JP5137117B2 - 電池用不織布基板、およびそれを用いた電池用電極、及び電池 - Google Patents
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Description
。そのため、コストダウンや高出力化の観点から樹脂にめっきしたものを発泡ニッケルの変わりに使うことが提案されている(以下、特許文献1等参照)。
特許文献3では、不織布表面のめっき量を断面積で規定することで高容量かつハイレート充放電が可能な集電材を開示している。特許文献4では、不織布の表面にニッケルめっきを施し、単位体積当りの比表面積が0.13m2/cm3〜0.35m2/cm3である集電材に粘度が0.3Pa.s以下の活物質ペーストを充填し乾燥して得ることを特徴としている。これにより高出力化が可能なアルカリ電池が得られるとしている。特許文献5では、不織布にめっきした集電材と集電用端子の溶接部にエンボス加工を施して凹凸を形成することを特徴としている。これにより集電材に対して正極又は負極端子が滑ることなく、超音波溶接時に加えられる超音波振動が有効に熱に変換されて、集電材に正極又は負端子を確実に溶接することができるとしている。
また、金属の目付量が小さいと、電気抵抗が高くなり十分な放電電圧が得られないため、電池の出力が小さくなる。更に、基材の多孔度が80%以上であれば、活物質充填量が多いように見えるが、電池内部の空間は限られており、容量を高めるためには容量密度を上げる必要があるため、基材の厚さでの多孔度ではなく、金属被覆後かつ電極の厚さでの多孔度が重要になる。上記の先行例では密度の低い(〜1g/cc)繊維の目付量が多く、活物質の充填密度を高くすることができないため、電池としての容量が小さくなるとういう問題がある。
(1)樹脂からなる不織布の繊維表面にニッケルを主体とする金属を被覆した電池用電極基板であって、前記不織布の繊維の目付量が、25g/m 2 以上45g/m 2 以下であり、該ニッケルを主体とする金属の目付量が150g/m2以上300g/m2以下であり、電気抵抗の縦横比(幅方向/長手方向)が1.3以下であり、電池用電極基板の厚さが1.0mm以下であることを特徴とする電池用電極基板である。
(2)上記の樹脂からなる不織布の繊維が、融点の異なる2種類以上の樹脂の複合繊維であることを特徴とする上記(1)に記載の電池用電極基板である。
(3)上記の融点の異なる2種類以上樹脂が、ポリエチレンとポリプロピレンであることを特徴とする上記(2)に記載の電池用電極基板である。
(4)上記の繊維表面に被覆されるニッケルを主体とする金属が、ニッケル単体、又はクロム、銅、鉄、コバルト、アルミニウム、チタン、亜鉛のいずれか一つ以上を含み、被覆される金属が多層になっている、あるいは合金になっていることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれか一に記載の電池用電極基板である。
(6)上記(5)に記載の電池用電極に、集電のためのリードが電極の一辺に沿って取り付けられていることを特徴とする電池用電極である。
(7)上記(5)又は(6)に記載の電池用電極を使用し、セパレーター及び負極とともに捲回した電極群構造であることを特徴とするアルカリ二次電池である。
(8)上記(5)又は(6)に記載の電池用電極を使用し、セパレーター及び負極と積層した電極群構造であることを特徴とするアルカリ二次電池である。
しかし、たとえば高出力用の電池など、電極の一辺に集電のためのリードを取り付ける場合、生産を効率よく行うためには基材の長手方向に集電リードを取り付けることとなる。この場合上記の不織布を用いると、集電方向が電気抵抗の高い長手方向になってしまい、電池の出力が劣る(図2B)。
これに対し本発明では、電極基材の電気抵抗の縦横比が1.3以下の電池用電極基板を用いることにより、長手方向に集電リードを取り付けても電気抵抗が通常の不織布を使用したときのように大きくならず、電池の高出力化が望め、連続生産も可能となる(図1B)。
以下に本発明の特徴を具体的に説明する。
により、電極基板の多孔度と電気伝導性を両立することが可能である。150g/m2未満であると、基板の電気抵抗が高くなり、電池の出力が低下してしまうため好ましくない。また、300g/m2超であると、基板の多孔度が小さくなり、後述の活物質を充分に充填することができず電池容量が低下するとともに、コストが高くなってしまう。金属の目付量のより好ましい範囲は180g/m2以上250g/m2以下である。
また、本発明に係る電池用電極基板は、電気抵抗の縦横比(幅方向/長手方向)が1.3以下であることを特徴とする。これにより、電極の集電方向の電気抵抗を小さくすることができ、電池の高出力化が可能となる。更に、連続生産も可能である。基板の電気抵抗の縦横比のより好ましい範囲は、1.2以下であり、更に好ましくは1.1以下である。
適さないものとなってしまう。また、45g/m2超であると、密になりすぎ多孔度が小
さくなり電池容量が小さくなってしまう。不織布の繊維目付量のより好ましい範囲は30g/m2以上40g/m2以下である。
また、樹脂からなる不織布の繊維は、融点が異なる2種類以上の樹脂の複合繊維であることが好ましい。これにより、不織布を熱処理した際に融点の低い樹脂が融着し、強固な骨格を持つ電極基板を作製することができる。繊維の構造は、芯鞘・半月・三日月・偏心等いずれの形状でも良いが、低融点樹脂が外側に位置する構造が好ましい。
このような融点の異なる樹脂は、ポリエチレンとポリプロピレンであることが好ましい。これらの樹脂は、耐薬品性・耐アルカリ性に優れるため、電池用電極基板としてアルカリ電池にも好適に用いることができる。
また、金属を被覆した電池用電極基板の厚さは、1.0mm以下であることが好ましい。これにより、電極作製時の圧延による金属被覆の損傷を小さくすることができる。しかし、基板が薄すぎると活物質を充分に充填することができず、電極基材としてとして適さない。また、1.0mm超であると、調厚や圧延による金属被覆の変形が大きくなって損傷し、電気抵抗が高くなるため電池出力の低下や耐久性の低下を招くこととなり好ましくない。電極基板のより好ましい厚さは、0.7mm〜0.9mmである。
ともに捲回した電極群構造であることを特徴とする。または、上記電池用電極を使用し、セパレーター及び負極を積層した電極群構造であってもよい。これらは、従来のアルカリ二次電池の構造として一般的なものであり、本発明に係る電池もこのような構造を採用することができる。
基材の電気抵抗の縦横比を1.3以下とするために、不織布の繊維の配向を等方的にする必要がある。長い繊維を使用すると不織布の作製工程において繊維の方向がそろいやすくなるので、繊維の長さは短いほうがよい。具体的には、繊維長20mm以下が好ましい。さらに好ましくは15mm以下である。短すぎると繊維が絡まずに不織布を構成できなかったり、厚さが薄くなりすぎて電池の容量が下がったりするため、繊維の長さは3mm以上あることが好ましい。さらに好ましくは5mm以上である。
また、不織布を作製する工程のスピードを遅くすることでも繊維の配向度合いをより小さくすることができる。
織布又は不織布がポリオレフィン系繊維からなる場合、前記の例示の中でも、耐アルカリ性及び耐酸性に優れるポリエチレン又はポリプロピレンからなる繊維、又はポリエチレン及びポリプロピレンを組合せた複合繊維が好ましい。
とすることにより、繊維量に対する金属量が多くなるので、得られた電池用電極基板は溶接性に優れこの点でも好ましい。
電池用電極基板の電気伝導度は金属量の目付量が増大する程向上する傾向があるが、300g/m2を越えて金属量の目付量を増大しても電気伝導度はそれほど向上しないうえ
、基材の金属使用量が増えてコストメリットがなくなるので、300g/m2以下が好ま
しい。
集電用リードの材質としては、溶接性や生産性、集電性、電池内部のアルカリ雰囲気への耐性などの観点からニッケル、ニッケルめっき鋼板が選ばれる。
本発明は、さらに、この電池用電極を用いることを特徴とするアルカリ二次電池を提供する。本発明のアルカリ二次電池は、前記の電池用電極からなる正極、負極及びセパレーターよりなる発電体、並びに電解質を、電池容器に密封して形成することができる。
蛇腹状に重ね合わせた電極群からなるものも、例示することができる。本発明の電池用電極基板は、機械的強度や柔軟性に優れるので、捲回や蛇腹状の重ね合せの際に破損して電池の特性を低下する問題が生じにくい。
<実施例>
以下、実施例1〜4及び比較例1〜5では、繊維の配向が等方的な不織布を用い、比較例6では繊維の配向が等方的でない不織布を用いた。表1に示すような繊維目付と電気抵抗の縦横比を有する不織布を作製した。繊維はポリプロピレン/ポリエチレンから成る芯鞘型の複合繊維を用いてカード法にてウェブを構成した後、140℃の熱をかけて表1に示す厚さに調整した。
その後作製した不織布にニッケルを被覆した。ニッケルの被覆は無電解めっきと電気めっきの二段階で行った。無電解ニッケルめっきは、塩化第一錫の塩酸水溶液で不織布を処理した後に塩化パラジウムの塩酸水溶液で触媒化し、硫酸ニッケル水溶液に不織布を浸し、ニッケルを次亜リン酸ナトリウムにて還元する方法により行い、無電解めっきによるニッケル目付け量を5g/m2とした。
行った。表の電気抵抗は幅1cm長さ10cmに換算した値を示す。
なお、比較例3、4及び6は請求項1に係る発明に対する比較例であるが、その他の比較例は本発明の技術的範囲に属するものである。すなわち、比較例1及び2は請求項2に係る発明に対する比較例であり、比較例5は請求項6に係る発明に対する比較例である。
活物質ペーストは、活物質としてコバルト被覆水酸化ニッケルを20g、導電助剤としての水酸化コバルトを1.5g、ペースト化するための増粘剤として0.5重量%のカルボキシメチルセルロース(CMC)水溶液6gの比率で混合した物を用いた。この活物質
ペーストに電極基材を浸漬し、引き上げて表面に付着した活物質ペーストを取り除いて表面を平滑化し、80℃の温度で30分乾燥させた。乾燥した電極基材はロールプレス機(20t、ギャップ0.2mm)にて圧延して電池用の正極とした。
比較例1では、繊維目付が15g/m2と小さかったため厚さが小さく、もともと充填
できる容量が少なかった上、孔径が大きくなりすぎ、活物質の保持性が悪く充填率が低くなったために電極の容量密度が小さくなったと考えられる。比較例2では繊維目付量が大きかったために孔径が小さくなりすぎ、活物質の充填率が低くなったために電極の容量密度が小さくなったと考えられる。比較例4では、基材の厚さは十分あったが、ニッケルの目付が大きく孔径が小さくなりすぎ、活物質の充填率が低くなったために電極の容量密度が小さくなったと考えられる。
この結果を受け、実施例1〜4および比較例3、5、6について電池の試験を実施した。
ここで、計算容量とは作製した電極に充填された活物質のうち、水酸化ニッケルの重量に289mAh/gをかけて求める容量のことである。また、CC・V方式の充電とは一
定の電流で充電し、所定の時間(容量)充電した時もしくは電圧降下が指定した値になった時に充電を終了する方式で、ニッケル水素電池で一般に用いられる充電方法である。CC方式の放電とは、一定の電流で放電を行い、所定の時間(容量)放電した時もしくは電圧が指定した値になった時に放電を終了する方式である。
一方で比較例3、5,6では利用率、電圧とも低い。比較例3ではニッケル目付量が少なく電気抵抗が高かったため、電池電圧及び電池容量が低下したと考えられる。比較例5では初期の厚さが大きかったために電極に圧延するときにニッケル皮膜が損傷を受けて電気抵抗が増大し、電池電圧及び電池容量が低下したと考えられる。また、比較例6では幅方向の電気抵抗が高く、電池電圧及び電池容量が低下したと考えられる。
Claims (8)
- 樹脂からなる不織布の繊維表面にニッケルを主体とする金属を被覆した電池用電極基板であって、前記不織布の繊維の目付量が、25g/m 2 以上45g/m 2 以下であり、該ニッケルを主体とする金属の目付量が150g/m2以上300g/m2以下であり、電気抵抗の縦横比(幅方向/長手方向)が1.3以下であり、電池用電極基板の厚さが1.0mm以下であることを特徴とする電池用電極基板。
- 上記の樹脂からなる不織布の繊維が、融点の異なる2種類以上の樹脂の複合繊維であることを特徴とする請求項1に記載の電池用電極基板。
- 上記の融点の異なる2種類以上の樹脂が、ポリエチレンとポリプロピレンであることを特徴とする請求項2に記載の電池用電極基板。
- 上記の繊維表面に被覆されるニッケルを主体とする金属が、ニッケル単体、又はクロム、銅、鉄、コバルト、アルミニウム、チタン、亜鉛のいずれか一つ以上を含み、被覆される金属が多層になっている、あるいは合金になっていることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一に記載の電池用電極基板。
- 請求項1〜4のいずれか一に記載の電池用電極基板に、水酸化ニッケルを主体とする活物質合剤が担持されていることを特徴とする電池用電極。
- 請求項5に記載の電池用電極に、集電のためのリードが電極の一辺に沿って取り付けられていることを特徴とする電池用電極。
- 請求項5又は6に記載の電池用電極を使用し、セパレーター及び負極とともに捲回した電極群構造であることを特徴とするアルカリ二次電池。
- 請求項5又は6に記載の電池用電極を使用し、セパレーター及び負極と積層した電極群構造であることを特徴とするアルカリ二次電池。
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