JP7009869B2 - Rubber composition for heavy-duty tires and its manufacturing method - Google Patents

Rubber composition for heavy-duty tires and its manufacturing method Download PDF

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Description

本発明は、耐摩耗性および低転がり抵抗性に優れた重荷重タイヤ用ゴム組成物およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a rubber composition for heavy-duty tires having excellent wear resistance and low rolling resistance, and a method for producing the same.

トラックおよびバス用タイヤとして使用される重荷重タイヤは、耐摩耗性に優れタイヤ寿命が長いことが重要視される。一方、近年、転がり抵抗に関する規制が厳しくなり、低転がり抵抗性の向上への要求が高まっている。低転がり抵抗性を付与するために、重荷重タイヤ用ゴム組成物にシリカを配合することが検討されるが、耐摩耗性が低下してしまうという課題がある。 It is important that heavy-duty tires used as tires for trucks and buses have excellent wear resistance and a long tire life. On the other hand, in recent years, regulations on rolling resistance have become stricter, and there is an increasing demand for improvement in low rolling resistance. In order to impart low rolling resistance, it is considered to add silica to the rubber composition for heavy-duty tires, but there is a problem that the wear resistance is lowered.

このため、特許文献1は、天然ゴム並びにスチレンブタジエン共重合体ゴム及び/またはポリブタジエンゴムからなるゴム成分に、カーボンブラック、シリカと、特定構造の硫黄含有シラン化合物を配合してなるゴム組成物をキャップゴムに用いた重荷重用空気入りタイヤにより、耐摩耗性および低転がり抵抗性改良することを提案する。しかしながら、重荷重用空気入りタイヤに求められる耐摩耗性のレベルはより高く更なる改良が求められていた。 Therefore, Patent Document 1 describes a rubber composition obtained by blending carbon black, silica, and a sulfur-containing silane compound having a specific structure with a rubber component made of natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and / or polybutadiene rubber. We propose to improve wear resistance and low rolling resistance by using pneumatic tires for heavy loads used for the cap rubber. However, the level of wear resistance required for heavy-duty pneumatic tires has been higher, and further improvements have been required.

特開2008-38119号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-38119

本発明の目的は、耐摩耗性および低転がり抵抗性を従来レベル以上に改良するようにした重荷重タイヤゴム組成物およびその製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a heavy-duty tire rubber composition having improved wear resistance and low rolling resistance beyond the conventional level, and a method for producing the same.

上記目的を達成する本発明の重荷重タイヤは、天然ゴム55~70質量%と、ブタジエンゴム30~45質量%とからなるゴム成分100質量部に、CTAB吸着比表面積が180~300m2/gのシリカを40~60質量部、窒素吸着比表面積が110~150m2/gのカーボンブラックを3~10質量部配合し、スルフィド結合を有するシランカップリング剤を、前記シリカの量の6~15質量%含有し、前記スルフィド結合を有するシランカップリング剤が、ビス-(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドのいずれかであることを特徴とする。 The heavy-duty tire of the present invention that achieves the above object has a CTAB adsorption specific surface area of 180 to 300 m 2 / g in 100 parts by mass of a rubber component composed of 55 to 70% by mass of natural rubber and 30 to 45% by mass of butadiene rubber. 40 to 60 parts by mass of silica and 3 to 10 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 110 to 150 m 2 / g, and a silane coupling agent having a sulfide bond is added in an amount of 6 to 15 of the silica. The silane coupling agent containing mass% and having the sulfide bond is bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide. It is characterized by being one of .

また本発明の重荷重タイヤの製造方法は、本発明の重荷重タイヤ用ゴム組成物を、混練工程、ロール工程、およびファイナル工程により製造する方法であって、前記混練工程が加硫系配合剤以外の原材料をバンバリーミキサーで混練する工程であり、前記ロール工程が、前記混練工程で得られた混合物をロールに供し、ロールギャップ0.5~5mm、前記混合物の温度40~100℃で混合する工程であり、前記ファイナル工程が、前記ロール工程で得られた混合物に、加硫系配合剤を添加し混合する工程である、ことを特徴とする。 Further, the method for producing a heavy-duty tire of the present invention is a method for producing the rubber composition for a heavy-duty tire of the present invention by a kneading step, a roll step, and a final step, in which the kneading step is a sulfide-based compounding agent. This is a step of kneading the raw materials other than the above with a Banbury mixer, in which the roll step applies the mixture obtained in the kneading step to a roll and mixes the mixture at a roll gap of 0.5 to 5 mm and a temperature of the mixture of 40 to 100 ° C. It is a step, and the final step is a step of adding a sulfide-based compounding agent to the mixture obtained in the roll step and mixing the mixture.

本発明の重荷重タイヤ用ゴム組成物は、所定量の天然ゴムおよびブタジエンゴムに、微細粒子径のシリカと、少量のカーボンブラックを配合し、スルフィド結合を有するシランカップリング剤を配合するようにしたので、耐摩耗性および低転がり抵抗性を従来レベル以上に改良することができる。 The rubber composition for heavy-duty tires of the present invention is prepared by blending a predetermined amount of natural rubber and butadiene rubber with silica having a fine particle size and a small amount of carbon black, and blending a silane coupling agent having a sulfide bond. Therefore, the wear resistance and the low rolling resistance can be improved more than the conventional level.

前記ブタジエンゴムのシス1,4結合の含有割合は90%以上であるとよい。また前記ブタジエンゴムは、変性ブタジエンゴムを含むとよい。 The content ratio of the cis 1,4 bond of the butadiene rubber is preferably 90% or more. Further, the butadiene rubber may contain a modified butadiene rubber.

本発明の重荷重タイヤ用ゴム組成物の製造方法は、混練工程、ロール工程、およびファイナル工程により製造し、混練工程で得られた混合物をロールに供し、ロールギャップ0.5~5mm、前記混合物の温度40~100℃で混合するロール工程を実施することにより、耐摩耗性および低転がり抵抗性のバランスを向上させ、特に耐摩耗性を一層優れたものにすることができる。 The method for producing a rubber composition for a heavy-duty tire of the present invention is produced by a kneading step, a roll step, and a final step, and the mixture obtained in the kneading step is applied to a roll, and the roll gap is 0.5 to 5 mm. By carrying out the rolling step of mixing at a temperature of 40 to 100 ° C., the balance between wear resistance and low rolling resistance can be improved, and in particular, wear resistance can be further improved.

