JP5170093B2 - 液晶表示装置 - Google Patents

Description

本発明は液晶表示装置に関し、より詳細には、斜め方向から観察したときの視野角、カラーシフトや鮮明性等の視認性、正面コントラストが改善された横電界スイッチングモード型液晶表示装置（以下、ＩＰＳモード型液晶表示装置という）に関する。

横電界スイッチングモード型液晶表示装置は、他の液晶表示装置の液晶モード、例えばＴＮモードに対しては色味、コントラスト、視野角等に優れ、また垂直配向モード（ＶＡ、ＭＶＡ，ＰＶＡなど）に対しては視野角等の表示性能に優れ、更に視角による輝度変化の少なさ、中間調での応答速度の落ち込みの少なさといった優れた効果から、通称ＩＰＳ（Ｉｎ Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード型液晶表示装置（ＩＰＳモード型ＴＶ等）として市場に活発に提供されるようになった。ＩＰＳモード型液晶表示装置としては、いわゆるＩＰＳモード以外に、ＦＦＳ（フリンジフィールドスイッチング）モード、ＦＬＣ（強誘電性液晶）モードが挙げられる。

しかしながら、ＩＰＳモードは、垂直方向、水平方向の視野角が広いという特徴を持つが、斜め方向からの視野角が狭いという問題点もある。

そのため、この視野角補償方法として２分の１波長板を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。

しかし、２分の１波長板を作成するには、延伸したフィルムを熱収縮させるという煩雑な操作が必要となる上、収縮シートの張り合わせ生産であるため、手間とコストがかかり、更に透過率の低下や偏光板の厚膜化という問題が起こってしまう。従って、これらの方法は、ロール トゥ ロールでの偏光板化が難しく、また、熱収縮によるムラの発生、軸精度の低さなど位相差フィルムとして問題がある。

そのような問題に対し、簡便な延伸フィルムによる補償も考案されている（例えば、特許文献２参照。）。この特許では、負の１軸性を有する光学フィルムとｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの光学フィルムとの積層位相差フィルムを用いることが提案されている。この場合の負の１軸性とは、−０．４＜Ｎｚ＜０．１であり、面内に光軸を有している。

また、面内のレターデーション値Ｒｏが、Ｒｏ＜１００ｎｍであり、かつ厚み方向のレターデーション値Ｒｔｈが、Ｒｔｈ＝５０〜２００ｎｍの位相差層と屈折率異方性が負で面内に光軸を持つ層との積層が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。

しかしながら、これらの構成では、位相差フィルムがない場合に比べるとある程度の視野角の改善は見られるものの、斜め方向の視野角の改善は不十分であり、光漏れ等による黒表示の再現性や鮮明性に依然として問題があった。

また、これらの文献では、近年の大画面ＴＶで要求の高い正面コントラストを改善することについては特に言及されていない。
特開平１１−３０５２１７号公報 特開２００６−２９３１０８号公報 特開２００５−３０９３８２号公報

従って本発明の目的は、斜め方向から観察したときの視野角、黒表示の再現性や鮮明性等の視認性、正面コントラストが改善された横電界スイッチングモード型液晶表示装置（以下、ＩＰＳモード型液晶表示装置という）を提供することにある。

本発明の上記課題は以下の構成により達成される。

１．第１偏光子と、第１基板と、液晶層と、第２基板と、第２偏光子とがこの順に配置され、
第１偏光子と第１基板の間に第１位相差層と第２位相差層が配置され、
黒表示時に該液晶層の液晶分子が前記第１基板、第２基板の表面に対して平行に配向する、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード及びＦＬＣモードのいずれかのモードである液晶表示装置であって、
第１位相差層が負の二軸性であり、
第２位相差層の面内のレターデーションＲｏが０≦Ｒｏ≦５０ｎｍであり、且つ第２位相差層の厚み方向のレターデーションＲｔｈが５０≦Ｒｔｈ≦３００ｎｍであり、
第１偏光子の吸収軸と黒表示時の液晶層の遅相軸方向が直交しており、
第１位相差層と第２位相差層のうち、第１位相差層がより第１偏光子側に近い場合は、第１位相差層の面内の遅相軸と第１偏光子の吸収軸が平行であり、
第１位相差層と第２位相差層のうち、第２位相差層がより第１偏光子側に近い場合は、第１位相差層の面内の遅相軸と第１偏光子の吸収軸が直交であることを特徴とする液晶表示装置。

Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（式中、ｎｘは位相差層面内の遅相軸方向の屈折率であり、ｎｙは位相差層面内の進相軸方向の屈折率であり、ｎｚは位相差層厚み方向の屈折率であり、ｄは位相差層の厚さ（ｎｍ）である。）
２．前記第１位相差層の下記式で定義されるＮｚが−１．５≦Ｎｚ＜−０．５であり、かつＲｏが５０≦Ｒｏ≦３００ｎｍであることを特徴とする前記１に記載の液晶表示装置。

Ｎｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）
（式中、ｎｘは位相差層面内の遅相軸方向の屈折率であり、ｎｙは位相差層面内の進相軸方向の屈折率であり、ｎｚは位相差層厚み方向の屈折率である。）
３．第２偏光子と第２基板との間に第３位相差層が配置され、前記第３位相差層のレターデーション値が、０≦Ｒｏ≦５ｎｍ、かつ０≦｜Ｒｔｈ｜＜４０ｎｍを満たすことを特徴とする前記１または２に記載の液晶表示装置。

４．前記第２位相差層が、セルロースエステル系樹脂からなることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の液晶表示装置。

５．前記第１位相差層が、スチレン系樹脂、またはフルオレン系樹脂からなることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の液晶表示装置。

本発明により、斜め方向から観察したときの視野角、黒表示の再現性や鮮明性等の視認性、正面コントラストが改善された横電界スイッチングモード型液晶表示装置（以下、ＩＰＳモード型液晶表示装置という）を提供することができる。

本発明に係わる偏光板及び液晶表示装置の構成である。 本発明に係わる偏光板及び液晶表示装置の別の構成である。

符号の説明

１ 第１偏光子
２ 第１位相差層
３ 第２位相差層
４ 第１基板
５ 液晶層
６ 第２基板
７ 第３位相差層
８ 第２偏光子
１１ 第１偏光子１の吸収軸
１２ 第１位相差層２の遅相軸
１３ 第２位相差層３の遅相軸
１４ 液晶層の遅相軸
１５ 第２偏光子８の吸収軸

以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

最初に、本発明でいう位相差層とは、バックライトの光等が１枚目の偏光板により一旦は直線偏光化されるが、液晶層などを通じて楕円偏光化してしまうのを、再び直線偏光に変換する所謂光学補償機能を有する機能層、基板、またはフィルムと定義する。従って基板、またはフィルムそのものが光学補償機能を有する場合の他に、位相差機能を有する材料を基材に塗布、もしくは蒸着させて光学補償機能を付与した基板、またはフィルムの両者を含む。

本発明では位相差層は加工適性、取り扱いやすさの観点から、位相差フィルムであることが好ましく、本明細書中では位相差層と位相差フィルムは同義として取り扱う場合がある。

本発明者らは上記課題に鑑み鋭意検討した結果、ＩＰＳモード型液晶表示装置において、面内に光学軸を持たない負の二軸性の位相差層と、面内位相差を有する位相差層とを、各々の遅相軸を直交するように重ねることにより、視野角、正面コントラストが改善されるという新しい知見を見出し、本発明を成すに至ったものである。

即ち、異なる光学特性を持つ層を積層することで位相差層単層では不可能な偏光状態の変換が可能になる。このとき、面内位相差を持たない位相差層を積層すると、厚み方向成分のみの偏光変換しかできないが、あえて面内位相差を持つ位相差層を積層することで、厚み方向だけでなく面内方向でも偏光状態を変換することが可能になる。

斜め方向から見たときの黒表示の再現性や鮮明性等の視認性、正面コントラストは、厚み方向と面内方向両方の偏光状態の影響を受けると考えられるため、面内位相差を持った位相差層を積層することで、面内、厚み両方の偏光状態が変換され斜め方向から見たときの視認性、正面コントラストが大幅に改善したものと推測している。さらに、第１位相差層と第２位相差層で変換した偏光状態を変えないように、後述する第３位相差層の位相差は小さいほどよい。

また、負の位相差層を樹脂の延伸により作成する場合、逐次あるいは同時二軸延伸を行うことで、より平面性がよく位相差ムラのない層を作成することができる。よって、自由端一軸延伸等によって得られる面内に光学軸を持った位相差層や、熱収縮によって得られる厚み配向位相差層よりも視認性のよい優れた液晶表示装置を作成することができる。

従って、本発明の液晶表示装置は、第１偏光子と、第１基板と、液晶層と、第２基板と、第２偏光子とがこの順に配置され、
第１偏光子と第１基板の間に第１位相差層と第２位相差層が配置され、
黒表示時に該液晶層の液晶分子が前記第１基板、第２基板の表面に対して平行に配向する、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード及びＦＬＣモードのいずれかのモードである液晶表示装置であって、
第１位相差層が負の二軸性であり、
第２位相差層の下記式で定義される面内のレターデーションＲｏが０≦Ｒｏ≦５０ｎｍであり、且つ第２位相差層の厚み方向のレターデーションＲｔｈが５０≦Ｒｔｈ≦３００ｎｍであり、
第１偏光子の吸収軸と黒表示時の液晶層の遅相軸方向が直交しており、
第１位相差層と第２位相差層のうち、第１位相差層がより第１偏光子側に近い場合は、第１位相差層の遅相軸と第１偏光子の吸収軸が平行であり、
第１位相差層と第２位相差層のうち、第２位相差層がより第１偏光子側に近い場合は、第１位相差層の遅相軸と第１偏光子の吸収軸が直交であることを特徴とする。

本発明では、上記第１位相差層が負の二軸性を有するとは、下記式で定義されるＮｚが、Ｎｚ＜−０．５であり、好ましくは−１．５≦Ｎｚ＜−０．５であり、より好ましくは−１．３≦Ｎｚ≦−０．８の範囲を満たし、面内に光軸を有さないことをいう。更にＲｏが５０〜３００ｎｍの範囲にあることが好ましい。

Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
Ｎｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）
（式中、ｎｘは位相差層面内の遅相軸方向の屈折率であり、ｎｙは位相差層面内の進相軸方向の屈折率であり、ｎｚは位相差層厚み方向の屈折率であり、ｄは位相差層の厚さ（ｎｍ）である。）
前記第１位相差層に負の二軸性を付与するには、誘電率異方性が負の樹脂、例えばスチレン系樹脂、またはフルオレン系樹脂等により単独フィルムとして該層を形成し、同時または逐次二軸延伸することにより作成することができる。または、該樹脂を他の樹脂基材に塗布して乾燥、固定化することで該層を作成することも好ましく、更に他の樹脂基材と該樹脂の積層体を延伸することで負の二軸性を付与することができる。この場合、他の樹脂基材として前記第２の位相差層を用いることもできる。

前記第２位相差層のレターデーション値を上記数値範囲とするためには、該第２位相差層を、加熱処理をした状態で一軸もしくは二軸延伸処理を行うことが好ましい。また、該位相差層がセルロースエステルを含有する場合は、加熱処理して延伸する場合に、残留歪を出来るだけ少なくするために、セルロースエステルのガラス転移点±１０℃程度の範囲で１．１倍〜１．５倍程度に、搬送方向もしくは搬送方向と直交する方向に延伸するか、或いは溶液流延にて作製したフィルムを、残留溶媒量が２〜１００質量％程度残った状態で、搬送方向もしくは搬送方向と直交する方向に１．１〜１．７倍程度に延伸することが好ましい。

また、第２位相差層の面内遅相軸を搬送方向と直交方向にし、且つ面内のムラを制御することも好ましい。そのためには、延伸温度と延伸倍率のバランスを精密にコントロールし、延伸部分（テンターのクリップなど）を該位相差層の両側で独立に制御することが好ましい。これはクリップ位置とクリップの応力に対して延伸温度と延伸倍率を調整することで達成できる。

更に、本発明の液晶表示装置は、前記第２基板と第２偏光子との間に第３位相差層が配置され、該第３位相差層のレターデーションが０≦Ｒｏ≦５ｎｍ、且つ０≦｜Ｒｔｈ｜＜４０ｎｍを満たすことが、視野角や正面コントラストの改善効果をより向上する目的において好ましい態様である。特に、０≦｜Ｒｔｈ｜＜１０ｎｍを満たすことが好ましい。

即ち、第１位相差層及び第２位相差層のレターデーション値を特定範囲に制御し、更に第３位相差層のレターデーションＲｏ、Ｒｔｈを低下させることで、ＩＰＳモード型液晶表示装置の視野角拡大効果に加えてコントラストを大幅に向上させることができる。

前記第３位相差層のレターデーションを上記数値範囲とするためには、第３位相差層の主成分がセルロースエステルであれば、溶融製膜にて製造するか、或いは溶液製膜にて、途中でガラス転移点以上の温度で１５秒以上保持するか、或いはセルロースエステルと反対の複屈折発現性を持つ材料や添加剤を加えることが好ましい。また、シクロオレフィン系フィルムであれば、溶融もしくは溶液流延に製造したフィルムを延伸処理を行わずにそのまま用いることが好ましい。

