JP5232082B2 - Rubber composition for bladder, method for producing the same, and bladder - Google Patents
Rubber composition for bladder, method for producing the same, and bladder Download PDFInfo
- Publication number
- JP5232082B2 JP5232082B2 JP2009139773A JP2009139773A JP5232082B2 JP 5232082 B2 JP5232082 B2 JP 5232082B2 JP 2009139773 A JP2009139773 A JP 2009139773A JP 2009139773 A JP2009139773 A JP 2009139773A JP 5232082 B2 JP5232082 B2 JP 5232082B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber composition
- kneading
- rubber
- bladder
- kneaded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 181
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 181
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 154
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 40
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 135
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 110
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 55
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 38
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 34
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 25
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 23
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 241000985973 Castilla ulei Species 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 9
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 7
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 6
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 4
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- -1 for example Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 2
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(1-phenylethyl)phenol Chemical compound C=1C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=C(O)C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical class [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- 235000018330 Macadamia integrifolia Nutrition 0.000 description 1
- 240000000912 Macadamia tetraphylla Species 0.000 description 1
- 235000003800 Macadamia tetraphylla Nutrition 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019774 Rice Bran oil Nutrition 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 1
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000010495 camellia oil Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940119170 jojoba wax Drugs 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000010466 nut oil Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000008165 rice bran oil Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
Description
本発明は、ブラダー用ゴム組成物、及び、その製造方法、並びに、ブラダーに関する。 The present invention relates to a rubber composition for bladder, a method for producing the same, and a bladder.
タイヤの製造工程においては、成形工程で得られたグリーンタイヤを、加硫工程で弾性を有する加硫ゴム構造体に変える。加硫工程においては、通常、グリーンタイヤの外面からは、モールドをジャケットタイプの熱盤にとりつけるなどの方法で加熱する。また、グリーンタイヤの内面からは、袋状の形状をしたブラダーをタイヤの内部に挿入し、蒸気等を圧入して加熱する。 In the tire manufacturing process, the green tire obtained in the molding process is changed to a vulcanized rubber structure having elasticity in the vulcanization process. In the vulcanization step, the green tire is usually heated from the outer surface by a method such as attaching a mold to a jacket type hot platen. Further, from the inner surface of the green tire, a bladder having a bag shape is inserted into the tire, and steam or the like is injected and heated.
ブラダーは、加熱条件下で繰り返し使用されるため、高い耐熱性が要求される。そのため、ブラダー用ゴム組成物においては、硫黄を用いた加硫ではなく、酸化亜鉛を用いた金属架橋、又は、上記金属架橋と反応型アルキルフェノール樹脂等の架橋樹脂を用いた架橋を併用することが一般的である。 Since the bladder is repeatedly used under heating conditions, high heat resistance is required. Therefore, in the rubber composition for bladder, it is possible to use not only vulcanization using sulfur but also metal crosslinking using zinc oxide or the above metal crosslinking and crosslinking using a crosslinking resin such as a reactive alkylphenol resin. It is common.
一般にブラダー用ゴム組成物を製造する際には、まず、ゴム成分、カーボンブラック、オイル類等をゴム組成物の温度（練り温度）が１５０〜１６０℃になるまで混練り（ベース練り）し、次に、混練り後のゴム組成物に、架橋剤である酸化亜鉛等の成分を配合し、再度混練り（仕上げ練り）することになるが、練り温度を上げてしまうと架橋反応が始まってしまうため、練り温度を１００℃以上に上げる事は難しい。そのため、必然的にベース練りに比べて練り込み性は低下してしまう。 In general, when producing a rubber composition for a bladder, first, a rubber component, carbon black, oils, and the like are kneaded (base kneading) until the temperature (kneading temperature) of the rubber composition reaches 150 to 160 ° C. Next, the rubber composition after kneading is blended with a component such as zinc oxide as a crosslinking agent and kneaded again (finish kneading), but when the kneading temperature is raised, the crosslinking reaction starts. Therefore, it is difficult to raise the kneading temperature to 100 ° C. or higher. Therefore, the kneading property is inevitably lowered as compared with the base kneading.
ブラダー用ゴム組成物を製造する際の練り込み性が不充分である場合には、ブラダー作製（架橋反応）時に、分散不良になっている酸化亜鉛（分散不良塊）の周囲に空気の溜まりが生じ、該ブラダーを使用すると、使用後早い段階でブラダーがパンクしてしまう。しかし、上記従来の混練り方法であっても、分散不良塊がほとんど存在しない状態まで酸化亜鉛を分散することは可能であり、使用後早い段階でのパンクを抑制することができる。 If the kneadability is insufficient when producing a rubber composition for bladders, there is an accumulation of air around the zinc oxide that is poorly dispersed (undispersed lump) during bladder production (crosslinking reaction). When the bladder is used, the bladder punctures at an early stage after use. However, even with the above conventional kneading method, it is possible to disperse zinc oxide until there is almost no poorly dispersed lump, and puncture at an early stage after use can be suppressed.
一方、ブラダーの寿命を決める因子として、ブラダーゴム内での層状剥離（ラミネーション）現象が挙げられる。これはブラダーの内面に注入される高温の蒸気によってブラダーゴムが熱劣化し、熱劣化の進むブラダー内面側と劣化の進み難い外側（タイヤ側）との間に歪が集中する事によって発生する。ブラダーのラミネーション現象を抑制する方法として、ブラダー用ゴム組成物の補強力を上げたり、反応型レジンの種類を変えたりする方法が考えられるが、充分な効果を得る事ができない。 On the other hand, as a factor that determines the life of the bladder, there is a delamination phenomenon in the bladder rubber. This occurs when the bladder rubber is thermally deteriorated by high-temperature steam injected into the inner surface of the bladder, and strain is concentrated between the inner surface of the bladder where the heat deterioration is progressing and the outer side (the tire side) where the deterioration is difficult to proceed. As a method of suppressing the lamination phenomenon of the bladder, a method of increasing the reinforcing force of the rubber composition for the bladder or changing the type of the reactive resin can be considered, but a sufficient effect cannot be obtained.
特許文献１には、多量の硫黄を配合することにより、酸化亜鉛の凝集を防止し、ブラダーの寿命を延ばすブラダー用ゴム組成物について開示されている。しかし、ブラダーの長寿命化については、未だ改善の余地を残すものである。特許文献２には、微粒子状態酸化亜鉛を配合することにより、酸化亜鉛が破壊核となることを防止することができるトレッドゴム組成物について開示されている。しかし、ブラダー用ゴム組成物への適用については、検討されていない。 Patent Document 1 discloses a rubber composition for a bladder that prevents aggregation of zinc oxide and extends the life of the bladder by blending a large amount of sulfur. However, there is still room for improvement in extending the life of bladders. Patent Document 2 discloses a tread rubber composition that can prevent zinc oxide from becoming fracture nuclei by blending fine particle state zinc oxide. However, application to a rubber composition for bladders has not been studied.
本発明は、前記課題を解決し、ブラダーの長寿命化を達成できるブラダー用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したブラダーを提供することを目的とする。また本発明は、ブラダーの長寿命化を達成できるブラダー用ゴム組成物の製造方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a rubber composition for a bladder that can achieve a long life of the bladder and a bladder produced using the rubber composition. Moreover, an object of this invention is to provide the manufacturing method of the rubber composition for bladders which can achieve the lifetime improvement of a bladder.
本発明者は、ブラダーゴム内部の熱劣化状態に着目し、その熱劣化を抑制することでラミネーション現象を抑制することができると仮定し、ゴムの耐熱性を高める酸化亜鉛について着目した。本発明者は、種々の検討をした結果、酸化亜鉛の添加量と、ラミネーションが発生するまでのブラダー使用回数との間に関連性があることを見出した。
さらに、本発明者は、酸化亜鉛の分散状態まで追求した結果、分散不良塊がほとんど存在しない状態（例えば、分散後の酸化亜鉛粒子径が１〜３μｍとなっている状態）まで酸化亜鉛が分散したゴム組成物を冷却した後、再度練り込むことにより酸化亜鉛の均一拡散性が向上し、ブラダー使用時における酸化亜鉛の再凝集速度を遅らせ、ブラダーゴムの熱劣化によるラミネーション現象を抑制する効果があることを見出すに至った。
すなわち、本発明は、（ａ）ブチル系ゴムと酸化亜鉛とを含有するゴム組成物を混練りする工程、（ｂ）上記（ａ）工程により混練りされたゴム組成物を冷却する工程、（ｃ）上記（ｂ）工程により冷却されたゴム組成物を混練りする工程により得られるブラダー用ゴム組成物に関する。
The present inventor paid attention to the heat deterioration state inside the bladder rubber, assumed that the lamination phenomenon could be suppressed by suppressing the heat deterioration, and focused on zinc oxide that increases the heat resistance of the rubber. As a result of various studies, the inventor has found that there is a relationship between the amount of zinc oxide added and the number of times the bladder is used until lamination occurs.
Furthermore, as a result of pursuing the dispersed state of zinc oxide, the present inventor has dispersed zinc oxide to a state where there is almost no poorly dispersed lump (for example, a state where the zinc oxide particle diameter after dispersion is 1 to 3 μm). After cooling the rubber composition, it is kneaded again to improve the uniform diffusibility of zinc oxide, slow the re-aggregation rate of zinc oxide when using the bladder, and suppress the lamination phenomenon caused by the thermal degradation of the bladder rubber I came to find out.
That is, the present invention includes (a) a step of kneading a rubber composition containing a butyl rubber and zinc oxide, (b) a step of cooling the rubber composition kneaded in the step (a), c) The present invention relates to a rubber composition for a bladder obtained by a step of kneading the rubber composition cooled in the step (b).
上記ブラダー用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量％中のブチル系ゴムの含有量が９０質量％以上であることが好ましい。 The bladder rubber composition preferably contains 90% by mass or more of butyl rubber in 100% by mass of the rubber component.
上記ブラダー用ゴム組成物において、上記（ａ）工程が、上記ブチル系ゴムと上記酸化亜鉛とを含有するゴム組成物を該ゴム組成物の温度が９０〜１０５℃になるまで混練りする工程であり、上記（ｂ）工程が、上記（ａ）工程により混練りされたゴム組成物を該ゴム組成物の温度が２０〜４０℃になるまで冷却する工程であり、上記（ｃ）工程が、上記（ｂ）工程により冷却されたゴム組成物を該ゴム組成物の温度が９０〜１０５℃になるまで混練りする工程であることが好ましい。 In the rubber composition for bladder, the step (a) is a step of kneading the rubber composition containing the butyl rubber and the zinc oxide until the temperature of the rubber composition reaches 90 to 105 ° C. Yes, the step (b) is a step of cooling the rubber composition kneaded in the step (a) until the temperature of the rubber composition reaches 20 to 40 ° C., and the step (c) The rubber composition cooled in the step (b) is preferably a step of kneading the rubber composition until the temperature of the rubber composition reaches 90 to 105 ° C.
上記ブラダー用ゴム組成物において、上記ブチル系ゴムが非ハロゲン化ブチルゴムであることが好ましい。
本発明はまた、上記ブラダー用ゴム組成物を用いて作製したブラダーに関する。
In the bladder rubber composition, the butyl rubber is preferably a non-halogenated butyl rubber.
The present invention also relates to a bladder produced using the rubber composition for bladder.
本発明はまた、（ａ）ブチル系ゴムと酸化亜鉛とを含有するゴム組成物を混練りする工程、（ｂ）上記（ａ）工程により混練りされたゴム組成物を冷却する工程、（ｃ）上記（ｂ）工程により冷却されたゴム組成物を混練りする工程を含むブラダー用ゴム組成物の製造方法に関する。 The present invention also includes (a) a step of kneading a rubber composition containing a butyl rubber and zinc oxide, (b) a step of cooling the rubber composition kneaded in the step (a), (c ) A method for producing a rubber composition for a bladder, which includes a step of kneading the rubber composition cooled in the step (b).
上記製造方法において、上記（ａ）工程が、上記ブチル系ゴムと上記酸化亜鉛とを含有するゴム組成物を該ゴム組成物の温度が９０〜１０５℃になるまで混練りする工程であり、上記（ｂ）工程が、上記（ａ）工程により混練りされたゴム組成物を該ゴム組成物の温度が２０〜４０℃になるまで冷却する工程であり、上記（ｃ）工程が、上記（ｂ）工程により冷却されたゴム組成物を該ゴム組成物の温度が９０〜１０５℃になるまで混練りする工程であることが好ましい。 In the production method, the step (a) is a step of kneading a rubber composition containing the butyl rubber and the zinc oxide until the temperature of the rubber composition reaches 90 to 105 ° C. The step (b) is a step of cooling the rubber composition kneaded in the step (a) until the temperature of the rubber composition reaches 20 to 40 ° C., and the step (c) is the step (b) It is preferable that the rubber composition cooled in the step is kneaded until the temperature of the rubber composition reaches 90 to 105 ° C.
上記製造方法において、上記ブチル系ゴムが非ハロゲン化ブチルゴムであることが好ましい。 In the manufacturing method, the butyl rubber is preferably a non-halogenated butyl rubber.
本発明によれば、特定のゴム成分と酸化亜鉛とを含有するゴム組成物を混練り（（ａ）工程）した後に、該ゴム組成物を冷却し（（ｂ）工程）、冷却されたゴム組成物を再度練り込む（（ｃ）工程）ことにより、ゴム組成物中における酸化亜鉛の均一拡散性が向上する。そのため、ブラダー使用時における酸化亜鉛の再凝集速度を遅らせ、ブラダーゴムの熱劣化によるラミネーション現象を抑制することができ、ブラダーの長寿命化を達成できる。一方、発熱を抑えながら長時間混練りを行った場合（例えば、混練りする際のロータの回転速度を低下させ、長時間混練りを行った場合、冷却しながら長時間混練りを行った場合等）には、酸化亜鉛の再凝集速度を充分に遅らせることはできなかった。これは、本発明では、一旦冷却した後に再度混練りを行うことにより、再度混練りを行う際にゴム組成物に作用するせん断応力が上昇し、酸化亜鉛の均一拡散性が向上するためと推測される。 According to the present invention, after kneading a rubber composition containing a specific rubber component and zinc oxide (step (a)), the rubber composition is cooled (step (b)), and the cooled rubber By kneading the composition again (step (c)), the uniform diffusibility of zinc oxide in the rubber composition is improved. Therefore, the re-aggregation rate of zinc oxide when using the bladder can be delayed, the lamination phenomenon due to the thermal deterioration of the bladder rubber can be suppressed, and the life of the bladder can be extended. On the other hand, when kneading for a long time while suppressing heat generation (for example, when the rotational speed of the rotor during kneading is reduced and kneading for a long time, when kneading for a long time while cooling) Etc.), the reaggregation rate of zinc oxide could not be sufficiently delayed. This is presumed that, in the present invention, by once kneading and then kneading again, the shear stress acting on the rubber composition increases when kneading again and the uniform diffusibility of zinc oxide is improved. Is done.
本発明のブラダー用ゴム組成物は、（ａ）ブチル系ゴムと酸化亜鉛とを含有するゴム組成物を混練りする工程、（ｂ）前記（ａ）工程により混練りされたゴム組成物を冷却する工程、（ｃ）前記（ｂ）工程により冷却されたゴム組成物を混練りする工程を順次行うことにより得られるものである。 The rubber composition for bladders of the present invention comprises (a) a step of kneading a rubber composition containing butyl rubber and zinc oxide, and (b) cooling the rubber composition kneaded in the step (a). And (c) a step of kneading the rubber composition cooled in the step (b).
上記（ａ）工程は、例えば、以下のベース練り工程、及び第１仕上げ練り工程により構成される。 The step (a) includes, for example, the following base kneading step and first finishing kneading step.
＜ベース練り工程＞
ベース練り工程は、使用するカーボンブラックの分散性確保とブチルゴムよりも耐熱性に劣るクロロプレンゴムの熱分解を抑制するという理由から、以下の２工程（第１ベース練り工程、第２ベース練り工程）に分けて行うことが好ましい。
<Base kneading process>
The base kneading step has the following two steps (first base kneading step, second base kneading step) because it ensures dispersibility of the carbon black used and suppresses thermal decomposition of chloroprene rubber, which is inferior in heat resistance to butyl rubber. It is preferable to divide into two.
＜第１ベース練り工程＞
第１ベース練り工程は、例えば、混練機を用いて、ブチル系ゴム、カーボンブラック、オイル等の成分が混練りされる。混練機としては従来公知のものを使用でき、例えば、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどが挙げられる。なお、以下に述べる練り工程でも同様の混練機を使用できる。
<First base kneading step>
In the first base kneading step, for example, components such as butyl rubber, carbon black, and oil are kneaded using a kneader. A conventionally known kneader can be used, and examples thereof include a Banbury mixer, a kneader, and an open roll. A similar kneader can also be used in the kneading step described below.
第１ベース練り工程では、混練り開始時の温度が１０〜４０℃のゴム組成物を、該ゴム組成物の温度（練り温度）が１５０〜１８０℃になるまで混練りすることが好ましい。１５０℃未満であると、カーボンブラックの分散性を確保するのが困難となるおそれがある。一方、１８０℃を超えると、カーボンブラックによるゲル化現象が発生して、練ったゴムシートがきれいにまとまらなくなるおそれがある。
また、第１ベース練り工程では、生産性とカーボンブラックの分散確保の点から、混練機の回転数を４０〜７０ｒｐｍとすることが好ましい。
In the first base kneading step, it is preferable to knead a rubber composition having a temperature at the start of kneading of 10 to 40 ° C. until the temperature (kneading temperature) of the rubber composition reaches 150 to 180 ° C. If it is lower than 150 ° C., it may be difficult to ensure the dispersibility of the carbon black. On the other hand, if it exceeds 180 ° C., a gelation phenomenon due to carbon black occurs, and the kneaded rubber sheet may not be neatly organized.
In the first base kneading step, it is preferable that the rotational speed of the kneader is 40 to 70 rpm from the viewpoint of productivity and ensuring dispersion of carbon black.
ブチル系ゴムとしては、たとえば、臭素化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）などのハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）（以下、ハロゲン化ブチルゴムと区別して、非ハロゲン化ブチルゴムともいう）などがあげられる。これらブチル系ゴムは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、高い耐熱性を有する点から、非ハロゲン化ブチルゴムが好ましい。 Examples of the butyl rubber include halogenated butyl rubber (X-IIR) such as brominated butyl rubber (Br-IIR) and chlorinated butyl rubber (Cl-IIR), butyl rubber (IIR) (hereinafter, distinguished from halogenated butyl rubber, Also referred to as non-halogenated butyl rubber). These butyl rubbers may be used alone or in combination of two or more. Of these, non-halogenated butyl rubber is preferable from the viewpoint of high heat resistance.
カーボンブラックとしては、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどが挙げられるが、特に限定されない。カーボンブラックを配合することにより、補強性を高めることができる。 Examples of carbon black include GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF, but are not particularly limited. By blending carbon black, it is possible to enhance the reinforcement.
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは６０ｍ２／ｇ以上である。４０ｍ２／ｇ未満では、補強力が不十分となり、ブラダーライフが低下しやすくなるおそれがある。また、該カーボンブラックのＮ２ＳＡは、好ましくは１２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以下である。１２０ｍ２／ｇを超えると、混練時のゴムの発熱が速過ぎて、カーボンブラックを充分に分散させることが困難となるおそれがある。また、仕上がったブラダーも硬くなり過ぎて加硫するタイヤカバーとのフィットが悪くなり、不具合が生じるおそれがある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 40 m 2 / g or more, more preferably 60 m 2 / g or more. If it is less than 40 m < 2 > / g, there exists a possibility that a reinforcing force may become inadequate and a bladder life may fall easily. Further, the N 2 SA of the carbon black is preferably 120 m 2 / g or less, more preferably 100 m 2 / g or less. If it exceeds 120 m 2 / g, the heat of rubber during kneading is too fast, and it may be difficult to sufficiently disperse carbon black. In addition, the finished bladder is too hard to fit with the tire cover to be vulcanized, which may cause problems.
In addition, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is calculated | required by A method of JISK6217.
第１ベース練り工程では、オイルを配合することが好ましい。オイルを配合することにより、加工性を改善するとともに、ゴムの強度を高めることができる。オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物を用いることができる。 In the first base kneading step, it is preferable to blend oil. By blending oil, processability can be improved and the strength of the rubber can be increased. As the oil, for example, process oil, vegetable oil, or a mixture thereof can be used.
プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル（アロマ系プロセスオイル）等が挙げられる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。なかでも、ブチルゴム表面にブリードし、加硫するタイヤカバーとの密着を防止する点から、植物油脂、ひまし油が好適に用いられる。 Examples of the process oil include paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil (aromatic process oil). As vegetable oils and fats, castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut water, rosin, pine oil, pineapple, tall oil, corn oil, rice bran oil, beet flower oil, sesame oil, Examples include olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. Of these, vegetable oils and castor oils are preferably used from the viewpoint of preventing adhesion to a tire cover to be vulcanized and vulcanized on the butyl rubber surface.
＜第２ベース練り工程＞
第２ベース練り工程では、第１ベース練り工程で混練りして得られたゴム組成物に、混練機を用いて、例えば、クロロプレンゴム（ＣＲ）、老化防止剤等の成分が混練りされる。第２ベース練り工程では、混練り開始時の温度が１０〜４０℃のゴム組成物を、該ゴム組成物の温度（練り温度）が１２０〜１４０℃になるまで混練りすることが好ましい。１２０℃未満であると、クロロプレンゴムの分散を確保するのが困難となり、仕上がったブラダーゴムの均質性が低下するおそれがある。一方、１４０℃を超えると、クロロプレンゴムの熱分解が進行し、ブラダーライフが低下する傾向にある。
また、第２ベース練り工程では、クロロプレンゴムの分散性と熱分解抑制の点から、混練機の回転数を３０〜５５ｒｐｍとすることが好ましい。
<Second base kneading process>
In the second base kneading step, components such as chloroprene rubber (CR) and anti-aging agent are kneaded with the rubber composition obtained by kneading in the first base kneading step using a kneader. In the second base kneading step, it is preferable to knead a rubber composition having a temperature at the start of kneading of 10 to 40 ° C. until the temperature (kneading temperature) of the rubber composition reaches 120 to 140 ° C. If it is lower than 120 ° C., it is difficult to ensure dispersion of the chloroprene rubber, and the homogeneity of the finished bladder rubber may be lowered. On the other hand, when it exceeds 140 ° C., the thermal decomposition of the chloroprene rubber proceeds, and the bladder life tends to decrease.
In the second base kneading step, the rotational speed of the kneader is preferably 30 to 55 rpm from the viewpoint of dispersibility of chloroprene rubber and suppression of thermal decomposition.
老化防止剤として、例えば、耐熱性を高めるフェノール系老化防止剤（モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤）等が好適に用いられる。
モノフェノール系老化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１−オキシ−３−メチル−４−イソプロピルベンゼン、ブチルヒドロキシアニソール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、スチレン化フェノールなどがあげられる。
ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤としては、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどがあげられる。
As the anti-aging agent, for example, a phenol-based anti-aging agent (monophenol-based anti-aging agent, bisphenol-based anti-aging agent, polyphenol-based anti-aging agent) that increases heat resistance is preferably used.
Examples of monophenol antioxidants include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert-butylphenol, 1 -Oxy-3-methyl-4-isopropylbenzene, butylhydroxyanisole, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert- Butylphenyl) propionate, styrenated phenol and the like.
Examples of bisphenol aging inhibitors and polyphenol aging inhibitors include 2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylene-bis- (4-ethyl-6). -Tert-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1'-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane and the like.
＜第１仕上げ練り工程＞
次に、第１仕上げ練り工程では、第２ベース練り工程で混練りして得られたゴム組成物に、例えば、混練機を用いて、酸化亜鉛、架橋樹脂等の成分が混練りされる。上記第１仕上げ練り工程では、混練り開始時の温度が１０〜４０℃のゴム組成物を、該ゴム組成物の温度（練り温度）が９０〜１０５℃になるまで混練りすることが好ましい。９０℃未満であると、酸化亜鉛の均一拡散性が不充分となるおそれがあり、一方、１０５℃を超えると、架橋反応が開始してしまうおそれがある。
また、第１仕上げ練り工程では、酸化亜鉛の分散性と架橋反応の防止という理由から、混練機の回転数を２０〜４５ｒｐｍとすることが好ましい。
<First finishing kneading process>
Next, in the first finishing kneading step, components such as zinc oxide and a crosslinked resin are kneaded with the rubber composition obtained by kneading in the second base kneading step, for example, using a kneader. In the first finishing kneading step, it is preferable to knead a rubber composition having a temperature at the start of kneading of 10 to 40 ° C. until the temperature (kneading temperature) of the rubber composition reaches 90 to 105 ° C. If the temperature is lower than 90 ° C, the uniform diffusibility of zinc oxide may be insufficient. On the other hand, if the temperature exceeds 105 ° C, the crosslinking reaction may start.
In the first finishing kneading step, it is preferable to set the rotational speed of the kneader to 20 to 45 rpm for the reason of dispersibility of zinc oxide and prevention of the crosslinking reaction.
酸化亜鉛としては、従来からゴム工業で使用されるものが挙げられ、具体的には、三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛１号、２号などが挙げられる。 Examples of zinc oxide include those conventionally used in the rubber industry, and specific examples include zinc oxide No. 1 and No. 2 manufactured by Mitsui Metal Mining Co., Ltd.
架橋樹脂としては、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂などがあげられる。アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂の種類については特に制限はない。アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂中のメチロール基の含有量は、通常、７〜１０質量％である。 Examples of the crosslinked resin include alkylphenol formaldehyde resins. There is no restriction | limiting in particular about the kind of alkylphenol formaldehyde resin. The content of methylol groups in the alkylphenol formaldehyde resin is usually 7 to 10% by mass.
＜冷却工程（（ｂ）工程）＞
次に、（ｂ）工程では、（ａ）工程により混練された少なくともブチル系ゴム及び酸化亜鉛を含有するゴム組成物（混練物）の温度が好ましくは２０〜４０℃になるまで冷却する。冷却する方法は、特に限定されず、例えば、空気（冷気）との接触により冷却する方法、金属板等に接触させ冷却する方法、水槽で冷却する方法等があげられる。冷却後の温度が２０℃未満であると、本発明の効果は得られるものの２０℃以下まで冷却する時間がかかり、生産性が低下するおそれがある。一方、冷却後の温度が４０℃を超えると、（ｃ）工程でのせん断力が低下し、酸化亜鉛の均一拡散性が不足して、本発明の効果が得られ難いおそれがある。
<Cooling step (step (b))>
Next, in the step (b), the temperature of the rubber composition (kneaded material) containing at least the butyl rubber and zinc oxide kneaded in the step (a) is preferably cooled to 20 to 40 ° C. The method of cooling is not particularly limited, and examples thereof include a method of cooling by contact with air (cold air), a method of cooling by contacting a metal plate or the like, a method of cooling in a water tank, and the like. When the temperature after cooling is less than 20 ° C., the effect of the present invention is obtained, but it takes time to cool to 20 ° C. or less, and productivity may be lowered. On the other hand, when the temperature after cooling exceeds 40 ° C., the shearing force in the step (c) is lowered, the uniform diffusibility of zinc oxide is insufficient, and the effects of the present invention may not be obtained.
＜第２仕上げ練り工程（（ｃ）工程）＞
次に、混練機を用いて、冷却工程により冷却されたゴム組成物を、混練り開始時の温度２０〜４０℃から、該ゴム組成物の温度（練り温度）が９０〜１０５℃になるまで混練りする。なお、練り温度が９０℃未満であると、酸化亜鉛の均一拡散性が不充分となるおそれがある。一方、練り温度が１０５℃を超えると、架橋反応が開始してしまうおそれがある。
また、第２仕上げ練り工程では、酸化亜鉛の均一拡散性確保と架橋反応防止という理由から、混練機の回転数を２０〜４５ｒｐｍとすることが好ましい。
<Second finishing kneading step (step (c))>
Next, using a kneader, the rubber composition cooled in the cooling step is heated from a temperature of 20 to 40 ° C. at the start of kneading until the temperature of the rubber composition (kneading temperature) reaches 90 to 105 ° C. Knead. If the kneading temperature is less than 90 ° C., the uniform diffusibility of zinc oxide may be insufficient. On the other hand, if the kneading temperature exceeds 105 ° C., the crosslinking reaction may start.
In the second finishing kneading step, it is preferable to set the rotational speed of the kneader to 20 to 45 rpm for the purpose of ensuring uniform diffusibility of zinc oxide and preventing the crosslinking reaction.
なお、本発明では、上記各工程を上記温度範囲で実施することが好適であるが、第２ベース練り工程の混練り開始時の温度や第１仕上げ練り工程の混練り開始時の温度を上記温度範囲に調整するために、第１ベース練り工程と第２ベース練り工程との間、及び、第２ベース練り工程と第１仕上げ練り工程との間に、冷却工程を導入することとしてもよい。該冷却工程は、前述の冷却工程（（ｂ））と同様に行うことができる。また、第１ベース練り工程、第２ベース練り工程で調製されたゴム組成物を次工程の混練り開始時の温度になるまで放置して冷却してもよい。 In the present invention, it is preferable to carry out each of the above steps within the above temperature range, but the temperature at the start of kneading in the second base kneading step and the temperature at the start of kneading in the first finishing kneading step are the above. In order to adjust the temperature range, a cooling step may be introduced between the first base kneading step and the second base kneading step and between the second base kneading step and the first finishing kneading step. . The cooling step can be performed in the same manner as the above-described cooling step ((b)). Alternatively, the rubber composition prepared in the first base kneading step and the second base kneading step may be allowed to cool until it reaches the temperature at the start of kneading in the next step.
＜架橋反応工程＞
以上の（ａ）〜（ｃ）工程を行った後、架橋反応工程を行うことにより本発明のブラダー用ゴム組成物が得られる。上記架橋反応工程は、例えば、第２仕上げ練り工程により得られたゴム組成物（未架橋ゴム組成物）を１７０〜２１０℃で２４０〜３０分間架橋反応を行うことにより実施できる。
<Crosslinking reaction process>
After the above steps (a) to (c) are performed, the rubber composition for bladder of the present invention is obtained by performing a crosslinking reaction step. The said crosslinking reaction process can be implemented by performing a crosslinking reaction for 240 to 30 minutes at 170-210 degreeC, for example by the rubber composition (non-crosslinked rubber composition) obtained by the 2nd finishing kneading | mixing process.
上記製法により得られる本発明のブラダー用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量％中のブチル系ゴムの含有量が好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９２質量％以上である。ブチル系ゴムの含有量が９０質量％未満では、充分な耐熱性が得られないおそれがある。また、ブチル系ゴムの含有量は、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。ブチル系ゴムの含有量が９７質量％をこえると、ブチル系ゴム以外のゴムによる架橋が不足してゴムが柔らかくなり、ブラダーとして必要な剛性を保つことが困難となるおそれがある。 In the rubber composition for bladders of the present invention obtained by the above production method, the content of butyl rubber in 100% by mass of the rubber component is preferably 90% by mass or more, more preferably 92% by mass or more. If the butyl rubber content is less than 90% by mass, sufficient heat resistance may not be obtained. The butyl rubber content is preferably 97% by mass or less, more preferably 95% by mass or less. When the content of butyl rubber exceeds 97% by mass, crosslinking by rubber other than butyl rubber is insufficient and the rubber becomes soft, and it may be difficult to maintain the rigidity required for the bladder.
ゴム成分として、ＣＲを配合する場合、ゴム成分１００質量％中のＣＲの含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上である。ＣＲの含有量が１質量％未満では、ブラダーに必要な剛性を保つことが困難となるおそれがある。また、ＣＲの含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下である。ＣＲの含有量が１０質量％をこえると、ブチル系ゴムの含有量が低下し、充分な耐熱性が得られないおそれがある。 When CR is blended as a rubber component, the CR content in 100% by mass of the rubber component is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more. If the CR content is less than 1% by mass, it may be difficult to maintain the rigidity required for the bladder. The CR content is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less. When the content of CR exceeds 10% by mass, the content of butyl rubber is lowered and sufficient heat resistance may not be obtained.
ゴム成分としては、ほかにも、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）などのジエン系ゴムを配合してもよい。これらジエン系ゴムは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が好ましい。 Other rubber components include ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), and epoxidized natural rubber (ENR). Diene rubbers such as acrylonitrile butadiene rubber (NBR) and styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR) may be blended. These diene rubbers may be used alone or in combination of two or more. Of these, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) is preferable.
上記ゴム組成物がカーボンブラックを配合する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは４０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上である。４０質量部未満では、充分な補強性が得られ難いおそれがある。また、カーボンブラックの含有量は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。８０質量部を超えると、ブラダーが硬くなりすぎてタイヤカバーとのフィットが悪くなり、不良タイヤが発生しやすくなるおそれがある。 When the rubber composition contains carbon black, the carbon black content is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 40 parts by mass, it may be difficult to obtain sufficient reinforcement. Further, the carbon black content is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less. When the amount exceeds 80 parts by mass, the bladder becomes too hard and the fit with the tire cover is deteriorated, and a defective tire may be easily generated.
上記ゴム組成物がオイルを含有する場合、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。０．５質量部未満では、加硫後にブラダーとタイヤカバーとの密着が発生しやすくなるおそれがある。また、オイルの含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。１０質量部を超えると、ブチルゴム比率が低下し、ブラダーライフが低下する傾向にある。 When the rubber composition contains oil, the oil content is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 0.5 parts by mass, there is a risk that adhesion between the bladder and the tire cover is likely to occur after vulcanization. The oil content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less. If it exceeds 10 parts by mass, the butyl rubber ratio tends to decrease and the bladder life tends to decrease.
上記ゴム組成物が老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。
０．１質量部未満では、ブラダーゴムの耐熱性が低下し、ブラダーライフが低下する傾向にある。また、老化防止剤の含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。５質量部を超えると、増量による更なる耐熱性向上効果が明確に現れないおそれがあり、配合コストが高くなるおそれがある。
When the rubber composition contains an anti-aging agent, the content of the anti-aging agent is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. .
If it is less than 0.1 parts by mass, the heat resistance of the bladder rubber is lowered, and the bladder life tends to be lowered. Further, the content of the anti-aging agent is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less. If it exceeds 5 parts by mass, the effect of improving the heat resistance due to the increased amount may not appear clearly, and the blending cost may increase.
上記ゴム組成物中の酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。１質量部未満では、耐熱性が低下し、早期にラミネーションが発生するおそれがある。また、酸化亜鉛の含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。１０質量部を超えると、ラミネーション抑制に対する効果が明確に現れないおそれがあり、コストが高くなるおそれがある。 The content of zinc oxide in the rubber composition is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 1 part by mass, the heat resistance is lowered, and there is a risk of lamination occurring early. Further, the content of zinc oxide is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less. If it exceeds 10 parts by mass, the effect of suppressing the lamination may not clearly appear, and the cost may increase.
上記ゴム組成物が架橋樹脂を配合する場合、架橋樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。２質量部未満では、補強性が劣り、耐久性が悪くなる傾向がある。また、架橋樹脂の含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。２０質量部を超えると、混練り時の加工性が悪化する傾向がある。 When the rubber composition contains a crosslinked resin, the content of the crosslinked resin is preferably 2 parts by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 2 parts by mass, the reinforcing property is inferior and the durability tends to be poor. Further, the content of the crosslinked resin is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less. If it exceeds 20 parts by mass, the workability during kneading tends to deteriorate.
本発明のブラダー用ゴム組成物には、前記成分のほかに、ステアリン酸、無機充填剤（ホワイトカーボン、シリカ、活性化炭酸カルシウム、タルク、アルミナなど）、有機補強剤（ハイインパクトスチレン樹脂、クマロンインデン樹脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラミン樹脂、石油樹脂など）、耐熱性向上剤、難燃剤、熱伝導付与剤などを添加することができる。 In addition to the above components, the rubber composition for bladders of the present invention includes stearic acid, inorganic fillers (white carbon, silica, activated calcium carbonate, talc, alumina, etc.), organic reinforcing agents (high impact styrene resin, A malon indene resin, a phenol resin, a lignin, a modified melamine resin, a petroleum resin, etc.), a heat resistance improver, a flame retardant, a heat conduction imparting agent and the like can be added.
本発明のブラダー用ゴム組成物は、タイヤ製造のためのブラダーとして好適に使用できる。 The rubber composition for bladders of the present invention can be suitably used as a bladder for tire production.
本発明のブラダーは、本発明の未架橋のブラダー用ゴム組成物（上記未架橋ゴム組成物）を用いて押出し機により押出し成形し、ブラダーの形状に成形した後、１７０〜２１０℃で架橋反応を行い、製造することができる。 The bladder of the present invention is extruded by an extruder using the rubber composition for uncrosslinked bladder of the present invention (the above-mentioned uncrosslinked rubber composition), molded into the shape of a bladder, and then crosslinked at 170 to 210 ° C. Can be manufactured.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
非ハロゲン化ブチルゴム：エクソンモービル化学社製のブチル２６８
クロロプレンゴム： 昭和電工（株）製のネオプレンＷ
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ３３０（Ｎ２ＳＡ７５ｍ２／ｇ）
ひまし油：豊国製油（株）製の工業用１号ヒマシ油
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華２種
アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂：田岡化学工業（株）製のタッキロール２０１
老化防止剤：大内新興化学（株）製のノクラックＮＳ−５
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
Non-halogenated butyl rubber: Butyl 268 manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.
Chloroprene rubber: Neoprene W manufactured by Showa Denko K.K.
Carbon Black: Show Black N330 (N 2 SA75m 2 / g) manufactured by Cabot Japan
Castor oil: Industrial No. 1 castor oil manufactured by Toyokuni Oil Co., Ltd. Zinc oxide: Zinc flower 2 type alkylphenol formaldehyde resin manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd .: Tacrol 201 manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.
Anti-aging agent: NOCRACK NS-5 manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
製造例１〜２
（製造例１）
２４０Ｌのバンバリーミキサーを用いて、充填率７０％にて、まず非ハロゲン化ブチルゴム、カーボンブラック、ひまし油をゴム組成物の温度が１６０℃になるまで（混練り開始時の温度３０℃）混練りした（回転数５５ｒｐｍ）。その後クロロプレンゴム、老化防止剤を加え、混練り開始時の温度が３０℃のゴム組成物を該ゴム組成物の温度が１３０℃になるまで混練りした（回転数４５ｒｐｍ）。さらに酸化亜鉛、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂を加えて、混練り開始時の温度が３０℃のゴム組成物を該ゴム組成物の温度が１００℃になるまで混練りした（回転数３５ｒｐｍ）。そして、混練りしたゴム組成物を一旦３０℃まで冷却後、再度バンバリーミキサーに投入し、ゴム組成物の温度が１００℃になるまで練り上げ（回転数３５ｒｐｍ）、未架橋ゴム組成物を得た。
（製造例２）
２４０Ｌのバンバリーミキサーを用いて、充填率７０％にて、まず非ハロゲン化ブチルゴム、カーボンブラック、ひまし油をゴム組成物の温度が１６０℃になるまで（混練り開始時の温度３０℃）混練りした（回転数５５ｒｐｍ）。その後クロロプレンゴム、老化防止剤を加え、混練り開始時の温度が３０℃のゴム組成物を該ゴム組成物の温度が１３０℃になるまで混練りした（回転数４５ｒｐｍ）。さらに酸化亜鉛、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂を加えて、混練り開始時の温度が３０℃のゴム組成物を該ゴム組成物の温度が１００℃になるまで混練りし（回転数３５ｒｐｍ）、未架橋ゴム組成物を得た。
なお、製造例１〜２において、ゴム成分１００質量部（非ハロゲン化ブチルゴム９５質量部、クロロプレンゴム５質量部）に対して、カーボンブラックが６０質量部、ひまし油が５質量部、酸化亜鉛が５質量部、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂が８質量部、老化防止剤が１質量部となるように配合した。
Production Examples 1-2
(Production Example 1)
First, non-halogenated butyl rubber, carbon black and castor oil were kneaded using a 240 L Banbury mixer at a filling rate of 70% until the temperature of the rubber composition reached 160 ° C. (temperature at the start of kneading 30 ° C.). (Rotation speed 55 rpm). Thereafter, chloroprene rubber and an antioxidant were added, and a rubber composition having a temperature of 30 ° C. at the start of kneading was kneaded until the temperature of the rubber composition reached 130 ° C. (rotation speed: 45 rpm). Further, zinc oxide and an alkylphenol formaldehyde resin were added, and a rubber composition having a temperature at the start of kneading of 30 ° C. was kneaded until the temperature of the rubber composition reached 100 ° C. (rotation speed: 35 rpm). The kneaded rubber composition was once cooled to 30 ° C. and then charged again into a Banbury mixer, and kneaded until the temperature of the rubber composition reached 100 ° C. (rotation speed: 35 rpm) to obtain an uncrosslinked rubber composition.
(Production Example 2)
First, non-halogenated butyl rubber, carbon black and castor oil were kneaded using a 240 L Banbury mixer at a filling rate of 70% until the temperature of the rubber composition reached 160 ° C. (temperature at the start of kneading 30 ° C.). (Rotation speed 55 rpm). Thereafter, chloroprene rubber and an antioxidant were added, and a rubber composition having a temperature of 30 ° C. at the start of kneading was kneaded until the temperature of the rubber composition reached 130 ° C. (rotation speed: 45 rpm). Further, zinc oxide and an alkylphenol formaldehyde resin are added, and a rubber composition having a temperature of 30 ° C. at the start of kneading is kneaded until the temperature of the rubber composition reaches 100 ° C. (rotation speed: 35 rpm). I got a thing.
In Production Examples 1 and 2, carbon black is 60 parts by mass, castor oil is 5 parts by mass, and zinc oxide is 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (95 parts by mass of non-halogenated butyl rubber and 5 parts by mass of chloroprene rubber). It mix | blended so that a mass part, an alkylphenol formaldehyde resin might be 8 mass parts, and an anti-aging agent might be 1 mass part.
（実施例１）
製造例１により得られた未架橋ゴム組成物をブラダーの形状に成形し、２００℃、３０分間架橋反応を行うことにより、ブラダー（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５、ブラダーストレッチ（ペリフェリ：１．０８、サーカム：１．２５）、ブラダーゲージ：５ｍｍ）を作製した。
（比較例１）
製造例２により得られた未架橋ゴム組成物をブラダーの形状に成形し、２００℃、３０分間架橋反応を行うことにより、ブラダー（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５、ブラダーストレッチ（ペリフェリ：１．０８、サーカム：１．２５）、ブラダーゲージ：５ｍｍ）を作製した。
Example 1
The uncrosslinked rubber composition obtained in Production Example 1 was molded into a bladder shape and subjected to a crosslinking reaction at 200 ° C. for 30 minutes, whereby a bladder (tire size: 195 / 65R15, bladder stretch (periphery: 1.08, Circum: 1.25) and bladder gauge: 5 mm).
(Comparative Example 1)
The uncrosslinked rubber composition obtained in Production Example 2 was molded into a bladder shape and subjected to a crosslinking reaction at 200 ° C. for 30 minutes, whereby a bladder (tire size: 195 / 65R15, bladder stretch (periphery: 1.08, Circum: 1.25) and bladder gauge: 5 mm).
実施例１及び比較例１により得られたブラダーを、タイヤ成形（１８０℃、１２分のタイヤ加硫条件）に６００回使用し、使用後のブラダーを切断し、ブラダーゴムの断面を電子顕微鏡で観察することにより、酸化亜鉛の再凝集状態を観察した。図１、図２より明らかなように、実施例１のブラダー（図１）の方が比較例１のブラダー（図２）よりも酸化亜鉛の再凝集塊が小さい（再凝集が遅い）ことが分かった。さらに、拡大して観察すると、比較例１のブラダー（図４）の方は、酸化亜鉛の再凝集サイズが大きいもので約５μｍまで成長してラミネーションが発生しているのに対して、実施例１のブラダー（図３）の方は、酸化亜鉛の再凝集サイズが約２μｍであり、ラミネーションもほとんど発生していなかった。 The bladder obtained in Example 1 and Comparative Example 1 was used 600 times for tire molding (180 ° C., tire vulcanization conditions for 12 minutes), the bladder after use was cut, and the cross section of the bladder rubber was observed with an electron microscope. By doing so, the reaggregation state of zinc oxide was observed. As is clear from FIGS. 1 and 2, the bladder of Example 1 (FIG. 1) has a smaller re-agglomeration mass of zinc oxide (slow reagglomeration) than the bladder of Comparative Example 1 (FIG. 2). I understood. Further, when observed in an enlarged manner, the bladder of Comparative Example 1 (FIG. 4) has a larger re-aggregation size of zinc oxide and grows to about 5 μm, while lamination occurs. In the case of No. 1 bladder (FIG. 3), the reagglomeration size of zinc oxide was about 2 μm, and almost no lamination occurred.
実施例１のブラダーを用いて、上記と同条件下で使用回数を６５０、７００、８００回と増加させ、使用後のブラダー断面の観察を行ったところ、７００回、８００回使用した場合に、比較例１のブラダーを６００回使用した状態と同程度となった。このことから約１５〜３０％のブラダーの寿命上昇効果が得られることが分かった。 Using the bladder of Example 1, the number of times of use was increased to 650, 700, 800 times under the same conditions as above, and the bladder cross section after use was observed. When used 700 times, 800 times, It became the same level as the state which used the bladder of the comparative example 1 600 times. From this, it was found that an effect of increasing the life of the bladder by about 15 to 30% was obtained.
（ブラダー寿命回数）
実施例１及び比較例１により得られたブラダーを繰り返しタイヤ成形（１８０℃、１２分のタイヤ加硫条件）に用い、ブラダーが内部ラミネーションからの亀裂成長により破裂するまでの回数をカウントし、ブラダー寿命回数とした。なお、実施例１により得られたブラダーを使用した試験は３回実施し、比較例１により得られたブラダーを使用した試験は２回実施した。結果を表１に示す。
(Bladder life count)
The bladder obtained in Example 1 and Comparative Example 1 was repeatedly used for tire molding (180 ° C., tire vulcanization conditions of 12 minutes), and the number of times until the bladder burst due to crack growth from internal lamination was counted. The number of lifetimes. The test using the bladder obtained in Example 1 was performed three times, and the test using the bladder obtained in Comparative Example 1 was performed twice. The results are shown in Table 1.
表１により、比較例１のブラダー寿命回数と比較して、実施例１のブラダー寿命回数を約２５％向上することができた。 Table 1 shows that the number of times of bladder life in Example 1 was improved by about 25% compared to the number of times of bladder life in Comparative Example 1.
Claims (16)
（ａ）ブチル系ゴムと酸化亜鉛とを含有するゴム組成物を混練りする工程、
（ｂ）前記（ａ）工程により混練りされたゴム組成物を冷却する工程、
（ｃ）前記（ｂ）工程により冷却されたゴム組成物を混練りする工程、
（ｄ）混練りされたゴム組成物を金属架橋する架橋反応工程
を含む製法により得られるタイヤ製造のためのブラダー用ゴム組成物。 Contains butyl rubber, chloroprene rubber, zinc oxide,
(A) a step of kneading a rubber composition containing a butyl rubber and zinc oxide;
(B) a step of cooling the rubber composition kneaded in the step (a),
(C) a step of kneading the rubber composition cooled in the step (b) ,
(D) Crosslinking reaction step of metal-crosslinking the kneaded rubber composition
A rubber composition for a bladder for manufacturing a tire obtained by a production method comprising:
前記（ｂ）工程が、前記（ａ）工程により混練りされたゴム組成物を該ゴム組成物の温度が２０〜４０℃になるまで冷却する工程であり、
前記（ｃ）工程が、前記（ｂ）工程により冷却されたゴム組成物を該ゴム組成物の温度が
９０〜１０５℃になるまで混練りする工程である請求項１又は２記載のタイヤ製造のためのブラダー用ゴム組成物。 The step (a) is a step of kneading a rubber composition containing the butyl rubber and the zinc oxide until the temperature of the rubber composition reaches 90 to 105 ° C.
The step (b) is a step of cooling the rubber composition kneaded in the step (a) until the temperature of the rubber composition reaches 20 to 40 ° C.
The tire manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the step (c) is a step of kneading the rubber composition cooled in the step (b) until the temperature of the rubber composition reaches 90 to 105 ° C. bladder rubber composition for.
前記（ｂ）工程が、前記第１仕上げ練り工程により混練りされたゴム組成物を冷却する冷却工程であり、The step (b) is a cooling step for cooling the rubber composition kneaded by the first finish kneading step,
前記（ｃ）工程が、前記冷却工程により冷却されたゴム組成物を混練りする第２仕上げ練り工程であり、The step (c) is a second finishing kneading step of kneading the rubber composition cooled in the cooling step,
前記（ｄ）工程が、前記第２仕上げ練り工程により混練りされたゴム組成物を金属架橋する架橋反応工程である請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ製造のためのブラダー用ゴム組成物。The rubber composition for a bladder for tire production according to any one of claims 1 to 4, wherein the step (d) is a crosslinking reaction step of metal-crosslinking the rubber composition kneaded in the second finishing kneading step. object.
前記冷却工程が、前記第１仕上げ練り工程により混練りされたゴム組成物を該ゴム組成物の温度が２０〜４０℃になるまで冷却する工程であり、The cooling step is a step of cooling the rubber composition kneaded in the first finishing kneading step until the temperature of the rubber composition reaches 20 to 40 ° C .;
前記第２仕上げ練り工程が、前記冷却工程により冷却されたゴム組成物を該ゴム組成物の温度が９０〜１０５℃になるまで混練りする工程である請求項５記載のタイヤ製造のためのブラダー用ゴム組成物。The bladder for tire manufacture according to claim 5, wherein the second finishing kneading step is a step of kneading the rubber composition cooled in the cooling step until the temperature of the rubber composition reaches 90 to 105 ° C. Rubber composition.
（ａ）ブチル系ゴムと酸化亜鉛とを含有するゴム組成物を混練りする工程、
（ｂ）前記（ａ）工程により混練りされたゴム組成物を冷却する工程、
（ｃ）前記（ｂ）工程により冷却されたゴム組成物を混練りする工程、
（ｄ）混練りされたゴム組成物を金属架橋する架橋反応工程
を含むタイヤ製造のためのブラダー用ゴム組成物の製造方法。 A method for producing a rubber composition for bladders for producing a tire containing butyl rubber, chloroprene rubber, and zinc oxide,
(A) a step of kneading a rubber composition containing a butyl rubber and zinc oxide;
(B) a step of cooling the rubber composition kneaded in the step (a),
(C) a step of kneading the rubber composition cooled in the step (b) ,
(D) A method for producing a rubber composition for a bladder for tire production, comprising a crosslinking reaction step of metal-crosslinking the kneaded rubber composition.
前記（ｂ）工程が、前記（ａ）工程により混練りされたゴム組成物を該ゴム組成物の温度が２０〜４０℃になるまで冷却する工程であり、
前記（ｃ）工程が、前記（ｂ）工程により冷却されたゴム組成物を該ゴム組成物の温度が
９０〜１０５℃になるまで混練りする工程である請求項１０記載のタイヤ製造のためのブラダー用ゴム組成物の製造方法。 The step (a) is a step of kneading a rubber composition containing the butyl rubber and the zinc oxide until the temperature of the rubber composition reaches 90 to 105 ° C.
The step (b) is a step of cooling the rubber composition kneaded in the step (a) until the temperature of the rubber composition reaches 20 to 40 ° C.
The tire production process according to claim 10 , wherein the step (c) is a step of kneading the rubber composition cooled in the step (b) until the temperature of the rubber composition reaches 90 to 105 ° C. A method for producing a rubber composition for bladder.
前記（ｂ）工程が、前記第１仕上げ練り工程により混練りされたゴム組成物を冷却する冷却工程であり、The step (b) is a cooling step for cooling the rubber composition kneaded by the first finish kneading step,
前記（ｃ）工程が、前記冷却工程により冷却されたゴム組成物を混練りする第２仕上げ練り工程であり、The step (c) is a second finishing kneading step of kneading the rubber composition cooled in the cooling step,
前記（ｄ）工程が、前記第２仕上げ練り工程により混練りされたゴム組成物を金属架橋する架橋反応工程である請求項１０〜１２のいずれかに記載のタイヤ製造のためのブラダー用ゴム組成物の製造方法。The rubber composition for a bladder for manufacturing a tire according to any one of claims 10 to 12, wherein the step (d) is a crosslinking reaction step of metal-crosslinking the rubber composition kneaded in the second finishing kneading step. Manufacturing method.
前記冷却工程が、前記第１仕上げ練り工程により混練りされたゴム組成物を該ゴム組成物の温度が２０〜４０℃になるまで冷却する工程であり、The cooling step is a step of cooling the rubber composition kneaded in the first finishing kneading step until the temperature of the rubber composition reaches 20 to 40 ° C .;
前記第２仕上げ練り工程が、前記冷却工程により冷却されたゴム組成物を該ゴム組成物の温度が９０〜１０５℃になるまで混練りする工程である請求項１３記載のタイヤ製造のためのブラダー用ゴム組成物の製造方法。The bladder for tire manufacture according to claim 13, wherein the second finishing kneading step is a step of kneading the rubber composition cooled in the cooling step until the temperature of the rubber composition reaches 90 to 105 ° C. For producing a rubber composition for use.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009139773A JP5232082B2 (en) | 2009-06-11 | 2009-06-11 | Rubber composition for bladder, method for producing the same, and bladder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009139773A JP5232082B2 (en) | 2009-06-11 | 2009-06-11 | Rubber composition for bladder, method for producing the same, and bladder |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010285526A JP2010285526A (en) | 2010-12-24 |
| JP5232082B2 true JP5232082B2 (en) | 2013-07-10 |
Family
ID=43541480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009139773A Expired - Fee Related JP5232082B2 (en) | 2009-06-11 | 2009-06-11 | Rubber composition for bladder, method for producing the same, and bladder |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5232082B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107249841A (en) * | 2015-02-20 | 2017-10-13 | 信越化学工业株式会社 | Tyre capsule releasing agent, tyre capsule and air tyre |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013108936A1 (en) * | 2012-01-20 | 2013-07-25 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition and method for producing same |
| US20140288226A1 (en) * | 2012-01-20 | 2014-09-25 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition and method for producing same |
| US11898661B2 (en) | 2012-02-24 | 2024-02-13 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition |
| JP5862787B2 (en) | 2012-02-24 | 2016-02-16 | ダイキン工業株式会社 | Fluoro rubber composition |
| US9499678B2 (en) | 2012-02-24 | 2016-11-22 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition |
| JP6657122B2 (en) * | 2015-02-05 | 2020-03-04 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition and method for producing the same, crosslinked rubber composition, and tire |
| JP2017048295A (en) * | 2015-09-01 | 2017-03-09 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for vulcanization bladder and vulcanization bladder |
| CN114672081B (en) * | 2022-04-15 | 2023-02-24 | 清华大学 | Rubber composition for air spring and preparation method thereof |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5538218A (en) * | 1994-09-28 | 1996-07-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire curing bladder with improved release from the tire innerliner |
| JPH1044258A (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-17 | Bridgestone Corp | Manufacture of rubber article |
| JP3763114B2 (en) * | 1997-12-25 | 2006-04-05 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition |
| DE60019806T2 (en) * | 1999-12-28 | 2006-01-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | INTERNAL TIRES WITH IMPROVED HEAT-RESISTANT PROPERTIES |
| JP2003055471A (en) * | 2001-08-13 | 2003-02-26 | Bridgestone Corp | Rubber-chemical materbatch, rubber composition and pneumatic tire using the same |
| JP2005075891A (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Bladder formulation |
| JP4606760B2 (en) * | 2004-03-24 | 2011-01-05 | 住友ゴム工業株式会社 | Method for producing butyl rubber composition |
-
2009
- 2009-06-11 JP JP2009139773A patent/JP5232082B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107249841A (en) * | 2015-02-20 | 2017-10-13 | 信越化学工业株式会社 | Tyre capsule releasing agent, tyre capsule and air tyre |
| CN107249841B (en) * | 2015-02-20 | 2019-11-01 | 信越化学工业株式会社 | Tyre capsule release agent, tyre capsule and air tyre |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2010285526A (en) | 2010-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5232082B2 (en) | Rubber composition for bladder, method for producing the same, and bladder | |
| JP5221623B2 (en) | Rubber composition for bladder and bladder | |
| JP4750470B2 (en) | Rubber composition for inner liner | |
| CN107849315B (en) | Rubber composition | |
| EP2957592B1 (en) | Tire | |
| JP6488118B2 (en) | Rubber composition for bladder, method for producing the same, and bladder | |
| JP2007112994A (en) | Rubber composition for tire and tire using the same | |
| JP5232081B2 (en) | Rubber composition for bladder and bladder | |
| WO2017038527A1 (en) | Rubber composition for vulcanization bladder and vulcanization bladder | |
| WO2018143379A1 (en) | Rubber composition for inner liner and pneumatic tire | |
| JP6720874B2 (en) | How to use a tire vulcanization bladder | |
| JP7143604B2 (en) | Rubber composition for vulcanized bladder and vulcanized bladder | |
| JP5390817B2 (en) | Rubber composition for tire and tire | |
| JP6946722B2 (en) | Rubber composition, vulcanized bladder and pneumatic tire | |
| JP2010285470A (en) | Manufacturing method for rubber composition | |
| JP2010241960A (en) | Rubber composition for inner liner and tire | |
| JP2007204645A (en) | Rubber composition for tire inner liner | |
| JP2014184579A (en) | Rubber composition for vulcanization bladder and vulcanization bladder for tire using the same | |
| JP5483367B2 (en) | Rubber composition for inner liner and pneumatic tire | |
| JP2011116845A (en) | Rubber composition for bladder and bladder | |
| JP5772226B2 (en) | Rubber composition for tire bead insulation and pneumatic tire using the same | |
| JP2010070641A (en) | Rubber composition for chafer and tire | |
| JP5192331B2 (en) | Rubber composition and tire for clinch apex | |
| JP2024049830A (en) | Rubber composition for bladder and method for producing same | |
| JP2015164982A (en) | Rubber composition for vulcanization bladder and vulcanization bladder for tire prepared using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120404 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120808 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120911 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121112 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130305 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130322 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160329 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5232082 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |