JP2009155501A - Rubber composition for inner tube and rubber composition for inner liner - Google Patents

Rubber composition for inner tube and rubber composition for inner liner Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for an inner tube and a rubber composition for an inner liner hardly generating cracks in the rubber and having excellent productivity. <P>SOLUTION: The rubber composition for the inner tube or the rubber composition for the inner liner comprises 100 pts.wt. of a rubber component, ≤2 pts.wt. of zinc oxide and 1-5 pts.wt. of a mixed resin composed of aliphatic and aromatic resins. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、タイヤのインナーチューブまたはインナーライナー用のゴム組成物に関する。 The present invention relates to a rubber composition for an inner tube or an inner liner of a tire.

従来、タイヤのインナーチューブやインナーライナーには、空気透過性が小さく空気を保持できるブチルゴムが使用されている。ブチルゴムの中でも、加硫時間を短縮するために臭素化ブチルゴムなどのハロゲン化ブチルゴムを使用することが一般的である(特許文献1)。さらに、永久伸びの改善および加硫剤として、酸化亜鉛などの金属酸化物が使用されている。 Conventionally, butyl rubber that has low air permeability and can hold air has been used for inner tubes and inner liners of tires. Among butyl rubbers, it is common to use halogenated butyl rubber such as brominated butyl rubber in order to shorten the vulcanization time (Patent Document 1). Furthermore, metal oxides such as zinc oxide are used as an improvement in permanent elongation and as a vulcanizing agent.

このような金属酸化物は、ゴムと混練する場合に、混練中に架橋が始まらないように、仕上げ練りで配合される。しかしながら、仕上げ練りで配合する場合、均一に分散させることが困難であり、均一に分散しなかった場合に生じる凝集塊からクラックが発生することがあり、場合によっては、このクラックよりタイヤのパンクが生じるという問題がある。また、凝集塊が発生しないように充分に混練すると、生産性が低下するという問題が生じる。 Such a metal oxide is blended by finish kneading so that crosslinking does not start during kneading when kneading with rubber. However, when blended by finish kneading, it is difficult to uniformly disperse, and cracks may occur from the agglomerates generated when not uniformly dispersed. There is a problem that arises. In addition, if the mixture is sufficiently kneaded so that no agglomerates are generated, there arises a problem that productivity decreases.

特開2007−84610JP2007-84610

本発明は、ゴム中にクラックが発生しにくく、さらに生産性にも優れたインナーチューブ用ゴム組成物およびインナーライナー用ゴム組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a rubber composition for an inner tube and a rubber composition for an inner liner that are less prone to cracks in rubber and that are excellent in productivity.

本発明は、ゴム成分100重量部に対して、酸化亜鉛を2重量部以下、脂肪族および芳香族の混合レジンを1〜5重量部含むインナーチューブ用ゴム組成物に関する。 The present invention relates to a rubber composition for an inner tube containing 2 parts by weight or less of zinc oxide and 1 to 5 parts by weight of a mixed aliphatic and aromatic resin with respect to 100 parts by weight of a rubber component.

また、本発明は、ゴム成分100重量部に対して、酸化亜鉛を2重量部以下、脂肪族および芳香族の混合レジンを1〜5重量部含むインナーライナー用ゴム組成物に関する。 The present invention also relates to a rubber composition for an inner liner containing 2 parts by weight or less of zinc oxide and 1 to 5 parts by weight of a mixed aliphatic and aromatic resin with respect to 100 parts by weight of a rubber component.

さらに、本発明は、前記インナーチューブ用ゴム組成物からなるインナーチューブを有する空気入りタイヤおよび前記インナーライナー用ゴム組成物からなるインナーライナーを有する空気入りタイヤに関する。 Furthermore, the present invention relates to a pneumatic tire having an inner tube made of the rubber composition for an inner tube and a pneumatic tire having an inner liner made of the rubber composition for an inner liner.

本発明によれば、インナーチューブ用ゴム組成物およびインナーライナー用ゴム組成物において、酸化亜鉛を2重量部以下に抑え、脂肪族および芳香族の混合レジンを1〜5重量部含むことによって、ゴム中にクラックが発生しにくく、さらに生産性も向上させることができる。 According to the present invention, in the rubber composition for an inner tube and the rubber composition for an inner liner, the zinc oxide is suppressed to 2 parts by weight or less, and 1 to 5 parts by weight of an aliphatic and aromatic mixed resin is contained. Cracks are less likely to occur inside, and productivity can be improved.

本発明のインナーチューブ用ゴム組成物およびインナーライナー用ゴム組成物は、ゴム成分100重量部に対して、酸化亜鉛を2重量部以下、脂肪族および芳香族の混合レジンを合計1〜5重量部含む。 In the rubber composition for an inner tube and the rubber composition for an inner liner of the present invention, 2 parts by weight or less of zinc oxide and a total of 1 to 5 parts by weight of an aliphatic and aromatic mixed resin with respect to 100 parts by weight of the rubber component Including.

ゴム成分としては、空気不透過性に優れるブチルゴム(IIR)およびハロゲン化ブチルゴムが好ましい。ハロゲン化ブチルゴムとしては、塩素化ブチルゴム(Cl−IIR)、臭素化ブチルゴム(Br−IIR)、フッ素化ブチルゴム(F−IIR)などが挙げられるが、Br−IIRが好ましい。 As the rubber component, butyl rubber (IIR) and halogenated butyl rubber excellent in air impermeability are preferable. Examples of the halogenated butyl rubber include chlorinated butyl rubber (Cl-IIR), brominated butyl rubber (Br-IIR), and fluorinated butyl rubber (F-IIR), with Br-IIR being preferred.

他のゴム成分と混合して使用することもできる。他のゴム成分としては、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム(SIBR)、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)などがあげられる。 It can also be used by mixing with other rubber components. Other rubber components include styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-isoprene-butadiene rubber (SIBR), butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), chloroprene rubber (CR ), Acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), natural rubber (NR), isoprene rubber (IR) and the like.

酸化亜鉛の配合量は、ゴム成分100重量部に対して、2重量部以下である。配合量が2重量部を超えると、混練時の酸化亜鉛の分散性が低下し、クラック性や屈曲性能に劣る。インナーチューブに使用する場合、配合量の上限は、2重量部以下が好ましく、下限は0.5重量部以上が好ましく、1重量部以上がより好ましくい。インナーライナーに使用する場合、配合量の上限は、1重量部以下が好ましく、下限は0.2重量部以上がより好ましい。配合量の下限が低すぎる場合、架橋が不充分となって、永久伸びが大きくなり、タイヤ空気圧に耐えられなくなる傾向がある。 The compounding amount of zinc oxide is 2 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the blending amount exceeds 2 parts by weight, the dispersibility of zinc oxide at the time of kneading is lowered and the cracking property and bending performance are inferior. When used for the inner tube, the upper limit of the amount is preferably 2 parts by weight or less, and the lower limit is preferably 0.5 parts by weight or more, and more preferably 1 part by weight or more. When used for the inner liner, the upper limit of the amount is preferably 1 part by weight or less, and the lower limit is more preferably 0.2 parts by weight or more. If the lower limit of the blending amount is too low, crosslinking is insufficient, permanent elongation tends to increase, and tire pressure tends to be unbearable.

脂肪族および芳香族の混合レジンとは、レジンを製造する際に、両成分を導入したものであって、均質化剤としてストラクトール40MS、ストラクトール60NSなどがあげられる。なかでも、フィラーの分散、空気非透過性の点で、ストラクトール40MSが好ましい。 The aliphatic and aromatic mixed resin is one in which both components are introduced when the resin is produced, and examples of the homogenizing agent include stratol 40MS and stratol 60NS. Of these, Stratol 40MS is preferable in terms of filler dispersion and air impermeability.