以下、本発明を各要素毎に詳細に説明する。

〈レターデーションの測定〉
本発明に係るレターデーションの測定は、一例として王子計測機器製ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨを用い、試料の１０カ所程度を２３℃、５５％ＲＨの環境下、５９０ｎｍの波長で３次元屈折率測定を行い、屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求め、次いで上記Ｒｏ、Ｒｔｈの式に各々の屈折率の平均値を代入して求めることができる。

本発明における位相差層の厚み方向のレターデーションが負の値になっているサンプルは、レターデーションを計算する際に、位相差層の面内進相軸を傾斜軸とし、４０度傾斜させたときのレターデーションを測定して計算に用いることとした。

〈偏光板及び液晶表示装置の構成〉
本発明の偏光板及び液晶表示装置の構成を図を用いて説明する。

図１は請求の範囲１に係わる偏光板及び液晶表示装置の構成である。

第１偏光子１、第２位相差層３、第１位相差層２、第１基板４、液晶層５、第２基板６、第２偏光子８の順で配置されている。第１偏光子１の吸収軸１１と黒表示時の液晶層５の遅相軸方向１４は直交している。第１偏光子１の吸収軸１１と第２位相差層３の遅相軸１３とは平行であり、第１位相差層２の遅相軸１２と第１偏光子の吸収軸１１は直交している。更に第２基板６と第２偏光子８の間には、請求の範囲３に係わる第３位相差層７を配置することが好ましい。第２偏光子８の吸収軸１５は黒表示時の液晶層５の遅相軸方向１４と平行である。バックライト（ＢＬ）の位置は第１偏光子側、第２偏光子側のどちらでもよい。

図２は請求の範囲１に係わる偏光板及び液晶表示装置の別の構成である。

バックライト側（ＢＬ側）より第１偏光子１、第１位相差層２、第２位相差層３、第１基板４、液晶層５、第２基板６、第２偏光子８が視認側が配置されている。第１偏光子１の吸収軸１１と黒表示時の液晶層５の遅相軸方向１４は直交している。第１偏光子１の吸収軸１１と第１位相差層２の遅相軸１２とは平行であり、第２位相差層３の遅相軸１３と第１偏光子１の吸収軸１１とは直交している。

更に第２基板６と第２偏光子８の間には、請求の範囲３に係わる第３位相差層７を配置することが好ましい。バックライト（ＢＬ）の位置は第１偏光子側でも第２偏光子側でもどちらでもよい。

本明細書において、実質的に「平行」、「直交」とは、厳密な角度±１０°未満の範囲内であることを意味する。この範囲は厳密な角度との誤差は、±５°未満であることが好ましく、±２°未満であることがより好ましい。

第１位相差層と第２位相差層の積層順に対し、例えばセルロース系樹脂で作成した第２位相差層が第１偏光子に接する場合、ＰＶＡ偏光子との接着が容易になり、既存の工程で貼合可能なため生産性が高い。

上記第１偏光子、第２偏光子は一般的な方法で作製することができる。偏光子は、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子としては、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。

通常偏光子は保護層としてＴＡＣフィルムによって両側を挟持されている。ＴＡＣフィルムの裏面側をアルカリ鹸化処理し、上記沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせることが好ましい。もう一方の面には該ＴＡＣフィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＣＲ３、ＫＣ８ＵＣＲ４、ＫＣ８ＵＣＲ５、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ４ＦＲ、以上コニカミノルタオプト（株）製）も好ましく用いられる。

本発明の構成において、第１偏光子、第２偏光子ともに２枚のＴＡＣフィルムにより挟持され、第１位相差層、第２位相差層、第３位相差層が接着剤層を介して貼合されていてもよいが、第１偏光子には第１位相差層、または第２位相差層が直接貼合されていることが好ましく、第２偏光子には第３位相差層が直接貼合されていることが薄膜化、部材削減のため好ましい。

上記本発明の偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、視認性に優れた本発明の液晶表示装置を作製することができる。

本発明の偏光板は、液晶層を挟持している第１基板、第２基板に直接貼合されるが、液晶セルの基板は高度な平面性、平滑性が要求されることから、主に透光性を有するガラス基板が用いられている。所望の平面性、平滑性を満たす場合には、ガラス基板ではなくプラスチック基板でもよい。プラスチック基板を用いたときは、基板の厚さを０．２ｍｍ以下の薄厚にすることが容易であり、そのため表示素子をきわめて薄く、かつ軽量にすることができる。また、基板が薄いために表示が二重像とならず広視角の表示素子を得ることができる。第１基板、第２基板は同じ材質であっても異なっていてもよい。

本発明の偏光板は、ＩＰＳモード型液晶表示装置で用いられる。ＩＰＳモード型液晶表示装置は、黒表示時に液晶層の液晶分子が前記一対の基板の表面に対して平行に配向することが特徴であり、ＩＰＳモード以外に、ＦＦＳ（フリンジフィールドスイッチング）モード、ＦＬＣ（強誘電性液晶）モードなどが挙げられる。

本発明の液晶表示装置は、図１、図２に示す構成に限定されず、他の部材を含んでいてもよい。例えば、液晶層と偏光子との間にカラーフィルターを配置してもよい。また、偏光子の保護膜の表面に反射防止処理やハードコートを施しても良い。また、構成部材に導電性を付与したものを使用してもよい。また、透過型として使用する場合は、冷陰極あるいは熱陰極蛍光管、あるいは発光ダイオード、フィールドエミッション素子、エレクトロルミネッセント素子を光源とするバックライトを背面に配置することができる。この場合、バックライトの配置は図１及び図２の上側であっても下側であっても良い。また、液晶層とバックライトとの間に、反射型偏光板や拡散板、プリズムシートや導光板を配置することもできる。また、上記した様に、本発明の液晶表示装置は、反射型であってもよく、かかる場合は、偏光板は観察側に１枚配置したのみでよく、液晶セル背面あるいは液晶セルの下側基板の内面に反射膜を配置する。もちろん前記光源を用いたフロントライトを液晶セル観察側に設けることも可能である。

本発明の液晶表示装置は、特に画面が３０型以上、特に３０型〜５４型の大画面であっても、コントラストが高く、特に視角による色味変化を抑制し、長時間の鑑賞でも目が疲れないという効果がある。

〈位相差層〉
（第１位相差層）
本発明に係る第１位相差層は、負の二軸性を有することが特徴であり、前記式で定義されるＮｚが、Ｎｚ＜−０．５である。好ましくは、第１位相差層のレターデーションＲｏが５０≦Ｒｏ≦３００ｎｍの範囲にあり、前記式で表されるＮｚが−１．５≦Ｎｚ＜−０．５である。さらに好ましくはＲｏは１００≦Ｒｏ≦２００ｎｍの範囲、Ｎｚは−１．３≦Ｎｚ≦−０．８の範囲を満たすことである。

本発明の第１位相差層に負の二軸性を付与するには、誘電率異方性が負の樹脂を用いることが好ましいが、特にスチレン系樹脂、またはフルオレン系樹脂を用いることが好ましい。

スチレン系樹脂は、スチレン或いはスチレン誘導体の単独重合体；スチレン或いはスチレン誘導体と他のモノマーとの共重合体；スチレン或いはスチレン誘導体と他のモノマーから得られるグラフト共重合体；及びこれらのポリマーの混合物に大別することができる。

スチレン或いはその誘導体の単独重合体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−カルボキシルスチレン、ｐ−フェニルスチレン及び２，５−ジクロロスチレンの単独重合体を挙げることができる。スチレン或いはスチレン誘導体と他のモノマーとの共重合体の例としては、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／メタクリロニトリル共重合体、スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／α−クロロアクリロニトリル共重合体、スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸共重合体、スチレン／メタクリル酸共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、スチレン／イタコン酸共重合体、スチレン／ビニルカルバゾール共重合体、スチレン／Ｎ−フェニルアクリルアミド共重合体、スチレン／ビニルピリジン共重合体、スチレン／ビニルナフタレン共重合体、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン／メタクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／α−メチルスチレン／メチルメタクリレート共重合体、及びスチレン／スチレン誘導体共重合体を挙げることができる。

グラフト共重合体の例としては、下記のもの（ｐ−１〜ｐ−１７）を挙げることができる。ただし、（Ａ）に幹ポリマー（ブロック共重合体でも良い）、（Ｂ）に枝部分（グラフト部分）を示す。また下記の量比は質量比を表す。
［ｐ−１］：（Ａ１）／（Ｂ１）＝１０／９０
（Ａ１）スチレン／ブタジエン共重合体（２０／８０）
（Ｂ１）スチレン／アクリロニトリル／α−メチルスチレン（６０／２０／２０）
［ｐ−２］：（Ａ１）／（Ｂ１）＝５／９５
［ｐ−３］：（Ａ１）／（Ｂ２）＝１０／９０
（Ｂ２）スチレン／アクリロニトリル（８０／２０）
［ｐ−４］：（Ａ１）／（Ｂ２）＝７／９３
［ｐ−５］：（Ａ２）／（Ｂ３）＝１２．５／８７．５
（Ａ２）スチレン／ブタジエン共重合体（５０／５０）
（Ｂ３）スチレン／アクリロニトリル（７５／２５）
［ｐ−６］：（Ａ２）／（Ｂ４）＝１５／８５
（Ｂ４）スチレン／アクリロニトリル／α−メチルスチレン（６０／３０／１０）
［ｐ−７］：（Ａ２）／（Ｂ４）＝１０／９０
［ｐ−８］：（Ａ２）／（Ｂ３）＝１０／９０
［ｐ−９］：（Ａ３）／（Ｂ５）＝５／９５
（Ａ３）ポリブタジエン
（Ｂ５）スチレン／アクリロニトリル（７０／３０）
［ｐ−１０］：（Ａ３）／（Ｂ６）＝１０／９０
（Ｂ６）スチレン／アクリロニトリル／メタクリロニトリル（７５／１５／１０）
［ｐ−１１］：（Ａ２）／（Ｂ７）＝１２／８８
（Ｂ７）スチレン
［ｐ−１２］：（Ａ４）／（Ｂ８）＝１０／９０
（Ａ４）スチレン／ブタジエン共重合体（２３／７７）
（Ｂ８）スチレン／メチルメタクリレート／アクリロニトリル（７０／１０／２０）
［ｐ−１３］：（Ａ５）／（Ｂ９）＝１０／９０
（Ａ５）ポリイソプレン
（Ｂ９）スチレン／ｔ−ブチルスチレン（７０／３０）
［ｐ−１４］：（Ａ６）／（Ｂ２）＝１０／９０
（Ａ６）アクリロニトリル／ブタジエン共重合体（５０／５０）
［ｐ−１５］：（Ａ７）／（Ｂ１）＝１２／８８
（Ａ７）アクリロニトリル／ブタジエン共重合体（２５／７５）
［ｐ−１６］：（Ａ８）／（Ｂ１０）＝１０／９０
（Ａ８）アクリル酸エチル／ブタジエン共重合体（５０／５０）
（Ｂ１０）スチレン／メチルメタクリレート（８０／２０）
［ｐ−１７］：（Ａ９）／（Ｂ１１）＝１５／８５
（Ａ９）アクリル酸エチル／スチレン／ブタジエン共重合体（４０／３０／３０）
（Ｂ１１）スチレン／メタクリロニトリル（７５／２５）
スチレン系樹脂については、特開平４−９７３２２号公報及び特開平６−６７１６９号公報に記載されている。

光学的に負の二軸性を有する位相差層は、例えば誘電率異方性が負である上記スチレン系ポリマーを同時または逐次二軸延伸することにより得ることができる。更に、位相差層の片側方向を保持具等で保持しながら一軸延伸を行うことも好ましい。また、上記ポリマーを透明基材上に塗布し、乾燥、固定化することで形成することも好ましく、更に、該塗布物を基材と共に延伸することも好ましい。

また、本発明は位相差層としてフルオレン系樹脂を用いることも好ましい。特に、フルオレン骨格を有するセグメントは負の光学異方性となり得るため、フルオレン骨格を有するポリカーボネート、フルオレン骨格を有するポリカーボネート系共重合体、フルオレン骨格を有するポリエステル、フルオレン骨格を有するポリエステル系共重合体、フルオレン骨格を有するポリエステルカーボネート、フルオレン骨格を有するポリエステルカーボネート系共重合体、フルオレン骨格を有するポリアリレート、フルオレン骨格を有するポリアリレート系共重合体などが好ましい。

スチレン系樹脂と同様に、光学的に負の二軸性を有する位相差層は、誘電率異方性が負である上記フルオレン系樹脂等のポリマーを同時または逐次二軸延伸したり、基材に塗布することにより形成することができる。

（位相差層の製造方法）
次に、本発明に係る第１、第２、第３位相差層の製造方法について、特に好ましい形態である位相差フィルムを例にとって説明する。

本発明に用いられる位相差層は、溶液流延法もしくは溶融流延法で製造された位相差フィルムであることが好ましい。

本発明に用いられる位相差フィルムの製造は、上記樹脂や後述するセルロースエステル並びに添加剤を溶剤に溶解させてドープを調製する工程、ドープを無限に移行する無端の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、延伸または幅保持する工程、更に乾燥する工程、仕上がったフィルムを巻き取る工程により行われる。