前記混練工程における混合物の温度は135~155℃であり、そのときの混合物の温度Tiを測定間隔△t(秒)毎に測定し、下記の式(1)で求められる150℃に換算した熱履歴量HHSは50~250秒であるとよい。
HHS=Σ[△t×exp(Ea/R×(1/To-1/Ti))] ・・・(1)
(式中、HHSは150℃に換算した熱履歴量、△tは測定間隔(秒)、Eaは活性化エネルギーでEa=22000cal/mol、Rは気体定数でR=1.987cal/(mol・K)、Toは基準温度でTo=150+273K、Tiは△t毎に測定したi番目の混練温度(K)である。)
The temperature of the mixture in the kneading step is 135 to 155 ° C., and the temperature Ti of the mixture at that time is measured at every measurement interval Δt (seconds) and converted to 150 ° C. obtained by the following formula (1). The history amount HHS is preferably 50 to 250 seconds.
HHS = Σ [Δt × exp (Ea / R × (1 / To-1 / Ti))] ・ ・ ・ (1)
(In the formula, HHS is the amount of heat history converted to 150 ° C., Δt is the measurement interval (seconds), Ea is the activation energy, Ea = 22000cal / mol, and R is the gas constant, R = 1.987cal / (mol. K), To is the reference temperature, To = 150 + 273K, and Ti is the i-th kneading temperature (K) measured every Δt.)

重荷重タイヤ用ゴム組成物でトレッド部を構成し、タイヤの外径が700~1400mmである重荷重タイヤは、耐摩耗性に優れ、転がり抵抗を従来レベル以上に低減することができ、トラックおよびバス用タイヤとして好適である。 A heavy-duty tire having a tread portion composed of a rubber composition for a heavy-duty tire and having an outer diameter of 700 to 1400 mm has excellent wear resistance, rolling resistance can be reduced to a level higher than the conventional level, and a truck and a tire can be used. Suitable as a bus tire.

本明細書において、重荷重タイヤとは、トラック、バス、建設車両に装着する大型空気入りタイヤをいい、重荷重タイヤ用ゴム組成物は、重荷重タイヤの構成部材、好ましくは、トレッドゴム、サイドゴムを形成するゴム組成物をいう。 In the present specification, the heavy-duty tire refers to a large pneumatic tire mounted on a truck, a bus, or a construction vehicle, and the rubber composition for the heavy-duty tire is a component of the heavy-duty tire, preferably a tread rubber or a side rubber. Refers to a rubber composition that forms a tire.

重荷重タイヤ用ゴム組成物において、ゴム成分は、天然ゴム55~70質量%と、ブタジエンゴム30~45質量%とからなる。天然ゴムは、タイヤ用ゴム組成物に通常使用されるものを用いることができ、変性された天然ゴムでもよい。天然ゴムの含有量は、ゴム成分100質量%中、55~70質量%、好ましくは60~70質量%であるとよい。天然ゴムの含有量が55質量%未満であると、耐チッピング性が悪化する。また天然ゴムの含有量が70質量%を超えると、耐摩耗性が低下する。 In the rubber composition for heavy-duty tires, the rubber component is composed of 55 to 70% by mass of natural rubber and 30 to 45% by mass of butadiene rubber. As the natural rubber, those usually used for a rubber composition for a tire can be used, and modified natural rubber may be used. The content of the natural rubber is preferably 55 to 70% by mass, preferably 60 to 70% by mass in 100% by mass of the rubber component. If the content of the natural rubber is less than 55% by mass, the chipping resistance deteriorates. Further, when the content of natural rubber exceeds 70% by mass, the wear resistance is lowered.

一方、ブタジエンゴムの含有量は、ゴム成分100質量%中、30~45質量%、好ましくは30~40質量%であるとよい。ブタジエンゴムを含有することにより、耐摩耗性を向上することができる。ブタジエンゴムの含有量が30質量%未満であると、耐摩耗性が低下し、また転がり抵抗が大きくなる。またブタジエンゴムの含有量が45質量%を超えると、ゴム組成物の引張破断強度が低下し重荷重用タイヤにしたとき耐チッピング性が悪化する。 On the other hand, the content of the butadiene rubber is preferably 30 to 45% by mass, preferably 30 to 40% by mass in 100% by mass of the rubber component. By containing butadiene rubber, wear resistance can be improved. When the content of the butadiene rubber is less than 30% by mass, the wear resistance is lowered and the rolling resistance is increased. Further, when the content of the butadiene rubber exceeds 45% by mass, the tensile breaking strength of the rubber composition is lowered and the chipping resistance is deteriorated when the tire is used for heavy load.

本発明において、ブタジエンゴムは、シス1,4結合の含有割合が好ましくは90%以上、より好ましくは93~98%であるとよい。シス1,4結合の含有割合を90%以上にすることにより、耐摩耗性が向上する。シス1,4結合の含有割合が90%以上であるブタジエンゴムは、通常の方法で製造してもよいし、市販品の中から適宜選択して使用してもよい。 In the present invention, the butadiene rubber preferably has a cis 1,4 bond content of 90% or more, more preferably 93 to 98%. Abrasion resistance is improved by setting the content ratio of the cis 1 and 4 bonds to 90% or more. The butadiene rubber having a cis 1,4 bond content of 90% or more may be produced by a usual method, or may be appropriately selected from commercially available products and used.

またブタジエンゴムは、変性ブタジエンゴムを含むことができ、転がり抵抗をより小さくするのに好適である。変性ブタジエンゴムは、シリカと反応性がある官能基を有するブタジエンゴムである。このような官能基として、例えばヒドロキシ基、ヒドロキシシリル基、アルコシキ基、カルボキシ基、アミノ基等を挙げることができる。変性ブタジエンゴムは、通常の方法で製造してもよいし、市販品の中から適宜選択して使用してもよい。 Further, the butadiene rubber can contain a modified butadiene rubber and is suitable for reducing the rolling resistance. The modified butadiene rubber is a butadiene rubber having a functional group reactive with silica. Examples of such a functional group include a hydroxy group, a hydroxysilyl group, an alcohol group, a carboxy group, an amino group and the like. The modified butadiene rubber may be produced by a usual method, or may be appropriately selected from commercially available products and used.