本願発明では、レジンとして脂肪族および芳香族の混合レジンを使用することによって、酸化亜鉛の分散性を向上させ、耐クラック性を向上させることができる。 In the present invention, by using an aliphatic and aromatic mixed resin as the resin, the dispersibility of zinc oxide can be improved and the crack resistance can be improved.

脂肪族および芳香族の混合レジンの配合量は、ゴム成分100重量部に対して、1重量部以上が好ましく、2重量部以上がより好ましい。配合量が1重量部未満であると、充分な硬さが得られず、タイヤ使用時の空気圧に耐えられなくなる傾向がある。また、配合量は、5重量部以下が好ましく、4重量部以下がより好ましい。配合量が5重量部をこえると、ゴムの粘度が高くなり加工性が低下する傾向がある。 The amount of the mixed aliphatic and aromatic resin is preferably 1 part by weight or more and more preferably 2 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the blending amount is less than 1 part by weight, sufficient hardness cannot be obtained, and there is a tendency that the tire cannot withstand the air pressure during use of the tire. The blending amount is preferably 5 parts by weight or less, and more preferably 4 parts by weight or less. When the blending amount exceeds 5 parts by weight, the viscosity of the rubber tends to increase and the processability tends to decrease.

本発明のゴム組成物には、前記ゴム成分、酸化亜鉛、脂肪族および芳香族の混合レジン以外にも、必要に応じて、硫黄、加硫促進剤、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウムなどの充填剤、可塑剤、老化防止剤、プロセスオイル、ワックスなどの添加剤を配合することができる。 In addition to the rubber component, zinc oxide, aliphatic and aromatic mixed resin, the rubber composition of the present invention may be filled with sulfur, a vulcanization accelerator, carbon black, silica, calcium carbonate, etc., if necessary. Additives such as additives, plasticizers, anti-aging agents, process oils and waxes can be blended.

カーボンブラックを配合する場合、カーボンブラックの配合量は、ゴム成分100重量部に対して、好ましくは40重量部以上、より好ましくは50重量部以上である。配合量が40重量部未満では、補強性が低下する傾向がある。また、配合量の上限は、好ましくは80重量部以下、より好ましくは70重量部以下である。配合量が70重量部をこえると、耐クラック性能が低下する傾向がある。 When carbon black is blended, the blending amount of carbon black is preferably 40 parts by weight or more, more preferably 50 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the blending amount is less than 40 parts by weight, the reinforcing property tends to be lowered. Moreover, the upper limit of the amount is preferably 80 parts by weight or less, more preferably 70 parts by weight or less. If the blending amount exceeds 70 parts by weight, the crack resistance performance tends to decrease.

プロセスオイルとしては、具体的にパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどがあげられる。 Specific examples of the process oil include paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil.

プロセスオイルを配合する場合、プロセスオイルの配合量は、ゴム成分100重量部に対して、好ましくは2重量部以上、より好ましくは5重量部以上である。配合量が2重量部未満では、耐クラック性能が低下する傾向がある。また、配合量の上限は、好ましくは25重量部以下、より好ましくは20重量部以下である。配合量が25重量部をこえると、寸法成長性が大きくなる傾向がある。 When blending the process oil, the blending amount of the process oil is preferably 2 parts by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the blending amount is less than 2 parts by weight, the crack resistance performance tends to decrease. The upper limit of the amount is preferably 25 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less. When the blending amount exceeds 25 parts by weight, the dimensional growth property tends to increase.

本発明のインナーチューブ用ゴム組成物は、タイヤの製造に使用され、通常の方法によりタイヤとすることができる。すなわち、必要に応じて前記添加剤を配合した本発明のチューブ用ゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのチューブの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。そしてこの未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを製造する。 The rubber composition for an inner tube of the present invention is used for manufacturing a tire and can be formed into a tire by a usual method. That is, if necessary, the rubber composition for a tube of the present invention blended with the additive is extruded in accordance with the shape of the tire tube at an unvulcanized stage, and is processed on a tire molding machine by a usual method. An unvulcanized tire is formed by molding. The unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer to produce a tire.

ここで、インナーチューブは、タイヤとリムとの間に配置されるものをいう。タイヤとしては、具体的に自転車用タイヤ、自動車用タイヤ、自動二輪車用タイヤ、農耕車輌用タイヤなどが挙げられる。 Here, an inner tube means what is arrange | positioned between a tire and a rim | limb. Specific examples of tires include bicycle tires, automobile tires, motorcycle tires, agricultural vehicle tires, and the like.

本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、タイヤの製造に使用され、通常の方法によりタイヤとすることができる。すなわち、必要に応じて前記添加剤を配合した本発明のインナーライナー用ゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのインナーライナーの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。そしてこの未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを製造する。 The rubber composition for an inner liner of the present invention is used for manufacturing a tire and can be made into a tire by a usual method. That is, if necessary, the rubber composition for an inner liner of the present invention blended with the additive is extruded in accordance with the shape of the inner liner of the tire at an unvulcanized stage, and is usually used on a tire molding machine. An unvulcanized tire is formed by molding by the method. The unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer to produce a tire.

以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらのみに制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not restrict | limited only to these.

実施例において使用した各種薬品を以下に記載する。
(材料)
ブチルゴムIIR:エクソンモービル製のIIR268
臭素化ブチルゴムBr−IIR:エクソンモービル製の2255
カーボンブラックN660:三菱化学(株)製のカーボンブラックN660
カーボンブラックN550:キャボット(株)製のカーボンブラックN550
プロセスオイル:ジャパンエナジー(株)製のプロセスP200
混合レジン:Schill&Seilacher(株)製のストラフトール40MS
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤TBZTD:フレキシス(株)製のTBZTD(テトラベンジルチウラムジスルフィド)
加硫促進剤M:大内新興化学(株)製のノクセラーM−P
加硫促進剤DM:大内新興化学(株)製のノクセラーDM−P
Various chemicals used in the examples are described below.
(material)
Butyl rubber IIR: IIR268 manufactured by ExxonMobil
Brominated butyl rubber Br-IIR: 2255 manufactured by ExxonMobil
Carbon black N660: carbon black N660 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Carbon Black N550: Carbon Black N550 manufactured by Cabot Corporation
Process oil: Process P200 manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Mixed resin: Straftol 40MS manufactured by Schill & Seilacher
Zinc oxide: 2 types of zinc oxide manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: Powder sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd. TBZTD: TBZTD (tetrabenzylthiuram disulfide) manufactured by Flexis Co., Ltd.
Vulcanization accelerator M: Noxeller MP manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Vulcanization accelerator DM: NOCELLER DM-P manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.

実施例1〜3および比較例1〜4
表1に示す配合内容のうち、硫黄および加硫促進剤を除く各種薬品を、バンバリーミキサーにて混練し、得られた混練り物に、硫黄および各種加硫促進剤を加えて、オープンロールにて混練し、未加硫ゴム組成物を得た。該未加硫ゴム組成物を、150℃で30分間プレス加硫し、加硫ゴムサンプルを得た。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4
Among the blending contents shown in Table 1, various chemicals excluding sulfur and a vulcanization accelerator are kneaded with a Banbury mixer, and sulfur and various vulcanization accelerators are added to the obtained kneaded material, and then open rolls are used. It knead | mixed and the unvulcanized rubber composition was obtained. The unvulcanized rubber composition was press vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes to obtain a vulcanized rubber sample.

前記各ゴム組成物から作製したチューブを10.00R20サイズのタイヤに装着し、ドラム上で走行させ、チューブのクラック数の比較および寸法成長性を評価した。クラック性については、クラック数の多いものを1、少ないものを5とした5段階評価を行った。また、寸法成長性については、比較例1を100としたときの体積変化率で算出した。指数の大きいものが寸法成長性に劣る。それぞれの試験結果を表1に示す。 The tube produced from each rubber composition was mounted on a 10.00R20 size tire and run on a drum, and the number of cracks in the tube and the dimensional growth were evaluated. As for the cracking property, a five-step evaluation was performed with 1 having a large number of cracks and 5 having a small number of cracks. Further, the dimension growth property was calculated by the volume change rate when the comparative example 1 was set to 100. Those with a large index are inferior in dimension growth. Each test result is shown in Table 1.

Figure 2009155501
Figure 2009155501

表1の結果から、本願発明の組成物を使用して得られたインナーチューブでは、クラック性と寸法成長性に優れていることがわかる。 From the results in Table 1, it can be seen that the inner tube obtained using the composition of the present invention is excellent in cracking properties and dimensional growth properties.

実施例4〜7および比較例5〜9
表2に示す配合内容のうち、硫黄および加硫促進剤を除く各種薬品を、バンバリーミキサーにて混練し、得られた混練り物に、硫黄および各種加硫促進剤を加えて、オープンロールにて混練し、未加硫ゴム組成物を得た。該未加硫ゴム組成物を、150℃で30分間プレス加硫し、加硫ゴムサンプルを得た。
Examples 4-7 and Comparative Examples 5-9
Among the blending contents shown in Table 2, various chemicals excluding sulfur and vulcanization accelerators are kneaded with a Banbury mixer, and sulfur and various vulcanization accelerators are added to the obtained kneaded material, and then open rolls are used. It knead | mixed and the unvulcanized rubber composition was obtained. The unvulcanized rubber composition was press vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes to obtain a vulcanized rubber sample.

前記各ゴム組成物から作製したインナーライナーをTL245/70R19.5 14PRサイズのタイヤに装着し、各タイヤを80℃×14日間の条件下で熱老化させた後、ドラム上で走行させ、インナーライナーのクラック数の比較およびインナーライナーのにじみ性を評価した。クラック性については、クラック数の多いものを1、少ないものを5とした5段階評価を行った。また、にじみ性については、プライコードの影が見えるものを×、見えないものを〇として評価した。それぞれの試験結果を表2に示す。 The inner liner produced from each rubber composition was mounted on a TL245 / 70R19.5 14PR size tire, each tire was heat aged at 80 ° C. for 14 days, and then run on a drum. The number of cracks was compared and the bleeding of the inner liner was evaluated. As for the cracking property, a five-step evaluation was performed with 1 having a large number of cracks and 5 having a small number of cracks. In addition, the blurring property was evaluated as x when the shadow of the ply cord was visible and ◯ when it was not visible. The test results are shown in Table 2.

Figure 2009155501
Figure 2009155501

表2の結果から、本願発明の組成物を使用して得られたインナーライナーでは、クラック性とにじみ性に優れていることがわかる。 From the results in Table 2, it can be seen that the inner liner obtained using the composition of the present invention is excellent in cracking and bleeding.

Claims (4)

ゴム成分100重量部に対して、酸化亜鉛を2重量部以下、脂肪族および芳香族の混合レジンを1〜5重量部含むインナーチューブ用ゴム組成物。 A rubber composition for an inner tube containing 2 parts by weight or less of zinc oxide and 1 to 5 parts by weight of an aliphatic and aromatic mixed resin with respect to 100 parts by weight of the rubber component. ゴム成分100重量部に対して、酸化亜鉛を2重量部以下、脂肪族および芳香族の混合レジンを1〜5重量部含むインナーライナー用ゴム組成物。 A rubber composition for an inner liner containing 2 parts by weight or less of zinc oxide and 1 to 5 parts by weight of a mixed resin of aliphatic and aromatic with respect to 100 parts by weight of the rubber component. 請求項1記載のインナーチューブ用ゴム組成物からなるインナーチューブを有する空気入りタイヤ。 A pneumatic tire having an inner tube made of the rubber composition for an inner tube according to claim 1. 請求項2記載のインナーライナー用ゴム組成物からなるインナーライナーを有する空気入りタイヤ。 A pneumatic tire having an inner liner made of the rubber composition for an inner liner according to claim 2.
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