ドープを調製する工程について述べる。ドープ中の樹脂やセルロースエステルの濃度は、濃い方が金属支持体に流延した後の乾燥負荷が低減できて好ましいが、樹脂やセルロースエステルの濃度が濃過ぎると濾過時の負荷が増えて、濾過精度が悪くなる。これらを両立する濃度としては、１０〜３５質量％が好ましく、更に好ましくは、１５〜２５質量％である。

ドープで用いられる溶剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよいが、樹脂やセルロースエステルの良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが生産効率の点で好ましく、良溶剤が多い方が樹脂やセルロースエステルの溶解性の点で好ましい。

良溶剤と貧溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が７０〜９８質量％であり、貧溶剤が２〜３０質量％である。良溶剤、貧溶剤とは、使用する樹脂やセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶剤、単独で膨潤するかまたは溶解しないものを貧溶剤と定義している。

そのため、例えばセルロースエステルの平均酢化度（アセチル基置換度）によっては、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えばアセトンを溶剤として用いるときには、セルロースエステルの酢酸エステル（アセチル基置換度２．４）、セルロースアセテートプロピオネートでは良溶剤になり、セルロースの酢酸エステル（アセチル基置換度２．８）では貧溶剤となる。

本発明に用いられる良溶剤は特に限定されないが、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類、アセトン、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等が挙げられる。特に好ましくはメチレンクロライドまたは酢酸メチルが挙げられる。

また、本発明に用いられる貧溶剤は特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、シクロヘキサノン等が好ましく用いられる。また、ドープ中には水が０．０１〜２質量％含有していることが好ましい。また、樹脂やセルロースエステルの溶解に用いられる溶媒は、フィルム製膜工程で乾燥によりフィルムから除去された溶媒を回収し、これを再利用して用いられる。

上記記載のドープを調製するときの、樹脂やセルロースエステルの溶解方法としては、一般的な方法を用いることができる。加熱と加圧を組み合わせると常圧における沸点以上に加熱できる。溶剤の常圧での沸点以上でかつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら攪拌溶解すると、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため好ましい。また、樹脂やセルロースエステルを貧溶剤と混合して湿潤或いは膨潤させた後、更に良溶剤を添加して溶解する方法も好ましく用いられる。

加圧は窒素ガス等の不活性気体を圧入する方法や、加熱によって溶剤の蒸気圧を上昇させる方法によって行ってもよい。加熱は外部から行うことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。

溶剤を添加しての加熱温度は、高い方が樹脂やセルロースエステルの溶解性の観点から好ましいが、加熱温度が高過ぎると必要とされる圧力が大きくなり生産性が悪くなる。好ましい加熱温度は４５〜１２０℃であり、６０〜１１０℃がより好ましく、７０℃〜１０５℃が更に好ましい。また、圧力は設定温度で溶剤が沸騰しないように調整される。

もしくは冷却溶解法も好ましく用いられ、これによって酢酸メチルなどの溶媒に樹脂やセルロースエステルを溶解させることができる。

次に、この樹脂やセルロースエステル溶液を濾紙等の適当な濾過材を用いて濾過する。濾過材としては、不溶物等を除去するために絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さ過ぎると濾過材の目詰まりが発生し易いという問題がある。このため絶対濾過精度０．００８ｍｍ以下の濾材が好ましく、０．００１〜０．００８ｍｍの濾材がより好ましく、０．００３〜０．００６ｍｍの濾材が更に好ましい。

濾材の材質は特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）等のプラスチック製の濾材や、ステンレススティール等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。濾過により、原料の樹脂やセルロースエステルに含まれていた不純物、特に輝点異物を除去、低減することが好ましい。

輝点異物とは、２枚の偏光板をクロスニコル状態にして配置し、その間にロール状セルロースエステルを置き、一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察したときに反対側からの光が漏れて見える点（異物）のことであり、径が０．０１ｍｍ以上である輝点数が２００個／ｃｍ²以下であることが好ましい。より好ましくは１００個／ｃｍ²以下であり、更に好ましくは５０個／ｍ²以下であり、更に好ましくは０〜１０個／ｃｍ²以下である。また、０．０１ｍｍ以下の輝点も少ない方が好ましい。

ドープの濾過は通常の方法で行うことができるが、溶剤の常圧での沸点以上で、且つ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら濾過する方法が、濾過前後の濾圧の差（差圧という）の上昇が小さく、好ましい。好ましい温度は４５〜１２０℃であり、４５〜７０℃がより好ましく、４５〜５５℃であることが更に好ましい。

濾圧は小さい方が好ましい。濾圧は１．６ＭＰａ以下であることが好ましく、１．２ＭＰａ以下であることがより好ましく、１．０ＭＰａ以下であることが更に好ましい。

ここで、ドープの流延について説明する。

流延（キャスト）工程における金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましく、金属支持体としては、ステンレススティールベルトもしくは鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムが好ましく用いられる。キャストの幅は１〜４ｍとすることができる。流延工程の金属支持体の表面温度は−５０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、余り高過ぎるとウェブが発泡したり、平面性が劣化する場合がある。好ましい支持体温度は０〜４０℃であり、５〜３０℃が更に好ましい。

或いは、冷却することによってウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離することも好ましい方法である。

金属支持体の温度を制御する方法は特に制限されないが、温風または冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。温風を用いる場合は目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。

位相差フィルムが良好な平面性を示すためには、金属支持体からウェブを剥離する際の残留溶媒量は１０〜１５０質量％が好ましく、更に好ましくは２０〜４０質量％または６０〜１３０質量％であり、特に好ましくは、２０〜３０質量％または７０〜１２０質量％である。

また、ロール状位相差フィルムの乾燥工程においては、ウェブを金属支持体より剥離し、更に乾燥し、残留溶媒量を１質量％以下にすることが好ましく、更に好ましくは０．１質量％以下であり、特に好ましくは０〜０．０１質量％以下である。

フィルム乾燥工程では一般にロール乾燥方式（上下に配置した多数のロールをウェブを交互に通し乾燥させる方式）やテンター方式でウェブを搬送させながら乾燥する方式が採られる。

本発明に係る位相差フィルムを作製するには、金属支持体より剥離した直後のウェブの残留溶剤量の多いところで搬送方向（＝長尺方向）に延伸し、更にウェブの両端をクリップ等で把持するテンター方式で幅手方向に延伸を行うことが好ましい。

延伸操作は多段階に分割して実施してもよく、搬送方向または幅手方向に一軸延伸したり、搬送方向及び幅手方向に二軸延伸を実施することができる。また、延伸を行う場合には同時に延伸を行ってもよいし、段階的に実施してもよい。この場合、段階的とは、例えば、延伸方向の異なる延伸を順次行うことも可能であるし、同一方向の延伸を多段階に分割し、且つ異なる方向の延伸をそのいずれかの段階に加えることも可能である。

好ましい延伸倍率は１．０５〜２倍が好ましく、好ましくは１．１〜１．５倍である。延伸の際に搬送方向または幅手方向に収縮させてもよく、収縮する場合は０．８〜０．９９、好ましくは０．９〜０．９９となるように行ってもよい。好ましくは、搬送方向の延伸及び幅手方向の延伸若しくは収縮により面積が１．１２倍〜１．４４倍となっていることが好ましく、１．１５倍〜１．３２倍となっていることが好ましい。これは搬送方向の延伸倍率×幅手方向の延伸倍率で求めることができる。

また、本発明における「延伸方向」とは、延伸操作を行う場合の直接的に延伸応力を加える方向という意味で使用する場合が通常であるが、多段階に二軸延伸される場合に、最終的に延伸倍率の大きくなった方（即ち、通常は遅相軸となる方向）の意味で使用されることもある。

延伸は、特に樹脂またはセルロースエステルのガラス転移点±１０℃程度の範囲で１．１倍〜１．５倍程度に搬送方向または幅手方向に延伸するか、或いは溶液流延にて作製したフィルムを、残留溶媒量が２〜１００質量％程度残った状態で、搬送方向または幅手方向に１．１〜１．７倍程度に延伸することで、所望のレターデーションの範囲に収めることができる。

（第２位相差層）
本発明の第２位相差層に用いられる基材としては、製造が容易であること、光学的に透明であること等が好ましく、特に透明樹脂フィルムであることが好ましい。

本発明でいう透明とは、可視光の透過率６０％以上であることをさし、好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。

上記の性質を有していれば特に限定はないが、例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスルホン（ポリエーテルスルホンも含む）系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、セロファン、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコールフ樹脂、シンジオタクティックポリスチレン系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトンイミド樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、ナイロンフィルポリメチルメタクリレート樹脂、アクリル樹脂等を挙げることができる。中でもノルボルネン系樹脂、及びセルロースエステル系樹脂を用いることが好ましい。

本発明で好ましく用いられるノルボルネン系樹脂は、ノルボルネン構造を有する非晶性ポリオレフィンで、例えば三井石油化学（株）製のＡＰＯや日本ゼオン（株）製のゼオネックス、ＪＳＲ（株）製のＡＲＴＯＮ等がある。

本発明の第２位相差層として好ましいセルロースエステル系樹脂としては、セルロースエステルとしてセルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートフタレートが好ましく、中でもセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートが好ましく用いられる。これらの樹脂は、溶融流延製膜または、溶液流延製膜によりフィルム化されることが好ましい。

〈セルロースエステル〉
本発明の第２位相差層に好適に用いられるセルロースエステルを詳細に説明する。

本発明の第２位相差層に用いられるセルロースエステルは、炭素数２〜２２程度の脂肪族カルボン酸エステルまたは芳香族カルボン酸エステル或いは脂肪族カルボン酸エステルと芳香族カルボン酸エステルの混合エステルが好ましく用いられ、特にセルロースの低級脂肪酸エステルであることが好ましい。セルロースの低級脂肪酸エステルにおける低級脂肪酸とは炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。具体的には、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートフタレート等や、特開平１０−４５８０４号公報、同８−２３１７６１号公報、米国特許第２，３１９，０５２号等に記載されているようなセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の混合脂肪酸エステルである。上記記載の中でも、特に好ましく用いられるセルロースの低級脂肪酸エステルは、セルロースアセテートプロピオネートである。

該セルロースエステルは、炭素原子数２〜２２のアシル基を置換基として有し、アセチル基の置換度をＸとし、プロピオニル基の置換度をＹとしたとき、下記式１及び２を同時に満たすセルロースエステルである。

式１ ２．００≦Ｘ＋Ｙ≦２．６０
式２ ０．１０≦Ｙ≦１．００
中でも２．３０≦Ｘ＋Ｙ≦２．５５が好ましく、２．４０≦Ｘ＋Ｙ≦２．５５がより好ましい。また、０．５０≦Ｙ≦０．９０が好ましく、０．７０≦Ｙ≦０．９０がより好ましい。

アシル基で置換されていない部分は通常水酸基として存在している。これらは公知の方法で合成することができる。また、これらアシル基置換度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に規定の方法に準じて測定することができる。

セルロースエステルは綿花リンター、木材パルプ、ケナフ等を原料として合成されたセルロースエステルを単独或いは混合して用いることができる。特に綿花リンター（以下、単にリンターとすることがある）、木材パルプから合成されたセルロースエステルを単独或いは混合して用いることが好ましい。

また、これらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。これらのセルロースエステルは、セルロース原料をアシル化剤が酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）である場合には、酢酸のような有機酸やメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のようなプロトン性触媒を用いて常法により反応させて得ることができる。

アセチルセルロースの場合、酢化率を上げようとすれば、酢化反応の時間を延長する必要がある。但し、反応時間を余り長くとると分解が同時に進行し、ポリマー鎖の切断やアセチル基の分解などが起こり、好ましくない結果をもたらす。従って、酢化度を上げ、分解をある程度抑えるためには反応時間はある範囲に設定することが必要である。反応時間で規定することは反応条件が様々であり、反応装置や設備その他の条件で大きく変わるので適切でない。ポリマーの分解は進むにつれ、分子量分布が広くなってゆくので、セルロースエステルの場合にも、分解の度合いは通常用いられる重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値で規定できる。即ちセルローストリアセテートの酢化の過程で、余り長過ぎて分解が進み過ぎることがなく、且つ酢化には十分な時間酢化反応を行わせしめるための反応度合いの一つの指標として用いられる重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値を用いることができる。

本発明に用いられるセルロースエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎの値は、１．４〜３．０であることが好ましい。尚、本発明においては、セルロースエステルフィルムが、材料として、Ｍｗ／Ｍｎの値が１．４〜３．０であるセルロースエステルを含有すればよいが、フィルムに含まれるセルロースエステル（好ましくはセルローストリアセテートまたはセルロースアセテートプロピオネート）全体のＭｗ／Ｍｎの値は１．４〜３．０の範囲であることがより好ましい。セルロースエステルの合成過程で１．４未満とすることは困難であり、ゲル濾過などによって分画することで分子量の揃ったセルロースエステルを得ることはできる。しかしながらこの方法はコストが著しくかかる。また、３．０以下であると平面性が維持されやすく好ましい。尚、より好ましくは１．７〜２．２である。

本発明に用いられるセルロースエステルの分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）で８００００〜２０００００のものを用いることが好ましい。１０００００〜２０００００のものが更に好ましく、１５００００〜２０００００が特に好ましい。

セルロースエステルの平均分子量及び分子量分布は、高速液体クロマトグラフィーを用いて公知の方法で測定することができる。これを用いて数平均分子量、重量平均分子量を算出し、その比（Ｍｗ／Ｍｎ）を計算することができる。

測定条件は以下の通りである。
溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６，Ｋ８０５，Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に得ることが好ましい。

セルロースエステルの製造法は、特開平１０−４５８０４号公報に記載の方法で得ることができる。

また、セルロースエステルは、セルロースエステル中の微量金属成分によっても影響を受ける。これらは製造工程で使われる水に関係していると考えられるが、不溶性の核となり得るような成分は少ない方が好ましく、鉄、カルシウム、マグネシウム等の金属イオンは、有機の酸性基を含んでいる可能性のあるポリマー分解物等と塩形成する事により不溶物を形成する場合があり、少ないことが好ましい。鉄（Ｆｅ）成分については、１ｐｐｍ以下であることが好ましい。カルシウム（Ｃａ）成分については、地下水や河川の水等に多く含まれ、これが多いと硬水となり、飲料水としても不適当であるが、カルボン酸や、スルホン酸等の酸性成分と、また多くの配位子と配位化合物即ち、錯体を形成し易く、多くの不溶なカルシウムに由来するスカム（不溶性の澱、濁り）を形成する。

カルシウム（Ｃａ）成分は６０ｐｐｍ以下、好ましくは０〜３０ｐｐｍである。マグネシウム（Ｍｇ）成分については、やはり多過ぎると不溶分を生ずるため、０〜７０ｐｐｍであることが好ましく、特に０〜２０ｐｐｍであることが好ましい。鉄（Ｆｅ）分の含量、カルシウム（Ｃａ）分含量、マグネシウム（Ｍｇ）分含量等の金属成分は、絶乾したセルロースエステルをマイクロダイジェスト湿式分解装置（硫硝酸分解）、アルカリ溶融で前処理を行った後、ＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合プラズマ発光分光分析装置）を用いて分析を行うことによって求めることができる。

本発明で用いられるセルロースエステルフィルムの屈折率は５５０ｎｍで１．４５〜１．６０であるものが好ましく用いられる。フィルムの屈折率の測定方法は、アッベ屈折率計を使用し、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ７１０５に基づき測定する。

（添加剤）
セルロースエステルフィルムには可塑剤や紫外線吸収剤、酸化防止剤、マット剤等の添加剤を含有させることができる。

前述のように本発明に係る第２位相差層は、面内のレターデーションＲｏが０≦Ｒｏ≦５０ｎｍであり、且つ厚み方向のレターデーションＲｔｈが５０≦Ｒｔｈ≦３００ｎｍである。

上記数値範囲とするためには、第２位相差層がセルロースエステルフィルムであれば、溶融製膜にて製造するか、或いは溶液製膜にて、途中でガラス転移点以上の温度で１５秒以上保持することが好ましい。

特に、面内遅相軸を搬送方向と直交方向にし、且つ面内のムラを制御することで達成できる。そのためには、前記延伸温度と延伸倍率のバランスを精密にコントロールし、延伸部分（テンターのクリップなど）を該位相差層の両側で独立に制御することが好ましい。これはクリップ位置とクリップの応力に対して延伸温度と延伸倍率を調整することで達成できる。

〈その他の添加剤〉
本発明の第１、第２、第３位相差層は、下記に挙げる可塑剤、紫外線吸収剤、微粒子等の添加剤を含有させることができる。

本発明の位相差層には下記のような可塑剤を含有するのが好ましい。可塑剤としては、例えば、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、糖エステル系可塑剤等を好ましく用いることができる。

リン酸エステル系可塑剤では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系可塑剤では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジフェニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等、トリメリット酸系可塑剤では、トリブチルトリメリテート、トリフェニルトリメリテート、トリエチルトリメリテート等、ピロメリット酸エステル系可塑剤では、テトラブチルピロメリテート、テトラフェニルピロメリテート、テトラエチルピロメリテート等、グリコレート系可塑剤では、トリアセチン、トリブチリン、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等、クエン酸エステル系可塑剤では、トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレート等を好ましく用いることができる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。

ポリエステル系可塑剤として脂肪族二塩基酸、脂環式二塩基酸、芳香族二塩基酸等の二塩基酸とグリコールの共重合ポリマーを用いることができる。脂肪族二塩基酸としては特に限定されないが、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸等を用いることができる。グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール等を用いることができる。これらの二塩基酸及びグリコールはそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

多価アルコールエステル系可塑剤は２価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸のエステルよりなる。好ましい多価アルコールの例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール、等を上げることができる。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトール、であることが好ましい。多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸としては特に制限はなく公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸などを用いることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。好ましいモノカルボン酸の例としては以下のようなものを上げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。脂肪族モノカルボン酸としては炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を持った脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数１〜２０であることが更に好ましく、炭素数１〜１０であることが特に好ましい。酢酸を含有させるとセルロースエステルとの相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。好ましい脂肪族モノカルボン酸としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などの飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸などを上げることができる。好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を上げることができる。好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸などの安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸などのベンゼン環を２個以上もつ芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を上げることができる。特に安息香酸であることが好ましい。多価アルコールエステルの分子量は特に制限はないが、分子量３００〜１５００の範囲であることが好ましく、３５０〜７５０の範囲であることが更に好ましい。保留性向上の点では大きい方が好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好ましい。

本発明に用いられる多価アルコールエステルに用いられるカルボン酸は一種類でも良いし、２種以上の混合であっても良い。また、多価アルコール中のＯＨ基はカルボン酸で全てエステル化しても良いし、一部をＯＨ基のままで残しても良い。

糖エステル系可塑剤としては、フラノース構造もしくはピラノース構造を１個有する化合物（Ａ）中のＯＨ基のすべてもしくは一部をエステル化したエステル化化合物、或いは、フラノース構造もしくはピラノース構造の少なくとも１種を２個以上、１２個以下結合した化合物（Ｂ）中のＯＨ基のすべてもしくは一部をエステル化したエステル化化合物を用いることができる。例えば、エステル化化合物が単糖類（α−グルコース、βフルクトース）の安息香酸エステル、もしくは下記一般式（Ａ）で表される、単糖類の−ＯＲ₁₂、−ＯＲ₁₅、−ＯＲ₂₂、−ＯＲ₂₅の任意の２箇所以上が脱水縮合して生成したｍ＋ｎ＝２〜１２の多糖類の安息香酸エステルなどが挙げられる。安息香酸は更に置換基を有していてもよく、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、フェニル基が挙げられ、更にこれらのアルキル基、アルケニル基、フェニル基は置換基を有していてもよい。

好ましい化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

化合物（Ａ）の例としては、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロース、或いはアラビノースが挙げられる。

化合物（Ｂ）の例としては、ラクトース、スクロース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、スタキオース、マルチトール、ラクチトール、ラクチュロース、セロビオース、マルトース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノース或いはケストース挙げられる。このほか、ゲンチオビオース、ゲンチオトリオース、ゲンチオテトラオース、キシロトリオース、ガラクトシルスクロースなども挙げられる。これらの化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の中で、特にフラノース構造とピラノース構造を両方有する化合物が好ましい。例としてはスクロース、ケストース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、スタキオースなどが好ましく、更に好ましくは、スクロースである。また、化合物（Ｂ）において、フラノース構造もしくはピラノース構造の少なくとも１種を２個以上、３個以下結合した化合物であることも、好ましい態様の１つである。

化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）中のＯＨ基のすべてもしくは一部をエステル化するのに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。用いられるカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。

好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、オクテン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。

好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。

好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基、アルコキシ基を導入した芳香族モノカルボン酸、ケイ皮酸、ベンジル酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができ、より、具体的には、キシリル酸、ヘメリト酸、メシチレン酸、プレーニチル酸、γ−イソジュリル酸、ジュリル酸、メシト酸、α−イソジュリル酸、クミン酸、α−トルイル酸、ヒドロアトロパ酸、アトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、サリチル酸、ｏ−アニス酸、ｍ−アニス酸、ｐ−アニス酸、クレオソート酸、ｏ−ホモサリチル酸、ｍ−ホモサリチル酸、ｐ−ホモサリチル酸、ｏ−ピロカテク酸、β−レソルシル酸、バニリン酸、イソバニリン酸、ベラトルム酸、ｏ−ベラトルム酸、没食子酸、アサロン酸、マンデル酸、ホモアニス酸、ホモバニリン酸、ホモベラトルム酸、ｏ−ホモベラトルム酸、フタロン酸、ｐ−クマル酸を挙げることができる。

上記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）をエステル化したエステル化化合物の中では、エステル化によりアセチル基が導入されたアセチル化化合物が好ましい。

これらアセチル化化合物の製造方法は、例えば、特開平８−２４５６７８号公報に記載されている。

上記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）のエステル化化合物に加えて、オリゴ糖のエステル化化合物を、本発明に係るフラノース構造もしくはピラノース構造の少なくとも１種を３〜１２個結合した化合物として適用できる。

オリゴ糖は、澱粉、ショ糖等にアミラーゼ等の酵素を作用させて製造されるもので、本発明に適用できるオリゴ糖としては、例えば、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、キシロオリゴ糖が挙げられる。

オリゴ糖も上記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）と同様な方法でアセチル化できる。

これらの可塑剤は単独または併用するのが好ましい。

これらの可塑剤の使用量は、フィルム性能、加工性等の点で、セルロースエステルに対して１〜２０質量％が好ましく、特に好ましくは、３〜１３質量％である。

本発明に使用することができる紫外線吸収剤は、４００ｎｍ以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させることを目的としており、特に波長３７０ｎｍでの透過率が１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である。

本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。高分子型の紫外線吸収剤としてもよい。

本発明に用いられる位相差層には微粒子を用いることが好ましい。微粒子は、無機化合物でも有機化合物でもどちらも用いることができる。無機化合物の例としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子は珪素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。

微粒子の一次粒子の平均粒径は５〜５０ｎｍが好ましく、更に好ましいのは７〜２０ｎｍである。これらは主に粒径０．０５〜０．３μｍの２次凝集体として含有されることが好ましい。セルロースエステルフィルム中のこれらの微粒子の含有量は０．０５〜１質量％であることが好ましく、特に０．１〜０．５質量％が好ましい。共流延法による多層構成のセルロースエステルフィルムの場合は、表面にこの添加量の微粒子を含有することが好ましい。

二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。

酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。

ポリマーの例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。

これらの中でもでアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖがセルロースエステルフィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数を下げる効果が大きいため特に好ましく用いられる。

第１位相差層と第２位相差層を貼り合わせる際には公知の接着剤を用いることができるが、アクリル系接着剤が好ましい。また、第１位相差と第２位相差層を積層する方法として、前記のように各々別々に作成したフィルムを貼合する方法の他に、直接第２位相差層上に第１位相差層を塗布・固定化・延伸する方法も好ましい。この場合、コントラスト低下の原因となるフィルム貼合時の軸ずれが生じず、また接着剤層が不要になるため薄膜化することもできるというメリットがある。

（第３位相差層）
本発明に係る第３位相差層は、面内及び厚み方向のレターデーションが、０≦Ｒｏ≦５ｎｍ、且つ０≦｜Ｒｔｈ｜＜４０ｎｍの範囲である位相差フィルムであることが、ＩＰＳモード型液晶表示装置に用いられる位相差フィルムとして好ましい。特に０≦｜Ｒｔｈ｜＜１０ｎｍの範囲であることが好ましい。

第３位相差層は、偏光板保護フィルムとしてケン化適性等の加工性に優れるセルロースエステルと、延伸方向に対して負の配向複屈折性を示す重量平均分子量が５００以上３００００以下であるアクリルポリマーとを含有するセルロースエステルフィルムであることが好ましい。該セルロースエステルフィルムは、前記第２位相差層で用いられるセルロースエステルフィルムと同様な材料、同様な製造方法を好ましく用いることができる。

また、該アクリルポリマーは芳香環を側鎖に有するアクリルポリマーまたはシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリルポリマーであることが好ましい。

〈アクリルポリマー〉
アクリルポリマーの重量平均分子量は５００以上３００００以下のもので該ポリマーの組成を制御することで、セルロースエステルと該ポリマーとの相溶性を良好にすることができる。

特に、アクリルポリマー、芳香環を側鎖に有するアクリルポリマーまたはシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリルポリマーについて、好ましくは重量平均分子量が５００以上１００００以下のものであれば、上記に加え、製膜後のセルロースエステルフィルムの透明性が優れ、透湿度も極めて低く、偏光板用保護フィルムとして優れた性能を示す。

該ポリマーは重量平均分子量が５００以上３００００以下であるから、オリゴマーから低分子量ポリマーの間にあると考えられるものである。このようなポリマーを合成するには、通常の重合では分子量のコントロールが難しく、分子量を余り大きくしない方法でできるだけ分子量を揃えることのできる方法を用いることが望ましい。

かかる重合方法としては、クメンペルオキシドやｔ−ブチルヒドロペルオキシドのような過酸化物重合開始剤を使用する方法、重合開始剤を通常の重合より多量に使用する方法、重合開始剤の他にメルカプト化合物や四塩化炭素等の連鎖移動剤を使用する方法、重合開始剤の他にベンゾキノンやジニトロベンゼンのような重合停止剤を使用する方法、更に特開２０００−１２８９１１号または同２０００−３４４８２３号公報にあるような一つのチオール基と２級の水酸基とを有する化合物、或いは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等を挙げることができ、いずれも本発明において好ましく用いられるが、特に、該公報に記載の方法が好ましい。

本発明に有用なポリマーを構成するモノマー単位としてのモノマーを下記に挙げるがこれに限定されない。

エチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマーを構成するエチレン性不飽和モノマー単位としては：ビニルエステルとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、オクチル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等；アクリル酸エステルとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェネチル、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、アクリル酸−ｐ−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−ｐ−（２−ヒドロキシエチル）フェニル等；メタクリル酸エステルとして、上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたもの；不飽和酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることができる。上記モノマーで構成されるポリマーはコポリマーでもホモポリマーでもよく、ビニルエステルのホモポリマー、ビニルエステルのコポリマー、ビニルエステルとアクリル酸またはメタクリル酸エステルとのコポリマーが好ましい。

本発明において、アクリルポリマーという（単にアクリルポリマーという）のは、芳香環或いはシクロヘキシル基を有するモノマー単位を有しないアクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステルのホモポリマーまたはコポリマーを指す。芳香環を側鎖に有するアクリルポリマーというのは、必ず芳香環を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位を含有するアクリルポリマーである。

また、シクロヘキシル基を側鎖に有するアクリルポリマーというのは、シクロヘキシル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位を含有するアクリルポリマーである。

芳香環及びシクロヘキシル基を有さないアクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−メトキシエチル）、アクリル酸（２−エトキシエチル）等、または上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたものを挙げることができる。

アクリルポリマーは上記モノマーのホモポリマーまたはコポリマーであるが、アクリル酸メチルエステルモノマー単位が３０質量％以上を有していることが好ましく、また、メタクリル酸メチルエステルモノマー単位が４０質量％以上有することが好ましい。特にアクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルのホモポリマーが好ましい。

芳香環を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸（２または４−クロロフェニル）、メタクリル酸（２または４−クロロフェニル）、アクリル酸（２または３または４−エトキシカルボニルフェニル）、メタクリル酸（２または３または４−エトキシカルボニルフェニル）、アクリル酸（ｏまたはｍまたはｐ−トリル）、メタクリル酸（ｏまたはｍまたはｐ−トリル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェネチル、メタクリル酸フェネチル、アクリル酸（２−ナフチル）等を挙げることができるが、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニチル、メタクリル酸フェネチルを好ましく用いることができる。

芳香環を側鎖に有するアクリルポリマーの中で、芳香環を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位が２０〜４０質量％を有し、且つアクリル酸またはメタクリル酸メチルエステルモノマー単位を５０〜８０質量％有することが好ましい。該ポリマー中、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位を２〜２０質量％有することが好ましい。

シクロヘキシル基を有するアクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸（４−メチルシクロヘキシル）、メタクリル酸（４−メチルシクロヘキシル）、アクリル酸（４−エチルシクロヘキシル）、メタクリル酸（４−エチルシクロヘキシル）等を挙げることができるが、アクリル酸シクロヘキシル及びメタクリル酸シクロヘキシルを好ましく用いることができる。

シクロヘキシル基を側鎖に有するアクリルポリマー中、シクロヘキシル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位を２０〜４０質量％を有し且つ５０〜８０質量％有することが好ましい。また、該ポリマー中、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位を２〜２０質量％有することが好ましい。

上述のエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリルポリマー、芳香環を側鎖に有するアクリルポリマー及びシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリルポリマーはいずれもセルロース樹脂との相溶性に優れる。

これらの水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーの場合はホモポリマーではなく、コポリマーの構成単位である。この場合、好ましくは、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位がアクリルポリマー中２〜２０質量％含有することが好ましい。

本発明において、側鎖に水酸基を有するポリマーも好ましく用いることができる。水酸基を有するモノマー単位としては、前記したモノマーと同様であるが、アクリル酸またはメタクリル酸エステルが好ましく、例えば、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、アクリル酸−ｐ−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−ｐ−（２−ヒドロキシエチル）フェニル、またはこれらアクリル酸をメタクリル酸に置き換えたものを挙げることができ、好ましくは、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル及びメタクリル酸−２−ヒドロキシエチルである。ポリマー中に水酸基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー単位はポリマー中２〜２０質量％含有することが好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。

前記のようなポリマーが上記の水酸基を有するモノマー単位を２〜２０質量％含有したものは、勿論セルロースエステルとの相溶性、保留性、寸法安定性が優れ、透湿度が小さいばかりでなく、偏光板保護フィルムとしての偏光子との接着性に特に優れ、偏光板の耐久性が向上する効果を有している。

アクリルポリマーの主鎖の少なくとも一方の末端に水酸基を有するようにする方法は、特に主鎖の末端に水酸基を有するようにする方法であれば限定ないが、アゾビス（２−ヒドロキシエチルブチレート）のような水酸基を有するラジカル重合開始剤を使用する方法、２−メルカプトエタノールのような水酸基を有する連鎖移動剤を使用する方法、水酸基を有する重合停止剤を使用する方法、リビングイオン重合により水酸基を末端に有するようにする方法、特開２０００−１２８９１１号または２０００−３４４８２３号公報にあるような一つのチオール基と２級の水酸基とを有する化合物、或いは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等により得ることができ、特に該公報に記載の方法が好ましい。

この公報記載に関連する方法で作られたポリマーは、綜研化学社製のアクトフロー・シリーズとして市販されており、好ましく用いることができる。上記の末端に水酸基を有するポリマー及び／または側鎖に水酸基を有するポリマーは、本発明において、ポリマーの相溶性、透明性を著しく向上する効果を有する。

更に、延伸方向に対して負の配向複屈折性を示すエチレン性不飽和モノマーとして、スチレン類を用いたポリマーであることが負の屈折性を発現させるために好ましい。スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなどが挙げられるが、これらに限定される物ではない。

前記不飽和エチレン性モノマーとして挙げた例示モノマーと共重合してもよく、また複屈折性を制御する目的で、２種以上の上記ポリマーをもちいてセルロースエステルに相溶させて用いても良い。

更に、本発明の第３位相差層は、分子内に芳香環と親水性基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと分子内に芳香環を有せず、親水性基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂとを共重合して得られた重量平均分子量５０００以上３００００以下のポリマーＸと、より好ましくは芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下のポリマーＹとを含有することが好ましい。

（ポリマーＸ、ポリマーＹ）
本発明に用いられるポリマーＸは分子内に芳香環と親水性基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと分子内に芳香環を有せず、親水性基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂとを共重合して得られた重量平均分子量５０００以上３００００以下のポリマーである。好ましくは、Ｘａは分子内に芳香環と親水性基を有しないアクリルまたはメタクリルモノマー、Ｘｂは分子内に芳香環を有せず親水性基を有するアクリルまたはメタクリルモノマーである。

本発明に用いられるポリマーＸは、下記一般式（Ｘ）で表される。

一般式（Ｘ）
−（Ｘａ）ｍ−（Ｘｂ）ｎ−（Ｘｃ）ｐ−
更に好ましくは、下記一般式（Ｘ−１）で表されるポリマーである。

一般式（Ｘ−１）
−［ＣＨ₂−Ｃ（−Ｒ１）（−ＣＯ₂Ｒ２）］ｍ−［ＣＨ₂−Ｃ（−Ｒ３）（−ＣＯ₂Ｒ４−ＯＨ）−］ｎ−［Ｘｃ］ｐ−
（式中、Ｒ１、Ｒ３は、ＨまたはＣＨ₃を表す。Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基を表す。Ｒ４は−ＣＨ₂−、−Ｃ₂Ｈ₄−または−Ｃ₃Ｈ₆−を表す。Ｘｃは、Ｘａ、Ｘｂに重合可能なモノマー単位を表す。ｍ、ｎ及びｐは、モル組成比を表す。ただしｍ≠０、ｎ≠０、ｍ＋ｎ＋ｐ＝１００である。）
本発明に用いられるポリマーＸを構成するモノマー単位としてのモノマーを下記に挙げるがこれに限定されない。

Ｘにおいて、親水性基とは、水酸基、エチレンオキシド連鎖を有する基をいう。

分子内に芳香環と親水性基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａは、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、アクリル酸（２−エトキシエチル）等、または上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたものを挙げることができる。中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）であることが好ましい。

分子内に芳香環を有せず、親水性基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂは、水酸基を有するモノマー単位として、アクリル酸またはメタクリル酸エステルが好ましく、例えば、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、またはこれらアクリル酸をメタクリル酸に置き換えたものを挙げることができ、好ましくは、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）及びメタクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）である。

Ｘｃとしては、Ｘａ、Ｘｂ以外のものでかつ共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであれば、特に制限はないが、芳香環を有していないものが好ましい。

Ｘａ、Ｘｂ及びＸｃのモル組成比ｍ：ｎは９９：１〜６５：３５の範囲が好ましく、更に好ましくは９５：５〜７５：２５の範囲である。Ｘｃのｐは０〜１０である。Ｘｃは複数のモノマー単位であってもよい。

Ｘａのモル組成比が多いとセルロースエステルとの相溶性が良化するがフィルム厚み方向のレターデーション値Ｒｔｈが大きくなる。Ｘｂのモル組成比が多いと上記相溶性が悪くなるが、Ｒｔｈを低減させる効果が高い。また、Ｘｂのモル組成比が上記範囲を超えると製膜時にヘイズが出る傾向があり、これらの最適化を図りＸａ、Ｘｂのモル組成比を決めることが好ましい。

ポリマーＸの分子量は重量平均分子量が５０００以上３００００以下であり、更に好ましくは８０００以上２５０００以下である。

重量平均分子量を５０００以上とすることにより、セルロースエステルフィルムの、高温高湿下における寸法変化が少ない、偏光板保護フィルムとしてカールが少ない等の利点が得られ好ましい。重量平均分子量が３００００を以内とした場合は、セルロースエステルとの相溶性がより向上し、高温高湿下においてのブリードアウト、更には製膜直後でのヘイズの発生が抑制される。

本発明に用いられるポリマーＸの重量平均分子量は、公知の分子量調節方法で調整することができる。そのような分子量調節方法としては、例えば四塩化炭素、ラウリルメルカプタン、チオグリコール酸オクチル等の連鎖移動剤を添加する方法等が挙げられる。また、重合温度は通常室温から１３０℃、好ましくは５０℃から１００℃で行われるが、この温度または重合反応時間を調整することで可能である。

重量平均分子量の測定方法は下記方法によることができる。

（重量平均分子量測定方法）
重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した。

測定条件は以下の通りである。

溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６，Ｋ８０５，Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。

本発明に用いられるポリマーＹは芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下のポリマーである。

重量平均分子量５００以上ではポリマーの残存モノマーが減少し好ましい。また、３０００以下とすることは、レターデーション値Ｒｔｈ低下性能を維持するために好ましい。

Ｙａは、好ましくは芳香環を有さないアクリルまたはメタクリルモノマーである。

本発明に用いられるポリマーＹは、下記一般式（Ｙ）で表される。

一般式（Ｙ）
−（Ｙａ）ｋ−（Ｙｂ）ｑ−
更に好ましくは、下記一般式（Ｙ−１）で表されるポリマーである。

一般式（Ｙ−１）
−［ＣＨ₂−Ｃ（−Ｒ５）（−ＣＯ₂Ｒ６）］ｋ−［Ｙｂ］ｑ−
（式中、Ｒ５は、ＨまたはＣＨ₃を表す。Ｒ６は炭素数１〜１２のアルキル基またはシクロアルキル基を表す。Ｙｂは、Ｙａと共重合可能なモノマー単位を表す。ｋ及びｑは、モル組成比を表す。ただしｋ≠０、ｋ＋ｑ＝１００である。）
Ｙｂは、Ｙａと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであれば特に制限はない。Ｙｂは複数であってもよい。ｋ＋ｑ＝１００、ｑは好ましくは０〜３０である。

芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマーＹを構成するエチレン性不飽和モノマーＹａはアクリル酸エステルとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、メタクリル酸エステルとして、上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたもの；不飽和酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることができる。

Ｙｂは、Ｙａと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであれば特に制限はないが、ビニルエステルとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、オクチル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、桂皮酸ビニル等が好ましい。Ｙｂは複数であってもよい。

ポリマーＸ、Ｙを合成するには、通常の重合では分子量のコントロールが難しく、分子量を余り大きくしない方法でできるだけ分子量を揃えることのできる方法を用いることが望ましい。かかる重合方法としては、クメンペルオキシドやｔ−ブチルヒドロペルオキシドのような過酸化物重合開始剤を使用する方法、重合開始剤を通常の重合より多量に使用する方法、重合開始剤の他にメルカプト化合物や四塩化炭素等の連鎖移動剤を使用する方法、重合開始剤の他にベンゾキノンやジニトロベンゼンのような重合停止剤を使用する方法、更に特開２０００−１２８９１１号または同２０００−３４４８２３号公報にあるような一つのチオール基と２級の水酸基とを有する化合物、或いは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等を挙げることができ、いずれも本発明において好ましく用いられるが、特に、分子中にチオール基と２級の水酸基とを有する化合物を連鎖移動剤として使用する重合方法が好ましい。

この場合、ポリマーＸ及びポリマーＹの末端には、重合触媒及び連鎖移動剤に起因する水酸基、チオエーテルを有することとなる。この末端残基により、ポリマーＸ、Ｙとセルロースエステルとの相溶性を調整することができる。

ポリマーＸ及びＹの水酸基価は３０〜１５０［ｍｇＫＯＨ／ｇ］であることが好ましい。

（水酸基価の測定方法）
この測定は、ＪＩＳ Ｋ ００７０（１９９２）に準ずる。この水酸基価は、試料１ｇをアセチル化させたとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数と定義される。具体的には試料Ｘｇ（約１ｇ）をフラスコに精秤し、これにアセチル化試薬（無水酢酸２０ｍｌにピリジンを加えて４００ｍｌにしたもの）２０ｍｌを正確に加える。フラスコの口に空気冷却管を装着し、９５〜１００℃のグリセリン浴にて加熱する。

１時間３０分後、冷却し、空気冷却管から精製水１ｍｌを加え、無水酢酸を酢酸に分解する。次に電位差滴定装置を用いて０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定を行い、得られた滴定曲線の変曲点を終点とする。更に空試験として、試料を入れないで滴定し、滴定曲線の変曲点を求める。

水酸基価は、次の式によって算出する。

水酸基価＝｛（Ｂ−Ｃ）×ｆ×２８．０５／Ｘ｝＋Ｄ
（式中、Ｂは空試験に用いた０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、Ｃは滴定に用いた０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、ｆは０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、Ｄは酸価、また、２８．０５は水酸化カリウムの１ｍｏｌ量５６．１１の１／２を表す）
上述のポリマーＸ、ポリマーＹはいずれもセルロースエステルとの相溶性に優れ、蒸発や揮発もなく生産性に優れ、偏光板用保護フィルムとしての保留性がよく、透湿度が小さく、寸法安定性に優れている。

ポリマーＸとポリマーＹのセルロースエステルフィルム中での含有量は、下記式（ｉ）、式（ii）を満足する範囲であることが好ましい。ポリマーＸの含有量をＸｇ（質量％＝ポリマーＸの質量／セルロースエステルの質量×１００）、ポリマーＹの含有量をＹｇ（質量％）とすると、
式（ｉ） ５≦Ｘｇ＋Ｙｇ≦３５（質量％）
式（ii） ０．０５≦Ｙｇ／（Ｘｇ＋Ｙｇ）≦０．４
式（ｉ）の好ましい範囲は、１０〜２５質量％である。

ポリマーＸとポリマーＹは総量として５質量％以上であれば、レターデーション値Ｒｔｈの低減に十分な作用をする。また、総量として３５質量％以下であれば、偏光子ＰＶＡとの接着性が良好である。

ポリマーＸとポリマーＹは、例えばドープ液を構成する素材として直接添加、溶解するか、もしくはセルロースエステルを溶解する有機溶媒に予め溶解した後ドープ液に添加することができる。

〈その他〉
前記セルロースエステルやアクリルポリマー以外でも、環状オレフィン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート等を溶融製膜し、延伸処理を施さないことにより、０≦Ｒｏ≦５ｎｍ、且つ０≦｜Ｒｔｈ｜＜４０ｎｍの範囲である位相差フィルムを作成することもできる。
［実施例］
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（レターデーションＲｏ、Ｒｔｈ、Ｎｚの測定）
自動複屈折率計（王子計測機器（株）製、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ）を用いて位相差フィルムのレターデーションを測定した。位相差フィルムを２３℃、５５％ＲＨの環境下で、５９０ｎｍの波長において１０カ所測定し３次元屈折率測定を行い、屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求めた。下記式に従って面内方向のレターデーションＲｏを、また、厚み方向のレターデーションＲｔｈ、Ｎｚを算出した。それぞれ１０カ所測定しその平均値で示した。

Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
Ｎｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）
（式中、Ｒｏはフィルム面内レターデーション値、Ｒｔｈはフィルム厚み方向レターデーション値、ｎｘはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｙはフィルム面内の進相軸方向の屈折率、ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率、ｄはフィルムの厚さ（ｎｍ）を表す。）
〈位相差フィルム１の作製〉
（ドープ液１の調製）
セルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート アセチル基置換度１．６、プロピオニル基置換度０．９） １００質量部
芳香族末端エステル系可塑剤（化２） ５質量部
トリメチロールプロパントリベンゾエート ５質量部
メチレンクロライド ３００質量部
エタノール ５２質量部
以上を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し、安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４を使用して濾過し、セルロースエステル混合物を調製した。製膜ライン中で日本精線（株）製のファインメットＮＦで該混合物を濾過した。

（二酸化珪素分散液）
アエロジル９７２Ｖ（日本アエロジル（株）製） １０質量部
（一次粒子の平均径１６ｎｍ、見掛け比重９０ｇ／リットル）
エタノール ８０質量部
以上をディゾルバーで３０分間撹拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。分散後の液濁度は２００ｐｐｍであった。二酸化珪素分散液に８０質量部のメチレンクロライドを撹拌しながら投入し、ディゾルバーで３０分間撹拌混合し、二酸化珪素分散希釈液を作製した。その後、上記セルロースエステル混合物１００質量部に対し、二酸化珪素分散希釈液を１０質量部添加し、よく攪拌してドープ液１とした。

ベルト流延装置を用い、温度３５℃、１８００ｍｍ幅でステンレスバンド支持体にドープ液１を均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が１００％になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体上から剥離した。剥離したセルロースエステルフィルムのウェブを５５℃で溶媒を蒸発させ、１６５０ｍｍ幅にスリットし、その後、テンターで１．０５倍に幅保持を行いながら、搬送張力を加えてＭＤ方向（フィルムの搬送方向と並行）に１６０℃で１．０５倍に延伸した。このときテンターで延伸を始めたときの残留溶剤量は１８％であった。その後、１４０℃、１１０℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１５００ｍｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１５ｍｍ、平均高さ１０μｍのナーリング加工を施し、巻き取り初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１０Ｎ／ｍで内径６インチコアに巻き取り、位相差フィルム１を得た。位相差フィルム１の残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は４０μｍ、巻数は４０００ｍであった。この位相差フィルム１のＲｏ０ｎｍ、Ｒｔｈ５０ｎｍであった。

〈位相差フィルム２の作製〉
位相差フィルム１と同様にドープ液１を作製し、ベルト上への流涎・剥離・スリットまでは同様に行い、その後、テンターによりＴＤ方向（フィルムの搬送方向と直交する方向）に１６０℃で１．０５倍に延伸した。このとき延伸を始めたときの残留溶剤量は１８％であった。その後、１６０℃、１１０℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥させた以外は、位相差フィルム１と同様に行い、位相差フィルム２を得た。位相差フィルム２の残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は９０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ５ｎｍ、Ｒｔｈ１００ｎｍ、遅相軸方向はＴＤであった。

〈位相差フィルム３の作製〉
位相差フィルム１と同様にドープ液１を作製し、ベルト上への流涎・剥離・スリットまでは同様に行い、テンターでＴＤ方向に１．０５倍に延伸しながら、搬送張力を加えてＭＤ方向に１６０℃で１．１倍に延伸した。このときテンターで延伸を始めたときの残留溶剤量は１８％であった。その後、１２０℃、１１０℃で乾燥した以外は位相差フィルム１と同様に行い、位相差フィルム３を得た。位相差フィルム３の残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は８０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ５ｎｍ、Ｒｔｈ１００ｎｍ、遅相軸方向はＭＤであった。

〈位相差フィルム４の作製〉
位相差フィルム１と同様にドープ液１を作製し、ベルト上への流涎・剥離・スリットまでは同様に行い、搬送張力を加えて１６０°でＭＤ方向に１．１５倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．１５倍に延伸した以外は位相差フィルム１と同様に行い位相差フィルム４を得た。延伸を始めたときの残留溶剤量は１８％であった。位相差フィルム４の残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は６０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ０ｎｍ、Ｒｔｈ２００ｎｍであった。

〈位相差フィルム５の作製〉
位相差フィルム１と同様にドープ液１を作製し、ベルト上への流涎・剥離・スリットまでは同様に行い、搬送張力を加えて１６０°でＭＤ方向に１．２倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．２倍に延伸した以外は位相差フィルム１と同様に行い位相差フィルム５を得た。延伸を始めたときの残留溶剤量は１８％であった。位相差フィルム５の残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は７０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ０ｎｍ、Ｒｔｈ３００ｎｍであった。

〈位相差フィルム６の作製〉
位相差フィルム１と同様にドープ液１を作製し、ベルト上への流涎・剥離・スリットまでは同様に行い、搬送張力を加えて１６０°でＭＤ方向に１．２倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．１５倍に延伸した以外は位相差フィルム１と同様に行い位相差フィルム６を得た。延伸を始めたときの残留溶剤量は１８％であった。位相差フィルム６の残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は６０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ３０ｎｍ、Ｒｔｈ２００ｎｍ、遅相軸方向はＭＤであった。

〈位相差フィルム７の作製〉
位相差フィルム１と同様にドープ液１を作製し、ベルト上への流涎・剥離・スリットまでは同様に行い、搬送張力を加えて１６０°でＭＤ方向に１．２１倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．１５倍に延伸した以外は位相差フィルム１と同様に行い位相差フィルム６を得た。延伸を始めたときの残留溶剤量は１８％であった。位相差フィルム６の残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は６０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ５０ｎｍ、Ｒｔｈ２００ｎｍ、遅相軸方向はＭＤであった。

〈位相差フィルム８の作製〉
位相差フィルム１と同様にドープ液１を作製し、ベルト上への流涎・剥離・スリットまでは同様に行い、搬送張力を加えて１６０℃でＭＤ方向に１．１７倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．１７倍に延伸した以外は位相差フィルム１と同様に行い位相差フィルム８を得た。延伸を始めたときの残留溶剤量は１８％であった。位相差フィルム８の残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は６０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ０ｎｍ、Ｒｔｈ１５０ｎｍであった。

〈位相差フィルム９の作製〉
位相差フィルム１と同様にドープ液１を作製し、ベルト上への流涎・剥離・スリットまでは同様に行い、搬送張力を加えて１６０℃でＭＤ方向に１．３倍に延伸した後、１９０℃で加熱した以外は、位相差フィルム１と同様に行い位相差フィルム９を得た。延伸を始めたときの残留溶剤量は１８％であった。位相差フィルム９の残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は６０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ８０ｎｍ、Ｒｔｈ１５０ｎｍ、遅相軸方向はＭＤであった。

〈位相差フィルム１０の作製〉
位相差フィルム１と同様にドープ液１を作製し、ベルト上への流涎・剥離・スリットまでは同様に行い、搬送張力を加えて１６０℃でＭＤ方向に１．２倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．２倍に延伸した以外は、位相差フィルム１と同様に行い位相差フィルム１０を得た。延伸を始めたときの残留溶剤量は１８％であった。位相差フィルム１０の残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は１２０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ０ｎｍ、Ｒｔｈ３５０ｎｍであった。

〈位相差フィルム１１の作製〉
（ポリマーＸの合成）
攪拌機、２個の滴下ロート、ガス導入管及び温度計の付いたガラスフラスコに、表１記載の種類及び比率（モル組成比）のモノマーＸａ、Ｘｂ混合液４０ｇ、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン酸２ｇ及びトルエン３０ｇを仕込み、９０℃に昇温した。その後、一方の滴下ロートから、表１記載の種類及び比率（モル組成比）のモノマーＸａ、Ｘｂ混合液６０ｇを３時間かけて滴下すると共に、同時にもう一方のロートからトルエン１４ｇに溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを３時間かけて滴下した。その後更に、トルエン５６ｇに溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを２時間かけて滴下した後、更に２時間反応を継続させ、ポリマーＸを得た。得られたポリマーＸは常温で固体であった。ポリマーＸの重量平均分子量は下記測定法により表１に示した。

尚、表１記載の、ＭＭＡ、ＨＥＡはそれぞれ以下の化合物の略称である。

ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
（重量平均分子量測定）
重量平均分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した。

測定条件は以下の通りである。

溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６，Ｋ８０５，Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。

（ポリマーＹの合成）
特開２０００−１２８９１１号公報に記載の重合方法により塊状重合を行った。即ち、攪拌機、窒素ガス導入管、温度計、投入口及び環流冷却管を備えたフラスコにモノマーＹａとして、下記メチルアクリレート（ＭＡ）を投入し、窒素ガスを導入してフラスコ内を窒素ガスで置換した下記チオグリセロールを攪拌下添加した。チオグリセロール添加後、内容物の温度を適宜変化させ４時間重合を行い、内容物を室温に戻し、それにベンゾキノン５質量％テトラヒドロフラン溶液を２０質量部添加し、重合を停止させた。内容物をエバポレーターに移し、８０℃で減圧下、テトラヒドロフラン、残存モノマー及び残存チオグリセロールを除去し、表１に記載のポリマーＹを得た。得られたポリマーＹは常温で液体であった。該ポリマーＹの重量平均分子量は上記測定法により表１に示した。

メチルアクリレート １００質量部
チオグリセロール ５質量部

〈ドープの組成〉
（二酸化珪素分散液）
アエロジル９７２Ｖ（日本アエロジル（株）製） １２質量部
（１次粒子の平均径１６ｎｍ、見掛け比重９０ｇ／リットル）
エタノール ８８質量部
以上をディゾルバーで３０分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。分散後の液濁度は２００ｐｐｍであった。二酸化珪素分散液に８８質量部のメチレンクロライドを攪拌しながら投入し、ディゾルバーで３０分間攪拌混合し、二酸化珪素分散希釈液を作製した。

（ドープ添加液）
メチレンクロライド ５０質量部
ポリマーＸ １２質量部
ポリマーＹ ７質量部
二酸化珪素分散希釈液 １０質量部
チヌビン１０９（チバ・ジャパン（株）製） １．２質量部
チヌビン１７１（チバ・ジャパン（株）製） ０．８質量部
以上について、メチレンクロライドとポリマーＸとポリマーＹを攪拌しながら完全溶解させた後、二酸化珪素分散液を添加させて攪拌混合させてドープ添加液を調製した。

（主ドープ液の調製）
セルロースエステル（リンター綿から合成されたセルローストリアセテート、アセチル基置換度２．９２） １００質量部
メチレンクロライド ３８０質量部
エタノール ３０質量部
ドープ添加液 前記作製質量部
以上を密閉容器に投入し、加熱し、攪拌しながら、完全に溶解し、安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４を使用して濾過し、主ドープ液を調製した。

日本精線（株）製のファインメットＮＦで上記主ドープ液を濾過し、ベルト流延装置を用い、温度２２℃、２ｍ幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が１０５％になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力１６２Ｎ／ｍでステンレスバンド支持体上から剥離した。剥離したセルロースエステルのウェブを３５℃で溶媒を蒸発させ、１．６ｍ幅にスリットし、その後、テンターで幅手方向に１．１倍に延伸しながら、１３５℃の乾燥温度で乾燥させた。このときテンターで延伸を始めたときの残留溶剤量は１０％であった。テンターで延伸後１３０℃で幅手張力を緩和して幅保持を開放した後、１２０℃、１３０℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１．５ｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１０ｍｍ高さ７μｍのナーリング加工を施し、初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１０Ｎ／ｍで内径６インチコアに巻き取り、セルロースエステルフィルム１を得た。ステンレスバンド支持体の回転速度とテンターの運転速度から算出されるＭＤ方向の延伸倍率は１．１倍であった。位相差フィルム１１の残留溶剤量は各々０．１％未満であり、膜厚は４０μｍ、Ｒｏ５ｎｍ、Ｒｔｈ−５ｎｍであった。

〈位相差フィルム１２の作製〉
（二酸化珪素分散液Ａ）
アエロジル９７２Ｖ（日本アエロジル（株）製） １２質量部
（一次粒子の平均径１６ｎｍ、見掛け比重９０ｇ／リットル）
エタノール ８８質量部
以上をディゾルバーで３０分間撹拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。分散後の液濁度は２００ｐｐｍであった。二酸化珪素分散液に８８質量部のメチレンクロライドを撹拌しながら投入し、ディゾルバーで３０分間撹拌混合し、二酸化珪素分散希釈液Ａを作製した。

（インライン添加液Ａの作製）
チヌビン１０９（チバ・ジャパン（株）製） １１質量部
チヌビン１７１（チバ・ジャパン（株）製） ５質量部
メチレンクロライド １００質量部
以上を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し、濾過した。

これに二酸化珪素分散希釈液Ａを３６質量部、撹拌しながら加えて、さらに３０分間撹拌した後、セルロースアセテートプロピオネート（アセチル基置換度１．９、プロピオニル基置換度０．８）６質量部を撹拌しながら加えて、さらに６０分間撹拌した後、アドバンテック東洋（株）のポリプロピレンワインドカートリッジフィルターＴＣＷ−ＰＰＳ−１Ｎで濾過し、インライン添加液Ａを調製した。

（ドープ液Ａの調製）
セルロースエステル（リンター綿から合成されたセルローストリアセテート）
１００質量部
（Ｍｎ＝１４８０００、Ｍｗ＝３１００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、アセチル基置換度２．９２）
トリメチロールプロパントリベンゾエート ５．０質量部
エチルフタリルエチルグリコレート ５．５質量部
メチレンクロライド ４４０質量部
エタノール ４０質量部
以上を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し、安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４を使用して濾過し、ドープ液Ａを調製した。

製膜ライン中で日本精線（株）製のファインメットＮＦでドープ液Ａを濾過した。インライン添加液ライン中で、日本精線（株）製のファインメットＮＦでインライン添加液Ａを濾過した。濾過したドープ液Ａを１００質量部に対し、濾過したインライン添加液Ａを３質量部加えて、インラインミキサー（東レ静止型管内混合機 Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ、ＳＷＪ）で十分混合し、次いで、ベルト流延装置を用い、温度３２℃、１８００ｍｍ幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が１００％になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体上から剥離した。剥離したセルロースエステルのウェブを３５℃で溶媒を蒸発させ、１６５０ｍｍ幅にスリットし、その後、テンターでＴＤ方向に１．０５倍に延伸しながら、１３５℃の乾燥温度で、乾燥させた。このときテンターで延伸を始めたときの残留溶剤量は２０％であった。

その後、１２０℃、１１０℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１４００ｍｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１５ｍｍ、平均高さ１０μｍのナーリング加工を施し、巻き取り初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１０Ｎ／ｍで内径６インチコアに巻き取り、位相差フィルム１２を得た。ステンレスバンド支持体の回転速度とテンターの運転速度から算出される剥離直後のＭＤ方向の延伸倍率は１．０７倍であった。位相差フィルム１２の残留溶剤量は０．０２％であり、平均膜厚は４０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ０ｎｍ、Ｒｔｈ４０ｎｍであった。

〈位相差フィルムＡの作製〉
（ドープ液２の調製）
ＭＳ樹脂（メタクリル酸メチル・スチレンコポリマー：電気化学工業製 ＴＸ４００Ｓ） １７１質量部
メチレンクロライド ３６０質量部
エタノール ４０質量部
以上を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全に溶解しドープ液２とした。

ベルト流延装置を用い、温度３５℃、１８００ｍｍ幅でステンレスバンド支持体にドープ液２を均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が１００％になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体上から剥離した。剥離したフィルムのウェブを９０℃、１４０℃で溶媒を蒸発させ、１７５０ｍｍ幅にスリットし、その後、搬送張力を加えてＭＤ方向に１００℃で１．１５倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．０５倍に延伸した。延伸を始めたときの残留溶剤量は３％であった。その後、１００℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１５００ｍｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１５ｍｍ、平均高さ１０μｍのナーリング加工を施し、巻き取り初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１０Ｎ／ｍで内径６インチコアに巻き取り、位相差フィルムＡを得た。位相差フィルムＡの残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は８０μｍ、巻数は４０００ｍであった。この位相差フィルムＡは、Ｒｏ１００ｎｍ、Ｒｔｈ−１２０ｎｍ、Ｎｚ−０．７で遅相軸はＴＤ方向であった。

〈位相差フィルムＢの作製〉
ドープ液２を用いてベルト流延・剥離・乾燥を行い、１６５０ｍｍ幅にスリットしたのち、搬送張力を加えてＭＤ方向１００℃で１．０５倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．１５倍に延伸した以外は、位相差フィルムＡと同様の操作を行い、位相差フィルムＢを得た。位相差フィルムＢの残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は８０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ１００ｎｍ、Ｒｔｈ−１５０ｎｍ、Ｎｚ−１、遅相軸はＭＤ方向であった。

〈位相差フィルムＣの作製〉
ドープ液２を用いてベルト流延・剥離・乾燥を行い、１６５０ｍｍ幅にスリットしたのち、搬送張力を加えてＭＤ方向１００℃で１．２倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．１倍に延伸した以外は、位相差フィルムＡと同様の操作を行い、位相差フィルムＢを得た。位相差フィルムＢの残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は８０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ１００ｎｍ、Ｒｔｈ−１５０ｎｍ、Ｎｚ−１、遅相軸はＴＤ方向であった。

〈位相差フィルムＤの作製〉
ドープ液２を用いてベルト流延・剥離・乾燥を行い、１６５０ｍｍ幅にスリットしたのち、搬送張力を加えてＭＤ方向１００℃で１．１２倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．２倍に延伸した以外は、位相差フィルムＡと同様の操作を行い、位相差フィルムＤを得た。位相差フィルムＤの残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は８０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ８０ｎｍ、Ｒｔｈ−１６０ｎｍ、Ｎｚ−１．５、遅相軸はＭＤ方向であった。

〈位相差フィルムＥの作製〉
ドープ液２を用いてベルト流延・剥離・乾燥を行い、１６５０ｍｍ幅にスリットしたのち、搬送張力を加えてＭＤ方向１００℃で１．３倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．０５倍に延伸した以外は、位相差フィルムＡと同様の操作を行い、位相差フィルムＥを得た。位相差フィルムＥの残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は１００μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ２００ｎｍ、Ｒｔｈ−２２０ｎｍ、Ｎｚ−０．６、遅相軸はＴＤ方向であった。

〈位相差フィルムＦの作製〉
ドープ液２を用いてベルト流延・剥離・乾燥を行い、１６５０ｍｍ幅にスリットしたのち、搬送張力を加えてＭＤ方向１００℃で１．１５倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．０２倍に延伸した以外は、位相差フィルムＡと同様の操作を行い、位相差フィルムＦを得た。位相差フィルムＦの残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は８０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ１００ｎｍ、Ｒｔｈ−１００ｎｍ、Ｎｚ−０．５、遅相軸はＴＤ方向であった。

〈位相差フィルムＧの作製〉
ドープ液２を用いてベルト流延・剥離・乾燥を行い、１６５０ｍｍ幅にスリットしたのち、搬送張力を加えてＭＤ方向１００℃で１．２５倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．１２倍に延伸した以外は、位相差フィルムＡと同様の操作を行い、位相差フィルムＧを得た。位相差フィルムＧの残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は８０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ１００ｎｍ、Ｒｔｈ−２１０ｎｍ、Ｎｚ−０．５、遅相軸はＴＤ方向であった。

〈位相差フィルムＨ：フルオレン骨格を有するポリカーボネートフィルムの作製〉
ポリカーボネートの重合は公知のホスゲンを用いた界面重縮合法によって行われた。攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に水酸化ナトリウム水溶液およびイオン交換水を仕込み、これに下記構造を有するモノマー［Ａ］と［Ｂ］を８６対１４のモル比で溶解させ、少量のハイドロサルファイトを加えた。次にこれに塩化メチレンを加え、２０℃でホスゲンを約６０分かけて吹き込んだ。更に、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを加えて乳化させた後、トリエチルアミンを加えて３０℃で約３時間攪拌して反応を終了させた。反応終了後有機相分取し、塩化メチレンを蒸発させてポリカーボネート共重合体を得た。得られた共重合体の組成比は仕込み量比とほぼ同様であった。

この共重合体をメチレンクロライドに溶解させ、固形分濃度１８質量％のドープ溶液を作製した。このドープ溶液からキャストフィルムを作製し未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムの残留溶媒量は０．９質量％であった。このフィルムを延伸温度２２５℃とし、延伸倍率を適宜調節して２軸延伸することにより、Ｒｏ１００ｎｍ、Ｒｔｈ−１５０ｎｍ、Ｎｚ−１で遅相軸がＴＤ方向の位相差フィルムＨを作製した。

〈位相差フィルムＩの作製〉
ドープ液２を用いてベルト流延・剥離・乾燥を行い、１６５０ｍｍ幅にスリットしたのち、搬送張力を加えてＭＤ方向１００℃で１．２倍に延伸した後、テンターでＴＤ方向に１．４倍に延伸した以外は、位相差フィルムＡと同様の操作を行い、位相差フィルムＩを得た。位相差フィルムＩの残留溶剤量は０．１％であり、平均膜厚は１６０μｍ、巻数は４０００ｍ、Ｒｏ３５０ｎｍ、Ｒｔｈ−５２５ｎｍ、Ｎｚ−１、遅相軸はＴＤ方向であった。

〈セルロースエステルフィルム１の作製〉
（ドープ液３の調製）
セルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート アセチル基置換度１．６、プロピオニル基置換度０．９） １００質量部
芳香族末端エステル系可塑剤（化２） ５質量部
トリメチロールプロパントリベンゾエート ５質量部
サッカロースオクタアセテート １０質量部
メチレンクロライド ３００質量部
エタノール ５２質量部
以上を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し、安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４を使用して濾過し、セルロースエステル混合物を調製した。製膜ライン中で日本精線（株）製のファインメットＮＦで該混合物を濾過した。

（二酸化珪素分散液）
アエロジル９７２Ｖ（日本アエロジル（株）製） １０質量部
（一次粒子の平均径１６ｎｍ、見掛け比重９０ｇ／リットル）
エタノール ８０質量部
以上をディゾルバーで３０分間撹拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。分散後の液濁度は２００ｐｐｍであった。二酸化珪素分散液に８０質量部のメチレンクロライドを撹拌しながら投入し、ディゾルバーで３０分間撹拌混合し、二酸化珪素分散希釈液を作製した。その後、上記セルロースエステル混合物１００質量部に対し、二酸化珪素分散希釈液を１０質量部添加し、よく攪拌してドープ液３とした。

ベルト流延装置を用い、温度３２℃、１８００ｍｍ幅でステンレスバンド支持体にドープ液３を均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が１００％になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体上から剥離した。剥離したセルロースエステルのウェブを３５℃で溶媒を蒸発させ、１６５０ｍｍ幅にスリットし、その後、テンターでＴＤ方向に１．２倍に延伸しながら、１３５℃の乾燥温度で、乾燥させた。このときテンターで延伸を始めたときの残留溶剤量は２０％であった。

その後、１２０℃、１１０℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１５００ｍｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１５ｍｍ、平均高さ１０μｍのナーリング加工を施し、巻き取り初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１０Ｎ／ｍで内径６インチコアに巻き取り、セルロースエステルフィルム１を得た。

〈セルロースエステルフィルム２の作製〉
ベルト流延装置を用い、温度３２℃、１８００ｍｍ幅でステンレスバンド支持体にドープ液３を均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が１００％になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体上から剥離した。剥離したセルロースエステルのウェブを３５℃で溶媒を蒸発させ、１６５０ｍｍ幅にスリットし、その後、搬送張力を加えながらＭＤ方向に１．２倍に延伸しながら、１３５℃の乾燥温度で、乾燥させた。このとき延伸を始めたときの残留溶剤量は２０％であった。

その後、１２０℃、１１０℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１５００ｍｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１５ｍｍ、平均高さ１０μｍのナーリング加工を施し、巻き取り初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１０Ｎ／ｍで内径６インチコアに巻き取り、セルロースエステルフィルム２を得た。

《偏光板の作製》
厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、沃素１ｋｇ、ホウ酸４ｋｇを含む水溶液１００ｋｇに浸漬し５０℃で長尺方向に６倍に延伸して膜厚２５μｍの長手方向に吸収軸がある偏光子を作った。この偏光子の片面にアルカリケン化処理を行った市販のセルロースエステルフィルムＫＣ８ＵＸ（コニカミノルタオプト（株）製）を、もう片面には同様にアルカリケン化処理を行った位相差フィルム１、３〜１０を、完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤としてロール トゥ ロールで貼り合わせ第２位相差層付き偏光板１、３〜１０とした。アルカリケン化処理の条件は以下の通り。

〈アルカリケン化処理〉
ケン化工程 ２Ｎ−ＮａＯＨ ５０℃ ９０秒
水洗工程 水 ３０℃ ４５秒
中和工程 １０質量％ＨＣｌ ３０℃ ４５秒
水洗工程 水 ３０℃ ４５秒
上記条件でフィルム試料をケン化、水洗、中和、水洗の順に行い、次いで８０℃で乾燥を行った。

次いで、上記市販のセルロースエステルフィルムＫＣ８ＵＸの代わりにＫＣ４ＵＹ（コニカミノルタオプト（株）製）を、位相差フィルム１、３〜１０の代わりに市販のセルロースエステルフィルムＫＣ４ＵＥ（コニカミノルタオプト（株）製）を用いる以外は同様にして、偏光板１１を作製した。

同様にして、偏光子の片側にのみ市販のセルロースエステルフィルムＫＣ８ＵＸを貼った偏光板１２を作製した。

《液晶表示装置の作製》
［実施例］
（実施例１）
作製した偏光板１の第２位相差層である位相差フィルム１側に、第１位相差層である位相差フィルムＡをアクリル系粘着剤を用いてロール トゥ ロールで貼合し、位相差層付偏光板１を作製した。ＩＰＳモード型液晶表示装置である日立製液晶テレビＷｏｏｏ Ｗ３２Ｌ−Ｈ９０から、予め貼合されていた偏光板を剥がし、バックライト側の液晶セルのガラス面に上記位相差フィルム側が接するように位相差層付偏光板１を貼合した。その際、第１偏光子の吸収軸と黒表示時の液晶層の遅相軸方向が直交するように配置した。また、視認側の液晶セルのガラス面には、ＫＣ４ＵＥが接するように且つ、第２偏光子の吸収軸方向と液晶セルの黒表示時の液晶層の遅相軸方向が平行になるように偏光板１１を貼合し、液晶表示装置１を作製した。偏光板、液晶セルの構成、配置は、図１に示す構成、配置である。

（実施例２）
第１位相差層として位相差フィルムＢの片面にコロナ処理を行い、処理した面と偏光板１２のセルロースエステルフィルムの貼合されていない側とを、完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として用いてロール トゥ ロールで貼合し、更に位相差フィルムＢの上にアクリル系粘着剤を用いて第２位相差層として位相差フィルム２をロール トゥ ロールで貼合し、位相差層付偏光板２を作製した。実施例１の位相差層付偏光板１の代わりに位相差層付偏光板２を用いた以外は同様にして、液晶表示装置２を作製した。偏光板、液晶セルの構成、配置は、図２に示す構成、配置である。

（実施例３）
〔塗布液１の調製〕
ＭＳ樹脂（電気化学工業製 ＴＸ３２０ＸＬ） ６０質量部
メチルエチルケトン ８０質量部
酢酸メチル ８０質量部
以上を密閉容器に投入し、撹拌しながら完全に溶解し塗布液１とした。

〔積層位相差層３の作製〕
セルロースエステルフィルム１上に、塗布液１を押し出しコーターを用いて塗布し、搬送しながら５０℃で乾燥を行いＭＳ樹脂層を形成した。続いて、１００℃に加熱しながら搬送張力を加え、ＭＤ方向に１．２倍に延伸した後、テンターを用いてＴＤ方向に１．１倍延伸を行った。その後、８０℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１５００ｍｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１５ｍｍ、平均高さ１０μｍのナーリング加工を施し、巻き取り初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１０Ｎ／ｍで内径６インチコアに巻き取り、積層位相差層３を得た。積層位相差層の平均膜厚は５８μｍ、巻数は４０００ｍであった。この位相差層のうち、セルロース層のＲｏは０ｎｍ、Ｒｔｈは１００ｎｍ、ＭＳ樹脂層のＲｏは１００ｎｍ、Ｒｔｈは−１５０ｎｍ、Ｎｚは−１、遅相軸はＴＤ方向であった。

作製した積層位相差層３にアルカリケン化処理を行い、偏光板１２のセルロースエステルフィルムの貼合されていない側にセルロースエステル層と偏光子が接するように貼合した。この時、完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として使用し、ロール トゥ ロールで貼り合わせ位相差層付偏光板３とした。実施例１で位相差層付偏光板１の代わりに位相差層付偏光板３を用いた以外は同様にして、液晶表示装置３を作製した。

（実施例４）
セルロースエステルフィルム２上に、上記塗布液１を押し出しコーターを用いて塗布し、搬送しながら５０℃で乾燥を行い、続いてテンターでＴＤ方向（フィルムの搬送方向と直交する方向）に１００℃で１．２倍に延伸した後、搬送張力をかけてＭＤ方向に１．１倍延伸を行った。その後、８０℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１５００ｍｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１５ｍｍ、平均高さ１０μｍのナーリング加工を施し、巻き取り初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１０Ｎ／ｍで内径６インチコアに巻き取り、積層位相差層４を得た。積層位相差層の平均膜厚は６０μｍ、巻数は４０００ｍであった。この位相差層のうち、セルロース層のＲｏは０ｎｍ、Ｒｔｈは１００ｎｍ、ＭＳ樹脂層のＲｏは１００ｎｍ、Ｒｔｈは−１５０ｎｍ、Ｎｚは−１、遅相軸はＭＤ方向であった。

作製した積層位相差層４のＭＳ樹脂層側にコロナ処理を行い、偏光板１２のセルロースエステルフィルムの貼合されていない側を水系アクリル粘着剤を用いて貼合し、位相差層付偏光板４とした。実施例２で、位相差層付偏光板２の代わりに位相差層付偏光板４を用いた以外は同様にして、液晶表示装置４を作製した。

（実施例５〜９、１１、１２、１６）
実施例１の偏光板１の代わりに、表２記載の第１位相差層、第２位相差層を用いた位相差層付き偏光板を用いた以外は同様にして、液晶表示装置５〜９、１１、１２、１６を作製した。

（実施例１０）
第１位相差層として位相差フィルムＤの片面にコロナ処理を行い、処理した面と偏光板１２のセルロースエステルフィルムの貼合されていない側とを、完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として用いてロール トゥ ロールで貼合し、更に位相差フィルムＤの上にアクリル系粘着剤を用いて第２位相差層として位相差フィルム２をロール トゥ ロールで貼合し、位相差層付偏光板を作製した。実施例１の位相差層付偏光板１の代わりに該位相差層付偏光板を用いた以外は同様にして、液晶表示装置１０を作製した。偏光板、液晶セルの構成、配置は、図２に示す構成、配置である。

（実施例１３〜１５）
偏光板１１のＫＣ４ＵＥの代わりに、位相差フィルム３、１１、１２を用いた偏光板を各々作製し、実施例１１と同様にして、表２記載の実施例１３〜１５の構成である液晶表示装置１３〜１５を作製した。

〈比較例〉
（比較例１）
実施例１で用いた偏光板１の代わりに、ＫＣ４ＵＥ（コニカミノルタオプト（株）製）を偏光板１２のセルロースエステルフィルムの貼合されていない側に、完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として用いてロール トゥ ロールで貼合して偏光板を作製し、ＫＣ４ＵＥ面側を液晶セルに貼合した以外は実施例１と同様にして、比較例１の構成の液晶表示装置１７を作製した。

（比較例２〜５）
実施例１で用いた偏光板１の代わりに、表２記載の第１位相差層、第２位相差層を用いた位相差層付き偏光板を用いた以外は同様にして比較例２〜５の構成の液晶表示装置１８〜２１を作製した。

以上、作製した液晶表示装置１〜２１を用いて以下の評価を行った。

《評価》
（正面コントラスト）
２３℃５５％ＲＨの環境で、各々の液晶表示装置のバックライトを点灯し、測定はＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて、液晶表示装置で白表示と黒表示の表示画面の法線方向からの輝度を測定し、その比を正面コントラストとした。

正面コントラスト＝（表示装置の法線方向から測定した白表示の輝度）
／（表示装置の法線方向から測定した黒表示の輝度）
上記正面コントラストが１００を超えると、優れた液晶表示装置である。

（視認性の評価）
目視により、以下基準に従い評価した。

◎：黒がしまって見え、鮮明である
○：黒がしまって見えるが、やや鮮明さが低い
△：黒のしまりがなく、鮮明さがやや低い
×：黒のしまりがなく、鮮明さが低い
結果を表２に示す。

上表から、実施例１〜１６の構成の液晶表示装置１〜１６は、比較例１〜５の構成の液晶表示装置１７〜２１に対し、正面コントラスト、視認性が優れていることが明らかである。

Claims (5)

1. 第１偏光子と、第１基板と、液晶層と、第２基板と、第２偏光子とがこの順に配置され、
   第１偏光子と第１基板の間に第１位相差層と第２位相差層が配置され、
   黒表示時に該液晶層の液晶分子が前記第１基板、第２基板の表面に対して平行に配向する、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード及びＦＬＣモードのいずれかのモードである液晶表示装置であって、
   第１位相差層が負の二軸性であり、
   第２位相差層の面内のレターデーションＲｏが０≦Ｒｏ≦５０ｎｍであり、且つ第２位相差層の厚み方向のレターデーションＲｔｈが５０≦Ｒｔｈ≦３００ｎｍであり、
   第１偏光子の吸収軸と黒表示時の液晶層の遅相軸方向が直交しており、
   第１位相差層と第２位相差層のうち、第１位相差層がより第１偏光子側に近い場合は、第１位相差層の面内の遅相軸と第１偏光子の吸収軸が平行であり、
   第１位相差層と第２位相差層のうち、第２位相差層がより第１偏光子側に近い場合は、第１位相差層の面内の遅相軸と第１偏光子の吸収軸が直交であることを特徴とする液晶表示装置。
   Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
   Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
   （式中、ｎｘは位相差層面内の遅相軸方向の屈折率であり、ｎｙは位相差層面内の進相軸方向の屈折率であり、ｎｚは位相差層厚み方向の屈折率であり、ｄは位相差層の厚さ（ｎｍ）である。）
2. 前記第１位相差層の下記式で定義されるＮｚが−１．５≦Ｎｚ＜−０．５であり、かつＲｏが５０≦Ｒｏ≦３００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の液晶表示装置。
   Ｎｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）
3. 第２偏光子と第２基板との間に第３位相差層が配置され、前記第３位相差層のレターデーション値が、０≦Ｒｏ≦５ｎｍ、かつ０≦｜Ｒｔｈ｜＜４０ｎｍを満たすことを特徴とする請求項１または２に記載の液晶表示装置。
4. 前記第２位相差層が、セルロースエステル系樹脂からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
5. 前記第１位相差層が、スチレン系樹脂、またはフルオレン系樹脂からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶表示装置。