重荷重タイヤ用ゴム組成物は、上述したゴム成分100質量部に、シリカを40~60質量部、好ましくは45~55質量部配合する。シリカを40質量部以上配合することにより、転がり抵抗を小さくし、耐摩耗性を改良することができる。シリカを60質量部以下配合することにより、転がり抵抗を小さくすることができる。 In the rubber composition for heavy-duty tires, 40 to 60 parts by mass, preferably 45 to 55 parts by mass of silica is blended with 100 parts by mass of the above-mentioned rubber component. By blending 40 parts by mass or more of silica, rolling resistance can be reduced and wear resistance can be improved. Rolling resistance can be reduced by blending 60 parts by mass or less of silica.

シリカのCTAB吸着比表面積は180~300m2/g、好ましくは180~250m2/gである。シリカのN2SAが180m2/g未満であると、耐摩耗性および低転がり抵抗性を改良する効果が十分に得られない虞がある。またシリカのN2SAが300m2/gを超えると、加工性が悪化する虞がある。本明細書において、シリカのN2SAは、JIS K6430に準拠して、測定するものとする。 The CTAB adsorption specific surface area of silica is 180 to 300 m 2 / g, preferably 180 to 250 m 2 / g. If the N 2 SA of silica is less than 180 m 2 / g, the effect of improving wear resistance and low rolling resistance may not be sufficiently obtained. Further, if the N 2 SA of silica exceeds 300 m 2 / g, the workability may be deteriorated. In the present specification, N 2 SA of silica shall be measured in accordance with JIS K6430.

本発明では、シリカと共にスルフィド結合を有するシランカップリング剤を配合する。スルフィド結合を有するシランカップリング剤を配合することにより、ゴム成分に対するシリカの分散性を向上し、耐摩耗性および低転がり抵抗性を改良する作用を高くすることができる。 In the present invention, a silane coupling agent having a sulfide bond is blended with silica. By blending a silane coupling agent having a sulfide bond, the dispersibility of silica with respect to the rubber component can be improved, and the action of improving wear resistance and low rolling resistance can be enhanced.

スルフィド結合を有するシランカップリング剤の種類は、例えばビス-(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、等を例示することができる。 Examples of the type of silane coupling agent having a sulfide bond include bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, and the like. It can be exemplified.

シランカップリング剤の配合量は、シリカの質量に対し6~15質量%、好ましくは7~13質量%にする。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の6質量%未満であるとシリカの分散を十分に改良することができない虞がある。シランカップリング剤の配合量がシリカ配合量の15質量%を超えるとシランカップリング剤同士が縮合し、ゴム組成物における所望の硬度や強度を得ることができない。 The blending amount of the silane coupling agent is 6 to 15% by mass, preferably 7 to 13% by mass with respect to the mass of silica. If the blending amount of the silane coupling agent is less than 6% by mass of the silica blending amount, the silica dispersion may not be sufficiently improved. If the blending amount of the silane coupling agent exceeds 15% by mass of the silica blending amount, the silane coupling agents are condensed with each other, and the desired hardness and strength in the rubber composition cannot be obtained.

重荷重タイヤ用ゴム組成物は、上述したゴム成分100質量部に、カーボンブラックを3~10質量部、好ましくは5~10質量部配合する。カーボンブラックを3質量部以上配合することにより、ゴムを黒色化することができる。カーボンブラックを10質量部以下配合することにより、ゴムを補強せず黒色化することができる。 In the rubber composition for heavy-duty tires, carbon black is blended in an amount of 3 to 10 parts by mass, preferably 5 to 10 parts by mass, in 100 parts by mass of the above-mentioned rubber component. By blending 3 parts by mass or more of carbon black, the rubber can be blackened. By blending 10 parts by mass or less of carbon black, it is possible to blacken the rubber without reinforcing it.

カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、110~150m2/g、好ましくは110~140m2/gにする。カーボンブラックのN2SAが110m2/g未満であると、耐摩耗性が低下する虞がある。またカーボンブラックのN2SAが150m2/gを超えると、カーボンブラックが高価になる虞がある。本明細書において、カーボンブラックのN2SAは、JIS K6217-2に準拠して、測定するものとする。 The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is 110 to 150 m 2 / g, preferably 110 to 140 m 2 / g. If the N 2 SA of carbon black is less than 110 m 2 / g, the wear resistance may decrease. Further, if the N 2 SA of carbon black exceeds 150 m 2 / g, carbon black may become expensive. In the present specification, N 2 SA of carbon black shall be measured in accordance with JIS K6217-2.

本発明では、シリカ、カーボンブラック以外の他の無機充填剤を配合することができる。他の無機充填剤として、例えばクレー、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等を挙げることができる。他の無機充填剤を配合することにより、ゴム組成物が安価になる。 In the present invention, other inorganic fillers other than silica and carbon black can be blended. Examples of other inorganic fillers include clay, talc, mica, calcium carbonate and the like. By blending other inorganic fillers, the rubber composition becomes cheaper.

重荷重タイヤ用ゴム組成物には、加硫剤/架橋剤、加硫促進助剤、老化防止剤、素練促進剤、各種オイル、可塑剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を、本発明の構成を阻害しない範囲で配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して重荷重タイヤ用ゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。 Rubber compositions for heavy-duty tires are generally used for tire rubber compositions such as vulcanizing agents / cross-linking agents, vulcanization accelerating aids, anti-aging agents, scouring accelerators, various oils, and plasticizing agents. Various additives can be blended within a range that does not interfere with the composition of the present invention, and such additives are kneaded by a general method to obtain a rubber composition for heavy-duty tires, which is used for vulcanization or crosslinking. can do.

本発明の重荷重タイヤ用ゴム組成物の製造方法は、混練工程、ロール工程、およびファイナル工程からなり、混練工程では加硫系配合剤以外の原材料をバンバリーミキサーで混練し、ロール工程では、混練工程で得られた混合物をロールに供し、ロールギャップ0.5~5mm、混合物の温度40~100℃で混合し、ファイナル工程では、ロール工程で得られた混合物に、加硫系配合剤を添加し混合することにより、重荷重タイヤ用ゴム組成物を得る。 The method for producing a rubber composition for a heavy-duty tire of the present invention comprises a kneading step, a roll step, and a final step. In the kneading step, raw materials other than the vulcanizing compounding agent are kneaded with a Banbury mixer, and in the roll step, kneading is performed. The mixture obtained in the step is subjected to a roll and mixed at a roll gap of 0.5 to 5 mm and a temperature of the mixture of 40 to 100 ° C. In the final step, a vulcanization-based compounding agent is added to the mixture obtained in the roll step. And mixed to obtain a rubber composition for heavy-duty tires.

混練工程は、重荷重タイヤ用ゴム組成物に用いる原材料のうち、加硫系配合剤以外の原材料をバンバリーミキサーで混練する工程である。ここで加硫系配合剤とは、加硫剤/架橋剤、加硫促進助剤等を例示することができる。また、中空微粒子、熱膨張性マイクロカプセル等の高い剪断力が付加されることにより、破壊または機能が失われる原材料をいう。 The kneading step is a step of kneading the raw materials other than the vulcanization-based compounding agent among the raw materials used for the rubber composition for heavy-duty tires with a Banbury mixer. Here, as the vulcanization-based compounding agent, a vulcanization agent / cross-linking agent, a vulcanization accelerating aid, and the like can be exemplified. It also refers to raw materials such as hollow fine particles and heat-expandable microcapsules that are destroyed or lose their function due to the addition of high shearing force.

この混練工程は、通常のゴム組成物の製造方法と同様に、剪断力の強さ、混練する温度および時間を適宜、調整することができる。混練工程の混練温度は、好ましくは135~155℃、より好ましくは140~150℃にするとよい。混練工程の混練温度を135℃以上にすることにより、粘度が低下し、加工性が向上する。また混練工程の混練温度を155℃以下にすることにより、耐摩耗性が向上する。ここで混練工程の混練温度は、混練工程における混合物の温度を測定するものとする。 In this kneading step, the strength of the shearing force, the kneading temperature and the time can be appropriately adjusted in the same manner as in the usual method for producing a rubber composition. The kneading temperature in the kneading step is preferably 135 to 155 ° C, more preferably 140 to 150 ° C. By setting the kneading temperature in the kneading step to 135 ° C. or higher, the viscosity is lowered and the workability is improved. Further, by setting the kneading temperature in the kneading step to 155 ° C. or lower, the wear resistance is improved. Here, the kneading temperature in the kneading step shall be the temperature of the mixture in the kneading step.

混練工程において、混練する時間は、特に制限されるものではないが、好ましくは200~500秒、より好ましくは200~300秒であるとよい。混練時間が200秒以上であると、シリカの分散性が向上する。また混練時間が500秒以下であると、ゴム硬度を確保することができる。 In the kneading step, the kneading time is not particularly limited, but is preferably 200 to 500 seconds, more preferably 200 to 300 seconds. When the kneading time is 200 seconds or more, the dispersibility of silica is improved. Further, when the kneading time is 500 seconds or less, the rubber hardness can be secured.

混練工程において、熱履歴量を特定することにより、得られる重荷重タイヤ用ゴム組成物の耐摩耗性および低転がり抵抗をより優れたものにすることができる。すなわち、混練工程における混合物の温度が135~155℃であり、そのときの混合物の温度Tiを測定間隔△t(秒)毎に測定し、下記の式(1)で求められる150℃に換算した熱履歴量HHSを50~250秒にすることが好ましく、より好ましくは100~150秒にするとよい。
HHS=Σ[△t×exp(Ea/R×(1/To-1/Ti))] ・・・(1)
(式中、HHSは150℃に換算した熱履歴量、△tは測定間隔(秒)、Eaは活性化エネルギーでEa=22000cal/mol、Rは気体定数でR=1.987cal/(mol・K)、Toは基準温度でTo=150+273K、Tiは△t毎に測定したi番目の混練温度(K)である。)
By specifying the amount of heat history in the kneading step, the wear resistance and low rolling resistance of the obtained rubber composition for heavy-duty tires can be further improved. That is, the temperature of the mixture in the kneading step was 135 to 155 ° C., and the temperature Ti of the mixture at that time was measured at every measurement interval Δt (seconds) and converted to 150 ° C. obtained by the following formula (1). The heat history amount HHS is preferably 50 to 250 seconds, more preferably 100 to 150 seconds.
HHS = Σ [Δt × exp (Ea / R × (1 / To-1 / Ti))] ・ ・ ・ (1)
(In the formula, HHS is the amount of heat history converted to 150 ° C., Δt is the measurement interval (seconds), Ea is the activation energy, Ea = 22000cal / mol, and R is the gas constant, R = 1.987cal / (mol. K), To is the reference temperature, To = 150 + 273K, and Ti is the i-th kneading temperature (K) measured every Δt.)

本発明において、150℃に換算した熱履歴量HHSは、混合物の混練温度Ti(K)を測定間隔△t秒毎に測定し、上記式(1)のように、基準温度Toと混練温度Tiのそれぞれ逆数の差から計算される指数値に測定間隔△tを乗じて足し合わせることによりに求める。また、測定間隔の時間△t(秒)は、任意に設定することができるが、好ましくは0.2~2.0秒、より好ましくは0.5~1.0秒にするとよい。ここでΣ(△t)秒は、混練りした混練時間の合計である。式(1)中の添え字iは、1から測定終了に至るまでの順番を示す自然数である。例えばΣ(△t)=180秒、△t=0.5秒のとき、iは1~360の自然数になる。熱履歴量HHSが50秒以上であると、シリカの分散性を向上することができる。また熱履歴量HHSが250秒以下であると、ゴム硬度を確保することができる。熱履歴量HHSは、混練温度(Ti)および混練時間の合計(Σ△t)を、増減することにより調整することができる。 In the present invention, the heat history amount HHS converted to 150 ° C. measures the kneading temperature Ti (K) of the mixture every measurement interval Δt seconds, and as in the above formula (1), the reference temperature To and the kneading temperature Ti (K). It is obtained by multiplying the exponential value calculated from the difference between the reciprocals of each by the measurement interval Δt and adding them together. The measurement interval time Δt (seconds) can be arbitrarily set, but is preferably 0.2 to 2.0 seconds, more preferably 0.5 to 1.0 seconds. Here, Σ (Δt) seconds is the total kneading time of kneading. The subscript i in the formula (1) is a natural number indicating the order from 1 to the end of measurement. For example, when Σ (Δt) = 180 seconds and Δt = 0.5 seconds, i is a natural number from 1 to 360. When the heat history amount HHS is 50 seconds or more, the dispersibility of silica can be improved. Further, when the heat history amount HHS is 250 seconds or less, the rubber hardness can be secured. The heat history amount HHS can be adjusted by increasing or decreasing the kneading temperature (Ti) and the total kneading time (ΣΔt).

混練工程で得られた混合物は、混練機から取り出され、ロール工程へ供される。このとき、混練機から取り出した混合物は、そのままロールへ供してもよいし、或は適宜、冷却し混合物の温度を下げてから、ロールへ供してもよい。 The mixture obtained in the kneading step is taken out from the kneader and subjected to the rolling step. At this time, the mixture taken out from the kneader may be subjected to the roll as it is, or may be appropriately cooled to lower the temperature of the mixture and then subjected to the roll.

ロール工程では、混練工程で得られた混合物を、ロールギャップ0.5~5mm、温度40~100℃で繰り返し混合する。バンバリーミキサーで混練された混合物を、さらにロール工程で混合することにより、天然ゴムおよびブタジエンゴムに対するシリカの分散性を良好にするので、ゴム組成物の耐摩耗性をより優れたものにすることができる。ロール工程における混合物の温度は、40~100℃であり、好ましくは60~80℃である。混合物の温度を40℃以上にすることにより、ロールに過大な負荷を掛けなくすることができる。また混合物の温度を100℃以下にすることにより、ゴムに高いせん断を与え、シリカの分散性を高めることができる。 In the roll step, the mixture obtained in the kneading step is repeatedly mixed at a roll gap of 0.5 to 5 mm and a temperature of 40 to 100 ° C. By further mixing the mixture kneaded with the Banbury mixer in the roll step, the dispersibility of silica in natural rubber and butadiene rubber is improved, so that the wear resistance of the rubber composition can be further improved. can. The temperature of the mixture in the rolling step is 40 to 100 ° C, preferably 60 to 80 ° C. By setting the temperature of the mixture to 40 ° C. or higher, it is possible to prevent an excessive load from being applied to the roll. Further, by setting the temperature of the mixture to 100 ° C. or lower, high shear can be given to the rubber and the dispersibility of silica can be enhanced.

ロール工程に用いるミキシングロール機の大きさ(ロールの直径)は、特に制限されるものではなく、処理する混合物の量に基づき、適宜、選択することができる。ここで、ロールの大きさに関係なく、隣接するロール間のロールギャップは、0.5~5mm、好ましくは1.0~2.0mmであるとよい。ロールギャップを0.5mm以上にすることにより、ロール同士が接触するリスクを軽減できる。またロールギャップを5mm以下にすることにより、ゴムに高いせん断を与え、シリカの分散性を高めることができる。ここで、ロールギャップは、隣接するロールの外表面間の最小距離をいう。 The size (roll diameter) of the mixing roll machine used in the roll process is not particularly limited and can be appropriately selected based on the amount of the mixture to be processed. Here, the roll gap between adjacent rolls is preferably 0.5 to 5 mm, preferably 1.0 to 2.0 mm, regardless of the size of the rolls. By setting the roll gap to 0.5 mm or more, the risk of the rolls coming into contact with each other can be reduced. Further, by setting the roll gap to 5 mm or less, high shear can be given to the rubber and the dispersibility of silica can be improved. Here, the roll gap refers to the minimum distance between the outer surfaces of adjacent rolls.

ロール工程における混合時間は、特に制限されるものではないが、好ましくは100~600秒、より好ましくは300~500秒にするとよい。混合時間をこのような範囲にすることにより、シリカの分散性を向上するので、ゴム組成物の耐摩耗性をより優れたものにすることができる。なお、ロール工程は、1回行ってもよいし、複数回行ってもよい。ここで1回のロール工程とは、所定のロールギャップ、温度および混合時間で、混合することをいい、ロール工程を複数回行うとは、1回目のロール工程を終えた混合物を、ミキシングロールから取り出し、温度を調節しまたは調節しないで、別のミキシングロールまたは同じミキシングロールに供し、別のロール混合条件または同じロール混合条件で混合することをいい、これを任意の回数繰り返すことをいう。 The mixing time in the roll step is not particularly limited, but is preferably 100 to 600 seconds, more preferably 300 to 500 seconds. By setting the mixing time in such a range, the dispersibility of silica is improved, so that the wear resistance of the rubber composition can be further improved. The roll step may be performed once or a plurality of times. Here, one roll step means mixing at a predetermined roll gap, temperature and mixing time, and performing the roll step multiple times means that the mixture after the first roll step is mixed from the mixing roll. Taking out, subjecting to another mixing roll or the same mixing roll without adjusting or adjusting the temperature, and mixing under different roll mixing conditions or the same roll mixing conditions means repeating this any number of times.

本発明の製造方法は、ロール工程の後に、必要に応じ混合物の温度を冷ましてから、ファイナル工程へ供し、ロール工程で得られた混合物に加硫系配合剤を添加し混合する。ファイナル工程は、通常のゴム用混練機械、例えばバンバリーミキサー、ロール、ニーダー等を使用することができ、通常のゴム組成物の製造方法におけるファイナル工程と同様にして行うことができる。 In the production method of the present invention, after the roll step, the temperature of the mixture is cooled if necessary, and then the mixture is subjected to the final step, and the vulcanization-based compounding agent is added to and mixed with the mixture obtained in the roll step. A normal rubber kneading machine, for example, a Banbury mixer, a roll, a kneader, or the like can be used for the final step, and the final step can be performed in the same manner as the final step in the usual method for producing a rubber composition.

本発明の重荷重タイヤ用ゴム組成物は、所定量の天然ゴムおよびブタジエンゴムに、微細粒子径のシリカと、少量のカーボンブラックを配合し、スルフィド結合を有するシランカップリング剤を配合するようにしたので、耐摩耗性および低転がり抵抗性を従来レベル以上に改良することができる。また本発明の重荷重タイヤ用ゴム組成物の製造方法は、耐摩耗性および低転がり抵抗性のバランスを向上させた重荷重タイヤ用ゴム組成物を効率よく製造することができ、特に耐摩耗性を一層優れたものにすることができる。重荷重タイヤ用ゴム組成物でトレッド部を構成し、タイヤの外径が700~1400mmである重荷重タイヤは、耐摩耗性に優れ、転がり抵抗を従来レベル以上に低減することができ、トラックおよびバス用タイヤとして好適である。本発明が対象とする重荷重タイヤは、タイヤの外径が好ましくは900~1200mmであるとよい。また重荷重タイヤの重さは、特に限定されるものではないが好ましくは20~70kg、より好ましくは30~60kgにすることができる。 The rubber composition for heavy-duty tires of the present invention is prepared by blending a predetermined amount of natural rubber and butadiene rubber with silica having a fine particle size and a small amount of carbon black, and blending a silane coupling agent having a sulfide bond. Therefore, the wear resistance and the low rolling resistance can be improved more than the conventional level. Further, the method for producing a rubber composition for a heavy-duty tire of the present invention can efficiently produce a rubber composition for a heavy-duty tire having an improved balance between wear resistance and low rolling resistance, and is particularly wear-resistant. Can be made even better. A heavy-duty tire having a tread portion composed of a rubber composition for a heavy-duty tire and having an outer diameter of 700 to 1400 mm has excellent wear resistance, rolling resistance can be reduced to a level higher than the conventional level, and a truck and a tire can be used. Suitable as a bus tire. The heavy-duty tire targeted by the present invention preferably has a tire outer diameter of 900 to 1200 mm. The weight of the heavy-duty tire is not particularly limited, but is preferably 20 to 70 kg, more preferably 30 to 60 kg.

以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited to these Examples.

表2に示す共通配合を有し、表1に示す配合からなる13種類の重荷重タイヤ用ゴム組成物(実施例1~10、比較例1~3)を調製する。それぞれ硫黄および加硫促進剤からなる加硫系配合剤を除く成分を秤量し、270L密閉式バンバリーミキサーで約4~8分間混練し、混練工程を行った後、得られた混合物を放出し室温冷却した。このとき混練温度が120℃以上になったときから混練り工程の終了まで(混合物を1.7L密閉式バンバリーミキサーから放出するまで)、測定間隔△t=1秒毎に混練温度Tiを測定し、前述の式(1)に基づき150℃に換算した熱履歴量HHSを演算した。得られた熱履歴量HHSを表1,2に示した。 Thirteen types of rubber compositions for heavy-duty tires (Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3) having the common formulations shown in Table 2 and having the formulations shown in Table 1 are prepared. Weigh the components excluding the vulcanization-based compounding agent, which consists of sulfur and vulcanization accelerator, and knead with a 270L sealed Banbury mixer for about 4 to 8 minutes. After performing the kneading step, the obtained mixture is released and at room temperature. Cooled. At this time, from the time when the kneading temperature reaches 120 ° C. or higher to the end of the kneading process (until the mixture is discharged from the 1.7 L closed Banbury mixer), the kneading temperature Ti is measured every measurement interval Δt = 1 second. , The heat history amount HHS converted to 150 ° C. was calculated based on the above-mentioned equation (1). The obtained heat history amount HHS is shown in Tables 1 and 2.

270L密閉式バンバリーミキサーから放出し室温冷却した混合物を、再び270L密閉式バンバリーミキサーまたはミキシングロール(直径660mm)に供した。270L密閉式バンバリーミキサーに供したとき、表1中、「リミルの形態」の欄に「ミキサー」と記載し、ミキシングロールに供したとき、「リミルの形態」の欄に「ロール」と記載した。270L密閉式バンバリーミキサーを使用したリミルは、混練温度130~140℃で約2~3分間行った。またミキシングロールを使用したリミルは、表1に記載したロールギャップおよび混合物の混練温度でロール工程を実施し、このロール工程を2回繰り返した。 The mixture discharged from the 270 L closed Banbury mixer and cooled to room temperature was again subjected to a 270 L closed Banbury mixer or a mixing roll (diameter 660 mm). When it was used in a 270L sealed Banbury mixer, it was described as "mixer" in the "remil form" column in Table 1, and when it was used in a mixing roll, it was described as "roll" in the "remil form" column. .. The remill using the 270 L sealed Banbury mixer was carried out at a kneading temperature of 130 to 140 ° C. for about 2 to 3 minutes. For the remill using the mixing roll, the roll step was carried out at the roll gap and the kneading temperature of the mixture shown in Table 1, and this roll step was repeated twice.

リミルにより得られた混合物を、室温で冷却した後、ロールに供し、硫黄および加硫促進剤からなる加硫系配合剤を添加、混合しファイナル工程を行い、重荷重タイヤ用ゴム組成物を調製した。 After cooling the mixture obtained by remiling at room temperature, it is subjected to a roll, a vulcanization-based compounding agent consisting of sulfur and a vulcanization accelerator is added and mixed, and a final step is performed to prepare a rubber composition for heavy-duty tires. did.

得られたゴム組成物を用いて、所定形状の金型を使用して160℃、30分間加硫成形し試験用サンプルを作成し、下記に示す方法により動的粘弾性tanδ(60℃)、耐摩耗性および引張破断伸びを評価した。 Using the obtained rubber composition, vulcanize and mold at 160 ° C. for 30 minutes using a mold having a predetermined shape to prepare a test sample, and use the method shown below to prepare a dynamic viscoelastic tan δ (60 ° C.). Abrasion resistance and tensile elongation at break were evaluated.

動的粘弾性tanδ(60℃)
得られた試験用サンプルの動的粘弾性を、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み10%、振幅±2%、周波数20Hzで測定し、温度60℃におけるtanδを求めた。得られた結果は、比較例1の値を100とする指数にし表1に示した。温度60℃におけるtanδ(60℃)の指数が小さいほど発熱性が小さく、重荷重タイヤにしたとき転がり抵抗性が小さく優れることを意味する。
Dynamic viscoelastic tan δ (60 ° C)
The dynamic viscoelasticity of the obtained test sample was measured at an initial strain of 10%, an amplitude of ± 2%, and a frequency of 20 Hz using a viscoelasticity spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., and tan δ was determined at a temperature of 60 ° C. .. The obtained results are shown in Table 1 as an index with the value of Comparative Example 1 as 100. The smaller the index of tan δ (60 ° C.) at a temperature of 60 ° C., the smaller the heat generation, which means that the rolling resistance is small and excellent when a heavy-duty tire is used.

耐摩耗性
得られた試験用サンプルのランボーン摩耗を、JIS K6264-2に準拠して、岩本製作所社製ランボーン摩耗試験機を使用し、荷重49N、スリップ率25%、時間4分、室温の条件で測定した。得られた結果は、比較例1を100とする指数にし表1に示した。ランボーン摩耗の指数が大きいほど耐摩耗性が優れることを意味する。
Abrasion resistance The runbone wear of the obtained test sample was carried out using a Ramborn wear tester manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd. in accordance with JIS K6264-2, under conditions of load 49N, slip ratio 25%, time 4 minutes, and room temperature. Measured at. The obtained results are shown in Table 1 as an index with Comparative Example 1 as 100. The larger the index of Rambone wear, the better the wear resistance.

引張破断伸び
得られた試験用サンプルから、JIS K6251に準拠してJIS3号ダンベル型試 験片を切り出した。JIS K6251に準拠し温度20℃、引張速度500mm/分の条件で引張試験を行い、引張破断伸びを測定した。得られた結果は、比較例1の値を100とする指数にし表1に示した。引張破断伸びの指数が大きいほど、重荷重タイヤにしたとき耐チッピング性が優れることを意味する。
Tension fracture elongation A JIS No. 3 dumbbell type test piece was cut out from the obtained test sample in accordance with JIS K6251. A tensile test was conducted under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a tensile speed of 500 mm / min according to JIS K6251, and the tensile elongation at break was measured. The obtained results are shown in Table 1 as an index with the value of Comparative Example 1 as 100. The larger the index of tensile elongation at break, the better the chipping resistance when a heavy-duty tire is used.

Figure 0007009869000001
Figure 0007009869000001

表1,2において使用した原材料の種類を下記に示す。
・NR:天然ゴム、TSR20
・BR:NIPOL BR1220(未変性BR、日本ゼオン社製)、シス1,4結合の含有割合が96%
・変性BR:変性ポリブタジエン(ランクセス社製CB24)、シス1,4結合の含有割合が96%
・シリカ1:ローディア社製ZEOSIL Premium 200MP、CTAB吸着比表面積:200m2/g
・シリカ2:ローディア社製ZEOSIL 1165MP、CTAB吸着比表面積:160m2/g
・CB1:カーボンブラック、東海カーボン社製シースト6、窒素吸着比表面積:119m2/g
・CB2:カーボンブラック、東海カーボン社製シースト9H、窒素吸着比表面積:142m2/g
・シランカップリング剤:Si69(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、エボニックデグッサ社製
The types of raw materials used in Tables 1 and 2 are shown below.
・ NR: Natural rubber, TSR20
-BR: NIPOL BR1220 (unmodified BR, manufactured by Zeon Corporation), content ratio of cis 1,4 bond is 96%
-Modified BR: Modified polybutadiene (CB24 manufactured by LANXESS), content ratio of cis 1,4 bond is 96%
-Silica 1: ZEOSIL Premium 200MP manufactured by Rhodia, CTAB adsorption specific surface area: 200m 2 / g
-Silica 2: ZEOSIL 1165MP manufactured by Rhodia, CTAB adsorption specific surface area: 160 m 2 / g
・ CB1: Carbon black, Tokai Carbon Co., Ltd. Seast 6, Nitrogen adsorption specific surface area: 119m 2 / g
・ CB2: Carbon black, Tokai Carbon Co., Ltd. Seast 9H, Nitrogen adsorption specific surface area: 142 m 2 / g
-Silane coupling agent: Si69 (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, manufactured by Evonik Degussa)

Figure 0007009869000002
Figure 0007009869000002

表2において使用した原材料の種類を下記に示す。
・酸化亜鉛:酸化亜鉛3種、正同化学工業社製
・老化防止剤1:大内新興化学社製ノクラック6C
・老化防止剤2:精工化学社製ノンフレックスRD
・ワックス:サンノック、大内新興化学社製
・ステアリン酸:ビーズステアリン酸、日油社製
・硫黄:ミュークロン OT-20(硫黄含有量が80質量%)、四国化成工業社製
・加硫促進剤:大内新興化学社製ノクセラーCZ
The types of raw materials used in Table 2 are shown below.
・ Zinc oxide: Zinc oxide 3 types, manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd. ・ Anti-aging agent 1: Nocrack 6C manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.
・ Anti-aging agent 2: Non-flex RD manufactured by Seiko Kagaku Co., Ltd.
・ Wax: Sanknock, manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Co., Ltd. ・ Stearic acid: beaded stearic acid, manufactured by NOF Corporation ・ Sulfur: Muclon OT-20 (sulfur content is 80% by mass), manufactured by Shikoku Chemicals Corporation ・ Vulcanization accelerator : Noxeller CZ manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Co., Ltd.

表1から明らかなように実施例1~10の重荷重タイヤ用ゴム組成物は、低転がり抵抗性、耐摩耗性および耐チッピング性が優れる。 As is clear from Table 1, the rubber compositions for heavy-duty tires of Examples 1 to 10 are excellent in low rolling resistance, wear resistance, and chipping resistance.

比較例1の重荷重タイヤ用ゴム組成物は、シリカのCTAB吸着比表面積が180m2/g未満であるので、低転がり抵抗性および耐摩耗性が実施例のゴム組成物に比べ劣る。
比較例2の重荷重タイヤ用ゴム組成物は、天然ゴムが70質量%を超え、ブタジエンゴムが30質量%未満であるので、低転がり抵抗性および耐摩耗性が悪化する。
比較例3の重荷重タイヤ用ゴム組成物は、天然ゴムが55質量%未満、ブタジエンゴムが45質量%を超えるので、耐チッピング性が悪化する。
Since the rubber composition for heavy-duty tires of Comparative Example 1 has a CTAB adsorption specific surface area of silica of less than 180 m 2 / g, its low rolling resistance and wear resistance are inferior to those of the rubber composition of Examples.
In the rubber composition for a heavy-duty tire of Comparative Example 2, since natural rubber exceeds 70% by mass and butadiene rubber is less than 30% by mass, low rolling resistance and wear resistance deteriorate.
In the rubber composition for a heavy-duty tire of Comparative Example 3, the natural rubber is less than 55% by mass and the butadiene rubber is more than 45% by mass, so that the chipping resistance is deteriorated.

Claims (6)

天然ゴム55~70質量%と、ブタジエンゴム30~45質量%とからなるゴム成分100質量部に、CTAB吸着比表面積が180~300m2/gのシリカを40~60質量部、窒素吸着比表面積が110~150m2/gのカーボンブラックを3~10質量部配合し、スルフィド結合を有するシランカップリング剤を、前記シリカの量の6~15質量%含有し、
前記スルフィド結合を有するシランカップリング剤が、
ビス-(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドのいずれかであることを特徴とする重荷重タイヤ用ゴム組成物。
40 to 60 parts by mass of silica having a CTAB adsorption specific surface area of 180 to 300 m 2 / g and nitrogen adsorption specific surface area in 100 parts by mass of a rubber component composed of 55 to 70% by mass of natural rubber and 30 to 45% by mass of butadiene rubber. Contains 3 to 10 parts by mass of carbon black having a specific surface area of 110 to 150 m 2 / g and a silane coupling agent having a sulfide bond in an amount of 6 to 15% by mass based on the amount of the silica.
The silane coupling agent having a sulfide bond is
A rubber composition for heavy-duty tires, which is one of bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, and 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide. thing.
前記ブタジエンゴムのシス1,4結合の含有割合が90%以上であることを特徴とする請求項1に記載の重荷重タイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for a heavy-duty tire according to claim 1, wherein the content ratio of the cis 1,4 bond of the butadiene rubber is 90% or more. 前記ブタジエンゴムが変性ブタジエンゴムを含むことを特徴とする請求項1または2に記載の重荷重タイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for a heavy-duty tire according to claim 1 or 2, wherein the butadiene rubber contains a modified butadiene rubber. 請求項1~3のいずれかに記載の重荷重タイヤ用ゴム組成物を、混練工程、ロール工程、およびファイナル工程により製造する方法であって、
前記混練工程が加硫系配合剤以外の原材料をバンバリーミキサーで混練する工程であり、前記ロール工程が、前記混練工程で得られた混合物をロールに供し、ロールギャップ0.5~5mm、前記混合物の温度40~100℃で混合する工程であり、前記ファイナル工程が、前記ロール工程で得られた混合物に、加硫系配合剤を添加し混合する工程である、ことを特徴とする重荷重タイヤ用ゴム組成物の製造方法。
A method for producing the rubber composition for a heavy-duty tire according to any one of claims 1 to 3 by a kneading step, a rolling step, and a final step.
The kneading step is a step of kneading raw materials other than the vulcanization-based compounding agent with a Banbury mixer, and the roll step applies the mixture obtained in the kneading step to a roll, a roll gap of 0.5 to 5 mm, and the mixture. The heavy-duty tire is a step of mixing at a temperature of 40 to 100 ° C., wherein the final step is a step of adding a vulcanization-based compounding agent to the mixture obtained in the roll step and mixing the mixture. A method for producing a rubber composition for use.
前記混練工程における混合物の温度が135~155℃であり、そのときの混合物の温
度Tiを測定間隔△t(秒)毎に測定し、下記の式(1)で求められる150℃に換算し
た熱履歴量HHSを50~250秒にすることを特徴とする請求項4に記載の重荷重タイ
ヤ用ゴム組成物の製造方法。
HHS=Σ[△t×exp(Ea/R×(1/To-1/Ti))] ・・・(1)
(式中、HHSは150℃に換算した熱履歴量、△tは測定間隔(秒)、Eaは活性化エ
ネルギーでEa=22000cal/mol、Rは気体定数でR=1.987cal/(
mol・K)、Toは基準温度でTo=150+273K、Tiは△t毎に測定したi番
目の混練温度(K)である。)
The temperature of the mixture in the kneading step is 135 to 155 ° C., and the temperature Ti of the mixture at that time is measured at every measurement interval Δt (seconds) and converted to 150 ° C. obtained by the following formula (1). The method for producing a rubber composition for a heavy-duty tire according to claim 4, wherein the history amount HHS is set to 50 to 250 seconds.
HHS = Σ [Δt × exp (Ea / R × (1 / To-1 / Ti))] ・ ・ ・ (1)
(In the formula, HHS is the amount of heat history converted to 150 ° C., Δt is the measurement interval (seconds), Ea is the activation energy, Ea = 22000cal / mol, and R is the gas constant, R = 1.987cal / (.
mol · K), To is the reference temperature, To = 150 + 273K, and Ti is the i-th kneading temperature (K) measured every Δt. )
請求項1~3のいずれかに記載の重荷重タイヤ用ゴム組成物でトレッド部を構成し、タ
イヤの外径が700~1400mmである重荷重タイヤ。
A heavy-duty tire having a tread portion formed of the rubber composition for a heavy-duty tire according to any one of claims 1 to 3 and having an outer diameter of 700 to 1400 mm.
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