preparation of an inkjet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer]
500 parts of 20% colloidal silica (Nissan Chemical: Snowtex-20), 20 parts of 50% styrene-butadiene copolymer latex (manufactured by Nippon Synthetic Rubber: 0693), 2 parts of 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B) aqueous solution, 50 parts of 30% N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide aqueous solution and 10 parts of 25% cationic wax emulsion were sequentially added and mixed to prepare a coating liquid for mirror surface ink receiving layer. Prepared. This coating liquid was applied on the layer of the intermediate layer coating sheet (a) obtained in Example 7 with an air doctor coater at a coating amount of 8 g / m.2After coating and drying to obtain (dry solid weight), an ink receiving layer was provided, and then the coated surface was brought into contact with a chilled surface of a calender roll having a surface temperature of 50 ° C. to perform super calender treatment (linear pressure 100 kg / cm), an ink jet recording sheet having a mirror surface provided with the intermediate layer of Example 12 was obtained.
[0059]
Example 13
[Preparation of an inkjet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer]
Coating, drying and calendering were carried out in the same manner as in Example 12 except that the interlayer coating sheet (a) in Example 12 was replaced with the interlayer coating sheet (b) in Example 8. Example 13 An ink jet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer was obtained.
[0060]
Example 14
[Preparation of an inkjet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer]
Coating, drying and calendaring were carried out in the same manner as in Example 12 except that the interlayer coating sheet (a) in Example 12 was replaced with the interlayer coating sheet (c) in Example 9, and Example 14 was performed. An ink jet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer was obtained.
[0061]
Example 15
[Preparation of an inkjet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer]
Coating, drying and calendaring were carried out in the same manner as in Example 12 except that the interlayer coating sheet (a) of Example 12 was replaced with the interlayer coating sheet (d) of Example 10, and Example 15 An ink jet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer was obtained.
[0062]
Example 16
[Preparation of an inkjet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer]
Coating, drying and calendering were carried out in the same manner as in Example 12 except that the interlayer coating sheet (a) in Example 12 was replaced with the interlayer coating sheet (e) in Example 11, and Example 16 was performed. An ink jet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer was obtained.
[0063]
Comparative Example 1
[Production of single-side coated inkjet recording sheet]
While stirring 160 parts of water mixed with 2 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution and 1.25 parts of 40% sodium polyacrylate (T-40) aqueous solution, the activated clay with an oil absorption of 80 ml / 100 g (average particle size) (4.9 μm) After gradually adding and dispersing 100 parts, 12.5% oxidized starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako: MS-3800) aqueous solution 80 parts, 55% ethylene-vinyl acetate copolymer latex (Sumikaflex 477) 54 Parts, 2.5 parts of 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B) aqueous solution, 50 parts of 30% N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide aqueous solution, 8 parts of 25% cationic wax emulsion Were sequentially added and mixed to prepare an ink-receiving layer coating solution (F). Table 2 shows the solid content concentration and viscosity of the coating liquid (F).
[0064]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2The coating liquid (F) was applied to the surface of the paper support with a plain rod coater (plain rod setting conditions are the same as in Example 1), and the coating amount was 12 g / m.2The ink receiving layer was provided by coating and drying at a speed of 450 m / min so that (dry solid weight). Thereafter, the ink jet recording sheet of Comparative Example 1 was obtained by supercalendering.
[0065]
Comparative Example 2
[Production of single-side coated inkjet recording sheet]
While stirring 175 parts of water mixed with 1.5 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution, 65 parts of activated clay (average particle size 4.9 μm) with an oil absorption of 80 ml / 100 g, amorphous with an oil absorption of 280 ml / 100 g After gradually adding and dispersing 35 parts of porous silica (average particle diameter 5.5 μm), 32 parts of 13% polyvinyl alcohol (PVA-117) aqueous solution, 62 parts of 55% ethylene-vinyl acetate copolymer latex (Sumikaflex 477) , 25 parts of 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B), 50 parts of 30% N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide aqueous solution, 8 parts of 25% cationic wax emulsion The ink receiving layer coating solution (G) was prepared by sequential addition and mixing. Table 2 shows the solid content concentration and viscosity of the coating liquid (G).
