JP5301236B2 - Rubber composition, method for producing the same, and carbon black masterbatch - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、発熱性を改良することができるゴム組成物及びその製造方法に関する。また、該ゴム組成物に用いられるカーボンブラックマスターバッチに関する The present invention relates to a rubber composition capable of improving exothermic properties and a method for producing the same. Further, it relates to a carbon black masterbatch used for the rubber composition.
自動車の低燃費化の要求は近年ますます高まり、タイヤの転がり抵抗を低減することが強く求められている。転がり抵抗は、ゴム組成物の発熱性と関係することが知られている。そのため、ゴム組成物のヒステリシスロスを低減すること、すなわち、損失係数（ｔａｎδ）を低く抑えることが、低燃費化には効果的である。 In recent years, the demand for lower fuel consumption of automobiles has been increasing, and there is a strong demand for reducing the rolling resistance of tires. It is known that the rolling resistance is related to the exothermic property of the rubber composition. Therefore, reducing the hysteresis loss of the rubber composition, that is, suppressing the loss factor (tan δ) to be low is effective in reducing fuel consumption.
かかる要求に応えるため、スチレン−ブタジエンゴムなどのジエン系合成ゴムにおいて、ポリマー製造時に変性基を添加して、末端変性ポリマーを作成することが知られている。末端変性ジエン系ゴムは、未変性のジエン系ゴムと比べて、カーボンブラック等の補強性フィラーとの相性が良いことから、発熱を抑えて低燃費性を向上させることができる。しかしながら、この手法は、一般にアニオン重合下でしか実施することができず、より簡易な方法で低発熱性を向上することが求められる。また、アニオン重合下での実施では、ポリマー種がスチレン−ブタジエンゴムやシス含量が低いブタジエンゴムに限定されてしまうので、ポリマー種を問わない方法が求められる。 In order to meet such requirements, it is known that a diene-based synthetic rubber such as styrene-butadiene rubber is added with a modifying group at the time of polymer production to produce a terminal-modified polymer. Since the terminal-modified diene rubber has better compatibility with a reinforcing filler such as carbon black than the unmodified diene rubber, heat generation can be suppressed and fuel efficiency can be improved. However, this method can generally be carried out only under anionic polymerization, and it is required to improve the low heat build-up by a simpler method. Moreover, in implementation under anionic polymerization, since a polymer seed | species will be limited to a styrene-butadiene rubber and a butadiene rubber with low cis content, the method regardless of a polymer seed | species is calculated | required.
ところで、ゴム組成物に過酸化物を配合する技術を開示するものとして、下記特許文献１〜４がある。しかしながら、これらの文献は、過酸化物として、有機過酸化物を配合するものであり、しかも、有機化酸化物は、ゴムポリマーを架橋するための架橋剤として用いられている。 By the way, the following patent documents 1-4 are disclosed as a technique which mix | blends a peroxide with a rubber composition. However, these documents contain an organic peroxide as the peroxide, and the organic oxide is used as a crosslinking agent for crosslinking the rubber polymer.
一方、下記特許文献５には、ジエン系ゴムと、架橋されたゴム粒子であるゴムゲルとともに、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム、過酸化亜鉛等の金属過酸化物を配合したゴム組成物が開示されている。しかしながら、この文献は、ゴム組成物の加工性を良好にし、弾性率及び破断点伸びの積に関する機械的特性や引張強さを改善することを目的にしたものである。ジエン系ゴムにカーボンブラックとともに金属過酸化物を配合し混練してカーボンブラックマスターバッチを得ることによる発熱性の改良については何ら開示されていない。
本発明は、以上の点に鑑み、ゴム組成物の発熱性を改良することを目的とする。 In view of the above points, an object of the present invention is to improve the exothermic property of a rubber composition.
