JP5256017B2 - 水素化異性化触媒、その製造方法、炭化水素油の脱蝋方法及び潤滑油基油の製造方法 - Google Patents
水素化異性化触媒、その製造方法、炭化水素油の脱蝋方法及び潤滑油基油の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5256017B2 JP5256017B2 JP2008334249A JP2008334249A JP5256017B2 JP 5256017 B2 JP5256017 B2 JP 5256017B2 JP 2008334249 A JP2008334249 A JP 2008334249A JP 2008334249 A JP2008334249 A JP 2008334249A JP 5256017 B2 JP5256017 B2 JP 5256017B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- hydroisomerization catalyst
- oil
- wax
- ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 113
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims description 104
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 90
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 90
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 83
- 239000002199 base oil Substances 0.000 title claims description 72
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 64
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 38
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 title claims description 36
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 116
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 113
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 112
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 68
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 51
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 47
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 47
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 41
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 39
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 30
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 claims description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 12
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 11
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 11
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 7
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 claims description 4
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 43
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 34
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 10
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 10
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 9
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 2
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000004035 Cryptotaenia japonica Nutrition 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 102000007641 Trefoil Factors Human genes 0.000 description 1
- 235000015724 Trifolium pratense Nutrition 0.000 description 1
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZYDAIMOJUSSFT-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni].[Mo] Chemical compound [Co].[Ni].[Mo] QZYDAIMOJUSSFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCOASTWZYJGKEK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni].[W] Chemical compound [Co].[Ni].[W] YCOASTWZYJGKEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBHVUTSICSHCFE-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](=O)N([Pt])[N+]([O-])=O Chemical compound [O-][N+](=O)N([Pt])[N+]([O-])=O LBHVUTSICSHCFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- PDJBCBKQQFANPW-UHFFFAOYSA-L azanide;platinum(2+);dichloride Chemical compound [NH2-].[NH2-].[NH2-].[NH2-].Cl[Pt]Cl PDJBCBKQQFANPW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010724 circulating oil Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- IYPZRUYMFDWKSS-UHFFFAOYSA-N piperazin-1-amine Chemical compound NN1CCNCC1 IYPZRUYMFDWKSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
0.8≦[Si/Al]XPS/[Si/Al]XRF≦1.0 …(I)
[式(I)中、[Si/Al]XPSは、上記有機テンプレートを含有するゼオライトについて、X線光電子分光分析法により測定したケイ素原子/アルミニウム原子のモル比を表し、[Si/Al]XRFは、上記有機テンプレートを含有するゼオライトについて、蛍光X線分析法により測定したケイ素原子/アルミニウム原子のモル比を表わす。]
[式(II)中、Cnは、接触前の炭化水素油中に含まれる炭素数10以上のノルマルパラフィンのうちで最小の炭素数を示す。]
本発明の水素化異性化触媒は、特定の方法によって製造されることでその特徴が付与される。以下、本発明の水素化異性化触媒について、その好ましい製造の態様に沿って説明する。
0.8≦[Si/Al]XPS/[Si/Al]XRF≦1.0 …(I)
[式(I)中、[Si/Al]XPSは、有機テンプレート含有ゼオライトについて、X線光電子分光分析法により測定したケイ素原子/アルミニウム原子のモル比を表し、[Si/Al]XRFは、有機テンプレート含有ゼオライトについて、蛍光X線分析法により測定したケイ素原子/アルミニウム原子のモル比を表わす。]
本発明の水素化異性化触媒の製造方法としては、上述の本発明の水素化異性化触媒の好適な実施形態を得る手順として例示したものが挙げられる。
次に、本発明の炭化水素油の脱蝋方法について説明する。本発明の炭化水素の脱蝋方法は、水素存在下、炭素数10以上のノルマルパラフィンを含有する炭化水素油と、前記本発明の水素化異性化触媒と、を接触せしめて前記ノルマルパラフィンの一部又は全部をイソパラフィンに転化する工程を備える。
次に、本発明の潤滑油基油の製造方法について説明する。本発明の潤滑油基油の製造方法は、水素の存在下、炭素数10以上のノルマルパラフィンを含有する炭化水素油と、前記本発明の水素化異性化触媒とを、下記式(II)で定義される前記ノルマルパラフィンの転化率が実質的に100質量%となる条件で接触させることを特徴とする。
[式(II)中、Cnは、接触前の炭化水素油中に含まれる炭素数10以上のノルマルパラフィンのうちで最小の炭素数を示す。]
ここで、「転化率が実質的に100質量%」とは、接触後の炭化水素油中に含まれるノルマルパラフィンの含有量が0.1質量%以下であることを意味する。
(水素化異性化触媒の製造)
<ZSM−22型ゼオライトの合成>
Si/Al比が45である結晶性アルミノシリケートからなるZSM−22型ゼオライト(以下、「ZSM−22」ということもある。)を、前述の非特許文献2の1007ページ、「Experimental Section」に記載の方法に準拠して、以下の手順で水熱合成により製造した。
溶液A:3.88gの水酸化カリウムを13.5mlのイオン交換水に溶解したもの。
溶液B:1.78gの硫酸アルミニウム18水塩を10mlのイオン交換水に溶解したもの。
溶液C:8.36gの1,6−ヘキサンジアミン(有機テンプレート)を65mlのイオン交換水にて希釈したもの。
溶液D:36gのコロイダルシリカ(Grace Davison社製Ludox AS−40)を61mlのイオン交換水にて希釈したもの。
走査電子顕微鏡による観察における任意の視野にて倍率50000倍で撮影した写真から、任意に選択された100個の結晶凝集体の長軸の長さをそれぞれ計測し、それらの算術平均値を結晶凝集体の長軸方向の数平均長さとした。
定法に従い、XPS及びXRFによるSi/Al比の定量をそれぞれ行い、さらにその比を算出した。
上記で得られたZSM−22について、以下の操作によりアンモニウムイオンを含む水溶液でイオン交換処理を行った。
上記で得たNH4型ZSM−22と、バインダーであるアルミナとを質量比7:3にて混合し、ここに少量のイオン交換水を添加して混練した。得られた粘ちょうな流体を押出成型機に充填、成型し、直径約1.6mm、長さ約10mmの円筒状の成型体を得た。この成型体を、空気流通下、400℃にて3時間焼成して、成型・焼成された担体粒子を得た。