[0066]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2The coating liquid (G) was applied to the surface of the paper support with a plain rod coater (the plain rod setting conditions were the same as in Example 1) and the coating amount was 12 g / m.2The ink receiving layer was provided by coating and drying at a speed of 450 m / min so that (dry solid weight). Thereafter, the ink jet recording sheet of Comparative Example 2 was obtained by supercalendering.
[0067]
Comparative Example 3
[Production of single-side coated inkjet recording sheet]
While stirring 195 parts of water mixed with 1.4 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution, 15 parts of activated clay with an oil absorption of 80 ml / 100 g (average particle size 4.9 μm), amorphous with an oil absorption of 280 ml / 100 g 1. After gradually adding and dispersing 85 parts of silica (average particle size 5.5 μm), 72 parts of 55% ethylene-vinyl acetate copolymer latex (Sumikaflex 477), 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B) aqueous solution 2. 5 parts, 50 parts of 30% N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide aqueous solution and 8 parts of 25% cationic wax emulsion were sequentially added and mixed, and the ink receiving layer was coated. Liquid (H) was prepared. The solid content concentration and viscosity of the coating liquid (H) are shown in Table 2.
[0068]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2The coating liquid (H) was applied to the surface of the paper support with a plain rod coater (plain rod setting conditions are the same as in Example 1) and the coating amount was 12 g / m.2The ink receiving layer was provided by coating and drying at a speed of 450 m / min so that (dry solid weight). Thereafter, the ink jet recording sheet of Comparative Example 3 was obtained by supercalendering.
[0069]
Comparative Example 4
[Production of single-side coated inkjet recording sheet]
A coating liquid (A ′) prepared by adjusting the coating liquid for ink-receiving layer (A) in Example 1 (coating liquid solid content: 35%) to a coating liquid solid content of 32% with diluted water was used as a plain rod coater (plain rod). The inkjet recording sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating was performed at a speed of 500 m / min under the same setting conditions as in Example 1. Table 2 shows the solid content concentration and viscosity of the diluted coating solution (A ′).
[0070]
Comparative Example 5
[Production of single-side coated inkjet recording sheet]
A coating liquid (D ′) prepared by adjusting the coating liquid for ink-receiving layer (D) of Example 4 (coating liquid solid content 29.7%) to a coating liquid solid content of 25% with diluted water was used as a plain rod coater ( The ink jet recording sheet of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 4 except that coating was performed at a speed of 470 m / min in Example 4 (the same as in Example 1)). Table 2 shows the solid content concentration and viscosity of the diluted coating solution (D ′).
[0071]
Comparative Example 6
[Preparation of double-sided coated inkjet recording sheet]
Basis weight produced in Example 1 80 g / m2On the front side of the paper support, the coating solution for ink-receiving layer (A ′) diluted in Comparative Example 4 was applied with a plain rod coater (plain rod setting conditions are the same as in Example 1), and the coating amount was 12 g / m.2Coating and drying at a speed of 350 to 340 m / min to achieve (dry solid weight), and then coating and drying the same coating liquid (A ′) under the same conditions on the back surface of the support. Ink receiving layers were provided on both sides of the body. Thereafter, a super calender treatment was performed to obtain a double-side coated ink jet recording sheet of Comparative Example 6.
[0072]
Comparative Example 7
(Preparation of intermediate layer)
While stirring 167 parts of water mixed with 1.4 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution and 1.25 parts of 40% sodium polyacrylate (T-40) aqueous solution, the activated clay with an oil absorption of 80 ml / 100 g (average) After gradually adding and dispersing 100 parts (particle diameter: 4.9 μm), 50 parts of 20% phosphoric esterified starch (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd .: MS-4600) aqueous solution, 2 parts of 2% carboxymethylcellulose (cellogen WS-C) aqueous solution , 20 parts of 50% carboxy-modified styrene-butadiene copolymer latex (NipolLX407H) and 2 parts of 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B) aqueous solution were sequentially added and mixed to prepare an intermediate layer coating solution (f). . Table 2 shows the solid content concentration and viscosity of the coating liquid (f).
[0073]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2The coating liquid (f) was applied to the surface of the paper support with a plain rod coater (the plain rod setting conditions were the same as in Example 1), and the coating amount was 18 g / m.2An intermediate layer was provided by coating and drying at a speed of 500 m / min so as to be (dry solid weight). Then, the intermediate | middle layer coating sheet (f) was obtained by the super calendar process.
[0074]
[Preparation of Multilayer Inkjet Recording Sheet with Intermediate Layer]
The ink receiving layer coating solution of Example 7 was coated, dried and calendered in the same manner as in Example 7 on the intermediate layer of the intermediate layer coated sheet (f) obtained above. Comparative Example 7 A multilayer ink jet recording sheet provided with an intermediate layer was obtained.
[0075]
Comparative Example 8
(Preparation of intermediate layer)
While stirring 195 parts of water mixed with 1.4 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution, 15 parts of activated clay with an oil absorption of 80 ml / 100 g (average particle size 4.9 μm), amorphous with an oil absorption of 280 ml / 100 g After gradually adding and dispersing 85 parts of silica (average particle size of 5.5 μm), 33 parts of a 13% polyvinyl alcohol (PVA-117) aqueous solution, 50 parts of 50% carboxy-modified styrene-butadiene copolymer latex (NipolLX407H), An intermediate layer coating solution (g) was prepared by sequentially adding and mixing 2 parts of a 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B) aqueous solution. Table 2 shows the solid content concentration and viscosity of the coating liquid (g).
[0076]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2On the surface of the paper support, a coating liquid (g) was applied with a plain rod coater (plain rod setting conditions are the same as in Example 1), and the coating amount was 18 g / m.2Coating and drying were carried out at a speed of 420 m / min so as to be (dry solid weight). Then, the intermediate | middle layer coating sheet (g) was obtained by the super calendar process.
[0077]
[Preparation of Multilayer Inkjet Recording Sheet with Intermediate Layer]
The ink receiving layer coating liquid of Example 7 was coated, dried and calendered in the same manner as in Example 7 on the intermediate layer of the intermediate layer coated sheet (g) obtained above. Comparative Example 8 A multilayer ink jet recording sheet provided with an intermediate layer was obtained.
[0078]
Comparative Example 9
(Preparation of intermediate layer)
While stirring 195 parts of water mixed with 1.4 parts of 35% No. 1 sodium silicate aqueous solution, 15 parts of activated clay with an oil absorption of 80 ml / 100 g (average particle size 4.9 μm), amorphous with an oil absorption of 280 ml / 100 g After gradually adding and dispersing 85 parts of silica (average particle size 5.5 μm), 33 parts of a 13% polyvinyl alcohol (PVA-117) aqueous solution, 10 parts of a 3% polyethylene oxide (molecular weight 300,000) aqueous solution, 50% carboxy-modified 50 parts of styrene-butadiene copolymer latex (NipolLX407H) and 2 parts of 25% fluorescent whitening agent (Whiteex 10B) aqueous solution were sequentially added and mixed to prepare an intermediate layer coating solution (h). The solid content concentration and viscosity of the coating liquid (h) are shown in Table 2.
[0079]
Next, the basis weight prepared in Example 1 was 80 g / m.2The coating liquid (h) was applied to the surface of the paper support with a plain rod coater (plain rod setting conditions are the same as in Example 1), and the coating amount was 18 g / m.2Coating and drying were carried out at a speed of 410 m / min so as to be (dry solid weight). Then, the intermediate | middle layer coating sheet (h) was obtained by the super calendar process.
[0080]
[Preparation of Multilayer Inkjet Recording Sheet with Intermediate Layer]
The ink receiving layer coating liquid of Example 7 was coated, dried and calendered in the same manner as in Example 7 on the intermediate layer of the intermediate layer coated sheet (h) obtained above. Comparative Example 9 A multilayer ink jet recording sheet provided with an intermediate layer was obtained.
[0081]
Comparative Example 10
[Preparation of an inkjet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer]
Comparative Example 10 was applied, dried and calendered in the same manner as in Example 12 except that the intermediate layer coated sheet (a) in Example 12 was replaced with the intermediate layer coated sheet (f) in Comparative Example 7. An ink jet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer was obtained.
[0082]
Comparative Example 11
[Preparation of an inkjet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer]
Comparative Example 11 was applied, dried and calendered in the same manner as in Example 12 except that the intermediate layer coated sheet (a) in Example 12 was replaced with the intermediate layer coated sheet (g) in Comparative Example 8. An ink jet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer was obtained.
[0083]
Comparative Example 12
[Preparation of an inkjet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer]
Comparative Example 12 was applied, dried and calendered in the same manner as in Example 12 except that the intermediate layer coated sheet (a) in Example 12 was replaced with the intermediate layer coated sheet (h) in Comparative Example 9. An ink jet recording sheet having a mirror surface provided with an intermediate layer was obtained.
[0084]
[Table 1]
[Table 2]
Evaluation methods
《Surface quality》
The coating surface quality was visually determined with a black light (National: Black Light Blue FL15BL-B).
◎: Smooth and very excellent. ○ mark: Good. Δ: There is a slight streak pattern. X mark: Many horizontal steps and stripe patterns are generated.
[0087]
<Print density>
The optical density of the black solid image portion printed by the inkjet printer PM700C (manufactured by Seiko Epson) was measured with a Macbeth densitometer RD918. The larger the value, the higher the concentration and the better.
[0088]
<Resolution of printed image>
Visibility and resolution of white characters in black, cyan, magenta and yellow single color portions and magenta + cyan and cyan + yellow heavy color portions printed by an inkjet printer MJ800C (manufactured by Seiko Epson) were visually determined.
A: Signs are clear and excellent without bleeding. ○ mark: Slightly blurred but excellent. Δ: There is bleeding. X mark: Bleeding is severe and there is a misreading.
[0089]
《Ink Back-through》
Ink jet printer BJC420J (manufactured by Canon Inc.) was used to visually determine the degree of ink back-through on the back side of a sheet printed with cyan + yellow heavy solid on the entire A4 / size.
◎: Excellent without any show-through of ink. ○ mark: There are some areas where the ink is slightly visible. Δ: The ink has penetrated in the form of dots. X mark: Ink is penetrating all over the surface and is inferior.
[0090]
《Cock Ring》
The degree of stickiness of the sheet on which cyan + yellow heavy solid was printed on the entire surface of A4 / size with an inkjet printer BJC420J was visually determined.
◎: Excellent with no stickiness. ○ mark: There are some bevels, but it is good. Δ: Small and flat on the entire surface. X mark: There is a large bevel on the entire surface and it is defective.
[0091]
《Glossiness of mirror surface》
Based on JIS Z8741, the specular glossiness of 75 degree | times glossiness meter (Nippon Denshoku Industries VGS1001DP) was measured. Larger numbers indicate better values.
[0092]
"Comprehensive evaluation"
The above evaluation results were combined and judged as follows.
A: Excellent. ○ mark: excellent. Δ: Slightly inferior in practical use X mark: Not practical.
[0093]
The above evaluation results are shown in Table 3. In each evaluation item, when the determination level is located in the middle of each level, both levels are written together. For example, the intermediate level between ◯ and △ is written as ◯ △.
[0094]
[Table 3]
【The invention's effect】
As is apparent from the above examples, the coating liquid mainly composed of a porous white pigment and a binder is subjected to a shear rate (γ) of 18000 / second and an applied viscosity (η) of 70 to 200 mPa.s only when applied. By adjusting to S and coating with a rod coater, various ink jet recording sheets with excellent printing surface quality, high-quality images equivalent to color photographs, and without ink back-through and cockling Could be provided.
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Cited By (1)
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