本発明に係るゴム組成物の製造方法は、ジエン系ゴム１００重量部にカーボンブラック２０〜１５０重量部とともに過酸化亜鉛及び過酸化カルシウムから選択される少なくとも１種の金属過酸化物１〜８重量部を配合し、混練り機を用いて混練物の温度が１４０〜１６０℃に達するまで混練してカーボンブラックマスターバッチを得る工程と、得られたカーボンブラックマスターバッチに他の添加剤を配合し混練する工程と、を含むものである。 The method for producing a rubber composition according to the present invention comprises 1 to 8 weights of at least one metal peroxide selected from zinc peroxide and calcium peroxide together with 20 to 150 weight parts of carbon black and 100 weight parts of diene rubber. And kneading until the temperature of the kneaded product reaches 140 to 160 ° C. using a kneader to obtain a carbon black masterbatch, and other additives are blended into the obtained carbon black masterbatch. A kneading step.
本発明に係るゴム組成物は、ジエン系ゴムにカーボンブラックとともに金属過酸化物を配合し混練してカーボンブラックマスターバッチを得、次いで、得られたカーボンブラックマスターバッチに他の添加剤を配合し混練して得られるものである。 The rubber composition according to the present invention is obtained by blending a metal peroxide together with carbon black into a diene rubber and kneading to obtain a carbon black master batch, and then blending other additives with the obtained carbon black master batch. It is obtained by kneading.
本発明に係るカーボンブラックマスターバッチは、ジエン系ゴムに、カーボンブラックとともに金属過酸化物を配合し、混練してなるものである。 The carbon black masterbatch according to the present invention is obtained by blending and kneading a metal peroxide together with carbon black in a diene rubber.
本発明によれば、ジエン系ゴムにカーボンブラックとともに金属過酸化物を配合し混練してマスターバッチ化したことにより、ゴム組成物のｔａｎδを小さくして、発熱性を改良することができる。これは、混練過程において金属過酸化物の分解により発生するラジカルがジエン系ゴムポリマーを攻撃、水素原子を引き抜き、その結果ポリマー鎖上にラジカルを発生させる。このポリマーのラジカルとカーボンブラック表面に生じるラジカルとの相互作用により、カーボンブラックの分散性が改良されることによるものと考えられる。このようにゴム組成物の発熱性を改良することができるので、例えば、トレッド等のタイヤを構成するゴム部分に用いた場合に、タイヤの低燃費性を向上することができる。 According to the present invention, by mixing a metal peroxide together with carbon black in a diene rubber and kneading it into a master batch, tan δ of the rubber composition can be reduced and heat generation can be improved. This is because radicals generated by the decomposition of the metal peroxide during the kneading process attack the diene rubber polymer, pulling out hydrogen atoms, and as a result, generating radicals on the polymer chain. It is considered that the dispersibility of the carbon black is improved by the interaction between the polymer radical and the radical generated on the carbon black surface. Thus, since the exothermic property of the rubber composition can be improved, for example, when used for a rubber part constituting a tire such as a tread, the fuel efficiency of the tire can be improved.
以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。 Hereinafter, matters related to the implementation of the present invention will be described in detail.
本発明に係るゴム組成物は、ジエン系ゴムにカーボンブラックとともに金属過酸化物を配合し混練してカーボンブラックマスターバッチを得る第１の工程（予備混合工程）と、これにより得られたカーボンブラックマスターバッチを用いて他の添加剤を配合し混練する第２の工程（通常混合工程）とを経て調製される。 The rubber composition according to the present invention includes a first step (preliminary mixing step) in which a metal black is mixed with diene rubber together with carbon black and kneaded to obtain a carbon black masterbatch, and the carbon black obtained thereby It is prepared through a second step (usually a mixing step) in which other additives are blended and kneaded using a master batch.
ゴム成分として用いられる上記ジエン系ゴムとしては、特に限定されず、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム、ブタジエン−イソプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で、又は２種以上混合して用いることができる。これらの中でも、特に、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、またはこれらのブレンドが好ましく用いられる。 The diene rubber used as the rubber component is not particularly limited. For example, natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, styrene-isoprene rubber, butadiene-isoprene rubber, nitrile rubber, ethylene-propylene- Examples include diene terpolymers. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, or a blend thereof is particularly preferably used.
カーボンブラックとしては、ゴムの補強性フィラーとして用いられている各種カーボンブラックを用いることができ、特に限定されない。ゴム組成物をタイヤ用に用いる場合には、例えば、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が２０〜１４０ｍ２／ｇのコロイダル特性を持つカーボンブラックが好ましく用いられる。ここで、カーボンブラックの窒素吸着比表面積はＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して測定される値である。このようなカーボンブラックとしては、ＡＳＴＭナンバーのＮ１１０、Ｎ２２０、Ｎ３３０、Ｎ５５０、Ｎ６６０などの各種グレードが挙げられる。 As carbon black, various carbon blacks used as a reinforcing filler for rubber can be used, and are not particularly limited. When the rubber composition is used for tires, for example, carbon black having colloidal characteristics with a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 20 to 140 m 2 / g is preferably used. Here, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is a value measured according to JIS K6217-2. Examples of such carbon black include various grades such as ASTM numbers N110, N220, N330, N550, and N660.
カーボンブラックの配合量は、特に限定されないが、ジエン系ゴム１００重量部に対し２０〜１５０重量部程度が好ましく、より好ましくは、３０〜１００重量部、更に好ましくは３０〜８０重量部である。 Although the compounding quantity of carbon black is not specifically limited, About 20-150 weight part is preferable with respect to 100 weight part of diene rubbers, More preferably, it is 30-100 weight part, More preferably, it is 30-80 weight part.
金属過酸化物としては、周期表のＩａ族、ＩＩａ族、Ｉｂ族及びＩＩｂ族に属する各種金属の過酸化物が挙げられる。具体的には、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウム、過酸化バリウム、過酸化亜鉛等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いても、又は２種以上併用してもよい。好ましくは、混練工程における安全性や低発熱性効果の点から、過酸化亜鉛、過酸化カルシウムを用いることである。 Examples of the metal peroxide include peroxides of various metals belonging to Group Ia, Group IIa, Group Ib, and Group IIb of the periodic table. Specific examples include sodium peroxide, potassium peroxide, magnesium peroxide, calcium peroxide, barium peroxide, zinc peroxide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Good. Preferably, zinc peroxide and calcium peroxide are used from the viewpoint of safety in the kneading process and low exothermic effect.
金属過酸化物は、ジエン系ゴム１００重量部に対して１〜８重量部の範囲内で用いることが好ましい。金属過酸化物の配合量が１重量部未満では、発熱性の改良効果が十分に発揮されにくい。金属過酸化物の配合量が８重量部を超えると、発熱性の改良効果には優れるものの、ゴム組成物の耐摩耗性が悪化する。 The metal peroxide is preferably used in the range of 1 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. When the compounding amount of the metal peroxide is less than 1 part by weight, the effect of improving the heat generation is not sufficiently exhibited. When the compounding amount of the metal peroxide exceeds 8 parts by weight, the wear resistance of the rubber composition is deteriorated although the exothermic improvement effect is excellent.
上記第１の工程では、ジエン系ゴムに、上記カーボンブラックと金属過酸化物を配合し、混練り機を用いて混練することで、カーボンブラックマスターバッチを作製する。金属過酸化物は、混練時の熱により分解してラジカルを発生するものと考えられ、このラジカルがジエン系ゴムポリマーを攻撃、水素原子を引き抜き、その結果ポリマー鎖にラジカルを発生させる。そのポリマーのラジカルとカーボンブラック表面に生じたラジカルとの間で相互作用することにより、カーボンブラックの分散性が向上する。そのため、このようなカーボンブラックの分散性が向上したカーボンブラックマスターバッチを用いて、後工程においてゴム組成物を調製することにより、ゴム組成物のヒステリシスロスを低減することができる。 In the first step, the carbon black masterbatch is prepared by blending the carbon black and the metal peroxide with the diene rubber and kneading them using a kneader. It is considered that the metal peroxide is decomposed by heat at the time of kneading to generate radicals, and these radicals attack the diene rubber polymer, pull out hydrogen atoms, and as a result, generate radicals in the polymer chain. The interaction between the polymer radical and the radical generated on the surface of the carbon black improves the dispersibility of the carbon black. Therefore, hysteresis loss of the rubber composition can be reduced by preparing a rubber composition in a subsequent step using such a carbon black master batch with improved dispersibility of carbon black.
上記混練は、ジエン系ゴムにカーボンブラックと金属過酸化物を配合し、機械的せん断力を加えてこれらを分散混合させることにより行われる。混練とともに温度が上昇するが、混練物の温度が１４０℃以上に達するまで、混練することが好ましく、より好ましくは１４０〜１６０℃に達するまでゴムを練り上げることである。１４０℃未満では、発熱性の改良効果が不十分となる。また、１６０℃を超えるような高温まで予備混合を行うと、スコーチが生じて加工性に劣る傾向となる。 The kneading is performed by blending carbon black and metal peroxide with diene rubber and applying mechanical shearing force to disperse and mix them. The temperature rises with the kneading, but the kneading is preferably carried out until the temperature of the kneaded product reaches 140 ° C. or higher, more preferably the rubber is kneaded until it reaches 140 to 160 ° C. If it is less than 140 degreeC, the exothermic improvement effect will become inadequate. Moreover, when premixing is performed up to a high temperature exceeding 160 ° C., scorch occurs and the processability tends to be inferior.
上記混練り機としては、一般にゴム組成物の混合に用いられるものを特に限定なく用いることができ、例えば、バンバリーミキサー、ロール、押し出し機、ニーダーなどが挙げられる。このように混練り機を用いた予備混合によりカーボンブラックマスターバッチを改良することができるため、アニオン重合下で変性していた従来の末端変性ポリマーに比べて、簡易な方法で、ゴム組成物の発熱性を改良することができる。 As the kneader, those generally used for mixing rubber compositions can be used without particular limitation, and examples thereof include a Banbury mixer, a roll, an extruder, and a kneader. Since the carbon black masterbatch can be improved by premixing using a kneader in this way, the rubber composition of the rubber composition can be improved by a simpler method than conventional terminal-modified polymers that have been modified under anionic polymerization. The exotherm can be improved.
上記第１の工程においては、カーボンブラック及び金属過酸化物に加えて、オイルを添加してもよい。すなわち、カーボンブラックマスターバッチは、オイルを任意成分として含有することができる。オイルを添加することで、第１の工程における加工性を改良することができる。オイルとしては、特に限定されず、ゴム組成物に一般に配合される各種プロセスオイルを用いることができる。オイルの配合量は特に限定されないが、ジエン系ゴム１００重量部に対して２０重量部以下であることが好ましい。 In the first step, oil may be added in addition to carbon black and metal peroxide. That is, the carbon black masterbatch can contain oil as an optional component. The processability in the first step can be improved by adding oil. The oil is not particularly limited, and various process oils generally blended into the rubber composition can be used. The blending amount of the oil is not particularly limited, but is preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the diene rubber.
なお、第１の工程では、上記の他に、シリカ等の無機充填剤、老化防止剤、ステアリン酸、樹脂類などの添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で配合してもよい。但し、第１の工程では、硫黄等の加硫剤や加硫促進剤は配合しないことが好ましい。第１の工程において、これらの加硫系添加剤を配合すると、架橋反応が進んでしまい、カーボンブラックの分散性を損なうためである。 In addition, in the first step, in addition to the above, an inorganic filler such as silica, an anti-aging agent, stearic acid, resins and the like may be added within a range not impairing the effects of the present invention. . However, it is preferable not to add a vulcanizing agent such as sulfur or a vulcanization accelerator in the first step. This is because when these vulcanizing additives are blended in the first step, the crosslinking reaction proceeds and the dispersibility of the carbon black is impaired.
