JP5245557B2 - 水素と二酸化炭素の分離方法及び水素と二酸化炭素の分離装置 - Google Patents
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Description
従来、天然ガスや石炭ガス化ガスなどの炭化水素から水素を製造するには、部分酸化法や、炭素シフト反応と水性シフト反応とを組み合わせた方法などが採用されている。これらの方法では、炭化水素からCO2とH2とを製造した後、CO2を除去することで水素(H2)を製造しており、多くの単位操作が必要となる。また、各単位操作での操作温度も、1000℃以上の高温から150℃程度の比較的低い温度まで幅広い温度域が必要であり、各単位操作毎に、その温度環境を異ならせる必要があった。
この鉄系触媒は、アルミナ系担体に、鉄含有物質と、周期律表第IIa族金属、第VIIa族金属及び希土類金属から選ばれた少なくとも一種の金属を含む物質と、を担持させたものである。
また、炭化水素ガスを炭素分離膜に接触させることで炭化水素ガスから水素を分離することができ、したがって分離した水素を回収するだけで水素の製造が可能になる。
さらに、炭素分離膜の他方の面側に透過してきた炭素を、酸素分離膜によって空気から分離生成した酸素と反応させて二酸化炭素とするので、炭素分離膜の他方の面側に透過してきた炭素を消費することにより、炭素分離膜中に炭素が蓄積されてしまうことが確実に防止され、したがって炭素分離膜の劣化がより抑えられる。
また、炭素分離膜の他方の面側に透過してきた純粋な炭素と、酸素分離膜の他方の面側に透過してきた純粋な酸素とを反応させて二酸化炭素とするので、この二酸化炭素をほぼ純粋なものとして分離し、回収することが可能になる。
また、炭素を酸化(燃焼)することにより、この酸化(燃焼)によって得られる反応熱で炭素分離膜や酸素分離膜が配される雰囲気の温度を例えば700℃以上にすることができ、したがってこれら炭素分離膜や酸素分離膜による炭素や酸素の透過や、炭素と酸素との反応をより効率的に行うことができるとともに、エネルギーコストを低く抑えることもできる。
700℃以上で例えば1000℃以下程度の温度雰囲気に炭素分離膜と酸素分離膜とを配し、このような温度雰囲気にて炭化水素ガスを炭素分離膜に接触させ、空気を酸素分離膜に接触させることにより、炭素分離膜によって炭化水素ガスから炭素を効率良く取り込むことができ、その分水素の製造を効率的に行うことが可能になる。また、酸素分離膜によって空気から酸素を効率良く分離生成できるとともに、この酸素と前記炭素とを効率良く反応させ、二酸化炭素を生成することができる。
また、炭化水素ガスを炭素分離膜に接触させることで炭化水素ガスから水素を分離するので、水素回収手段によって分離した水素を回収することにより、水素の製造が容易になる。
さらに、炭素分離膜の他方の面側に透過してきた炭素を、酸素分離膜によって空気から分離生成した酸素と反応させて二酸化炭素とするので、炭素分離膜の他方の面側に透過してきた炭素を消費することにより、炭素分離膜中に炭素が蓄積されてしまうことを確実に防止し、炭素分離膜の劣化をより確実に抑えることができる。
また、炭素分離膜の他方の面側に透過してきた純粋な炭素と、酸素分離膜の他方の面側に透過してきた純粋な酸素とを、反応部で反応させて二酸化炭素とするので、二酸化炭素回収手段によってこの二酸化炭素をほぼ純粋なものとして分離し、回収することができる。
また、炭素を酸化(燃焼)することにより、この酸化(燃焼)によって得られる反応熱で炭素分離膜や酸素分離膜が配される雰囲気の温度を例えば700℃以上にすることができ、したがってこれら炭素分離膜や酸素分離膜による炭素や酸素の透過や、炭素と酸素との反応をより効率的に行うことができるとともに、エネルギーコストを低く抑えることもできる。
加熱手段によって反応室内を700℃以上で例えば1000℃以下程度の温度雰囲気にし、このような温度雰囲気にて炭化水素ガスを炭素分離膜に接触させ、空気を酸素分離膜に接触させることにより、炭素分離膜によって炭化水素ガスから炭素を効率良く取り込むことができ、その分水素の製造を効率的に行うことが可能になる。また、酸素分離膜によって空気から酸素を効率良く分離生成できるとともに、この酸素と前記炭素とを効率良く反応させ、二酸化炭素を生成することができる。
また、炭化水素ガスを炭素分離膜に接触させることによって炭化水素ガスから水素を分離するので、分離した水素を回収するだけで水素の製造が可能になり、したがって、操作が単純でプロセスが簡素化し、この方法を実施する装置についても装置構成を簡易にすることができる。
さらに、炭素分離膜の他方の面側に透過してきた炭素を、酸素分離膜によって空気から分離生成した酸素と反応させて消費し、二酸化炭素とするので、炭素分離膜中に炭素が蓄積されてしまうことを確実に防止することができ、これによって炭素分離膜の劣化をより確実に抑えることができる。
また、二酸化炭素をほぼ純粋なものとして分離し、回収することができるので、二酸化炭素を効率良く回収することができ、したがって二酸化炭素排出についての対策を容易に採ることができる。
また、炭素を酸化(燃焼)することにより、炭素分離膜や酸素分離膜が配される雰囲気の温度を例えば700℃以上にすることができるので、これら炭素分離膜や酸素分離膜による炭素や酸素の透過や、炭素と酸素との反応をより効率的に行うことができるとともに、エネルギーコストを低く抑えることもでき、したがって水素や二酸化炭素を低コストで分離生成し、回収することができる。
図1は、本発明の水素と二酸化炭素の分離方法を模式的に示した説明図であり、図1において符号1は炭素分離膜、符号5は酸素分離膜である。
炭素分離膜1は、炭素を溶解し拡散するもので、金属やセラミックスの薄膜からなるものである。特に、700℃以上1000℃以下程度の温度範囲において、炭素を溶解し拡散する金属が好適に用いられ、このような金属として具体的には、鉄(Fe)、ニッケル(Ni)、チタン(Ti)、イットリウム(Y)、マンガン(Mn)、コバルト(Co)、Pd(パラジウム)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、イリジウム(Ir)等が挙げられる。
また、前記の金属の中では、特に鉄及びニッケルが、他の金属に比べて比較的安価であり、700℃〜1000℃程度の温度範囲における炭素の溶解量も比較的多いことなどから、好ましい。ここで、鉄(Fe)が炭化水素ガスとしてのメタンガス(CH4)と反応し、炭化鉄となるとともに水素を発生する過程は、以下の式によって示される。
3Fe+CH4 → 2H2+Fe3C
一方、空気については、例えば大気中の空気を集塵フィルター等に通過させて清浄化したものを、用いることができる。
一方、炭素分離膜1の一方の面2側では、炭化水素ガスから炭素が選択的に除去されることで、水素(H2)が分離生成される。したがって、この水素を回収することで、炭化水素ガスから水素を製造することができる。
また、炭化水素ガスを炭素分離膜1に接触させることによって炭化水素ガスから水素を分離するので、分離した水素を回収するだけで水素の製造が可能になり、したがって、操作が単純でプロセスが簡素化し、この方法を実施する装置についても装置構成を簡易にすることができる。
また、二酸化炭素をほぼ純粋なものとして分離し、回収することができ、したがってこの二酸化炭素をさらに精製して酸素や窒素を分離するなどの処理を行う必要がないため、二酸化炭素を効率良く回収することができる。よって、二酸化炭素排出についての対策を容易に採ることができ、地球温暖化を抑制する上で好ましい方法となる。
また、炭素を酸化(燃焼)することにより、特に初期において加熱手段で所望温度に加熱した後には、炭素の酸化熱(燃焼熱)で環境の温度を所望温度に保持することができ、したがってこれら炭素分離膜1や酸素分離膜5による炭素や酸素の透過や、炭素と酸素との反応をより効率的に行うことができるとともに、エネルギーコストを低く抑えることができる。よって水素や二酸化炭素を低コストで分離生成し、回収することができる。
同様に、空気供給手段31についても、主配管37aと分岐管137とからなる配管群37を、複数並列させた状態で反応槽16に複数系統取り付けるようにしてもよい。
次に、炭化水素ガス供給手段13によって炭化水素ガス(本実施形態ではメタンガス)を反応室11内に供給するとともに、空気供給手段31によって空気を反応室11内に供給する。なお、炭化水素ガスの供給量、及び空気の供給量については、予め実験やシミュレーション等によって適正な量を求めておき、求めた量でそれぞれを供給する。
また、反応室11内では、前記の酸化反応、すなわち炭素の燃焼によって反応熱が生じることから、その温度雰囲気は、前記の加熱手段による加熱を制限しても、700℃〜1000℃の範囲に保持されるようになる。よって、特に初期において加熱手段で所望温度に加熱した後には、炭素の酸化熱(反応熱)で反応室11内の温度を所望温度に保持することができ、したがって水素の製造、及び二酸化炭素の回収に係わるエネルギーコストを低く抑えることができる。
また、メタンガスを炭素分離膜12に接触させることでメタンガスから水素を分離するので、水素回収手段15によって分離した水素を回収することで水素を製造することができ、したがって操作を単純化してプロセスを簡素化し、装置構成そのものも簡易にすることができる。
また、二酸化炭素をほぼ純粋なものとして分離し、回収することができ、したがってこの二酸化炭素をさらに精製して酸素や窒素を分離するなどの処理を行う必要がないため、二酸化炭素を効率良く回収することができる。よって、二酸化炭素排出についての対策を容易に採ることができ、地球温暖化を抑制する上で好ましい装置となる。
また、炭素を酸化(燃焼)することにより、特に初期において加熱手段で所望温度に加熱した後には、炭素の酸化熱(燃焼熱)で環境の温度を所望温度に保持することができ、したがってこれら炭素分離膜12や酸素分離膜30による炭素や酸素の透過や、炭素と酸素との反応をより効率的に行うことができるとともに、エネルギーコストを低く抑えることができる。よって水素や二酸化炭素を低コストで分離生成し、回収することができる。
Claims (4)
- 炭化水素ガスを、炭素を溶解し拡散する炭素分離膜の一方の面に接触させ、該炭素分離膜の他方の面側に炭素を選択的に透過させることにより、該炭素分離膜の一方の面側に水素を分離するとともに、
酸素を溶解し拡散する酸素分離膜の一方の面に空気を接触させ、該酸素分離膜の他方の面側に酸素を選択的に透過させて該酸素を前記炭素分離膜の他方の面側に供給し、該酸素を前記炭素分離膜の他方の面側に透過してきた炭素と反応させることにより、該炭素を酸化して二酸化炭素とすることを特徴とする水素と二酸化炭素の分離方法。 - 前記炭素分離膜と前記酸素分離膜とを700℃以上の温度雰囲気に配して、該温度雰囲気にて前記炭化水素ガスを前記炭素分離膜に接触させるとともに、前記空気を前記酸素分離膜に接触させることを特徴とする請求項1記載の水素と二酸化炭素の分離方法。
- 炭素を溶解し拡散する炭素分離膜と、
前記炭素分離膜の一方の面側に炭化水素ガスを供給し、該一方の面に炭化水素ガスを接触させることで該炭素分離膜の他方の面側に炭素を選択的に透過させる炭化水素ガス供給手段と、
前記炭素分離膜の他方の面側に炭素が選択的に透過することで該炭素分離膜の一方の面側に分離した水素を回収する水素回収手段と、
酸素を溶解し拡散する酸素分離膜と、
前記酸素分離膜の一方の面側に空気を供給し、該一方の面に空気を接触させることで該酸素分離膜の他方の面側に酸素を選択的に透過させる空気供給手段と、
前記炭素分離膜の他方の面側に透過してきた炭素と、前記酸素分離膜の他方の面側に透過してきた酸素と、を反応させて二酸化炭素を生成する反応部と、
前記反応部で生成した二酸化炭素を回収する二酸化炭素回収手段と、を備えたことを特徴とする水素と二酸化炭素の分離装置。 - 前記炭素分離膜と前記酸素分離膜とが反応室内に設けられ、該反応室内には、該反応室内を700℃以上の温度雰囲気に加熱する加熱手段が備えられていることを特徴とする請求項3記載の水素と二酸化炭素の分離装置。
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