JP5221623B2 - Rubber composition for bladder and bladder - Google Patents

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Description

本発明は、ブラダー用ゴム組成物、及び、それを用いたブラダーに関する。 The present invention relates to a rubber composition for bladder and a bladder using the same.

タイヤの製造工程では、各部材を成型して作製したグリーンタイヤに加硫工程を施すことでゴム弾性を持つ加硫ゴム構造体が製造されている。加硫工程においては、一般に、モールドをジャケットタイプの熱盤に取り付けてタイヤの外面から加熱するとともに、袋状の形状をしたブラダーをタイヤの内部に挿入し、水蒸気などを圧入して内面から加熱される。 In the tire manufacturing process, a vulcanized rubber structure having rubber elasticity is manufactured by subjecting a green tire produced by molding each member to a vulcanizing process. In the vulcanization process, generally, a mold is attached to a jacket-type hot platen and heated from the outer surface of the tire, and a bladder in the form of a bag is inserted into the tire and steam or the like is injected to heat from the inner surface. Is done.

タイヤの内面からの加熱において、ブラダーは、水蒸気中の酸素や、タイヤ加硫時に発生する硫化水素や硝酸などの有害酸性物質により、酸化劣化やポリマー分解が進行する。また、タイヤから離れるたびにブラダーは高温状態のまま空気に晒されるため、これによってもブラダー外部は酸化劣化が進行する。 In heating from the inner surface of the tire, the bladder is subject to oxidative degradation and polymer degradation due to oxygen in water vapor and harmful acidic substances such as hydrogen sulfide and nitric acid generated during tire vulcanization. Moreover, since the bladder is exposed to the air in a high temperature state every time the tire is separated from the tire, the deterioration of the outside of the bladder also proceeds by this.

一方ブラダーには、このような有害酸性物質の吸着剤として機能し、ブラダーの寿命を向上させる役割を担う酸化亜鉛が通常配合されている。寿命を向上させるには、酸化亜鉛の分散性を向上させることが重要であるが、バンバリーなどを用いる通常の混練方法などでは、充分な分散性が得られず、吸着剤としての機能が充分に発揮されているとはいえなかった。また、凝集した酸化亜鉛が破壊核となり、クラックの原因ともなっていた。 On the other hand, zinc oxide, which functions as an adsorbent for such harmful acidic substances and plays the role of improving the life of the bladder, is usually blended. In order to improve the service life, it is important to improve the dispersibility of zinc oxide. However, in a normal kneading method using Banbury or the like, sufficient dispersibility cannot be obtained, and the function as an adsorbent is sufficient. It could not be said that it was demonstrated. In addition, the agglomerated zinc oxide became fracture nuclei and caused cracks.

特許文献1には、多量の硫黄を配合することにより、酸化亜鉛の凝集を防止し、ブラダーの寿命を延ばすブラダー用ゴム組成物について開示されている。しかし、ブラダーの長寿命化については、未だ改善の余地を残すものである。特許文献2には、微粒子酸化亜鉛を配合したトレッドゴム組成物について開示されているが、微粒子酸化亜鉛の分散が充分でなく、やはりブラダーの長寿命化については、未だ改善の余地を残すものである。また、ブラダー用ゴム組成物への適用についても、検討されていない。 Patent Document 1 discloses a rubber composition for a bladder that prevents aggregation of zinc oxide and extends the life of the bladder by blending a large amount of sulfur. However, there is still room for improvement in extending the life of bladders. Patent Document 2 discloses a tread rubber composition containing fine particle zinc oxide, but the fine particle zinc oxide is not sufficiently dispersed, and there is still room for improvement in terms of extending the life of the bladder. is there. Moreover, application to a rubber composition for bladders has not been studied.

特開2005−75891号公報JP-A-2005-75891 特開2008−101127号公報JP 2008-101127 A

本発明は、前記課題を解決し、ブラダーの長寿命化を充分に達成できるブラダー用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したブラダーを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to provide a rubber composition for a bladder that can sufficiently achieve a long life of the bladder, and a bladder manufactured using the rubber composition.

本発明者らは、ブラダーの長寿命化を目的として様々な試みを行った結果、酸化亜鉛とエチレンプロピレンジエン共重合体及び/又はブチル系ゴム(A)とを混合して得られるマスターバッチを使用することにより、酸化亜鉛の凝集力を低下して酸化亜鉛の分散性を向上でき、ブラダーの長寿命化を充分に達成できることを見出した。
すなわち、本発明は、ゴム成分、並びに、酸化亜鉛とエチレンプロピレンジエン共重合体及び/又はブチル系ゴム(A)とを混合して得られるマスターバッチを含むブラダー用ゴム組成物に関する。
As a result of various attempts to extend the life of the bladder, the present inventors have obtained a master batch obtained by mixing zinc oxide and ethylene propylene diene copolymer and / or butyl rubber (A). It has been found that the use can reduce the cohesive strength of zinc oxide, improve the dispersibility of zinc oxide, and sufficiently achieve a long life of the bladder.
That is, the present invention relates to a rubber component and a rubber composition for a bladder including a master batch obtained by mixing zinc oxide with an ethylene propylene diene copolymer and / or a butyl rubber (A).

上記マスターバッチは、上記酸化亜鉛100質量部に対して、上記エチレンプロピレンジエン共重合体及び上記ブチル系ゴム(A)の合計含有量が10〜180質量部であることが好ましい。 In the master batch, the total content of the ethylene propylene diene copolymer and the butyl rubber (A) is preferably 10 to 180 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the zinc oxide.

上記マスターバッチは、更にエチレン酢酸ビニル共重合体を混合して得られることが好ましい。 The master batch is preferably obtained by further mixing an ethylene vinyl acetate copolymer.

上記ゴム成分100質量部に対して、上記マスターバッチ由来の酸化亜鉛の含有量が0.5〜10質量部であることが好ましい。 It is preferable that the content of the zinc oxide derived from the master batch is 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

上記ゴム成分100質量%中、ブチル系ゴム(B)の含有量が90〜100質量%、クロロプレンゴムの含有量が0〜10質量%であることが好ましい。 In 100% by mass of the rubber component, the content of butyl rubber (B) is preferably 90 to 100% by mass, and the content of chloroprene rubber is preferably 0 to 10% by mass.

上記マスターバッチは、更に架橋樹脂を混合して得られることが好ましい。 The master batch is preferably obtained by further mixing a crosslinked resin.

本発明はまた、上記のゴム組成物を用いて作製したブラダーに関する。 The present invention also relates to a bladder produced using the rubber composition.

本発明によれば、特定のマスターバッチを含むブラダー用ゴム組成物であるので、ブラダーの長寿命化を充分に達成できる。その結果、タイヤ製造時におけるブラダーの交換回数を減らすことが可能となり、タイヤ製造の生産性を高めることが可能となる。 According to this invention, since it is a rubber composition for bladders containing a specific masterbatch, the lifetime improvement of a bladder can fully be achieved. As a result, it is possible to reduce the number of times the bladder is replaced during tire manufacturing, and it is possible to increase tire manufacturing productivity.

本発明のブラダー用ゴム組成物は、ゴム成分、並びに、酸化亜鉛とエチレンプロピレンジエン共重合体及び/又はブチル系ゴム(A)とを混合して得られるマスターバッチ(MB)を含む。 The rubber composition for bladders of the present invention contains a rubber component and a master batch (MB) obtained by mixing zinc oxide with an ethylene propylene diene copolymer and / or a butyl rubber (A).

〔マスターバッチ〕
先ず、マスターバッチについて以下説明する。
上記マスターバッチは、酸化亜鉛とエチレンプロピレンジエン共重合体及び/又はブチル系ゴム(A)とを混合して得られるものである。
〔Master Badge〕
First, the master batch will be described below.
The master batch is obtained by mixing zinc oxide with an ethylene propylene diene copolymer and / or a butyl rubber (A).

酸化亜鉛としては、ゴム工業で従来から使用される酸化亜鉛(三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛など)や、平均一次粒子径が200nm以下の微粒子酸化亜鉛(ハクスイテック(株)製のジンコックスーパーF−1など)などがあげられる。なかでも、ブラダーの寿命を充分に改善できるという理由から、微粒子酸化亜鉛が好ましい。 Examples of zinc oxide include zinc oxide conventionally used in the rubber industry (such as zinc oxide manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.), and fine zinc oxide having an average primary particle size of 200 nm or less (zinccock manufactured by Hux Itec Corp.). Super F-1 etc.). Among these, fine particle zinc oxide is preferable because the life of the bladder can be sufficiently improved.

微粒子酸化亜鉛の平均一次粒子径は、好ましくは200nm以下、より好ましくは130nm以下である。酸化亜鉛の平均一次粒子径は、好ましくは20nm以上、より好ましくは30nm以上である。上記範囲内であると、ブラダーの寿命を充分に改善できる。
なお、本発明において、平均一次粒子径は、窒素吸着によるBET法により測定した比表面積から換算された平均粒子径(平均一次粒子径)を表す。
The average primary particle diameter of the fine particle zinc oxide is preferably 200 nm or less, more preferably 130 nm or less. The average primary particle diameter of zinc oxide is preferably 20 nm or more, more preferably 30 nm or more. Within the above range, the life of the bladder can be sufficiently improved.
In addition, in this invention, an average primary particle diameter represents the average particle diameter (average primary particle diameter) converted from the specific surface area measured by BET method by nitrogen adsorption.

エチレンプロピレンジエン共重合体(EPDM)とは、エチレンとプロピレンとの共重合体であるエチレン−プロピレンゴムに比較的少量の第3成分を導入し、ポリマー分子中に二重結合をもたせたものである。なお、EPDMは、ガス透過性、スチームに対する耐劣化性の観点からはブチル系ゴムに劣る一方で、ブチル系ゴムと同様に2重結合が極めて少なく、老化、オゾン、薬品耐久性に優れる。 An ethylene propylene diene copolymer (EPDM) is a copolymer in which a relatively small amount of a third component is introduced into an ethylene-propylene rubber, which is a copolymer of ethylene and propylene, and a double bond is provided in the polymer molecule. is there. EPDM is inferior to butyl rubber from the viewpoint of gas permeability and resistance to steam, but it has very few double bonds like butyl rubber, and is excellent in aging, ozone, and chemical durability.

第3成分の例としては、エチリデンノルボルネン(ENB)、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。 Examples of the third component include ethylidene norbornene (ENB), 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene and the like.

EPDMの市販品として、例えば住友化学(株)製エスプレンEPDMシリーズ、JSR(株)製EP96などを好適に使用できる。 As commercially available products of EPDM, for example, Esprene EPDM series manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., EP96 manufactured by JSR Co., Ltd. and the like can be suitably used.

ブチル系ゴム(A)としては、たとえば、臭素化ブチルゴム(Br−IIR)、塩素化ブチルゴム(Cl−IIR)などのハロゲン化ブチルゴム(X−IIR)、ブチルゴム(IIR)(以下、ハロゲン化ブチルゴムと区別して、非ハロゲン化ブチルゴムともいう)などがあげられる。これらのブチル系ゴム(A)は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、高い耐熱性を有する点から、非ハロゲン化ブチルゴムが好ましい。 Examples of the butyl rubber (A) include halogenated butyl rubber (X-IIR) such as brominated butyl rubber (Br-IIR) and chlorinated butyl rubber (Cl-IIR), butyl rubber (IIR) (hereinafter referred to as halogenated butyl rubber and For example, non-halogenated butyl rubber). These butyl rubbers (A) may be used alone or in combination of two or more. Of these, non-halogenated butyl rubber is preferable from the viewpoint of high heat resistance.

非ハロゲン化ブチルゴム中のイソプレンの含有量は、3モル%以下が好ましく、2モル%以下がより好ましい。3モル%を超えると、ブラダーの耐熱性が低下し、ブラダーライフ向上の効果が得られ難いおそれがある。非ハロゲン化ブチルゴム中のイソプレンの含有量は、0.5モル%以上が好ましく、0.7モル%以上がより好ましく、1モル%以上が更に好ましい。0.5モル%未満であると、架橋によるゴム強度の向上が不足して、ブラダーライフを低下させるおそれがある。 The content of isoprene in the non-halogenated butyl rubber is preferably 3 mol% or less, and more preferably 2 mol% or less. When it exceeds 3 mol%, the heat resistance of the bladder is lowered, and it may be difficult to obtain the effect of improving the bladder life. The content of isoprene in the non-halogenated butyl rubber is preferably 0.5 mol% or more, more preferably 0.7 mol% or more, and still more preferably 1 mol% or more. If it is less than 0.5 mol%, the rubber strength cannot be improved by crosslinking, and the bladder life may be reduced.

なお、ブチル系ゴム(A)には、通常2重結合部位が0.5%以下しかなく、架橋を行っても、架橋数は極めて少なくなる。ブチル系ゴム(A)は、通常、イソブチレンとイソプレンモノマーを混合し、反応させることにより製造できる。 The butyl rubber (A) usually has only a double bond site of 0.5% or less, and the number of crosslinks is extremely small even when crosslinks are performed. The butyl rubber (A) can usually be produced by mixing and reacting isobutylene and isoprene monomers.

上記マスターバッチは、更にエチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)を混合して得られるものが好ましい。上記EVAを使用することにより、酸化亜鉛の分散性を改善でき、充分なブラダーの寿命が得られる。また、マスターバッチのグラニュール化(固形化)や、自動計量を可能にし、充分なハンドリング性も得られる。マスターバッチにおいてEVAをEPDMと併用することで特に優れた寿命の改善効果が得られる。 The master batch is preferably obtained by further mixing ethylene vinyl acetate copolymer (EVA). By using the EVA, the dispersibility of zinc oxide can be improved, and a sufficient bladder life can be obtained. In addition, granulation (solidification) of the master batch and automatic weighing are possible, and sufficient handling properties can be obtained. By using EVA in combination with EPDM in the master batch, a particularly excellent life improvement effect can be obtained.

上記マスターバッチは、更に架橋樹脂を混合して得られるものが好ましい。これにより、酸化亜鉛の分散性を向上でき、また上記マスターバッチ中の酸化亜鉛により適度な練りトルクが発生し、架橋樹脂自体の分散性も向上できる。このため、充分なブラダーの寿命が得られる。 The master batch is preferably obtained by further mixing a crosslinked resin. Thereby, the dispersibility of zinc oxide can be improved, the appropriate kneading torque is generated by the zinc oxide in the masterbatch, and the dispersibility of the crosslinked resin itself can be improved. Therefore, a sufficient bladder life can be obtained.

架橋樹脂としては、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂などがあげられる。アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂の種類については特に制限はないが、耐熱性に優れるという点から、ハロゲン化されていない非ハロゲン化のものが好ましい。アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂中のメチロール基の含有量は、通常、7〜10質量%である。 Examples of the crosslinked resin include alkylphenol formaldehyde resins. Although there is no restriction | limiting in particular about the kind of alkylphenol formaldehyde resin, From the point which is excellent in heat resistance, the non-halogenated thing which is not halogenated is preferable. The content of methylol groups in the alkylphenol formaldehyde resin is usually 7 to 10% by mass.

上記マスターバッチの作製方法としては、前記成分を混合(混練)可能な方法であれば特に限定されず、たとえば、EPDM及びブチル系ゴム(A)、必要に応じてEVAを素練りする工程と、得られた混練物及び酸化亜鉛、必要に応じて架橋樹脂を混練する工程とを行い、マスターバッチを調製する方法が挙げられる。 The method for preparing the masterbatch is not particularly limited as long as the above components can be mixed (kneaded), for example, EPDM and butyl rubber (A), if necessary, a step of masticating EVA, and A method of preparing a master batch by performing the obtained kneaded product and zinc oxide, and if necessary, a step of kneading a crosslinked resin is mentioned.

上記素練り方法、混練り方法は、従来公知の方法を特に限定されることなく使用でき、例えば、バンバリーミキサーなどの密閉式混練機、ニーダー、オープンロールなどを好適に用いることができる。 As the kneading method and the kneading method, conventionally known methods can be used without any particular limitation. For example, a closed kneader such as a Banbury mixer, a kneader, an open roll, or the like can be preferably used.

マスターバッチの作製において、上記素練り条件は通常80〜200℃、3〜10分である。また、上記混練り条件は通常120〜200℃、3〜10分である。これにより、本発明の効果が良好に得られる。 In the preparation of the master batch, the mastication conditions are usually 80 to 200 ° C. and 3 to 10 minutes. The kneading conditions are usually 120 to 200 ° C. and 3 to 10 minutes. Thereby, the effect of this invention is acquired favorably.

(マスターバッチの組成)
EPDM及びブチル系ゴム(A)の合計含有量は、マスターバッチ中の酸化亜鉛100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは20質量部以上である。該含有量が10質量部未満では、練りトルクが発生し難く、酸化亜鉛の分散が悪く、また、所定のマスターバッチに用いるバインダー(EPDM及びブチル系ゴム(A))量が少な過ぎ、ブラダーライフ低下の原因となるおそれがある。また、該含有量は、好ましくは180質量部以下、より好ましくは100質量部以下、更に好ましくは40質量部以下である。180質量部を超えると、酸化亜鉛の分散が不十分となり、ブラダーライフを低下させるおそれがある。
(Composition of master batch)
The total content of EPDM and butyl rubber (A) is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of zinc oxide in the masterbatch. If the content is less than 10 parts by mass, kneading torque is hardly generated, zinc oxide is not well dispersed, and the amount of binder (EPDM and butyl rubber (A)) used in a predetermined masterbatch is too small. May cause a drop. Moreover, this content becomes like this. Preferably it is 180 mass parts or less, More preferably, it is 100 mass parts or less, More preferably, it is 40 mass parts or less. If it exceeds 180 parts by mass, the dispersion of zinc oxide becomes insufficient, and the bladder life may be reduced.

なお、EPDM及びEVAを併用する場合、これらの合計含有量は、マスターバッチ中の酸化亜鉛100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは20質量部以上である。該含有量は、好ましくは180質量部以下、より好ましくは100質量部以下、更に好ましくは50質量部以下である。該合計含有量が上記範囲内であると、酸化亜鉛の分散性を充分に向上でき、かつ、バインダーの量を適量化でき、本発明の効果が良好に得られる。
なお、マスターバッチ中に多量のバインダーが配合されると、ブチルゴムより性能が劣り、かつ、仕上げ練りにおいて、ゴム組成物に通常配合されるカーボンブラックがバインダーに充分に入らないため、補強面で問題となるおそれがある。
In addition, when using EPDM and EVA together, these total content becomes like this. Preferably it is 10 mass parts or more with respect to 100 mass parts of zinc oxide in a masterbatch, More preferably, it is 20 mass parts or more. The content is preferably 180 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, and still more preferably 50 parts by mass or less. When the total content is within the above range, the dispersibility of zinc oxide can be sufficiently improved, and the amount of the binder can be appropriately adjusted, and the effects of the present invention can be obtained satisfactorily.
When a large amount of binder is blended in the masterbatch, the performance is inferior to that of butyl rubber, and the carbon black normally blended in the rubber composition does not sufficiently enter the binder in the finish kneading, so there is a problem in terms of reinforcement. There is a risk of becoming.

上記併用する場合、EVA含有量は、分散性などを考慮して適宜設定すればよいが、EPDM及びEVAの合計量100質量%中、好ましくは3質量%以上である。また、EVA含有量は、好ましくは60質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。該含有量が、上記範囲外であると、EVAによる酸化亜鉛の分散性向上効果が充分に得られないおそれがある。 When used in combination, the EVA content may be appropriately set in consideration of dispersibility and the like, but is preferably 3% by mass or more in the total amount of EPDM and EVA of 100% by mass. Moreover, EVA content becomes like this. Preferably it is 60 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less. If the content is out of the above range, the effect of improving the dispersibility of zinc oxide by EVA may not be sufficiently obtained.

なお、本明細書において、本発明のマスターバッチ中のポリマー成分(EPDM、ブチル系ゴム(A)、EVA、架橋樹脂など)は、ゴム成分(ブチル系ゴム(B)、クロロプレンゴムなど)と区別される概念である。 In the present specification, polymer components (EPDM, butyl rubber (A), EVA, crosslinked resin, etc.) in the master batch of the present invention are distinguished from rubber components (butyl rubber (B), chloroprene rubber, etc.). Concept.

本発明のゴム組成物に含まれる酸化亜鉛100質量%中、マスターバッチ中に使用する割合は、酸化亜鉛の分散性向上の観点から、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは100質量%である。 In 100% by mass of zinc oxide contained in the rubber composition of the present invention, the proportion used in the master batch is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, from the viewpoint of improving the dispersibility of zinc oxide. More preferably, it is 100 mass%.

また、本発明のゴム組成物中の酸化亜鉛の含有量は、後述するゴム成分(マスターバッチとは別に配合されるゴム成分)100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上である。該含有量は、好ましくは20質量部以下、より好ましくは10質量部以下である。該含有量が上記範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる。 Further, the content of zinc oxide in the rubber composition of the present invention is preferably 1 part by mass or more, more preferably 100 parts by mass of a rubber component (rubber component blended separately from the masterbatch) described later. 3 parts by mass or more. The content is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less. When the content is within the above range, the effect of the present invention can be obtained satisfactorily.

上記マスターバッチとは別に配合するゴム成分としては、ブチル系ゴムなどの非ジエン系ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム(SIBR)などのジエン系ゴムなどを配合できる。なかでも、ブラダーゴムの耐劣化(酸化分解)性、耐亀裂性、耐薬品性や加硫速度を総合的に確保する点からブチル系ゴム(B)とCRの併用が好ましい。 Non-diene rubbers such as butyl rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), Diene rubbers such as styrene butadiene rubber (SBR), epoxidized natural rubber (ENR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), and styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR) can be blended. Of these, the combined use of butyl rubber (B) and CR is preferable from the viewpoint of comprehensively ensuring the deterioration resistance (oxidative decomposition) resistance, crack resistance, chemical resistance and vulcanization speed of bladder rubber.

上記ブチル系ゴム(B)(上記マスターバッチとは別に配合されるブチル系ゴム)としては特に限定されず、上記ブチル系ゴム(A)と同様のものを好適に使用できる。 The butyl rubber (B) (butyl rubber blended separately from the masterbatch) is not particularly limited, and the same butyl rubber (A) as that described above can be suitably used.

ゴム成分100質量%中のブチル系ゴム(B)の含有量は、好ましくは90質量%以上、より好ましくは92質量%以上である。90質量%未満では、ゴム組成物の耐熱性、耐劣化性、耐亀裂性、耐薬品性が低下し、ブラダーの寿命を向上できないおそれがある。また、ブチル系ゴムの含有量は、100質量%であってもよいが、好ましくは97質量%以下、より好ましくは95質量%以下である。97質量%をこえると、ブラダーとして必要な硬さ、引張り強さを保つことが困難となるおそれがある。 The content of the butyl rubber (B) in 100% by mass of the rubber component is preferably 90% by mass or more, more preferably 92% by mass or more. If it is less than 90% by mass, the heat resistance, deterioration resistance, crack resistance and chemical resistance of the rubber composition are lowered, and the life of the bladder may not be improved. The content of butyl rubber may be 100% by mass, but is preferably 97% by mass or less, more preferably 95% by mass or less. If it exceeds 97 mass%, it may be difficult to maintain the hardness and tensile strength necessary for a bladder.

CRを配合する場合、ゴム成分100質量%中のCRの含有量は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上である。1質量%未満では、ブラダーに必要な剛性を保つことが困難となるおそれがある。また、該含有量は、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下である。10質量%をこえると、ブチル系ゴムの含有量が低下し、充分な耐熱性が得られないおそれがある。
なお、該含有量が3質量%以下の場合、架橋樹脂による架橋が緩くなるため、ブチル系ゴム(A)と架橋樹脂とを含むマスターバッチを使用することが好ましい。
When blending CR, the content of CR in 100% by mass of the rubber component is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more. If it is less than 1% by mass, it may be difficult to maintain the rigidity required for the bladder. Moreover, this content becomes like this. Preferably it is 10 mass% or less, More preferably, it is 7 mass% or less. If it exceeds 10% by mass, the content of butyl rubber may be reduced, and sufficient heat resistance may not be obtained.
When the content is 3% by mass or less, the crosslinking with the crosslinking resin is loosened. Therefore, it is preferable to use a masterbatch containing the butyl rubber (A) and the crosslinking resin.

本発明のゴム組成物は、通常、上記マスターバッチとは別に、更に架橋樹脂を含む。これにより本発明の効果が良好に得られる。該架橋樹脂としては特に限定されず、上記マスターバッチにおける架橋樹脂と同様のものを好適に使用できる。 The rubber composition of the present invention usually further contains a crosslinked resin separately from the master batch. As a result, the effects of the present invention can be obtained well. The cross-linked resin is not particularly limited, and those similar to the cross-linked resin in the master batch can be suitably used.

上記マスターバッチに含まれる架橋樹脂及び他の架橋樹脂の合計含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは2質量部以上、より好ましくは5質量部以上である。該含有量は、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下である。該含有量が上記範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる。 The total content of the crosslinked resin and the other crosslinked resin contained in the master batch is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The content is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less. When the content is within the above range, the effect of the present invention can be obtained satisfactorily.

なお、上記マスターバッチに含まれる架橋樹脂及び他の架橋樹脂の合計100質量%中のマスターバッチに含まれる架橋樹脂の含有量は、好ましくは10〜100質量%である。該含有量が上記範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる。 In addition, content of the crosslinked resin contained in the master batch in the total 100 mass% of the crosslinked resin and the other crosslinked resin contained in the master batch is preferably 10 to 100 mass%. When the content is within the above range, the effect of the present invention can be obtained well.

本発明のゴム組成物は、通常、カーボンブラックを含む。使用できるカーボンブラックとしては、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAFなどが挙げられるが、特に限定されない。カーボンブラックを配合することにより、補強性を高めることができる。 The rubber composition of the present invention usually contains carbon black. Examples of carbon black that can be used include GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF, but are not particularly limited. By blending carbon black, it is possible to enhance the reinforcement.

カーボンブラックのチッ素吸着比表面積(NSA)は、好ましくは40m/g以上、より好ましくは60m/g以上である。40m/g未満では、補強力が不充分であり、ブラダーライフが低下しやすくなるおそれがある。また、該カーボンブラックのNSAは、好ましくは120m/g以下、より好ましくは100m/g以下である。120m/gを超えると、フィラーを分散させ難く、耐亀裂性(耐久性)が低下することや局部的に硬くなることがあり、ブラダーライフが低下するおそれがある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、JIS K6217のA法によって求められる。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 40 m 2 / g or more, more preferably 60 m 2 / g or more. If it is less than 40 m 2 / g, the reinforcing force is insufficient, and the bladder life may be easily lowered. Further, the N 2 SA of the carbon black is preferably 120 m 2 / g or less, more preferably 100 m 2 / g or less. When it exceeds 120 m 2 / g, it is difficult to disperse the filler, crack resistance (durability) may be lowered or locally hardened, and the bladder life may be lowered.
In addition, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is calculated | required by A method of JISK6217.

カーボンブラックを配合する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは40質量部以上、より好ましくは50質量部以上である。40質量部未満では、充分な補強性が得られ難いおそれがある。また、カーボンブラックの含有量は、好ましくは80質量部以下、より好ましくは70質量部以下である。80質量部を超えると、フィラーを分散させ難く、耐亀裂性(耐久性)が低下することや局部的に硬くなることがあり、ブラダーライフが低下するおそれがある。 When carbon black is blended, the carbon black content is preferably 40 parts by mass or more, and more preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 40 parts by mass, it may be difficult to obtain sufficient reinforcement. Further, the carbon black content is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less. When the amount exceeds 80 parts by mass, it is difficult to disperse the filler, the crack resistance (durability) may be lowered, or it may become locally hard, and the bladder life may be reduced.

本発明のブラダー用ゴム組成物は、前記成分のほかに、オイル、老化防止剤、離型剤、ステアリン酸、無機充填剤(ホワイトカーボン、シリカ、活性化炭酸カルシウム、タルク、アルミナなど)、有機補強剤(ハイインパクトスチレン樹脂、クマロンインデン樹脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラミン樹脂、石油樹脂など)、耐熱性向上剤、難燃剤、熱伝導付与剤などを添加することができる。 In addition to the above components, the rubber composition for bladders of the present invention includes oil, anti-aging agent, mold release agent, stearic acid, inorganic filler (white carbon, silica, activated calcium carbonate, talc, alumina, etc.), organic Reinforcing agents (high impact styrene resin, coumarone indene resin, phenol resin, lignin, modified melamine resin, petroleum resin, etc.), heat resistance improver, flame retardant, thermal conductivity imparting agent and the like can be added.

本発明のゴム組成物には、オイルを配合することが好ましい。オイルを配合することにより、加工性を改善するとともに、ゴムの強度を高めることができる。オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物を用いることができる。なかでも、揮発し難く、ブラダー表面にブリードし、タイヤカバーとの密着を防止する点から、植物油脂、ひまし油が好適に用いられる。 The rubber composition of the present invention preferably contains oil. By blending oil, processability can be improved and the strength of the rubber can be increased. As the oil, for example, process oil, vegetable oil, or a mixture thereof can be used. Of these, vegetable oils and castor oil are preferably used because they are less likely to volatilize, bleed on the bladder surface and prevent adhesion to the tire cover.

本発明のゴム組成物がオイルを含有する場合、オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上である。0.5質量部未満では、加硫後にブラダーとタイヤカバーとの密着が発生しやすくなるおそれがある。また、オイルの含有量は、好ましくは10質量部以下、より好ましくは7質量部以下である。10質量部を超えると、ブチルゴムの比率が低下し、ブラダーライフが低下する傾向となる。 When the rubber composition of the present invention contains oil, the content of oil is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 0.5 parts by mass, there is a risk that adhesion between the bladder and the tire cover is likely to occur after vulcanization. The oil content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less. When it exceeds 10 mass parts, the ratio of butyl rubber will fall and a bladder life will fall.

老化防止剤として、例えば、耐熱性を高めるフェノール系老化防止剤(モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤)等が好適に用いられる。 As the anti-aging agent, for example, a phenol-based anti-aging agent (monophenol-based anti-aging agent, bisphenol-based anti-aging agent, polyphenol-based anti-aging agent) that increases heat resistance is preferably used.

本発明のゴム組成物には、離型剤を配合することが好ましい。これにより、架橋樹脂を使用した場合に、バンバリー内への架橋樹脂が付着することを抑制できる。離型剤としては、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物などを好適に使用できる。ここで、離型剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.1〜10質量部である。 It is preferable to mix a release agent with the rubber composition of the present invention. Thereby, when a crosslinked resin is used, it can suppress that the crosslinked resin adheres in a Banbury. As a mold release agent, a mixture of a fatty acid metal salt and a fatty acid amide can be suitably used. Here, the content of the release agent is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

本発明のブラダー用ゴム組成物は、上記ゴム成分、マスターバッチ、他の成分(カーボンブラックなど)を混合することにより調製でき、例えば、以下の方法で製造できる。 The rubber composition for bladders of the present invention can be prepared by mixing the rubber component, masterbatch, and other components (carbon black and the like), and can be produced, for example, by the following method.

まず、混練り工程について説明する。本実施形態の混練り工程は、ベース練り工程、仕上げ練り工程により構成される。混練り工程では、例えば、混練機を用いて、前記成分が混練りされる。混練機としては従来公知のものを使用でき、例えば、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどが挙げられる。 First, the kneading process will be described. The kneading process of the present embodiment includes a base kneading process and a finishing kneading process. In the kneading step, for example, the components are kneaded using a kneader. A conventionally known kneader can be used, and examples thereof include a Banbury mixer, a kneader, and an open roll.

<ベース練り工程>
ベース練り工程は、例えば、混練機を用いて、前記成分のうち、マスターバッチ、架橋樹脂及び離型剤以外の成分(ブチル系ゴム、カーボンブラック、オイル、クロロプレンゴム、老化防止剤等)が混練りされる。
ベース練り工程は、使用するカーボンブラックの分散性確保とブチル系ゴムよりも耐熱性に劣る他のゴム(例えば、クロロプレンゴム)の熱分解を抑制するという理由から、以下の2工程(第1ベース練り工程、第2ベース練り工程)に分けて行うことが好ましい。
<Base kneading process>
In the base kneading step, for example, using a kneader, components other than the master batch, the cross-linked resin and the release agent (butyl rubber, carbon black, oil, chloroprene rubber, anti-aging agent, etc.) are kneaded. It is
The base kneading step has the following two steps (first base) because it ensures dispersibility of the carbon black used and suppresses thermal decomposition of other rubbers (eg, chloroprene rubber) that are inferior in heat resistance to butyl rubber. The kneading step and the second base kneading step are preferably performed separately.

<第1ベース練り工程>
第1ベース練り工程は、例えば、混練機を用いて、ブチル系ゴム、カーボンブラック、オイル等の成分が混練りされる。
第1ベース練り工程では、混練り開始時の温度が10〜40℃の配合ゴムを150〜180℃になるまで混練りすることが好ましい。150℃未満であると、カーボンブラックの分散性の確保が困難になるおそれがある。一方、180℃を超えると、カーボンブラックによるゲル化現象が発生して、練りゴムシートのまとまりが低下するおそれがある。
<First base kneading step>
In the first base kneading step, for example, components such as butyl rubber, carbon black, and oil are kneaded using a kneader.
In the first base kneading step, it is preferable to knead a compounded rubber having a temperature at the start of kneading of 10 to 40 ° C. until it reaches 150 to 180 ° C. If it is lower than 150 ° C, it may be difficult to ensure the dispersibility of the carbon black. On the other hand, when the temperature exceeds 180 ° C., a gelation phenomenon due to carbon black occurs, and there is a possibility that the unit of the kneaded rubber sheet is lowered.

<第2ベース練り工程>
第2ベース練り工程では、例えば、混練機を用いて、第1ベース練り工程で混練りして得られた配合ゴムに、クロロプレンゴム、老化防止剤等の成分を更に添加して混練りされる。第2ベース練り工程では、混練り開始時の温度が10〜40℃の配合ゴムを120〜140℃になるまで混練りすることが好ましい。120℃未満であると、クロロプレンゴムの分散性の確保が困難になり、また、ブラダーゴムの均質性が低下してブラダーライフが低下するおそれがある。一方、140℃を超えると、クロロプレンゴムの熱分解が進行し、ブラダーライフが低下する傾向にある。
<Second base kneading process>
In the second base kneading step, for example, using a kneader, components such as chloroprene rubber and an antioxidant are further added and kneaded to the compounded rubber obtained by kneading in the first base kneading step. In the second base kneading step, it is preferable to knead a compounded rubber having a temperature at the start of kneading of 10 to 40 ° C. until it reaches 120 to 140 ° C. When the temperature is lower than 120 ° C., it is difficult to ensure dispersibility of the chloroprene rubber, and the homogeneity of the bladder rubber may be reduced, resulting in a decrease in bladder life. On the other hand, when it exceeds 140 ° C., the thermal decomposition of the chloroprene rubber proceeds, and the bladder life tends to decrease.

<仕上げ練り工程>
仕上げ練り工程では、例えば、混練機を用いて、第2ベース練り工程で混練りして得られた配合ゴムに、上記マスターバッチ、必要に応じて架橋樹脂、離型剤などの成分を更に添加して混練りされる。なお、本発明では、上記マスターバッチを使用するため、微分散が困難な微粒子酸化亜鉛を用いる場合でも、上記仕上げ練り工程を複数回行わずに、該微粒子酸化亜鉛を充分に分散できる。このため、効率的な超寿命ブラダー用ゴム組成物の生産が可能である。
<Finish kneading process>
In the final kneading step, for example, the above master batch, and if necessary, components such as a cross-linking resin and a release agent are further added to the compounded rubber obtained by kneading in the second base kneading step using a kneader. And kneaded. In the present invention, since the master batch is used, even when fine zinc oxide, which is difficult to finely disperse, is used, the fine zinc oxide can be sufficiently dispersed without performing the finishing kneading step a plurality of times. For this reason, it is possible to produce an efficient rubber composition for a long-life bladder.

上記仕上げ練り工程では、混練り開始時の温度が常温の配合ゴムを90〜105℃になるまで混練りすることが好ましい。90℃未満であると、酸化亜鉛の均一拡散性が不充分となるおそれがあり、一方、105℃を超えると、架橋反応が開始してしまうおそれがある。
また、上記仕上げ練り工程では、酸化亜鉛の分散性と架橋反応の防止の点から、混練機の回転数を20〜45rpmとすることが好ましい。
In the finishing kneading step, it is preferable to knead the compounded rubber having a normal temperature at the start of kneading until 90 to 105 ° C. If the temperature is lower than 90 ° C, the uniform diffusibility of zinc oxide may be insufficient. On the other hand, if the temperature exceeds 105 ° C, the crosslinking reaction may start.
Moreover, in the said finish kneading process, it is preferable that the rotation speed of a kneading machine shall be 20-45 rpm from the point of the dispersibility of zinc oxide and prevention of a crosslinking reaction.

<架橋反応工程>
以上の混練り工程を行った後、架橋反応工程を行うことにより本発明のブラダー用ゴム組成物が得られる。上記架橋反応工程は、例えば、上記仕上げ練り工程により得られたゴム組成物(未架橋ゴム組成物)を170〜210℃で30〜240分間架橋反応を行うことにより実施できる。
<Crosslinking reaction process>
After performing the above kneading process, the rubber composition for bladders of the present invention is obtained by performing a crosslinking reaction process. The crosslinking reaction step can be performed, for example, by performing a crosslinking reaction at 170 to 210 ° C. for 30 to 240 minutes with the rubber composition (uncrosslinked rubber composition) obtained by the finishing kneading step.

本発明のゴム組成物は、タイヤ製造のためのブラダーとして好適に使用できる。
上記ブラダーは、上記未架橋ゴム組成物を用いて押出し機により押出し成形し、ブラダーの形状に成形した後、架橋反応を行うことで製造できる。
The rubber composition of the present invention can be suitably used as a bladder for tire production.
The bladder can be manufactured by performing a crosslinking reaction after extruding with an extruder using the uncrosslinked rubber composition and forming the bladder into a bladder shape.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ブチルゴム268:エクソンモービル化学社製のBUTYL268(イソプレンの含有量1.7モル%)(非ハロゲン化ブチルゴム)
ブチルゴム065:エクソンモービル化学社製のBUTYL065(イソプレンの含有量1.05モル%)(非ハロゲン化ブチルゴム)
クロロプレンゴム:昭和電工(株)製のネオプレンW
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN330(NSA:75m/g)
ひまし油:豊国製油(株)製の工業用1号ヒマシ油
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラックNS−5(2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール))
離型剤:ストラクトール(株)製のWB16(脂肪酸金属塩(脂肪酸カルシウム)と脂肪酸アミドとの混合物)
架橋樹脂:田岡化学工業(株)製のタッキロール201(アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂)
酸化亜鉛(1):三井金属鉱業(株)製の亜鉛華2種(平均一次粒子径:270nm)
酸化亜鉛(2):ハクスイテック(株)製の超微粒子酸化亜鉛F−1(平均一次粒子径:100nm)
EPDM:住友化学(株)製のエスプレンEPDM301A
EVA:住友化学(株)製のエバテートEVA
なお、MB1〜2におけるEPDM/EVA(配合比)は、1/1(質量比)であった。
Various chemicals used below will be described together.
Butyl rubber 268: BUTYL268 manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd. (content of isoprene 1.7 mol%) (non-halogenated butyl rubber)
Butyl rubber 065: BUTYL065 manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd. (content of isoprene 1.05 mol%) (non-halogenated butyl rubber)
Chloroprene rubber: Neoprene W manufactured by Showa Denko K.K.
Carbon Black: Show Black N330 (N 2 SA: 75 m 2 / g) manufactured by Cabot Japan
Castor oil: Industrial No. 1 castor oil aging inhibitor manufactured by Toyokuni Oil Co., Ltd .: Nocrack NS-5 (2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. ))
Mold release agent: WB16 (mixture of fatty acid metal salt (fatty acid calcium) and fatty acid amide) manufactured by Stractol Co., Ltd.
Cross-linked resin: Tacroll 201 (alkylphenol formaldehyde resin) manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.
Zinc oxide (1): Two types of zinc oxide (average primary particle size: 270 nm) manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
Zinc oxide (2): Ultrafine zinc oxide F-1 (average primary particle size: 100 nm) manufactured by Hakusui Tech Co., Ltd.
EPDM: Esprene EPDM301A manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
EVA: Evaate EVA manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
In addition, EPDM / EVA (compounding ratio) in MB1-2 was 1/1 (mass ratio).

(製造例)
(MBの調製)
表2に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、EPDM、EVA、IIRの各材料を投入して素練りし、約100℃付近に加温した後、酸化亜鉛、必要に応じて架橋樹脂を小分けにして投入し、排出温度約130℃になるよう混練し、マスターバッチを得た。
(Production example)
(Preparation of MB)
In accordance with the formulation shown in Table 2, using a Banbury mixer, each material of EPDM, EVA and IIR was added and kneaded, heated to about 100 ° C., then zinc oxide, and optionally a crosslinked resin Was added in small portions and kneaded to a discharge temperature of about 130 ° C. to obtain a master batch.

(比較例)
表1に示す配合内容にしたがって、240Lのバンバリーミキサーを用いて、充填率70%にて、まず非ハロゲン化ブチルゴム(ブチルゴム065及びブチルゴム268)、カーボンブラック、ひまし油を160℃になるまで(混練り開始時の温度30℃)混練りした。冷却後クロロプレンゴム、老化防止剤を加え、30℃から130℃になるまで混練りした。さらに冷却後、酸化亜鉛、架橋樹脂を加えて、30℃から100℃になるまで混練りした(第1仕上げ練り工程)。次いで、混練物を一旦30℃まで冷却後(冷却工程)、再度バンバリーミキサーに投入し、100℃になるまで練り上げ(第2仕上げ練り工程(リミル))、未架橋ゴム組成物を得た。
(Comparative example)
According to the formulation shown in Table 1, using a 240 L Banbury mixer, first, non-halogenated butyl rubber (butyl rubber 065 and butyl rubber 268), carbon black, and castor oil were mixed at 160 ° C. until kneading (kneading). Kneading was performed at a starting temperature of 30 ° C. After cooling, chloroprene rubber and an anti-aging agent were added and kneaded from 30 ° C to 130 ° C. Further, after cooling, zinc oxide and a crosslinked resin were added and kneaded until the temperature reached 30 ° C. to 100 ° C. (first finish kneading step). Next, the kneaded product was once cooled to 30 ° C. (cooling step), then charged again into a Banbury mixer and kneaded to 100 ° C. (second finishing kneading step (remill)) to obtain an uncrosslinked rubber composition.

(実施例、参考例
表2に示す配合内容にしたがって、第1仕上げ練り工程において酸化亜鉛を加える代わりに、上記製造例で得られたマスターバッチ、離型剤、架橋樹脂を加え、冷却工程及び第2仕上げ練り工程(リミル)を行わなかった点以外は、比較例と同様の条件で、未架橋ゴム組成物を得た。
(Examples and reference examples )
According to the formulation shown in Table 2, instead of adding zinc oxide in the first finishing kneading step, the masterbatch obtained in the above production example, a release agent, and a crosslinked resin are added, and the cooling step and the second finishing kneading step ( An uncrosslinked rubber composition was obtained under the same conditions as in the comparative example except that no remilling was performed.

得られた未架橋ゴム組成物をブラダーの形状に成形し、200℃、30分間架橋反応を行うことにより、ブラダー(タイヤサイズ:195/65R15、ブラダーストレッチ(ペリフェリ:1.08、サーカム:1.25)、ブラダーゲージ:5mm)を作製した。 The obtained uncrosslinked rubber composition was molded into a bladder shape and subjected to a crosslinking reaction at 200 ° C. for 30 minutes, whereby a bladder (tire size: 195 / 65R15, bladder stretch (periphery: 1.08, Circum: 1. 25), bladder gauge: 5 mm).

得られたブラダーを、タイヤ成形(180℃、12分のタイヤ加硫条件)に使用し、使用回数が600〜1000回まで50回使用毎にブラダーゴム内部の熱劣化による層状剥離(ラミネーション)現象の発生の有無を観察し、観察した結果、ブラダーゴム内部の状態がラミネーションが成長し、長さが5mm以上となっている場合に、当該使用回数をブラダー寿命回数とした。 The obtained bladder is used for tire molding (180 ° C., tire vulcanization conditions for 12 minutes), and the number of times of use is 600 to 1000 times. As a result of observing the presence / absence of occurrence, when the lamination grew in the state of the bladder rubber and the length was 5 mm or more, the number of times of use was defined as the number of times of bladder life.

Figure 0005221623
Figure 0005221623

Figure 0005221623
Figure 0005221623

上記マスターバッチを使用した実施例は、比較例に比べ、ブラダー寿命回数を向上させることができた。 The Example which used the said masterbatch was able to improve the lifetime of a bladder compared with the comparative example.

Claims (8)

ゴム成分、並びに、酸化亜鉛とエチレンプロピレンジエン共重合体とを混合して得られるマスターバッチを含むブラダー用ゴム組成物。 A rubber composition for a bladder comprising a rubber component and a master batch obtained by mixing zinc oxide and an ethylene propylene diene copolymer. 前記マスターバッチは、更にエチレン酢酸ビニル共重合体を混合して得られる請求項1記載のブラダー用ゴム組成物。 The master batch according to claim 1 Symbol placement bladder rubber composition obtained by further mixing the ethylene-vinyl acetate copolymer. 前記ゴム成分100質量部に対して、前記マスターバッチ由来の酸化亜鉛の含有量が0.5〜10質量部である請求項1又は2記載のブラダー用ゴム組成物。 The rubber composition for bladders according to claim 1 or 2 , wherein the content of zinc oxide derived from the master batch is 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 前記マスターバッチは、更に架橋樹脂を混合して得られる請求項1〜のいずれか記載のブラダー用ゴム組成物。 The rubber composition for a bladder according to any one of claims 1 to 3 , wherein the master batch is obtained by further mixing a crosslinked resin. 前記ゴム成分100質量部に対して、40〜80質量部のカーボンブラックを含有する請求項1〜のいずれか記載のブラダー用ゴム組成物。 The rubber composition for bladders according to any one of claims 1 to 4 , comprising 40 to 80 parts by mass of carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 前記カーボンブラックのチッ素吸着比表面積が40〜120m/gである請求項記載のブラダー用ゴム組成物。 The rubber composition for a bladder according to claim 5, wherein the carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area of 40 to 120 m 2 / g. 前記ゴム成分100質量部に対して、0.1〜10質量部の離型剤を含有する請求項1〜のいずれか記載のブラダー用ゴム組成物。 The rubber composition for bladders according to any one of claims 1 to 6 , comprising 0.1 to 10 parts by mass of a release agent with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 請求項1〜のいずれか記載のゴム組成物を用いて作製したブラダー。 Bladders produced using the rubber composition according to any one of claims 1-7.
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