テトラアンミンジクロロ白金(II)(Pt(NH3)4Cl2)を、担体粒子の予め測定した吸水量に相当するイオン交換水に溶解して含浸溶液を得た。この溶液を、上記の担体粒子に初期湿潤法により含浸し、ZSM−22型ゼオライトの質量に対して0.3質量%の白金量となるように担持を行った。次に、得られた含浸物を60℃の乾燥器中で一晩乾燥した後、空気流通下、400℃で3時間焼成して水素化異性化触媒1を得た。
内径15mm、長さ380mmのステンレス鋼製反応管に上記で得られた水素化異性化触媒1を100ml充填し、触媒層平均温度350℃、水素流通下(水素分圧3MPa)で12時間還元処理を行った。その後、原料としての石油由来のワックス(炭素数分布C21〜C38、組成を図3に示す。)を、反応温度300℃、水素分圧3MPa、LHSV 4.0h−1、水素/油比592NL/Lの条件にて通油して、水素存在下での異性化反応を開始した。72時間反応後、反応生成物を採取、分析した。なお、図3中、aはイソパラフィン量を示し、bはノルマルパラフィン量を示す。
上記ワックスの脱蝋の各段階にて得られた生成油の分析結果から、原料油中のノルマルパラフィンの転化率(式(II)により定義される転化率)が100%となる接触時間(1/LHSV=2.8h)よりも大きい各段階で得られた生成油について、下記の操作により分留を行い、下記の潤滑油基油留分を採取した。
イオン交換ZSM−22−1とアルミナとからなる成型体を、400℃に代えて550℃で焼成した以外は実施例2と同様の操作により、水素化異性化触媒2を得た。
オートクレーブ反応器のタンブリング回転数を60rpmに替えて30rpmとした以外は実施例1と同様の操作にてZSM−22型ゼオライトの合成を行った。得られたZSM−22型ゼオライト(「ZSM−22−C1」という)の性状を実施例1と同様に分析した。結果を表1に示す。また、ZSM−22−C1の走査電子顕微鏡を図2に示す。
イオン交換ZSM−22−C1とアルミナとからなる成型体を、400℃に代えて550℃で焼成した以外は、比較例1と同様にして水素化異性化触媒の製造を行い、水素化異性化触媒C−2を得た。
実施例1で得られたZSM−22−1を、空気流下、550℃にて3時間焼成して、焼成ZSM−22−1を得た。これに対して、実施例1と同様の方法によりアンモニウムイオンによるイオン交換を行うことにより、焼成され且つイオン交換されたNH4型ZSM−22−1を得た。これを実施例2と同様にして、バインダであるアルミナと混合し、成型、焼成、白金の担持、焼成して、水素化異性化触媒C−3を得た。
実施例2で得られたZSM−22−C1を、空気流下、550℃にて3時間焼成して、焼成ZSM−22−C1を得た。これに対して、実施例1と同様の方法によりアンモニウムイオンによるイオン交換を行うことにより、焼成され且つイオン交換されたNH4型ZSM−22−C1を得た。これを実施例2と同様にして、バインダであるアルミナと混合し、成型、焼成、白金の担持、焼成して、水素化異性化触媒C−4を得た。
Claims (10)
- 長軸方向の数平均長さが0.01〜1μmの結晶凝集体である、10員環一次元状細孔構造を有し有機テンプレートを含有するゼオライトを、アンモニウムイオン及び/又はプロトンを含む溶液中でイオン交換することにより得られるイオン交換ゼオライトが焼成されてなる焼成ゼオライト(a)と、焼成された無機多孔質酸化物(b)と、前記焼成ゼオライト及び/又は前記無機多孔質酸化物に担持された、周期表第8〜10族に属する金属、モリブデン及びタングステンからなる群より選択される少なくとも一種の金属(c)と、を含有する、水素化異性化触媒。
- 前記有機テンプレートを含有するゼオライトが、ZSM−22、ZSM−23及びZSM−48型ゼオライトからなる群より選択される少なくとも1種である、請求項1に記載の水素化異性化触媒。
- 前記有機テンプレートを含有するゼオライトが、下記式(I)を満たすものである、請求項1又は2に記載の水素化異性化触媒。
0.8≦[Si/Al]XPS/[Si/Al]XRF≦1.0 …(I)
[式(I)中、[Si/Al]XPSは、前記有機テンプレートを含有するゼオライトについて、X線光電子分光分析法により測定したケイ素原子/アルミニウム原子のモル比を表し、[Si/Al]XRFは、前記有機テンプレートを含有するゼオライトについて、蛍光X線分析法により測定したケイ素原子/アルミニウム原子のモル比を表わす。] - 前記金属(c)が、白金又はパラジウムである、請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の水素化異性化触媒。
- 前記無機多孔質酸化物(b)が、アルミナである、請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載の水素化異性化触媒。
- 前記焼成ゼオライトは、前記イオン交換ゼオライトが350℃以上の加熱を含む熱履歴を受けて焼成されてなるものであり、前記熱履歴は、350℃以上で加熱されていない上記イオン交換ゼオライトが350℃〜450℃の範囲内での加熱により焼成されることを含む、請求項1〜5のうちのいずれか一項に記載の水素化異性化触媒。
- 長軸方向の数平均長さが0.01〜1μmの結晶凝集体である、10員環一次元状細孔構造を有し有機テンプレートを含有するゼオライトを、アンモニウムイオン及び/又はプロトンを含む溶液中でイオン交換することによりイオン交換ゼオライトを得る第1工程、
前記イオン交換ゼオライトと、無機多孔質酸化物と、が含まれる組成物を成型して成型体を得る第2工程、
前記成型体を少なくとも350℃〜450℃の範囲内で加熱することにより焼成して、担体を得る第3工程、及び、
前記担体に、周期表第8〜10族に属する金属、モリブデン及びタングステンからなる群より選択される少なくとも一種の金属を担持させる第4工程、
を備える、水素化異性化触媒の製造方法。 - 水素の存在下、炭素数10以上のノルマルパラフィンを含有する炭化水素油と、請求項1〜6のいずれか一項に記載の水素化異性化触媒と、を接触せしめて、前記ノルマルパラフィンの一部又は全部をイソパラフィンに転化する、炭化水素油の脱蝋方法。
- 前記炭化水素油が、スラックワックス、脱油蝋、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトラタム及びフィッシャー・トロプシュ合成ワックスからなる群より選択される少なくとも一種である、請求項8に記載の炭化水素油の脱蝋方法。
- 水素の存在下、炭素数10以上のノルマルパラフィンを含有する炭化水素油と、請求項1〜6のいずれか一項に記載の水素化異性化触媒とを、下記式(II)で定義される前記ノルマルパラフィンの転化率が実質的に100質量%となる条件で接触させる工程、
を備える、潤滑油基油の製造方法。
[式(II)中、Cnは、接触前の炭化水素油中に含まれる炭素数10以上のノルマルパラフィンのうちで最小の炭素数を示す。]
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008334249A JP5256017B2 (ja) | 2008-12-26 | 2008-12-26 | 水素化異性化触媒、その製造方法、炭化水素油の脱蝋方法及び潤滑油基油の製造方法 |
TW98144836A TWI473652B (zh) | 2008-12-26 | 2009-12-24 | Hydrogenated isomerization catalyst, method for producing the same, dewaxing method for hydrocarbon oil and method for producing lubricating base oil |
CN200980157618.6A CN102333592B (zh) | 2008-12-26 | 2009-12-25 | 氢化异构化催化剂、其制造方法、烃油的脱蜡方法以及润滑油基础油的制造方法 |
PCT/JP2009/071563 WO2010074215A1 (ja) | 2008-12-26 | 2009-12-25 | 水素化異性化触媒、その製造方法、炭化水素油の脱蝋方法及び潤滑油基油の製造方法 |
MYPI2011700096A MY156293A (en) | 2008-12-26 | 2009-12-25 | Hydrogenation isomerization catalyst, method for producing same, method for dewaxing hydrocarbon oil, and method for producing lubricant base oil |
AU2009331201A AU2009331201A1 (en) | 2008-12-26 | 2009-12-25 | Hydrogenation isomerization catalyst, method for producing same, method for dewaxing hydrocarbon oil, and method for producing lubricant base oil |
KR1020117015944A KR101622925B1 (ko) | 2008-12-26 | 2009-12-25 | 수소화 이성화 촉매, 이의 제조방법, 탄화수소유의 탈랍 방법 및 윤활유 기유의 제조방법 |
EP09835011A EP2384815A4 (en) | 2008-12-26 | 2009-12-25 | HYDROGENIC ISOMERIZATION CATALYST, METHOD OF MANUFACTURING THEREOF, METHOD FOR DEPARAFFINATING HYDROCARBON OIL AND METHOD FOR PRODUCING LUBRICANT GREASE OIL |
US13/140,144 US8758596B2 (en) | 2008-12-26 | 2009-12-25 | Hydrogenation isomerization catalyst, method for producing same, method for dewaxing hydrocarbon oil, and method for producing lubricant base oil |
RU2011131049/04A RU2500473C2 (ru) | 2008-12-26 | 2009-12-25 | Катализатор гидроизомеризации, способ его получения, способ депарафинирования жидкого нефтепродукта и способ получения смазочного базового масла |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008334249A JP5256017B2 (ja) | 2008-12-26 | 2008-12-26 | 水素化異性化触媒、その製造方法、炭化水素油の脱蝋方法及び潤滑油基油の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010155190A JP2010155190A (ja) | 2010-07-15 |
JP5256017B2 true JP5256017B2 (ja) | 2013-08-07 |
Family
ID=42573498
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008334249A Expired - Fee Related JP5256017B2 (ja) | 2008-12-26 | 2008-12-26 | 水素化異性化触媒、その製造方法、炭化水素油の脱蝋方法及び潤滑油基油の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5256017B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI831784B (zh) * | 2018-05-28 | 2024-02-11 | 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 | 表面富鋁的NaY分子篩及其製備方法 |
CN111589469A (zh) * | 2019-02-21 | 2020-08-28 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 加氢异构化催化剂及其制备方法和加氢异构方法 |
CN112337468B (zh) * | 2019-08-09 | 2023-12-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种烯烃异构化催化剂及其制备方法与应用 |
KR102365335B1 (ko) * | 2019-12-12 | 2022-02-18 | 한국화학연구원 | 합성가스로부터 가솔린 범위의 액상 탄화수소 혼합물을 제조하는 방법 |
CN114618569B (zh) * | 2020-12-10 | 2023-06-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2805255B1 (fr) * | 2000-02-21 | 2002-04-12 | Inst Francais Du Petrole | Zeolithe mtt comprenant des cristaux et des agregats de cristaux de granulometries specifiques et son utilisation comme catalyseur d'isomerisation des paraffines lineaires |
FR2852865B1 (fr) * | 2003-03-24 | 2007-02-23 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur et son utilisation pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges hydrocarbonnees |
US7482300B2 (en) * | 2005-12-13 | 2009-01-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High activity ZSM-48 and methods for dewaxing |
JP4769085B2 (ja) * | 2006-01-13 | 2011-09-07 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | ワックスの水素化処理方法 |
-
2008
- 2008-12-26 JP JP2008334249A patent/JP5256017B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2010155190A (ja) | 2010-07-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2010074215A1 (ja) | 水素化異性化触媒、その製造方法、炭化水素油の脱蝋方法及び潤滑油基油の製造方法 | |
JP5468957B2 (ja) | 水素化異性化触媒、その製造方法、炭化水素油の脱蝋方法、炭化水素の製造方法及び潤滑油基油の製造方法 | |
JP5312013B2 (ja) | 水素化異性化触媒、その製造方法、炭化水素油の脱蝋方法及び潤滑油基油の製造方法 | |
JP5981685B2 (ja) | 水素化異性化触媒及びその製造方法、炭化水素油の脱蝋方法、並びに潤滑油基油の製造方法 | |
JP5411864B2 (ja) | 潤滑油基油の製造方法及び潤滑油基油 | |
WO2017033512A1 (ja) | 潤滑油基油の製造方法 | |
JP5299917B2 (ja) | 炭化水素油及び潤滑油基油の製造方法 | |
JP6038779B2 (ja) | Zsm−22ゼオライト、水素化異性化触媒及びその製造方法、並びに炭化水素の製造方法 | |
JP5256017B2 (ja) | 水素化異性化触媒、その製造方法、炭化水素油の脱蝋方法及び潤滑油基油の製造方法 | |
JP6038780B2 (ja) | 水素化異性化触媒の製造方法及び潤滑油基油の製造方法 | |
JP5757907B2 (ja) | 潤滑油基油の製造方法 | |
JP6204827B2 (ja) | 潤滑油基油の製造方法 | |
JP6009197B2 (ja) | 潤滑油基油の製造方法 | |
JP6009196B2 (ja) | 潤滑油用基油の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110125 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130409 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130422 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5256017 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160426 Year of fee payment: 3 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |