JP2010285470A - Manufacturing method for rubber composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method for a rubber composition that enhances productivity in a kneading process for the rubber composition highly loaded with carbon black while preventing deterioration in quality of the rubber composition. <P>SOLUTION: The manufacturing method for the rubber composition containing at least 65 pts.mass of carbon black and 100 pts.mass of a rubber component comprises (a) a step for masticating the rubber component, (b) a step for kneading the rubber component masticated in the step (a) with carbon black, and (c) a step for compounding, in a liquid state, at least one selected from the group consisting of an oil, stearic acid and wax with the kneadate kneaded in the step (b). <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、ゴム組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a rubber composition.

硫黄のような加硫剤を多く入れる手法では、ゴム製品として充分な強さを出す事ができないため、ゴム製品として充分な硬さと強さのバランスを確保するために、カーボンブラックを高充填する手法が用いられている。 In the method of adding a large amount of vulcanizing agent such as sulfur, sufficient strength as a rubber product can not be obtained, so in order to ensure a sufficient balance between hardness and strength as a rubber product, high filling with carbon black The method is used.

カーボンブラックを65質量部以上配合した(高充填した)ゴム組成物の混練工程では、混練中の温度上昇が速いため、充分にゴム組成物を練り込む前に温度が上昇してしまう。そのため、ゴム組成物を再度練り込む再練り工程を行わないと、ゴム組成物中に含まれる各成分の分散性を確保できず、また、ゴム組成物の粘度を次工程で使用可能な値まで低減させることが困難であった。このように、カーボンブラックを高充填したゴム組成物の混練工程については、再練り工程を行う必要があるため、生産性が大きく低下してしまうという問題があった。また、再練り工程を行った場合であっても、粘度が低下し過ぎたりする等、品質の低下を招く場合があった。 In the kneading step of the rubber composition containing 65 parts by mass or more (highly filled) of carbon black, the temperature rises rapidly during kneading, so the temperature rises before kneading the rubber composition sufficiently. Therefore, unless the re-kneading step of kneading the rubber composition again, the dispersibility of each component contained in the rubber composition cannot be ensured, and the viscosity of the rubber composition can be used in the next step. It was difficult to reduce. As described above, the kneading step of the rubber composition highly filled with carbon black needs to be re-kneaded, resulting in a problem that productivity is greatly reduced. Further, even when the re-kneading process is performed, the quality may be deteriorated, for example, the viscosity may be excessively lowered.

特許文献1には、混練機からゴムを排出する際のゴムの詰まりを防止し、作業効率を向上させる方法について開示されているが、ゴムの混練工程については、詳細に検討されていない。特許文献2には、通常、仕上げ練りの段階で配合される加硫促進剤をベース練りの段階で配合することにより、仕上げ練りの時間を短縮することが可能なゴム組成物の製造方法について開示されているが、カーボンブラックを高充填したゴム組成物の混練工程については、詳細に検討されていない。特許文献3には、ゴム成分を分けて混練することにより、カーボンブラックの分散性を向上させるゴム組成物の製造方法について開示されているが、カーボンブラックを高充填したゴム組成物の混練工程については、詳細に検討されていない。 Patent Document 1 discloses a method for preventing clogging of rubber when discharging rubber from a kneader and improving work efficiency, but the rubber kneading process has not been studied in detail. Patent Document 2 discloses a method for producing a rubber composition that can shorten the time for finishing kneading by blending a vulcanization accelerator that is usually blended at the stage of finishing kneading at the stage of base kneading. However, the kneading process of the rubber composition highly filled with carbon black has not been studied in detail. Patent Document 3 discloses a method for producing a rubber composition that improves the dispersibility of carbon black by separately kneading the rubber component. However, the kneading step of the rubber composition highly filled with carbon black is disclosed. Has not been studied in detail.

特開2006−218691号公報JP 2006-218691 A 特開2005−272768号公報JP 2005-272768 A 特開2006−137806号公報JP 2006-137806 A

本発明は、前記課題を解決し、ゴム組成物の品質の低下を防止しつつ、カーボンブラックを高充填したゴム組成物の混練工程の生産性を向上できるゴム組成物の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention provides a method for producing a rubber composition that solves the above-mentioned problems and that can improve the productivity of a kneading step of a rubber composition highly filled with carbon black while preventing deterioration of the quality of the rubber composition. With the goal.

本発明者らは、ゴム成分(ポリマー)を先に素練りすることにより、ゴム成分とカーボンブラックを混練する際に、カーボンブラックのゴム成分への分散性が向上するとともに、ゴム成分とカーボンブラック等の固体の成分をある程度混練した後に、ワックス、ステアリン酸、オイルをゴム成分へ配合することにより、混練の混合効率が向上することを見出した。 By kneading the rubber component (polymer) first, the present inventors improve the dispersibility of carbon black in the rubber component and knead the rubber component and carbon black. It has been found that the mixing efficiency of the kneading is improved by kneading the solid components such as wax to some extent and then blending the wax, stearic acid and oil into the rubber component.

しかし、製造工場における混練工程では、ワックス、ステアリン酸といった各成分を分別して素練り後に混練機へ投入する事は工程設計上困難な点が多かった。つまり、自動計量器が1台しかない場合には、ワックス、ステアリン酸を固体状態で配合する際に、各成分を順次計量することとなるため、計量時間が長くなり、各成分を混練機に投入するタイミングまでに計量を完了できないという不具合が生じることが多い。ワックス、ステアリン酸それぞれに対して自動計量器を設ける方法も考えられるが、設備投資費が大きくなり、さらに、混練機への投入口の設計も複雑となるので採用し難いという問題もある。そこで、本発明者らは、ワックス、ステアリン酸を液体化し、液体計量設備で計量し、混練機へ投入することにより、生産性低下、設備投資費増大等の問題を解決することに成功した。 However, in the kneading process in the manufacturing factory, it has been difficult in terms of process design to separate each component such as wax and stearic acid and put them into a kneader after mastication. In other words, when there is only one automatic measuring instrument, each component is weighed sequentially when blending wax and stearic acid in a solid state. There are many problems that the weighing cannot be completed by the timing of charging. A method of providing an automatic meter for each of wax and stearic acid is also conceivable, but there is a problem that the equipment investment cost increases and the design of the inlet to the kneader becomes complicated, making it difficult to employ. Accordingly, the present inventors have succeeded in solving problems such as a decrease in productivity and an increase in capital investment cost by liquefying wax and stearic acid, measuring them with a liquid measuring facility, and putting them in a kneader.

以上の通り、本発明者らは、カーボンブラックを高充填したゴム組成物の混練工程において、予めゴム成分の素練りを行い、さらに、ゴム成分とカーボンブラック等の固体の成分をある程度混練した後に、ワックス、ステアリン酸、オイルを液体の状態でゴム成分へ配合することにより、再練り工程を行う必要が無くなり、カーボンブラックを高充填したゴム組成物の混練工程の生産性を向上できることを見出した。
すなわち、本発明は、ゴム成分100質量部に対して、カーボンブラックを65質量部以上含有するゴム組成物の製造方法であって、(a)ゴム成分を素練りする工程、(b)上記(a)工程により素練りしたゴム成分と、カーボンブラックとを混練する工程、(c)上記(b)工程により混練した混練物に、オイル、ステアリン酸およびワックスからなる群より選択される少なくとも1種を液体の状態で配合する工程を含むゴム組成物の製造方法に関する。
As described above, in the kneading step of the rubber composition highly filled with carbon black, the present inventors previously kneaded the rubber component, and further kneaded the rubber component and solid component such as carbon black to some extent. It has been found that by blending wax, stearic acid, and oil into the rubber component in a liquid state, it is not necessary to perform a re-kneading step, and the productivity of the kneading step of the rubber composition highly filled with carbon black can be improved. .
That is, this invention is a manufacturing method of the rubber composition which contains 65 mass parts or more of carbon black with respect to 100 mass parts of rubber components, Comprising: (a) The process of masticating a rubber component, (b) Above ( a) a step of kneading the rubber component kneaded in the step and carbon black; (c) at least one selected from the group consisting of oil, stearic acid and wax in the kneaded product kneaded in the step (b). The present invention relates to a method for producing a rubber composition comprising a step of blending in a liquid state.

上記ゴム組成物の製造方法において、上記カーボンブラックのよう素吸着量が70mg/g以上であることが好ましい。 In the method for producing the rubber composition, the iodine adsorption amount of the carbon black is preferably 70 mg / g or more.

上記ゴム組成物の製造方法において、上記ゴム成分がスチレンブタジエンゴム、およびブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 In the method for producing the rubber composition, the rubber component preferably contains at least one selected from the group consisting of styrene butadiene rubber and butadiene rubber.

上記ゴム組成物の製造方法において、再練り工程を含まないことが好ましい。 In the manufacturing method of the said rubber composition, it is preferable not to include a re-kneading process.

本発明によれば、ゴム成分を素練りし((a)工程)、素練りしたゴム成分とカーボンブラックを混練する((b)工程)ことにより、カーボンブラックのゴム成分への分散性を向上させることができる。さらに、(b)工程により混練した混練物に、オイル、ステアリン酸、ワックス等を液体の状態で配合することにより、混練の混合効率を向上させることができる。これは、ゴム成分、カーボンブラックなどの固体の成分と共にワックス等を同時に配合して混練した場合には、混練機内部でゴム成分がスリップしてしまうため、固体の成分の分散不良を招くのに対して、本発明では、ある程度固体の成分が分散された後に、ワックス等を液体の状態で配合するため、混練の混合効率が低下することを抑制できるものと推測される。
以上の通り、本発明によれば、カーボンブラックを高充填したゴム組成物の混練工程において、予めゴム成分の素練りを行い、さらに、ゴム成分とカーボンブラック等の固体の成分をある程度混練した後に、ワックス、ステアリン酸、オイルを液体の状態でゴム成分へ配合することにより、ゴム組成物中に含まれる各成分の分散性を確保でき、また、ゴム組成物の粘度を次工程で使用可能な値まで低減させることが可能となるため、再練り工程を行う必要が無くなり、カーボンブラックを高充填したゴム組成物の混練工程の生産性を向上できる。
また、本発明では、再練り工程を行う必要が無いため、再練り工程を行うことによる粘度の大幅な低下を防止できる。さらに、カーボンブラックによる発熱が大きい場合には、混練工程の制御が困難となり、ゴムの分解が起こりやすくなってしまうが、本発明では、混練工程の制御を容易に行うことができ、ゴムの分解等を抑制することができ、ゴム組成物の品質の低下を防止できる。
According to the present invention, the dispersibility of carbon black into the rubber component is improved by kneading the rubber component (step (a)) and kneading the kneaded rubber component and carbon black (step (b)). Can be made. Furthermore, mixing efficiency of kneading can be improved by blending oil, stearic acid, wax or the like in a liquid state with the kneaded material kneaded in the step (b). This is because when a rubber component and a solid component such as carbon black are simultaneously blended and kneaded, the rubber component slips inside the kneader, leading to poor dispersion of the solid component. On the other hand, in the present invention, it is presumed that the mixing efficiency of the kneading can be suppressed since the wax or the like is mixed in a liquid state after the solid component is dispersed to some extent.
As described above, according to the present invention, after kneading the rubber component in advance in the kneading step of the rubber composition highly filled with carbon black, and further kneading the rubber component and solid component such as carbon black to some extent. By blending wax, stearic acid, and oil into the rubber component in a liquid state, the dispersibility of each component contained in the rubber composition can be secured, and the viscosity of the rubber composition can be used in the next step. Therefore, it is not necessary to perform the re-kneading process, and the productivity of the kneading process of the rubber composition highly filled with carbon black can be improved.
Moreover, in this invention, since it is not necessary to perform a re-kneading process, the significant fall of the viscosity by performing a re-kneading process can be prevented. Furthermore, when the heat generated by the carbon black is large, it becomes difficult to control the kneading process and the rubber tends to be decomposed. However, in the present invention, the kneading process can be easily controlled and the rubber is decomposed. Etc. can be suppressed, and deterioration of the quality of the rubber composition can be prevented.

本発明のゴム組成物の製造方法は、ゴム成分100質量部に対して、カーボンブラックを65質量部以上含有するゴム組成物の製造方法であって、(a)ゴム成分を素練りする工程、(b)上記(a)工程により素練りしたゴム成分と、カーボンブラックとを混練する工程、(c)上記(b)工程により混練した混練物に、オイル、ステアリン酸およびワックスからなる群より選択される少なくとも1種を液体の状態で配合する工程を含む。 The method for producing a rubber composition of the present invention is a method for producing a rubber composition containing 65 parts by mass or more of carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and (a) a step of masticating the rubber component, (B) a step of kneading the rubber component kneaded in the step (a) and carbon black; (c) a kneaded product kneaded in the step (b) selected from the group consisting of oil, stearic acid and wax. A step of blending at least one of them in a liquid state.

<(a)工程>
(a)工程では、例えば、混練機を用いて、ゴム成分が素練りされる。混練機としては従来公知のものを使用でき、例えば、バンバリーミキサーやニーダーなどの密閉型設備が挙げられる。なお、以下に述べる練り工程でも同様の混練機を使用できる。
<(A) Process>
In the step (a), for example, the rubber component is masticated using a kneader. As the kneader, a conventionally known one can be used, and examples thereof include closed type equipment such as a Banbury mixer and a kneader. A similar kneader can also be used in the kneading step described below.

素練り時のローター回転数は、5〜35rpmであることが好ましい。ローター回転数が5rpm未満では、充分な素練りの効果が得られず、ゴム成分の粘度低減効果が充分に得られない傾向がある。35rpmを超えると、ゴム成分の温度が上昇しすぎて、カーボンブラック投入までに充分な素練り時間がとれず、カーボンブラックの分散不良を招く傾向がある。 The rotor speed during mastication is preferably 5 to 35 rpm. When the rotor rotational speed is less than 5 rpm, sufficient mastication effect cannot be obtained, and the viscosity reduction effect of the rubber component tends not to be sufficiently obtained. When it exceeds 35 rpm, the temperature of the rubber component rises excessively, and sufficient mastication time cannot be taken until carbon black is charged, which tends to cause poor dispersion of carbon black.

(a)工程の開始から終了までに、混練機のモーターにかかるゴム成分1kgあたりの積算負荷電力は、0.005〜0.05kw・h/kgであることが好ましい。下限未満の場合や、上限を超える場合には、上記ローター回転数と同様の問題が生じる傾向がある。
ここで、本発明における混練機のモーターにかかる負荷電力とは、ゴムを練る(素練り又は混練する)際に、モーターの駆動に要する電力(kw)のことである。
(A) It is preferable that the integrated load electric power per 1 kg of rubber components applied to the motor of the kneader from the start to the end of the step is 0.005 to 0.05 kw · h / kg. When it is less than the lower limit or exceeds the upper limit, the same problem as the above-mentioned rotor rotational speed tends to occur.
Here, the load electric power applied to the motor of the kneading machine in the present invention is the electric power (kw) required for driving the motor when kneading (kneading or kneading) rubber.

ゴム成分としては、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム(SIBR)などのジエン系ゴムが挙げられる。これらジエン系ゴムは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、合成ゴムは天然ゴムよりも混練中の発熱が大きいため、SBR、BRが好適に、SBR単独、又は、SBRとBRを併用することがより好適に、本発明の効果が得られる。 Examples of the rubber component include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), epoxidized natural rubber (ENR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber ( CR), butyl rubber (IIR), and diene rubbers such as styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR). These diene rubbers may be used alone or in combination of two or more. Especially, since synthetic rubber generates more heat during kneading than natural rubber, SBR and BR are preferable, and SBR alone or a combination of SBR and BR is more preferable, and the effects of the present invention can be obtained.

SBRとしては、溶液重合法で得られたもの、乳化重合法で得られたものが挙げられるが、特に制限はない。またBRとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン(株)製のBR1220、宇部興産(株)製のBR130B、BR150B等の高シス含有量のBR、宇部興産(株)製のVCR412、VCR617等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等を使用できる。 Examples of SBR include those obtained by a solution polymerization method and those obtained by an emulsion polymerization method, but are not particularly limited. Also, the BR is not particularly limited. For example, BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., BR130B manufactured by Ube Industries, Ltd., BR150B and other high cis content BR, VCR412 manufactured by Ube Industries, Ltd., VCR617, etc. BR containing a syndiotactic polybutadiene crystal can be used.

上記(a)工程完了後、以下のベース練り工程に入る。本実施形態では、ベース練り工程は、(b)〜(d)工程により構成される。 After the completion of the step (a), the following base kneading step is started. In the present embodiment, the base kneading step is constituted by steps (b) to (d).

<(b)工程>
(b)工程では、例えば、混練機を用いて、上記(a)工程により素練りしたゴム成分と、カーボンブラック等の成分が混練される。
<(B) Process>
In the step (b), for example, using a kneader, the rubber component kneaded in the step (a) and components such as carbon black are kneaded.

(b)工程は、混練機のモーターにかかるゴム成分1kgあたりの(b)工程開始後の積算負荷電力が、0.025〜0.075kw・h/kgとなるまで行うことが好ましい。0.025kw・h/kg未満では、カーボンブラック等の原料分散性が不充分となるおそれがある。0.075kw・h/kgを超えると、ゴムを練りすぎた状態となり、(c)工程で、液体化したオイル、ステアリン酸、ワックス類を投入した後にスリップが発生し、練れなくなってしまうおそれがある。 The step (b) is preferably performed until the accumulated load power after starting the step (b) per kg of the rubber component applied to the motor of the kneader becomes 0.025 to 0.075 kw · h / kg. If it is less than 0.025 kw · h / kg, the dispersibility of the raw material such as carbon black may be insufficient. If it exceeds 0.075 kw · h / kg, the rubber will be excessively kneaded, and in step (c), slipping may occur after adding liquefied oil, stearic acid, or waxes, which may prevent kneading. is there.

カーボンブラックとしては、HAF、ISAF、SAFなどが挙げられるが、特に限定されない。なかでも、SAF、ISAFなどの発熱性が高いカーボンブラックに好適に適用できる。 Examples of carbon black include, but are not limited to, HAF, ISAF, and SAF. Especially, it can apply suitably for carbon black with high exothermic property, such as SAF and ISAF.

カーボンブラックのよう素吸着量は、好ましくは70mg/g以上、より好ましくは90mg/g以上である。70mg/g未満では、混練時の温度上昇(発熱)速度が遅いので、素練り工程を入れる場合と入れない場合との明らかな差が見られず、素練り工程の時間だけ生産性が低下するおそれがある。また、該カーボンブラックのよう素吸着量は、好ましくは170mg/g以下、より好ましくは150mg/g以下である。170mg/gを超えると、混練時の発熱が速過ぎて、カーボンブラックを充分に分散させる時間を確保できない傾向がある。カーボンブラックのよう素吸着量が上記好ましい範囲の場合、混練時の温度上昇(発熱)速度が所望の範囲内となるため、上述した本発明の効果を好適に得ることができる。
なお、カーボンブラックのよう素吸着量は、JIS K 6217に基づいて測定される。
The iodine adsorption amount of carbon black is preferably 70 mg / g or more, more preferably 90 mg / g or more. If it is less than 70 mg / g, the temperature rise (heat generation) rate at the time of kneading is slow, so there is no clear difference between the case where the mastication process is added and the case where the mastication process is not performed, and the productivity is reduced by the time of the mastication process. There is a fear. The iodine adsorption amount of the carbon black is preferably 170 mg / g or less, more preferably 150 mg / g or less. If it exceeds 170 mg / g, the heat generated during kneading tends to be too fast, and there is a tendency that the time for sufficiently dispersing carbon black cannot be secured. When the iodine adsorption amount of carbon black is in the above preferable range, the temperature increase (heat generation) speed during kneading falls within a desired range, and thus the above-described effects of the present invention can be suitably obtained.
The iodine adsorption amount of carbon black is measured based on JIS K 6217.

カーボンブラックの平均粒子径は、好ましくは15nm以上、より好ましくは18nm以上である。15nm未満であると、混練時の発熱が速過ぎて、カーボンブラックを充分に分散させる時間を確保できないおそれがある。カーボンブラックの平均粒子径は、好ましくは30nm以下、より好ましくは25nm以下である。30nmを超えると、混練時の温度上昇(発熱)速度が遅いので、素練り工程を入れる場合と入れない場合との明らかな差が見られず、素練り工程の時間だけ生産性が低下するおそれがある。カーボンブラックの平均粒子径が上記好ましい範囲の場合、混練時の温度上昇(発熱)速度が所望の範囲内となるため、上述した本発明の効果を好適に得ることができる。
なお、本発明において平均粒子径は数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定される。
The average particle size of carbon black is preferably 15 nm or more, more preferably 18 nm or more. If it is less than 15 nm, heat generation during kneading is too fast, and there is a possibility that a time for sufficiently dispersing carbon black cannot be secured. The average particle size of carbon black is preferably 30 nm or less, more preferably 25 nm or less. If it exceeds 30 nm, the temperature rise (heat generation) rate during kneading is slow, so there is no clear difference between the case where the mastication process is added and the case where the mastication process is not performed, and the productivity may decrease by the time of the mastication process. There is. When the average particle size of the carbon black is in the above preferred range, the temperature rise (heat generation) speed during kneading falls within the desired range, so that the above-described effects of the present invention can be suitably obtained.
In the present invention, the average particle diameter is a number average particle diameter, and is measured by a transmission electron microscope.

カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量(DBP)は、90ml/100g以上が好ましく、100ml/100g以上がより好ましい。90ml/100g未満であると、混練中の発熱が遅く、本発明の効果が得られにくいおそれがある。また、カーボンブラックのDBPは、150ml/100g以下が好ましく、140ml/100g以下がより好ましい。150ml/100gを超えると、混練中の発熱が速過ぎて、カーボンブラックを充分に分散させる時間を確保できないおそれがある。カーボンブラックのDBPが上記好ましい範囲の場合、混練時の温度上昇(発熱)速度が所望の範囲内となるため、上述した本発明の効果を好適に得ることができる。
なお、カーボンブラックのDBPは、JIS K6217−4の測定方法によって求められる。
The carbon black has a dibutyl phthalate oil absorption (DBP) of preferably 90 ml / 100 g or more, and more preferably 100 ml / 100 g or more. If it is less than 90 ml / 100 g, heat generation during kneading is slow, and the effects of the present invention may not be obtained. The DBP of carbon black is preferably 150 ml / 100 g or less, and more preferably 140 ml / 100 g or less. If it exceeds 150 ml / 100 g, heat generation during kneading is too fast, and there is a possibility that a time for sufficiently dispersing carbon black cannot be secured. When the DBP of carbon black is in the above preferred range, the temperature rise (heat generation) speed during kneading falls within the desired range, so that the above-described effects of the present invention can be suitably obtained.
In addition, DBP of carbon black is calculated | required by the measuring method of JISK6217-4.

(b)工程により混練される成分として、上記ゴム成分、カーボンブラックの他に、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、シリカ等の充填剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、老化防止剤、酸化亜鉛等を含有してもよい。 (B) In addition to the rubber component and carbon black, components conventionally kneaded in the rubber industry, for example, fillers such as silica, silane coupling agents, antioxidants, and ozone deterioration as components kneaded in the step (b) You may contain antioxidant, anti-aging agent, zinc oxide, etc.

<(c)工程>
(c)工程では、上記(b)工程により混練した混練物に対して、オイル、ステアリン酸およびワックスからなる群より選択される少なくとも1種が液体の状態で混練機に投入される。本発明の効果が充分に得られる点から、オイル、ステアリン酸、ワックスの全量を(c)工程において、液体の状態で投入することが好ましい。
<(C) Process>
In the step (c), at least one selected from the group consisting of oil, stearic acid and wax is added to the kneading machine in a liquid state with respect to the kneaded material kneaded in the step (b). From the point that the effects of the present invention can be sufficiently obtained, it is preferable to add the whole amount of oil, stearic acid and wax in the liquid state in the step (c).

(c)工程におけるオイル等の混練機への投入方法は、例えば、特開平7−144321の図3に示される混練室に連設されたオイル投入部により行うことができる。オイル投入部の数は、特に限定されないが、正確な量のオイル等を混練機に投入しやすいという理由から、オイル、ステアリン酸、ワックスのそれぞれに対してオイル投入部を設けることが好ましい。なお、オイル等の混練機への投入量は、例えば、電磁流量計、超音波流量計等の従来公知の方法により測定した流量に基づいて制御することができる。 The method for charging oil or the like into the kneading machine in the step (c) can be performed, for example, by an oil charging unit provided continuously in the kneading chamber shown in FIG. 3 of JP-A-7-144321. The number of oil charging parts is not particularly limited, but it is preferable to provide an oil charging part for each of oil, stearic acid, and wax because it is easy to supply an accurate amount of oil or the like to the kneader. The amount of oil or the like charged into the kneader can be controlled based on the flow rate measured by a conventionally known method such as an electromagnetic flow meter or an ultrasonic flow meter.

本発明のゴム組成物には、オイルを配合することが好ましい。オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物を用いることができる。 The rubber composition of the present invention preferably contains oil. As the oil, for example, process oil, vegetable oil, or a mixture thereof can be used.

プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル(アロマ系プロセスオイル)等が挙げられる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。なかでも、NR、SBR、BRになじみやすいという理由から、芳香族系プロセスオイル(特に、PCA規制対応品)が好適に用いられる。 Examples of the process oil include paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil (aromatic process oil). As vegetable oils and fats, castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut hot water, rosin, pine oil, pineapple, tall oil, corn oil, rice bran oil, beet flower oil, sesame oil, Examples include olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. Of these, aromatic process oils (particularly PCA-regulated products) are preferably used because they are easily compatible with NR, SBR, and BR.

オイルは、例えば、温度を80〜120℃にすることにより、混練機へ好適に投入することができる。 The oil can be suitably charged into the kneader, for example, by setting the temperature to 80 to 120 ° C.

本発明のゴム組成物には、ステアリン酸を配合することが好ましい。ステアリン酸は、例えば、温度を80〜120℃にすることにより、液体の状態とすることができる。これにより、混練機へ好適に液体状態のステアリン酸を投入することができる。 It is preferable to blend stearic acid into the rubber composition of the present invention. Stearic acid can be made into a liquid state by setting the temperature to 80 to 120 ° C., for example. Thereby, the stearic acid of a liquid state can be suitably thrown into a kneading machine.

本発明のゴム組成物には、ワックスを配合することが好ましい。ワックスとしては、特に限定されず、従来からゴム工業で使用されるものが挙げられ、天然系ワックス、パラフィン系ワックス等の石油系ワックス等が挙げられる。 The rubber composition of the present invention preferably contains a wax. The wax is not particularly limited, and includes those conventionally used in the rubber industry, including petroleum waxes such as natural wax and paraffin wax.

ワックスは、例えば、温度を80〜120℃にすることにより、液体の状態とすることができる。これにより、混練機へ好適に液体状態のワックスを投入することができる。 For example, the wax can be brought into a liquid state by setting the temperature to 80 to 120 ° C. Thereby, the wax in a liquid state can be suitably fed into the kneader.

<(d)工程>
(d)工程では、上記(c)工程の終了後、又は、上記(c)工程においてワックス等の投入を行いながら、例えば、混練機を用いて、上記(c)工程によりオイル等が配合されたゴム組成物が混練される。
<(D) Process>
In step (d), after completion of step (c) or while adding wax or the like in step (c), for example, using a kneader, oil or the like is blended in step (c). The rubber composition is kneaded.

(d)工程は、混練機のモーターにかかるゴム成分1kgあたりの(d)工程開始後の積算負荷電力が、0.025〜0.075kw・h/kgとなるまで行うことが好ましい。0.025kw・h/kg未満では、充分なカーボンブラックの分散性を得ることが困難となるおそれがある。0.075kw・h/kgを超えると、練りすぎとなり、所望の加硫ゴムの物性が得られにくくなるおそれがある。 The step (d) is preferably performed until the integrated load power after starting the step (d) per kg of the rubber component applied to the motor of the kneader becomes 0.025 to 0.075 kw · h / kg. If it is less than 0.025 kw · h / kg, it may be difficult to obtain sufficient dispersibility of carbon black. When it exceeds 0.075 kw · h / kg, the kneading is excessively performed, and it may be difficult to obtain desired physical properties of the vulcanized rubber.

上記ベース練り工程の後、得られたゴム組成物に、例えば、混練機を用いて、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤等の成分を混練する仕上げ練り工程を行い、さらに得られたゴム組成物(未加硫ゴム組成物)を130〜190℃で5〜30分間加硫反応を行うことにより加硫工程を行うことができる。 After the base kneading step, the obtained rubber composition was subjected to a final kneading step of kneading components such as a vulcanizing agent such as sulfur and a vulcanization accelerator using, for example, a kneader, and further obtained. The vulcanization step can be performed by vulcanizing the rubber composition (unvulcanized rubber composition) at 130 to 190 ° C. for 5 to 30 minutes.

上記製法により得られるゴム組成物は、ゴム成分100質量%中のSBRの含有量が、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上である。80質量%未満であると、混練中の発熱が遅く、本発明の効果が得られにくい傾向がある。上記SBRの含有量の上限は特に限定されず、100質量%でもよいが、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。 In the rubber composition obtained by the above-mentioned production method, the content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more. If it is less than 80% by mass, heat generation during kneading is slow, and the effects of the present invention tend not to be obtained. The upper limit of the SBR content is not particularly limited, and may be 100% by mass, but is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less.

ゴム成分100質量%中のSBR、及びBRの合計含有量は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上である。80質量%未満であると、混練中の発熱が遅く、本発明の効果が得られにくい傾向がある。上記合計含有量の上限は特に限定されず、100質量%でもよいが、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。上記合計含有量が100質量%に満たない場合には、SBR、BRとよく混ぜやすい(親和性が高い)という理由から、残りのゴム成分として、NRを含有することが好ましい。 The total content of SBR and BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more. If it is less than 80% by mass, heat generation during kneading is slow, and the effects of the present invention tend not to be obtained. The upper limit of the total content is not particularly limited, and may be 100% by mass, but is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less. When the total content is less than 100% by mass, it is preferable to contain NR as the remaining rubber component because it is easy to mix with SBR and BR (high affinity).

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、65質量部以上、より好ましくは70質量部以上、更に好ましくは75質量部以上である。65質量部未満では、混練時の温度上昇(発熱)速度が遅いので、素練り工程を入れる場合と入れない場合との明らかな差が見られず、素練り工程の時間だけ生産性が低下するおそれがある。また、カーボンブラックの含有量は、好ましくは100質量部以下、より好ましくは95質量部以下、更に好ましくは90質量部以下である。100質量部を超えると、混練中の発熱が速過ぎて、カーボンブラックを充分に分散させることが困難となるおそれがある。カーボンブラックの含有量が上記好ましい範囲の場合、混練時の温度上昇(発熱)速度が所望の範囲内となるため、上述した本発明の効果を好適に得ることができる。 The content of carbon black is 65 parts by mass or more, more preferably 70 parts by mass or more, and still more preferably 75 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 65 parts by mass, the temperature rise (heat generation) speed during kneading is slow, so there is no clear difference between the case where the mastication process is added and the case where the mastication process is not performed, and the productivity is reduced by the time of the mastication process. There is a fear. The carbon black content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 95 parts by mass or less, and still more preferably 90 parts by mass or less. When the amount exceeds 100 parts by mass, heat generation during kneading is too fast, and it may be difficult to sufficiently disperse the carbon black. When the content of carbon black is in the above preferred range, the temperature rise (heat generation) speed during kneading falls within the desired range, so that the above-described effects of the present invention can be suitably obtained.

上記ゴム組成物がオイルを含有する場合、オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは3質量部以上、より好ましくは5質量部以上である。3質量部未満では、オイル投入後のゴムの発熱が速過ぎて、カーボンブラックを充分に分散させる練り時間が取れないおそれがある。また、オイルの含有量は、好ましくは30質量部以下、より好ましくは25質量部以下である。30質量部を超えると、オイル投入後にスリップしてしまい、練れなくなるリスクが大きくなるおそれがある。 When the rubber composition contains oil, the oil content is preferably 3 parts by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 3 parts by mass, the heat generated by the rubber after the oil is added is too fast, and there is a possibility that the kneading time for sufficiently dispersing the carbon black cannot be taken. The oil content is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less. If it exceeds 30 parts by mass, there is a risk that the oil will slip after the oil is added and there is a greater risk that it will not be kneaded.

上記ゴム組成物がステアリン酸を含有する場合、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上である。0.5質量部未満では、オイル投入後のゴムの発熱が速過ぎて、カーボンブラックを充分に分散させる練り時間が取れないおそれがある。また、ステアリン酸の含有量は、好ましくは7質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。7質量部を超えると、ステアリン酸投入後にスリップしてしまい、練れなくなるリスクが大きくなるおそれがある。 When the said rubber composition contains a stearic acid, content of a stearic acid becomes like this. Preferably it is 0.5 mass part or more with respect to 100 mass parts of rubber components, More preferably, it is 1 mass part or more. If the amount is less than 0.5 parts by mass, the heat generation of the rubber after the oil is added is too fast, and there is a possibility that the kneading time for sufficiently dispersing the carbon black cannot be taken. The stearic acid content is preferably 7 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less. When the amount exceeds 7 parts by mass, the risk of slipping after the addition of stearic acid and the inability to knead may increase.

上記ゴム組成物がワックスを含有する場合、ワックスの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上である。0.5質量部未満では、充分な耐オゾン性能を発揮できないおそれがある。また、ワックスの含有量は、好ましくは7質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。7質量部を超えると、多量のワックスにより、得られたタイヤ製品において、ブルーミング(ブルームの発生)による外観不良が発生しやすくなるおそれがある。 When the rubber composition contains a wax, the content of the wax is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 0.5 parts by mass, sufficient ozone resistance may not be exhibited. The wax content is preferably 7 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less. If the amount exceeds 7 parts by mass, a large amount of wax may cause appearance failure due to blooming (blooming) in the obtained tire product.

以上の製法により得られるゴム組成物は、トレッド、サイドウォール、クリンチエイペックス等のタイヤの各部材、その他ゴムクローラ、ゴム防舷材等に好適に使用できる。 The rubber composition obtained by the above production method can be suitably used for tire members such as treads, sidewalls, and clinch apex, other rubber crawlers, rubber fenders, and the like.

上記ゴム組成物を用い、通常の方法により空気入りタイヤを製造できる。すなわち、ゴム組成物を未加硫の段階でタイヤ部材の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。 Using the rubber composition, a pneumatic tire can be produced by a normal method. That is, the rubber composition is extruded in accordance with the shape of the tire member at an unvulcanized stage, molded by a normal method on a tire molding machine, and bonded together with other tire members to form an unvulcanized tire. Form. This unvulcanized tire can be heated and pressurized in a vulcanizer to produce a tire.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
SBR:住友化学(株)製のSBR1502
BR: 宇部興産(株)製のBR150B
NR:TSR20
カーボンブラックN351:東海カーボン(株)製のシーストNH(よう素吸着量70mg/g、数平均粒子径29nm、DBP127ml/100g)
カーボンブラックISAF:三菱化学(株)製のダイアブラックI(よう素吸着量118mg/g、数平均粒子径23nm、DBP114ml/100g)
カーボンブラックFEF:東海カーボン(株)製のシーストSO(よう素吸着量44mg/g、数平均粒子径43nm、DBP115ml/100g)
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華2種
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸
老化防止剤:FLEXSYS(株)製の老化防止剤6C(SANTOFLEX、6PPD)
アロマオイル:ジャパンエナジー(株)製のNC300S
ワックス:日本精鑞(株)製オゾエース
硫黄:日本乾硫(株)製オイル処理硫黄
加硫促進剤:精工化学(株)製のTBBS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
SBR: SBR1502 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
BR: BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd.
NR: TSR20
Carbon Black N351: Seast NH manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. (iodine adsorption amount 70 mg / g, number average particle diameter 29 nm, DBP 127 ml / 100 g)
Carbon Black ISAF: Dia Black I manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (iodine adsorption amount 118 mg / g, number average particle diameter 23 nm, DBP 114 ml / 100 g)
Carbon black FEF: Seast SO manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. (iodine adsorption amount 44 mg / g, number average particle size 43 nm, DBP 115 ml / 100 g)
Zinc oxide: 2 types of zinc oxide manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Stearic acid: Stearic acid anti-aging agent manufactured by NOF Corporation: Anti-aging agent 6C manufactured by FLEXSYS (SANTOFLEX, 6PPD)
Aroma oil: NC300S manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Wax: Nippon Seiki Co., Ltd. Ozoace Sulfur: Nippon Dry Sulfur Co., Ltd. Oil-treated sulfur vulcanization accelerator: Seiko Chemical Co., Ltd. TBBS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide) )

実施例1〜3
(素練り工程)
表1に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼社製バンバリーミキサーBB240(有効容積240L)11Dローターを用いて、以下に示すローター回転数、積算負荷電力でゴム成分の素練りを行った。
実施例1:ローター回転数20rpm、素練り工程における積算負荷電力0.025kw・h/kg
実施例2:ローター回転数30rpm、素練り工程における積算負荷電力0.025kw・h/kg
実施例3:ローター回転数6rpm、素練り工程における積算負荷電力0.025kw・h/kg
(混練り工程)
(ベース練り工程)
表1に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼社製バンバリーミキサーBB24011Dローターを用いて、充填率を72%に設定し、素練り工程により素練りしたゴム成分と、オイル、ステアリン酸、ワックス、硫黄及び加硫促進剤以外の材料をベース練り工程開始後の積算負荷電力が0.045kw・h/kgに達するまで混練りし、混練り物を得た(ローター回転数60rpm)。
次に、得られた混練り物にオイル(温度100℃)、ステアリン酸(温度100℃)、ワックス(温度100℃)を液体状態で投入し、オイル等投入後の積算負荷電力0.045kw・h/kgに達するまで混練りし、混練り物を得た(ローター回転数60rpm)。
(仕上げ練り工程)
次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、ゴム温度が100℃になるまで練り込み(ローター回転数30rpm、仕上げ練り工程開始後の積算負荷電力0.05kw・h/kg)、未加硫ゴム組成物を得た。
Examples 1-3
(Powdering process)
According to the blending contents shown in Table 1, rubber components were masticated at the following rotor speed and integrated load power using a Banbury mixer BB240 (effective volume 240 L) 11D rotor manufactured by Kobe Steel Co., Ltd.
Example 1: Rotor rotation speed 20rpm, integrated load electric power in mastication process 0.025kw · h / kg
Example 2: Rotor rotation speed 30 rpm, integrated load power 0.025 kw · h / kg in the mastication process
Example 3: Rotor rotation speed 6 rpm, integrated load power 0.025 kw · h / kg in the mastication process
(Kneading process)
(Base kneading process)
According to the contents shown in Table 1, using a Banbury mixer BB24011D rotor manufactured by Kobe Steel Co., Ltd., the filling rate was set to 72%, and a rubber component masticated by a mastication process, oil, stearic acid, wax, Materials other than sulfur and the vulcanization accelerator were kneaded until the accumulated load electric power after starting the base kneading process reached 0.045 kw · h / kg to obtain a kneaded product (rotor rotation speed: 60 rpm).
Next, oil (temperature 100 ° C.), stearic acid (temperature 100 ° C.) and wax (temperature 100 ° C.) are charged in a liquid state to the obtained kneaded product, and the integrated load power 0.045 kW · h after the oil is charged The mixture was kneaded until reaching / kg to obtain a kneaded product (rotor rotation speed: 60 rpm).
(Finish kneading process)
Next, sulfur and a vulcanization accelerator are added to the obtained kneaded product and kneaded until the rubber temperature reaches 100 ° C. (rotor rotation speed 30 rpm, integrated load power 0.05 kw · h / h after finishing kneading process starts) kg), an unvulcanized rubber composition was obtained.

比較例1〜6
(ベース練り工程)
比較例1〜6では、表1に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼社製バンバリーミキサーBB24011Dローターを用いて、充填率を72%に設定し、ゴム成分(素練りを行っていないゴム成分)と、硫黄及び加硫促進剤以外の材料をゴム温度が150℃に達するまで混練りし、混練り物を得た(ローター回転数60rpm)。
(再練り工程)
比較例2、3では、ベース練り工程で得られた混練り物をゴム温度が140℃になるまで再練りを行い(ローター回転数60rpm)、混練り物を得た。
(仕上げ練り工程)
次に、ベース練り工程又は再練り工程で得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、ゴム温度が100℃になるまで練り込み(ローター回転数30rpm)、未加硫ゴム組成物を得た。
Comparative Examples 1-6
(Base kneading process)
In Comparative Examples 1 to 6, according to the blending contents shown in Table 1, using a Banbury mixer BB24011D rotor manufactured by Kobe Steel Co., Ltd., the filling rate was set to 72%, and a rubber component (a rubber component that was not masticated) And materials other than sulfur and the vulcanization accelerator were kneaded until the rubber temperature reached 150 ° C. to obtain a kneaded product (rotor rotation speed: 60 rpm).
(Re-kneading process)
In Comparative Examples 2 and 3, the kneaded product obtained in the base kneading step was re-kneaded until the rubber temperature reached 140 ° C. (rotor rotation speed 60 rpm) to obtain a kneaded product.
(Finish kneading process)
Next, sulfur and a vulcanization accelerator are added to the kneaded product obtained in the base kneading step or the re-kneading step, and kneaded until the rubber temperature reaches 100 ° C. (rotor rotation speed 30 rpm), and the unvulcanized rubber composition Got.

なお、表1において、ワックス、ステアリン酸、オイルの投入が「先」とは、ワックス、ステアリン酸、オイルをカーボンブラック等と同時に配合することを示し、ワックス、ステアリン酸、オイルの投入が「後」とは、カーボンブラック等を配合し、混練を行った後に、ワックス、ステアリン酸、オイルを配合することを示す。 It should be noted that in Table 1, the introduction of wax, stearic acid, and oil indicates that “wax”, stearic acid, and oil are blended simultaneously with carbon black and the like. "" Indicates that after mixing carbon black and the like and kneading, wax, stearic acid and oil are added.

(評価)
実施例および比較例で得られた未加硫ゴム組成物を40mm角に切り出し、165℃10分の加硫時間にてプレス加硫を行い加硫ゴムシートを作成した。
得られた未加硫ゴム組成物及び加硫ゴムシート用いて、以下の試験を行った。
(Evaluation)
Unvulcanized rubber compositions obtained in Examples and Comparative Examples were cut into 40 mm squares, and press vulcanized at a vulcanization time of 165 ° C. for 10 minutes to prepare vulcanized rubber sheets.
The following tests were performed using the obtained unvulcanized rubber composition and vulcanized rubber sheet.

(生産性)
練り工程に要した時間(実施例では、素練り工程開始〜仕上げ練り工程終了までの時間、比較例では、ベース練り工程開始〜仕上げ練り工程終了までの時間)を比較例1の練り工程に要した時間を100として指数表示した。指数が大きいほど、生産性が良好であることを示す(90以上で合格)。
(productivity)
The time required for the kneading process (in the example, the time from the start of the kneading process to the end of the finishing kneading process, in the comparative example, the time from the start of the base kneading process to the end of the finishing kneading process) is required for the kneading process of Comparative Example 1. The time was 100 and displayed as an index. The larger the index, the better the productivity (passing 90 or more).

(ゴム粘度指数)
未加硫ゴム組成物を縦・横4cm、厚み7〜9mmに切り抜き、(株)島津製作所製ムーニービスコメーターSMV−202を用いて、130℃の条件下で、測定開始から1分間予熱し、その後4分経過した時点でのゴム組成物の粘度を測定した。
実施例1の粘度を100として指数表示した。指数が大きい程、粘度が高いことを示す。
(Rubber viscosity index)
Cut out the unvulcanized rubber composition to 4 cm in length and width, 7-9 mm in thickness, and preheated for 1 minute from the start of measurement under the condition of 130 ° C. using Mooney Viscometer SMV-202 manufactured by Shimadzu Corporation. Thereafter, the viscosity of the rubber composition was measured after 4 minutes.
The viscosity of Example 1 is shown as an index with the viscosity set at 100. The larger the index, the higher the viscosity.

(カーボン分散度)
ISO11345に準じて加硫ゴムシートのカーボン分散度を測定した。数値が大きいほど、カーボンブラックの分散性が優れていることを示す。数値90%以上を合格と判断した。
(Carbon dispersion)
The carbon dispersion degree of the vulcanized rubber sheet was measured according to ISO11345. It shows that the dispersibility of carbon black is excellent, so that a numerical value is large. A numerical value of 90% or more was judged acceptable.

Figure 2010285470
Figure 2010285470

表1により、ゴム成分の素練りを行わず、ワックス、ステアリン酸、オイルをカーボンブラック等と同時に配合し、再練り工程を行わなかった比較例1、4〜6と比較して、ゴム成分の素練りを行い、カーボンブラック等を配合し、混練を行った後に、ワックス、ステアリン酸、オイルを液体状態で配合した実施例では、ゴムの粘度とカーボンブラックの分散性とをバランスよく改善することができた。再練り工程を行った比較例2、3では、実施例と同等レベルのゴムの粘度とカーボンブラックの分散性が得られたが、再練り工程を行うため、生産性が実施例と比べて大幅に劣っていた。 According to Table 1, the rubber component was not masticated, and wax, stearic acid, and oil were blended simultaneously with carbon black and the like, compared with Comparative Examples 1 and 4 to 6 in which the re-kneading step was not performed. In an example in which wax, stearic acid, and oil are mixed in a liquid state after kneading, mixing carbon black, etc., and kneading, improve the rubber viscosity and carbon black dispersibility in a balanced manner. I was able to. In Comparative Examples 2 and 3 in which the re-kneading process was performed, rubber viscosity and carbon black dispersibility equivalent to those in the example were obtained, but since the re-kneading process was performed, the productivity was significantly higher than in the examples. It was inferior to.

Claims (4)

ゴム成分100質量部に対して、カーボンブラックを65質量部以上含有するゴム組成物の製造方法であって、
(a)ゴム成分を素練りする工程、
(b)前記(a)工程により素練りしたゴム成分と、カーボンブラックとを混練する工程、
(c)前記(b)工程により混練した混練物に、オイル、ステアリン酸およびワックスからなる群より選択される少なくとも1種を液体の状態で配合する工程
を含むゴム組成物の製造方法。
A method for producing a rubber composition containing 65 parts by mass or more of carbon black with respect to 100 parts by mass of a rubber component,
(A) a step of kneading the rubber component;
(B) a step of kneading the rubber component kneaded in the step (a) and carbon black;
(C) A method for producing a rubber composition comprising a step of blending in a liquid state at least one selected from the group consisting of oil, stearic acid and wax into the kneaded material kneaded in the step (b).
前記カーボンブラックのよう素吸着量が70mg/g以上である請求項1記載のゴム組成物の製造方法。 The method for producing a rubber composition according to claim 1, wherein the carbon black has an iodine adsorption of 70 mg / g or more. 前記ゴム成分がスチレンブタジエンゴム、およびブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも1種を含む請求項1または2記載のゴム組成物の製造方法。 The method for producing a rubber composition according to claim 1 or 2, wherein the rubber component contains at least one selected from the group consisting of styrene butadiene rubber and butadiene rubber. 再練り工程を含まない請求項1〜3のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。 The manufacturing method of the rubber composition in any one of Claims 1-3 which does not include a re-kneading process.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013159679A (en) * 2012-02-03 2013-08-19 Sumitomo Chemical Co Ltd Method of manufacturing vulcanized rubber
JP2017014334A (en) * 2015-06-29 2017-01-19 住友ゴム工業株式会社 Manufacturing method of rubber composition
JP2017088721A (en) * 2015-11-09 2017-05-25 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for fender
CN111875892A (en) * 2020-06-30 2020-11-03 赛轮(沈阳)轮胎有限公司 Method for improving production stability of airtight layer rubber material

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03103375A (en) * 1989-09-12 1991-04-30 Tokai Carbon Co Ltd Production of cellular carbon grain
JPH05220736A (en) * 1992-02-10 1993-08-31 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber mixing method
JPH0711061A (en) * 1993-06-28 1995-01-13 Yokohama Rubber Co Ltd:The Production of rubber composition
JP2002356585A (en) * 2001-05-31 2002-12-13 Nippon Zeon Co Ltd Rubber composition, method for producing the same and vulcanized product
JP2004091508A (en) * 2002-08-29 2004-03-25 Yokohama Rubber Co Ltd:The Method of compounding rubber composition
JP2006077050A (en) * 2004-09-07 2006-03-23 Sumitomo Rubber Ind Ltd Pneumatic tire

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03103375A (en) * 1989-09-12 1991-04-30 Tokai Carbon Co Ltd Production of cellular carbon grain
JPH05220736A (en) * 1992-02-10 1993-08-31 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber mixing method
JPH0711061A (en) * 1993-06-28 1995-01-13 Yokohama Rubber Co Ltd:The Production of rubber composition
JP2002356585A (en) * 2001-05-31 2002-12-13 Nippon Zeon Co Ltd Rubber composition, method for producing the same and vulcanized product
JP2004091508A (en) * 2002-08-29 2004-03-25 Yokohama Rubber Co Ltd:The Method of compounding rubber composition
JP2006077050A (en) * 2004-09-07 2006-03-23 Sumitomo Rubber Ind Ltd Pneumatic tire

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013159679A (en) * 2012-02-03 2013-08-19 Sumitomo Chemical Co Ltd Method of manufacturing vulcanized rubber
JP2017014334A (en) * 2015-06-29 2017-01-19 住友ゴム工業株式会社 Manufacturing method of rubber composition
JP2017088721A (en) * 2015-11-09 2017-05-25 住友ゴム工業株式会社 Rubber composition for fender
CN111875892A (en) * 2020-06-30 2020-11-03 赛轮(沈阳)轮胎有限公司 Method for improving production stability of airtight layer rubber material

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