上記第２の工程では、第１の工程で得られたカーボンブラックマスターバッチを用いて、これに他の添加剤を配合し混練することでゴム組成物を作製する。 In the second step, using the carbon black masterbatch obtained in the first step, another additive is blended and kneaded to prepare a rubber composition.
第２の工程で配合される他の添加剤としては、特に限定されず、一般にゴム組成物に配合される各種添加剤が用いられる。例えば、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、亜鉛華、オイル、ワックス、ステアリン酸、可塑剤、樹脂類などが適宜組み合わせて配合される。なお、第２の工程において、上記カーボンブラックマスターバッチとして配合されるジエン系ゴムやカーボンブラックに加え、他のジエン系ゴムやカーボンブラックを追加的に配合してもよい。また、カーボンブラック以外の補強性フィラーとして、シリカ等の無機充填剤を更に配合することもできる。 Other additives that are blended in the second step are not particularly limited, and various additives that are generally blended in the rubber composition are used. For example, a vulcanizing agent such as sulfur, a vulcanization accelerator, an anti-aging agent, zinc white, oil, wax, stearic acid, a plasticizer, and resins are blended in appropriate combinations. In the second step, in addition to the diene rubber and carbon black blended as the carbon black master batch, other diene rubber and carbon black may be blended additionally. Moreover, inorganic fillers, such as a silica, can also be further mix | blended as reinforcing fillers other than carbon black.
第２の工程の混練に用いられる混練り機としては、第１の工程と同様、バンバリーミキサー、ロール、押し出し機、ニーダーなど、一般にゴム組成物の混合に用いられるものが挙げられ、特に限定されない。 As the kneading machine used for the kneading in the second step, those generally used for mixing the rubber composition, such as a Banbury mixer, a roll, an extruder, a kneader, etc., can be mentioned as in the first step, and are not particularly limited. .
上記第２の工程は、更に２つの混合工程に分けることができる。すなわち、上記カーボンブラックマスターバッチに、加硫剤及び加硫促進剤を除く他の添加剤を配合し混練する工程（Ａ）と、その後、得られた混合物に加硫剤及び加硫促進剤を配合し混練する工程（Ｂ）とに分けて実施してもよい。 The second step can be further divided into two mixing steps. That is, the step (A) of blending and kneading other additives except the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator to the carbon black master batch, and then adding the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator to the obtained mixture. You may carry out by dividing | segmenting into the process (B) of mix | blending and kneading | mixing.
このようにして作製されるゴム組成物は、トレッドやサイドウォール、ベルトやプライのトッピングゴム、ビードフィラー、リムストリップ等のタイヤ、コンベアベルト、防振ゴムなどの各種ゴム組成物に用いることができる。該ゴム組成物をタイヤに用いる場合、常法に従い、例えば１４０〜２００℃で加硫成形することにより、各種空気入りタイヤのゴム部分（トレッドゴムやサイドウォールゴムなど）を構成することができる。 The rubber composition thus prepared can be used for various rubber compositions such as treads, sidewalls, belts and ply topping rubbers, tires such as bead fillers and rim strips, conveyor belts, and anti-vibration rubbers. . When the rubber composition is used for a tire, rubber portions (tread rubber, sidewall rubber, etc.) of various pneumatic tires can be constituted by vulcanization molding at, for example, 140 to 200 ° C. according to a conventional method.
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、下記表中の各混合工程における各成分の配合量の単位は重量部である。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the unit of the compounding quantity of each component in each mixing process in the following table is parts by weight.
（第１の実施例）
下記表１に示す配合成分を同表に記載の配合処方に従い、容量１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーを使用し、第１の工程（予備混合工程）にてカーボンブラックマスターバッチを調製した。次いで、得られたマスターバッチを用い、かつ下記表１に示す配合成分に従い、容量１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーを使用し、第２の工程（通常混合工程：工程（Ａ）と、次いで実施する工程（Ｂ）よりなる。）にてゴム組成物を調製した。各混合工程では、排出温度を１５０℃に設定し、１５０℃に達するまで混合を実施した。なお、比較例１では、予備混合工程を行うことなく、通常混合工程を実施した。
(First embodiment)
A carbon black masterbatch was prepared in the first step (preliminary mixing step) using a hermetic banbury mixer having a capacity of 1.7 liters according to the formulation shown in Table 1 for the blending components shown in Table 1 below. Then, using the obtained master batch and according to the blending components shown in Table 1 below, using a closed banbury mixer with a capacity of 1.7 liters, the second step (normal mixing step: step (A), and then The rubber composition was prepared in the step (B) to be carried out. In each mixing step, the discharge temperature was set to 150 ° C., and mixing was performed until 150 ° C. was reached. In Comparative Example 1, the normal mixing process was performed without performing the preliminary mixing process.
表中の各成分の詳細は以下通りである。
・天然ゴム：ＲＳＳ＃３、
・カーボンブラック：東海カーボン（株）製「シースト６」（窒素吸着比表面積＝１１９ｍ２／ｇ）、
・過酸化亜鉛：日本化学産業（株）製、
・過酸化カルシウム：日本パーオキサイド（株）製、
・鉱物油：アロマオイル、株式会社ジャパンエナジー製「ＪＯＭＯ Ｘ１４０」、
・老化防止剤：Ｎ−フェニル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、大内新興化学工業株式会社製「ノクラック６Ｃ」、
・ステアリン酸：花王株式会社製「工業用ステアリン酸」、
・亜鉛華：三井金属鉱業株式会社製「亜鉛華１号」、
・ワックス：パラフィンワックス、日本精蝋株式会社製「オゾエース０３５５」、
・加硫促進剤：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーＮＳ−Ｐ」、
・硫黄：鶴見化学工業株式会社製「５％油処理粉末硫黄」。
Details of each component in the table are as follows.
・ Natural rubber: RSS # 3,
Carbon black: “Seast 6” manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. (nitrogen adsorption specific surface area = 119 m 2 / g),
・ Zinc peroxide: manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.
・ Calcium peroxide: manufactured by Nippon Peroxide Co., Ltd.
・ Mineral oil: Aroma oil, “JOMO X140” manufactured by Japan Energy,
Anti-aging agent: N-phenyl-N- (1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine, “NOCRACK 6C” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
・ Stearic acid: “Industrial stearic acid” manufactured by Kao Corporation
・ Zinc flower: "Zinc flower No. 1" manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
・ Wax: Paraffin wax, “Ozoace 0355” manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.
・ Vulcanization accelerator: N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide, “Noxeller NS-P” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Sulfur: “5% oil-treated powder sulfur” manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.
得られた各ゴム組成物について、耐摩耗性と、低発熱性の指標としてｔａｎδを下記方法により測定した。 About each obtained rubber composition, tan-delta was measured with the following method as an index of abrasion resistance and low heat build-up.
・耐摩耗性：ＪＩＳ Ｋ６２６４に準じて、ランボーン摩耗試験機を用いて、荷重３ｋｇ、スリップ率２０％、温度２３℃で摩耗量を測定し、比較例１の値を１００とした指数で表示した。数値が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。 Abrasion resistance: According to JIS K6264, using a Lambourn abrasion tester, the wear amount was measured at a load of 3 kg, a slip rate of 20%, and a temperature of 23 ° C., and displayed as an index with the value of Comparative Example 1 being 100. . It shows that it is excellent in abrasion resistance, so that a numerical value is large.
・ｔａｎδ：ＪＩＳ Ｋ６３９４に準じて、周波数１０Ｈｚ、動歪み２％、７０℃の条件でｔａｎδを測定し、比較例１の値を１００とした指数で表示した。数値が小さいほど、発熱が小さく良好である。 Tan δ: Tan δ was measured under the conditions of a frequency of 10 Hz, dynamic strain of 2%, and 70 ° C. according to JIS K6394, and displayed as an index with the value of Comparative Example 1 being 100. The smaller the numerical value, the better the heat generation.
結果は表１に示すとおりであり、実施例のゴム組成物であると、耐摩耗性を損なうことなく、低発熱性が改良されていた。これに対し、比較例２では、予備混合を行うも金属過酸化物を配合しなかったため、低発熱性の改良効果は得られなかった。また、比較例３では、金属過酸化物を配合したものの、通常混合工程で配合したため、低発熱性の改良効果は得られなかった。
（第２の実施例）
下記表２に示す配合成分を同表に記載の配合処方に従い、容量１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーを使用し、第１の工程（予備混合工程）にてカーボンブラックマスターバッチを調製した。次いで、得られたマスターバッチを用い、かつ下記表２に示す配合成分に従い、容量１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーを使用し、第２の工程（通常混合工程：工程（Ａ）と、次いで実施する工程（Ｂ）よりなる。）にてゴム組成物を調製した。各混合工程では、排出温度を１５０℃に設定し、１５０℃に達するまで混合を実施した。なお、比較例６では、予備混合工程を行うことなく、通常混合工程を実施した。
(Second embodiment)
A carbon black masterbatch was prepared in the first step (preliminary mixing step) using a hermetic banbury mixer having a capacity of 1.7 liters according to the blending formulation shown in Table 2 for the blending components shown in Table 2 below. Then, using the obtained master batch and according to the blending components shown in Table 2 below, using a closed banbury mixer with a capacity of 1.7 liters, the second step (normal mixing step: step (A), and then The rubber composition was prepared in the step (B) to be carried out. In each mixing step, the discharge temperature was set to 150 ° C., and mixing was performed until 150 ° C. was reached. In Comparative Example 6, the normal mixing process was performed without performing the preliminary mixing process.
表中の各成分の詳細は以下通りである。
・スチレン−ブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製「ＳＢＲ１５０２」、
・カーボンブラック：東海カーボン株式会社製「シーストＫＨ」（窒素吸着比表面積＝９３ｍ２／ｇ）。
Details of each component in the table are as follows.
Styrene-butadiene rubber: “SBR1502” manufactured by JSR Corporation,
Carbon black: “Seast KH” manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. (nitrogen adsorption specific surface area = 93 m 2 / g).
その他の成分は、第１の実施例と同じである。 Other components are the same as those in the first embodiment.
得られた各ゴム組成物について、耐摩耗性と、低発熱性の指標としてｔａｎδを測定した。測定方法は、第１の実施例と同じである（但し、比較例６の値を１００とした指数で表示）。 About each obtained rubber composition, tan-delta was measured as an index of abrasion resistance and low heat build-up. The measuring method is the same as that of the first example (however, it is indicated by an index with the value of Comparative Example 6 as 100).
結果は表２に示すとおりであり、実施例のゴム組成物であると、耐摩耗性を損なうことなく、低発熱性が改良されていた。
Claims (2)
得られたカーボンブラックマスターバッチに他の添加剤を配合し混練する工程と、
を含むゴム組成物の製造方法。 With carbon black 20 to 150 parts by weight to 100 parts by weight of the diene rubber is blended at least one metal peroxide 1-8 parts by weight is selected from zinc peroxide and calcium peroxide, kneaded with a kneader Kneading until the temperature of the product reaches 140 to 160 ° C. to obtain a carbon black masterbatch,
Mixing and kneading other additives in the obtained carbon black masterbatch,
The manufacturing method of the rubber composition containing this.
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