JP5199616B2 - クロムを含有する燃料から6価クロムの生成を抑制する燃焼方法 - Google Patents
クロムを含有する燃料から6価クロムの生成を抑制する燃焼方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5199616B2 JP5199616B2 JP2007196174A JP2007196174A JP5199616B2 JP 5199616 B2 JP5199616 B2 JP 5199616B2 JP 2007196174 A JP2007196174 A JP 2007196174A JP 2007196174 A JP2007196174 A JP 2007196174A JP 5199616 B2 JP5199616 B2 JP 5199616B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- combustion
- chromium
- zone
- fuel
- hexavalent chromium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims description 59
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 55
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 title claims description 46
- 239000011651 chromium Substances 0.000 title claims description 46
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 110
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 11
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 31
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 27
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 26
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 23
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 11
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 10
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 7
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 6
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 4
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 4
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 241000224511 Bodo Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 208000006990 cholangiocarcinoma Diseases 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 208000009854 congenital contractural arachnodactyly Diseases 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- -1 dioxins Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Fluidized-Bed Combustion And Resonant Combustion (AREA)
Description
しかしながら、木質バイオマスにはクロムが含有されており、これらクロムが含有されている有機物を燃料とするボイラ等の燃焼装置や廃棄物焼却処理炉等から排出された焼却灰や飛灰中には、有害物質である6価クロムが多量に含まれていることが多くあり、環境保全を図る上で様々な問題が起生する。
尚、流動層炉1による燃焼は、一般に全空気比が1.3〜1.7程度で一次空気比が0.7〜1.0の下で行われ、燃焼ガス等のベッド部2(還元ゾーン)に於ける滞留時間は約2秒程度、又、フリーボード部3(酸化ゾーン)に於ける滞留時間は約5秒程度である。
しかし、この技術は、焼却灰を600℃〜1000℃と500℃〜1000℃の両高温域で2回反応させることにより無害化するものであるため、エネルギー消費が大きく、然も、各反応域間の縁切りが必要なため、設備が複雑化すると云う問題がある。又、第2処理反応域では窒素ガスの吹込みを必要としており、エネルギー消費が増大すると云う難点がある。
しかし、前者にあっては、薬剤(還元剤)を必要とするうえ、処理後の焼却灰(飛灰)は埋立て廃棄を必要とし、灰の有効利用が図れないと云う問題がある。
又、後者にあっては、キレートへの封じ込めであり、長期安定性に問題があり、結果として、灰の有効利用が阻害されると云う難点がある。
しかし、廃木材を無害な炭に転換するには相当の処理費用が掛かり、低価格の輸入木炭に経済性の点で太刀打ちできないうえ、廃木材から生成した木炭に対しては需要そのものが無いのが現状である。
即ち、廃棄物(燃料)中に多く含有されている3価クロムは、高温雰囲気に長時間晒されることにより、有害な6価クロムに酸化されることが判っている。
従って、複数の温度検出手段により廃棄物層内の温度を連続的に検出し、これらの温度検出手段により取得された複数の時系列的温度変化パターンを比較して廃棄物の温度履歴を取得し、予め求めた温度及び時間に対する灰中重金属類濃度の関係に基づき前記温度履歴から重金属類濃度を推測し、当該重金属類濃度が基準値以下となるように廃棄物投入量、ストーカ速度及び一次空気供給量のうち少なくとも何れか一つを制御し、排出される灰中の重金属類を抑制するようにしたものである。
ところで、特開2005−321182号公報では、ストーカ上の廃棄物層内温度の検出値を制御の基準とするものであるため、廃棄物層内温度の正確且つ安定した検出が不可欠となる。
しかし、ストーカ上の廃棄物は、ストーカ上を複雑な運動を行いつつ下流へ向って移動するうえ、廃棄物層の厚さ自体も廃棄物の性状に応じて大きく変動するため、廃棄物層内の温度を正確に検出することが著しく困難である。その結果、6価クロムの生成を略完全に基準値以下に制御した状態でストーカ炉を安定運転することは、現実には不可能に近いと云う問題がある。
又、ストーカ炉では、廃棄物の焼却中にストーカの隙間からストーカ下のホッパ内へ落下する焼却灰が相当にあり、ストーカ下のホッパより抜き出した6価クロム等の重金属類を含む灰は、別途に処理する必要がある。そのため、排出されてくる全ての焼却灰について、その6価クロムを有効に低減させることができないと云う問題がある。
しかし、廃棄物を空気比0.7以下で燃焼させた場合には、未燃炭素が多量に生成し、CO濃度は平均20ppmを超えるうえ、完全燃焼されないためにダイオキシン類が発生する可能性がある。
即ち、二次空気吹き込み前の一次燃焼ゾーン(還元ゾーン)に於いて、燃焼(還元燃焼)時にCl分を含む固体、液体又は気体を吹き込み、燃料中の3価クロムが6価クロムに転化する前に6価クロムの生成要因になるNaやKをCl分と反応させ、その後二次空気を吹き込んで燃焼ガスを完全燃焼させ、クロムを含有する燃料からの6価クロムの生成を抑制するようにした。
又、本発明は、クロムを含有する燃料を還元燃焼させる一次燃焼ゾーンに、CaCl 2 又はCl 2 を吹き込み、燃焼温度を800℃〜860℃とすると共に、酸素濃度を4.0%〜6.0%に制御しているため、燃料中の全クロムが6価クロムに転化する割合を13%以下に抑えることができ、6価クロムの溶出基準を満たすことができる。特に、燃焼温度を800℃〜815℃とすると共に、酸素濃度を4.0%〜4.5%に制御すると、燃料中の全クロムが6価クロムに転化する割合を13%以下に確実且つ良好に抑えることができ、6価クロムの溶出基準を十分に満たす値まで減少させることができる。
更に、本発明は、Cl分を含む薬剤としてCaCl2 又はCl2 を用いた場合には、灰処理にキレート剤等の特別な薬剤を用いることなく、6価クロムの溶出を抑制することができ、薬剤コストの上昇を抑えることができる。
そのうえ、本発明は、燃料を一次燃焼ゾーンで還元燃焼させた後、発生した燃焼ガスを二次燃焼ゾーンで完全燃焼させているため、窒素ガスの吹き込みや各燃焼ゾーンを縁切りすることのない、簡便な仕組みで3価クロムが6価クロムに転化することを抑制することができる。
加えて、本発明は、燃料を燃焼させる一次燃焼ゾーンにCaCl 2 又はCl 2 を吹き込むだけで良いため、燃料の種類によらず、6価クロムの溶出を抑制することができる。
図1は本発明を実施するための流動層炉(燃焼炉)を備えた流動層式燃焼装置の概略系統図であり、図1に於いて、1は流動層炉(燃焼炉)、2は一次燃焼ゾーンであるベッド部(還元ゾーン)、3は二次燃焼ゾーンであるフリーボード部3(酸化ゾーン)、4は燃料供給装置、5は押し込み送風機、6はボイラ、7は過熱器、8は節炭器、9はマルチサイクロン、10はバグフィルタ、11は薬剤等貯留槽、12は誘引ファン、13は煙突、14は薬剤貯留槽、15は薬剤供給配管、16は制御装置、A1は一次空気、A2は二次空気、T1,T2は燃焼温度検出器、O1,O2は酸素濃度検出器である。
又、流動層炉1のベッド部2(還元ゾーン)には、Cl分を含む固体、液体又は気体から成る薬剤を貯留する薬剤貯留槽14が薬剤供給配管15を介して接続されており、当該薬剤貯留槽14からベッド部2へCl分を含む薬剤を吹き込めるようになっている。Cl分を含む薬剤としては、CaCl2 やCl2 等が用いられている。
更に、流動層炉1のベッド部2(還元ゾーン)及びフリーボード部3(酸化ゾーン)には、各ゾーンの温度を連続的に計測する熱電対等の燃焼温度検出器T1,T2と、各ゾーンの酸素濃度を連続的に計測するレーザー式の酸素濃度検出器O1,O2とが夫々配設されている。これら燃焼温度検出器T1,T2及び酸素濃度検出器O1,O2からの検出信号は、常時制御装置16へ入力されている。
又、ベッド部2の燃焼温度は、燃料の供給量と一次空気A1の供給量との制御により800℃〜860℃になるように制御されており、より望ましくは800℃〜815℃の温度になるように制御されている。尚、ベッド部2での燃焼温度を800℃〜860℃とするのは、6価クロムへの転化率を13%以下に抑えると共に、NOx等の有害物質の生成を抑制するためである。
更に、ベッド部2には、薬剤貯留槽14からCl分を含む固体、液体又は気体から成る薬剤(例えば、CaCl2 やCl2 等)を吹き込み、燃料中のNa、KをCl分と反応させる。尚、ベッド部2への薬剤の吹き込み量は、燃料中のNa、Kの含有量に対して当量以下とし、過剰にならない量とする。これによって、燃料中の3価クロムが燃焼により6価クロムに転化する前に、6価のクロム酸塩の生成要因となるNaやKがClと反応し、6価クロムの生成が抑制されることになる。
具体的には、フリーボード部3に於ける燃焼は、空気比が1.24〜1.40(炉出口の燃焼酸素濃度が4.0%〜6.0%)、燃焼温度が800℃〜860℃であることが望ましく、更に、空気比が1.24〜1.27(炉出口の燃焼酸素濃度が4.0%〜4.5%)、燃焼温度が800℃〜815℃であることがより望ましく、これによりダイオキシン類等の有機塩素化合物が分解されることになる。
バグフィルタ10より浄化されてクリーンなガスとなった排ガスは、誘引ファン12を経て煙突13から大気中へ排出されて行く。
Claims (2)
- クロムを含有する燃料を還元燃焼させる一次燃焼ゾーン及び発生した燃焼ガスを完全燃焼させる二次燃焼ゾーンを備えた燃焼炉に於いて、前記一次燃焼ゾーンの燃焼温度を800℃〜860℃とすると共に、一次燃焼ゾーンの空気比を1.0以下とし、また、前記二次燃焼ゾーンの燃焼温度を800℃〜860℃とすると共に、二次燃焼ゾーンの空気比を1.24〜1.40とし、且つ炉出口の燃焼ガス中の酸素濃度を4.0%〜6.0%とするようにし、更に、一次燃焼ゾーンにCaCl 2 又はCl 2 を吹き込み、一次燃焼ゾーンに供給した燃料中のNaやKとClを反応させることにより、6価のクロム酸塩の生成を抑制し、灰からの6価クロムの溶出を抑制するようにしたことを特徴とするクロムを含有する燃料から6価クロムの生成を抑制する燃焼方法。
- 一次燃焼ゾーンの燃焼温度を800℃〜815℃とすると共に、一次燃焼ゾーンの空気比を0.9以下とし、また、二次燃焼ゾーンの燃焼温度を800℃〜815℃とすると共に、二次燃焼ゾーンの空気比を1.24〜1.27とし、更に、炉出口の燃焼ガス中の酸素濃度を4.0%〜4.5%とするようにしたことを特徴とする請求項1に記載のクロムを含有する燃料から6価クロムの生成を抑制する燃焼方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007196174A JP5199616B2 (ja) | 2007-07-27 | 2007-07-27 | クロムを含有する燃料から6価クロムの生成を抑制する燃焼方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007196174A JP5199616B2 (ja) | 2007-07-27 | 2007-07-27 | クロムを含有する燃料から6価クロムの生成を抑制する燃焼方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009030893A JP2009030893A (ja) | 2009-02-12 |
JP5199616B2 true JP5199616B2 (ja) | 2013-05-15 |
Family
ID=40401593
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007196174A Active JP5199616B2 (ja) | 2007-07-27 | 2007-07-27 | クロムを含有する燃料から6価クロムの生成を抑制する燃焼方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5199616B2 (ja) |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5297369A (en) * | 1976-02-13 | 1977-08-16 | Babcock Hitachi Kk | Treatment of waste containing chromium and equipment |
JPS5367269A (en) * | 1976-11-26 | 1978-06-15 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | Apparatus for treating sludge |
JPS53105071A (en) * | 1977-02-23 | 1978-09-12 | Ishigaki Mech Ind | Incineration of chromiummcontaining sludge |
JPS5830487B2 (ja) * | 1977-10-18 | 1983-06-29 | 三井造船株式会社 | クロム含有汚泥の焼却法 |
JPS5484377A (en) * | 1977-12-16 | 1979-07-05 | Babcock Hitachi Kk | Waste incinerating method |
JPS5560115A (en) * | 1978-10-30 | 1980-05-07 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | Flow combustion of sludge containing chromium |
JPS58190606A (ja) * | 1982-04-28 | 1983-11-07 | Hitachi Zosen Corp | 三段燃焼法を用いた脱硫法 |
JPS61134519A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-21 | Takuma Co Ltd | 汚泥還元反応装置 |
JP3155064B2 (ja) * | 1992-06-02 | 2001-04-09 | 株式会社神戸製鋼所 | 流動床炉における無触媒脱硝方法 |
JP3850205B2 (ja) * | 2000-09-13 | 2006-11-29 | 株式会社荏原製作所 | 溶融飛灰及び/又は焼成飛灰の重金属溶出防止方法 |
-
2007
- 2007-07-27 JP JP2007196174A patent/JP5199616B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009030893A (ja) | 2009-02-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2009082861A (ja) | 灰中の6価クロムを含む重金属類の溶出抑制方法 | |
Ma et al. | An investigation of an oxygen-enriched combustion of municipal solid waste on flue gas emission and combustion performance at a 8 MWth waste-to-energy plant | |
JP6654777B2 (ja) | 酸化反応と還元反応が分離されて起こるようにする還元用バーナー及びこれを用いた合成ガスリサイクリングシステム | |
CN103868080B (zh) | 大流量低热值有害废气焚烧处理工艺 | |
JP4909655B2 (ja) | クロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置及び流動層式燃焼装置からの飛灰の無害化処理方法 | |
EP1412674A1 (en) | An incineration process using high oxygen concentrations | |
US20110303134A1 (en) | Method and apparatus for treating solid wastes | |
JP2006015179A (ja) | 排ガス処理装置、廃棄物処理装置、及び排ガス処理方法 | |
JP4958485B2 (ja) | 6価クロムの生成を制御したクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼炉の燃焼制御方法。 | |
CN1259523C (zh) | 处理高浓度有机废液的双温双床气化氧化流化床焚烧炉 | |
JP5199616B2 (ja) | クロムを含有する燃料から6価クロムの生成を抑制する燃焼方法 | |
TWI461236B (zh) | 保護NOx還原觸媒之系統及方法 | |
JP5027486B2 (ja) | クロムを含有する有機物を燃料とする燃焼装置及びこれを用いたクロムを含有する有機物燃料の燃焼方法 | |
Lee et al. | Co-firing of paper sludge with high-calorific industrial wastes in a pilot-scale nozzle-grate incinerator | |
JP3771791B2 (ja) | 下水汚泥等の高含水率・高揮発性の廃棄物焼却炉 | |
JPS6226404A (ja) | 燃焼排ガス中の窒素酸化物濃度を低減する方法 | |
JPH01200110A (ja) | 低nox焼却方法 | |
JP2000291930A (ja) | 廃棄物の処理方法及びその装置 | |
JP2003227604A (ja) | 焼却炉および焼却炉の燃焼排ガス再循環方法 | |
JP3366807B2 (ja) | 廃棄物焼却システム及びその運転・制御方法 | |
JP3014953B2 (ja) | 焼却炉 | |
KR101868921B1 (ko) | 고온부식 방지 연소장치 | |
JPH10325517A (ja) | 焼却炉 | |
JP2000297914A (ja) | 燃焼ガス処理方法 | |
JP2006097916A (ja) | 焼却炉の燃焼制御方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100715 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120618 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120802 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130204 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130208 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160215 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5199616 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |