JP5129243B2 - 熱機械耐久性の高く、可撓性のあるハロゲンを含まない難燃性熱可塑性組成物 - Google Patents
熱機械耐久性の高く、可撓性のあるハロゲンを含まない難燃性熱可塑性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5129243B2 JP5129243B2 JP2009512653A JP2009512653A JP5129243B2 JP 5129243 B2 JP5129243 B2 JP 5129243B2 JP 2009512653 A JP2009512653 A JP 2009512653A JP 2009512653 A JP2009512653 A JP 2009512653A JP 5129243 B2 JP5129243 B2 JP 5129243B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- flame retardant
- composition according
- ethylene
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/06—Organic materials
- C09K21/12—Organic materials containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
- C08G81/028—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyamide sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/02—Inorganic materials
- C09K21/04—Inorganic materials containing phosphorus
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
- H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
- H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01R—ELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
- H01R13/00—Details of coupling devices of the kinds covered by groups H01R12/70 or H01R24/00 - H01R33/00
- H01R13/46—Bases; Cases
- H01R13/52—Dustproof, splashproof, drip-proof, waterproof, or flameproof cases
- H01R13/527—Flameproof cases
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明の組成物はポリアミド単位をグラフトした官能化ポリオレフィンをベースにし、少なくとも一種の難燃剤、特にポリ燐酸アンモニウムをベースにした難燃剤とゼオライトとを含む可撓性難燃性熱可塑性組成物で、この組成物は電気ケーブルおよび光ファイバーの絶縁および保護を目的とする被覆や、電気部品、例えば電気コネクタの製造やケースのような物品を成形する電気工学で有用である。
(1)ポリアミド(A)とポリオレフィン(B)との混合物であって、(i)高密度ポリエチレン(HDPE)と、(ii)ポリエチレン(C1)とエラストマー、超低密度ポリエチレンおよびエチレンコポリマーの中から選択されるポリマー(C2)との混合物(C1)+(C2)に不飽和カルボン酸が共グラフトされたもの:50〜75重量部、
(2)下記の混合物:25〜50重量部(下記3成分の合計):
ポリ燐酸アンモニウム型の難燃剤:0.1〜48.4重量部
燐含有可塑剤:0.1〜30重量部
ゼオライト:0.1〜10重量部。
(A)+(B)の混合物はマトリクスとなるポリアミド(A)を60〜70重量%含む。
さらに、十分なレオロジー特性の材料とは、本発明の組成物から得られた材料が一般的な加工方法(押出、射出成形等)で使用できるということを意味する。
本発明の上記目的は本発明の下記難燃性可撓性組成物によって達成される。
(1)上記ポリアミドブロックを有するグラフトコポリマー:50〜70重量%、
(2)燐酸、ホスフィン酸、ピロ燐酸およびポリ燐酸アンモニウムの中から選択される難燃剤:25〜35重量%、
(3)モレキュラーシーブ、例えばゼオライトまたはハイドロタルサイト:約2重量%。
ポリオレフィン主鎖に結合した(X)は平均して少なくとも1.3mol存在するのが好ましい。
ポリアミドグラフトのモル質量Mnは1000〜5000g/mol、好ましくは2000〜3000g/molである。
好ましい実施例では、ゼオライトはゼオライト3A、4A、5A、10Xおよび13Xタイプである。
本発明の難燃性熱可塑性組成物は混合物中にシアヌル酸メラミンおよび/またはペンタエリトリトールをさらに含むことができる。
本発明組成物は自動車産業(特に燃料または冷却剤)での流体輸送ライン(またはパイプ)の保護層または耐熱スリーブの製造でも使用できる。
上記不飽和モノマーXは例えば不飽和カルボン酸無水物にすることができる。不飽和カルボン酸無水物は無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アリル琥珀酸、シクロヘクス−4−エン−1,2−ジカルボン酸無水物、4−メチレンシクロへクス−4−エン−1,2−ジカルボン酸無水物、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン酸無水物およびX−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,2−ジカルボン酸無水物の中から選択することができる。無水マレイン酸を用いるのが有利である。無水物の全てまたは一部を不飽和カルボン酸、例えば(メタ)アクリル酸と置換しても本発明から逸脱するものではない。
1) ポリエチレンのホモポリマーおよびコポリマー、特にLDPE、HDPE、LLDPE(直鎖低密度ポリエチレン)、VLDPE(超低密度ポリエチレン)およびメタロセンポリエチレン;
2) プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー;
3) エチレン/α−オレフィンコポリマー、例えばエチレン/プロピレン、EPR(エチレン−プロピレン−ゴム)およびエチレン/プロピレン/ジエン(EPDM)コポリマー;
4) スチレン/エチレン−ブテン/スチレン(SEBS)、スチレン/ブタジエン/スチレン(SBS)、スチレン/イソプレン/スチレン(SIS)およびスチレン/エチレン−プロピレン/スチレン(SEPS)のブロックコポリマー;
5) エチレンと不飽和カルボン酸の塩またはエステルの中から選択される少なくとも1種の化合物、例えばアルキル(メタ)アクリレート(例えばメチルアクリレート)または飽和カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニルとのコポリマー(コモノマーの比率は40重量%以下)。
(1)α−オレフィン、好ましくは3〜30個の炭素原子を有するα−オレフィン。例は上記で説明したもので、このα−オレフィンは単独または2種類以上の混合物で使用できる。
(2)不飽和カルボン酸のエステル、例えばアルキル基が24個以下の炭素原子を含むアルキル(メタ)アクリレート(アルキルアクリレートまたはメタクリレートの例としては特にメチルメタクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレートおよび2−エチルヘキシルアクリレートが挙げられる)
(3)飽和カルボン酸ビニルエステル、例えば酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル等
(4)ジエン、例えば1,4−ヘキサジエン。
ポリエチレンは上記コモノマーの複数を含むことができる。
ポリエチレンの例としては下記を挙げることができる:
低密度ポリエチレン(LDPE)
高密度ポリエチレン(HDPE)
直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)
超低密度ポリエチレン(VLDPE)
メタロセン触媒によって得られるポリエチレン
EPR(エチレン−プロピレン−ゴム)エラストマー
EPDM(エチレン−プロピレン−ジエン)エラストマー
ポリエチレンとEPRまたはEPDMとの混合物
60重量%以下、好ましくは2〜40重量%の(メタ)アクリレートを含むエチレン/アルキル(メタ)アクリレートコポリマー。
エチレンと不飽和モノマーXとのコポリマー(すなわち不飽和モノマーXがグラフトされるのではないコポリマー)はエチレンと、不飽和モノマーXと、必要に応じて用いられる他のモノマー(グラフト用エチレンコポリマーに関して上記で挙げたもの)とのコポリマーである。
エチレン/無水マレイン酸コポリマーおよびエチレン/アルキル(メタ)アクリレート/無水マレイン酸コポリマーを用いるのが有利である。これらのコポリマーは0.2〜10重量%の無水マレイン酸と、0〜40重量%、好ましくは5〜40重量%のアルキル(メタ)アクリレートを含む。コポリマーのMFIは5〜100(190℃/2.16kg)である。アルキル(メタ)アクリレートは上記で説明したものである。融点は80〜120℃である。
1) 単数または複数のアミノ酸、例えばアミノカプロン酸、7−アミノヘプタン酸、11−アミノウンデカン酸および12−アミノドデカン酸またはカプロラクタム、エナントラクタムおよびラウリルラクタム等の単数または複数のラクタム;
2) 単数または複数のジアミン、例えばヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、ビス−p−アミノシクロヘキシルメタンおよびトリメチルヘキサメチレンジアミン、その塩またはその混合物と、ジアシッド、例えばイソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸のような二塩基酸との混合物;
3) コポリアミドとなる複数のモノマーの混合物。
重合度は広範囲に変えることができ、その値によってポリアミドまたはポリアミドオリゴマーになる。本明細書では両方の表現を区別せずにグラフト基またはグラフトという。
モノアミン末端基を有するポリアミドの場合には下記式の連鎖停止剤を用いればよい:
R1は水素または20個以下の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、R2は20個以下の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、飽和または不飽和脂環式ラジカル、芳香族ラジカルまたは上記の組み合せである)
連鎖停止剤は例えばラウリルアミンまたはオレイルアミンにすることができる。
本発明のモノアミノ化オリゴマーを合成するのに好ましいアミノ酸モノマーまたはラクタムはカプロラクタム、11−アミノウンデカン酸またはドデカラクタムから選択される。好ましい一官能価重合停止剤はラウリルアミンおよびオレイルアミンである。
上記定義の重縮合は公知の方法、例えば一般に200〜300℃の温度で、真空下または不活性雰囲気下で反応混合物を撹拌しながら行う。オリゴマーの平均鎖長は一官能価重合停止剤に対する重縮合性モノマーまたはラクタムの初期モル比によって決まる。平均鎖長を計算する際には、一般に1つのオリゴマー鎖に対する単鎖停止剤分子を考える。
不飽和モノマーXを有するポリオレフィンの主鎖にアミン末端基を有するオリゴマーを付加する操作は溶融状態で行うのが好ましい。すなわち、押出し成形機中でオリゴマーと主鎖とを一般に230〜300℃の温度で混練する。押出し機中での溶融物の平均滞留時間は5秒〜5分、好ましくは20秒〜1分である。この付加の効率は遊離ポリアミドオリゴマー(すなわち最終のポリアミドブロックグラフトコポリマーにならない未反応オリゴマー)を選択的に抽出して評価する。
85〜50重量%の可撓性ポリオレフィンに対して、ポリアミドブロックグラフトコポリマーの比率は15〜50重量%にするのが有利である。
本発明混合物は押出し成形機(一軸または二軸)、バス(Buss)混練機、ブラベンダー混合機および熱可塑性プラスチックを混合する一般的な装置、好ましくは二軸押出し成形機で溶融混合して得ることができる。本発明混合物には流動化剤、例えばシリカ、エチレンビスアミド、カルシウムステアレートまたはマグネシウムステアレート等を添加することができる。さらに、抗酸化剤、紫外線防止剤、無機充填剤および顔料を含むことができる。
ポリ燐酸アンモニウムはメラミンをベースにした樹脂中に封入することができる。難燃剤の混合物を用いても本発明から逸脱するものではない。難燃剤は官能化することができ、例えばシラン官能基を有することができる。
一般に、粒径が1μmより大きい、好ましくは2〜50μmの粉末状のゼオライトを用いる。
ゼオライトを「酸補足剤、capteur d'acid」として周知の無機添加剤に置換しても本発明を逸脱するものではない。例えば協和化学工業株式会社のDHT 4Aが挙げられる。
このカルボン酸または不飽和エチレンエステルコモノマーはコポリマーの全モル数の5〜40mol%、好ましくは15〜35mol%の比率で存在するのが有利である。
このコモノマーは酢酸ビニル(VA)、エチルアクリレート(EA)、メチルアクリレート(MA)、n−ブチルアクリレート(BA)、イソブチルアクリレート、メチルメタクリレート、2−エチルへキシルアクリレート(AE2HまたはEH)、アクリル酸およびメタクリル酸の中から選択される少なくとも一種の要素を含むことができる。
上記の化合物に加えて、ポリアミドの分野で周知の任意の非ハロゲン添加物、例えばシアヌル酸メラミン、ペンタエリトリトールおよびシリコンまたはフッ素をベースとする滴下防止剤を加えることができる。このような添加剤は全組成物の20重量%以下の比率で導入する。
本発明の組成物は下記の中から選択される少なくとも1種の添加剤をさらに含むことができる:染料、顔料、蛍光増白剤、抗酸化剤、紫外線安定剤および熱安定剤。
本発明組成物は全ての成分(コポリマー、難燃剤、ゼオライト)を直接混合する「直接法」か、予め調製したコポリマーとPAとの混合物に難燃剤およびゼオライトを添加(「再」加工)して製造することができる。
下記の配合物を共回転するウェルナープフライデラー二軸押出機(Coperion Werner and Pfleiderer(登録商標)ZSK 40)でコンパウンディングして調製した(「二軸」プロセスは表中で「二軸」と記載した。スクリュー速度300回転/分、流量70kg/時、フラット温度分布=240℃で加熱、添加剤をバレル4中で溶融ポリマーに横から添加)。
別のコンパウンディングプロセスではバスコニーダ(Buss PR46 co-Kneader)を用いた(「コニーダプロセス」は表中で「コニーダ」と記載した)。この「コニーダ」プロセスでは、金型の温度分布が220/250/250/250/240で、コニーダの回転速度は280回転/分、流量は15kg/時に固定し、難燃性充填剤の半分をポリマーと一緒に第1帯域に、次いで残りの半分を第2帯域に導入し、第3帯域で脱気した。
ロタデル(Lotader、登録商標)3410: アルケマ社製造のエチレンとブチルアクリレート(18重量%)と無水マレイン酸(3重量%)とのターポリマー。MFIは5g/10分(190℃/2.16kg、ISO1133規格で測定)。
ロタデル(Lotader、登録商標)6200: アルケマ社製造のエチレンとエチルアクリレート(6.5重量%)と無水マレイン酸(2.8重量%)とのターポリマー。MFIは40g/10分(190℃/2.16kg、ISO1133規格で測定)。
ロタデル(Lotader、登録商標)8200: アルケマ社製造のエチレンとエチルアクリレート(6.5重量%)と無水マレイン酸(2.8重量%)とのターポリマー。MFIは200g/10分(190℃/2.16kg、ISO1133規格で測定)。
ロタデル(Lotader、登録商標)7500: アルケマ社製造のエチレンとエチルアクリレート(17.5重量%)と無水マレイン酸(2.8重量%)とのターポリマー。MFIは70g/10分(190℃/2.16kg、ISO1133規格で測定)。
ロタデル(Lotader、登録商標)3210: アルケマ社製造のエチレンとブチルアクリレート(6重量%)と無水マレイン酸(3重量%)とのターポリマー。MFIは5g/10分(190℃/2.16kg、ISO1133規格で測定)。
ロトリル(Lotryl、登録商標)35BA40: エチレンとブチルアクリレート(35重量%)とのコポリマー。MFIは40g/10分(190℃/2.16kg、ISO1133規格で測定)。
ロトリル(Lotryl、登録商標)30BA02: エチレンとブチルアクリレート(30重量%)とのコポリマー。MFIは2/10分(190℃/2.16kg、ISO1133規格で測定)。
イルガノックス(Irganox)1098: CIBA社製造のヒンダードフェノール熱安定剤。
イルガノックス(Irganox)1010: CIBA社製造のヒンダードフェノール熱安定剤。
イルガフォス(Irgafos)168: CIBA社製造の亜燐酸熱安定剤。
スリポライト(Siliporite、登録商標)NK10AP: セカ社製造の4オングストロームモレキュラーシーブのゼオライト。
Budit (登録商標)3167: BUDENHEIM社製造の50%のP2O5と、21%の窒素とを含むポリリン酸アンモニウム。
ホスフレックス(Phosphflex、登録商標)31L: AKZO社製造のイソプロピルフェニルジフェニルリン酸。
PER: セラニーズ(CELANESE)社製造のモノペンタエリトリトール。
Magnifin H5: MARTINSWERK社製造のマグネシウムジヒドロキシド。
Magnifin H5KV: MARTINSWERK社製造のマグネシウムジヒドロキシド。
Stavinor CA PSE: セカ社製造のステアリン酸カルシウム。
押出によるストリップの製造:
「二軸」および「コニーダ」プロセスで得た顆粒を210℃に加熱されたThermoHaake Rheocord System 40実験室用二軸押出機(シートダイを装着)を用いてストリップに成形し、このストリップから材料を特徴付けるのに必要な試験片を切り出す。
MFIの測定:
特に記載のない限り、ISO 1133規格に従って230℃、荷重2.16kgの条件下で測定。
耐流動性の測定:
上記ストリップから切り出した試験片に、温度調整されたオーブン内で2barの圧力に対応する質量を加える。試験片がこの荷重に15分耐えた場合は、この試験はプラスと評価され、耐えた最大温度を記録する。試験片がこれらの条件に耐えられなかった場合は、試験片が破壊するまでの時間を測定する。
上記ストリップから切り出した試験片をISO 527:93−1BA規格によって測定。
硬度:
ISO 868規格によってショアーDスケールで測定。
限界酸素指数(LOI):
ISO 4589規格によって測定。
耐火炎伝搬性:
ISO 1210規格によってUL94試験で測定。
浸出性:
観察し、有無(あり/なし)を記録。
本発明の組成物(実施例1〜5)と従来組成物(比較例CE1〜CE9)の結果を[表1]に示す。
Claims (11)
- ポリオレフィンの主鎖と、平均して少なくとも一つのポリアミドグラフト鎖とを有するポリアミドブロックを有するグラフトコポリマーを含み、ハロゲン化合物は含まず、上記グラフト鎖はアミン末端基を有するポリアミドと反応可能な官能基を有する不飽和モノマー(X)の残基を介して上記のポリオレフィン主鎖に結合し、上記不飽和モノマー(X)の残基はその二重結合からのグラフトまたは共重合によって上記ポリオレフィン主鎖に固定されている、可撓性のある難燃性熱可塑性組成物であって、下記(1)〜(3)を含む混合物からなることを特徴とする組成物:
(1)上記ポリアミドブロック鎖を有するグラフトコポリマー:50〜70重量%、
(2)燐酸、ホスフィン酸、ピロ燐酸およびポリ燐酸アンモニウムの中から選択される難燃剤:25〜35重量%、
(3)モレキュラーシーブ:2重量%。 - モレキュラーシーブがゼオライトである請求項1に記載の組成物。
- 不飽和モノマー(X)を含むポリオレフィン主鎖がエチレン/無水マレイン酸コポリマーおよびエチレン/アルキル(メタ)アクリレート/無水マレイン酸コポリマーの中から選択される請求項1または2に記載の組成物。
- ポリオレフィン主鎖に結合した不飽和モノマー(X)が少なくとも1.3molである請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 上記ポリアミドグラフト鎖のモル質量が1000〜5000g/molである請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 難燃剤がポリ燐酸アンモニウムである請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
- 燐含有可塑剤および赤燐を含まない請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
- 上記混合物がシアヌル酸メラミンおよび/またはペンタエリトリトールをさらに含む請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
- エチレンとカルボン酸または不飽和エチレンエステルコモノマーとの少なくとも一種のコポリマーをさらに含む請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の難燃性熱可塑性組成物で作られた電気ケーブルまたは電気部品。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の難燃性熱可塑性組成物で作られた自動車での流体輸送ラインの保護層または耐熱スリーブ。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0652014A FR2901799B1 (fr) | 2006-06-02 | 2006-06-02 | Compositions thermoplastiques souples a haute tenue thermomecanique et ignifugees sans halogene |
FR0652014 | 2006-06-02 | ||
PCT/FR2007/051365 WO2007141449A2 (fr) | 2006-06-02 | 2007-06-01 | Compositions thermoplastiques souples a haute tenue thermo-mecanique et ignifugees sans halogene |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009538954A JP2009538954A (ja) | 2009-11-12 |
JP5129243B2 true JP5129243B2 (ja) | 2013-01-30 |
Family
ID=37680584
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009512653A Expired - Fee Related JP5129243B2 (ja) | 2006-06-02 | 2007-06-01 | 熱機械耐久性の高く、可撓性のあるハロゲンを含まない難燃性熱可塑性組成物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7897673B2 (ja) |
EP (1) | EP2029672B1 (ja) |
JP (1) | JP5129243B2 (ja) |
CN (1) | CN101495574B (ja) |
DK (1) | DK2029672T3 (ja) |
ES (1) | ES2385057T3 (ja) |
FR (1) | FR2901799B1 (ja) |
PL (1) | PL2029672T3 (ja) |
WO (1) | WO2007141449A2 (ja) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2930556B1 (fr) * | 2008-04-28 | 2012-08-17 | Arkema France | Composition a base de polymere greffe polyamide et son utilisation dans les modules photovoltaiques |
ES2382235T3 (es) * | 2009-12-19 | 2012-06-06 | Nordenia Deutschland Gronau Gmbh | Procedimiento para la fabricación de una lámina elástica, en particular para artículos higiénicos |
US9085678B2 (en) | 2010-01-08 | 2015-07-21 | King Abdulaziz City For Science And Technology | Clean flame retardant compositions with carbon nano tube for enhancing mechanical properties for insulation of wire and cable |
US20110180301A1 (en) * | 2010-01-27 | 2011-07-28 | Ahmed Ali Basfar | Cross- linked clean flame retardant wire and cable insulation compositions for enhancing mechanical properties and flame retardancy |
FR2966464B1 (fr) | 2010-10-26 | 2012-11-02 | Arkema France | Compositions thermoplastiques a haute tenue thermomecanique et ignifugees, en particulier pour les cables electriques |
US8781278B2 (en) * | 2011-03-02 | 2014-07-15 | E I Du Pont De Nemours And Company | Low smoke halogen free flame retardant thermoplastic elastomer compositions containing zeolites |
FR2979631B1 (fr) * | 2011-09-05 | 2013-10-04 | Schneider Electric Ind Sas | Pieces en plastique comprenant un revetement ignifuge et leur procede de preparation. |
US8871019B2 (en) | 2011-11-01 | 2014-10-28 | King Abdulaziz City Science And Technology | Composition for construction materials manufacturing and the method of its production |
CN103121236B (zh) * | 2012-03-29 | 2015-07-15 | 梅州市汇胜木制品有限公司 | 一种介孔复合材料木材阻燃剂的制备方法 |
FR2994435B1 (fr) | 2012-08-09 | 2014-10-24 | Arkema France | Composition de polymeres a base de pla |
US20150353832A1 (en) * | 2013-01-30 | 2015-12-10 | H & C Scientific Resources International, LLC | Phosphinate ionic liquid compositions and methods of use |
US9828503B2 (en) * | 2013-04-15 | 2017-11-28 | Basf Se | Glow wire resistant polyamides |
CN103740314A (zh) * | 2013-12-16 | 2014-04-23 | 北京理工大学 | 一种无卤阻燃pes热熔胶及其制备方法 |
ES2555226B1 (es) * | 2014-06-25 | 2016-06-16 | Gas Natural Sdg, S.A | Elemento de protección para una canalización y método de obtención del elemento de protección |
FR3029526B1 (fr) | 2014-12-03 | 2018-01-12 | Arkema France | Composition thermoplastique a base de poly(sulfure de phenylene) et de polyolefine greffee polyamide |
JP6745093B2 (ja) * | 2015-07-06 | 2020-08-26 | 日立金属株式会社 | 耐熱電線及び耐熱ケーブル |
CN104910630B (zh) * | 2015-07-06 | 2017-03-29 | 东莞毅工工程塑料有限公司 | 一种含阻燃增效组合物的阻燃剂及其制备方法 |
CN105720176A (zh) * | 2016-02-19 | 2016-06-29 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种胶囊量子点和发光二极管、制备方法及显示装置 |
WO2018080773A1 (en) * | 2016-10-26 | 2018-05-03 | Corning Incorporated | Flame retardant polyolefin-type resin and preparation method as well as optic fiber cable using the same |
CN107057491A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-08-18 | 广州凯耀资产管理有限公司 | 一种水性石墨烯膨胀型防火涂料及其制备方法 |
FR3062390B1 (fr) | 2017-01-27 | 2020-11-06 | Arkema France | Compositions thermoplastiques souples a haute tenue thermomecanique et ignifugees a vieillissement thermique ameliore |
ES2927833T3 (es) | 2017-11-28 | 2022-11-11 | Corning Res & Dev Corp | Componente de cable que incluye una composición retardadora de la llama libre de halógenos |
US10653904B2 (en) | 2017-12-02 | 2020-05-19 | M-Fire Holdings, Llc | Methods of suppressing wild fires raging across regions of land in the direction of prevailing winds by forming anti-fire (AF) chemical fire-breaking systems using environmentally clean anti-fire (AF) liquid spray applied using GPS-tracking techniques |
US10290004B1 (en) | 2017-12-02 | 2019-05-14 | M-Fire Suppression, Inc. | Supply chain management system for supplying clean fire inhibiting chemical (CFIC) totes to a network of wood-treating lumber and prefabrication panel factories and wood-framed building construction job sites |
US11395931B2 (en) | 2017-12-02 | 2022-07-26 | Mighty Fire Breaker Llc | Method of and system network for managing the application of fire and smoke inhibiting compositions on ground surfaces before the incidence of wild-fires, and also thereafter, upon smoldering ambers and ashes to reduce smoke and suppress fire re-ignition |
US10332222B1 (en) | 2017-12-02 | 2019-06-25 | M-Fire Supression, Inc. | Just-in-time factory methods, system and network for prefabricating class-A fire-protected wood-framed buildings and components used to construct the same |
US10260232B1 (en) | 2017-12-02 | 2019-04-16 | M-Fire Supression, Inc. | Methods of designing and constructing Class-A fire-protected multi-story wood-framed buildings |
US10695597B2 (en) | 2017-12-02 | 2020-06-30 | M-Fire Holdings Llc | Method of and apparatus for applying fire and smoke inhibiting compositions on ground surfaces before the incidence of wild-fires, and also thereafter, upon smoldering ambers and ashes to reduce smoke and suppress fire re-ignition |
US10814150B2 (en) | 2017-12-02 | 2020-10-27 | M-Fire Holdings Llc | Methods of and system networks for wireless management of GPS-tracked spraying systems deployed to spray property and ground surfaces with environmentally-clean wildfire inhibitor to protect and defend against wildfires |
US11836807B2 (en) | 2017-12-02 | 2023-12-05 | Mighty Fire Breaker Llc | System, network and methods for estimating and recording quantities of carbon securely stored in class-A fire-protected wood-framed and mass-timber buildings on construction job-sites, and class-A fire-protected wood-framed and mass timber components in factory environments |
US10430757B2 (en) | 2017-12-02 | 2019-10-01 | N-Fire Suppression, Inc. | Mass timber building factory system for producing prefabricated class-A fire-protected mass timber building components for use in constructing prefabricated class-A fire-protected mass timber buildings |
US10311444B1 (en) | 2017-12-02 | 2019-06-04 | M-Fire Suppression, Inc. | Method of providing class-A fire-protection to wood-framed buildings using on-site spraying of clean fire inhibiting chemical liquid on exposed interior wood surfaces of the wood-framed buildings, and mobile computing systems for uploading fire-protection certifications and status information to a central database and remote access thereof by firefighters on job site locations during fire outbreaks on construction sites |
US11865390B2 (en) | 2017-12-03 | 2024-01-09 | Mighty Fire Breaker Llc | Environmentally-clean water-based fire inhibiting biochemical compositions, and methods of and apparatus for applying the same to protect property against wildfire |
US11865394B2 (en) | 2017-12-03 | 2024-01-09 | Mighty Fire Breaker Llc | Environmentally-clean biodegradable water-based concentrates for producing fire inhibiting and fire extinguishing liquids for fighting class A and class B fires |
US11826592B2 (en) | 2018-01-09 | 2023-11-28 | Mighty Fire Breaker Llc | Process of forming strategic chemical-type wildfire breaks on ground surfaces to proactively prevent fire ignition and flame spread, and reduce the production of smoke in the presence of a wild fire |
US11911643B2 (en) | 2021-02-04 | 2024-02-27 | Mighty Fire Breaker Llc | Environmentally-clean fire inhibiting and extinguishing compositions and products for sorbing flammable liquids while inhibiting ignition and extinguishing fire |
CN113512169B (zh) * | 2021-07-21 | 2022-05-17 | 北京理工大学 | 一种高密度高承载耐疲劳微孔聚氨酯弹性减振垫及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3963799A (en) | 1974-11-13 | 1976-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Graft copolymer in polyamide polyethylene blends |
US3976720A (en) | 1974-11-13 | 1976-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide/polyolefin plastic graft copolymers |
JPS51125466A (en) | 1974-11-13 | 1976-11-01 | Du Pont | Process for preparing graftcopolymer |
JPH02175918A (ja) * | 1988-12-23 | 1990-07-09 | Kanebo Ltd | ポリアミド成形物の製造方法 |
EP0331876B1 (en) * | 1988-03-07 | 1996-04-03 | Kanebo, Ltd. | Polyamide shaped articles and process for manufacturing the same |
JPH01229810A (ja) * | 1988-03-07 | 1989-09-13 | Kanebo Ltd | 所望のアミノ基量を有するポリアミド繊維の製造方法 |
US5194319A (en) | 1988-03-07 | 1993-03-16 | Kanebo, Ltd. | Shaped polyamide articles and process for manufacturing the same |
US5342886A (en) | 1988-03-24 | 1994-08-30 | Atochem | α-monoolefinic graft copolymers |
EP0629678A1 (fr) * | 1993-06-18 | 1994-12-21 | Elf Atochem S.A. | Compositions ignifugeantes pour mélanges de résines thermoplastiques contenant une zéolithe |
FR2724939B1 (fr) | 1994-09-28 | 1996-12-13 | Atochem Elf Sa | Compositions thermoplastiques ignifugees a base de polyamide et leur application au revetement de cables electriques |
FR2815037B1 (fr) * | 2000-10-06 | 2002-12-13 | Atofina | Polyolefines souples modifiees avec des copolymeres greffes a blocs polyamides |
FR2841254B1 (fr) * | 2002-06-24 | 2004-09-03 | Atofina | Compositions ignifugees a base de polyamide et de polyolefine |
EP1459885B1 (fr) * | 2003-03-21 | 2012-08-08 | Arkema France | Structure multicouche à base de polyamides et de copolymères greffés à blocs polyamides |
-
2006
- 2006-06-02 FR FR0652014A patent/FR2901799B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-06-01 JP JP2009512653A patent/JP5129243B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-06-01 PL PL07788952T patent/PL2029672T3/pl unknown
- 2007-06-01 DK DK07788952.5T patent/DK2029672T3/da active
- 2007-06-01 ES ES07788952T patent/ES2385057T3/es active Active
- 2007-06-01 WO PCT/FR2007/051365 patent/WO2007141449A2/fr active Application Filing
- 2007-06-01 US US12/303,174 patent/US7897673B2/en active Active
- 2007-06-01 EP EP07788952A patent/EP2029672B1/fr active Active
- 2007-06-01 CN CN2007800279520A patent/CN101495574B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20090253836A1 (en) | 2009-10-08 |
ES2385057T3 (es) | 2012-07-17 |
CN101495574A (zh) | 2009-07-29 |
US7897673B2 (en) | 2011-03-01 |
CN101495574B (zh) | 2012-06-27 |
WO2007141449A2 (fr) | 2007-12-13 |
WO2007141449A3 (fr) | 2008-01-31 |
JP2009538954A (ja) | 2009-11-12 |
DK2029672T3 (da) | 2012-07-02 |
EP2029672A2 (fr) | 2009-03-04 |
PL2029672T3 (pl) | 2012-09-28 |
FR2901799B1 (fr) | 2008-08-01 |
FR2901799A1 (fr) | 2007-12-07 |
EP2029672B1 (fr) | 2012-05-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5129243B2 (ja) | 熱機械耐久性の高く、可撓性のあるハロゲンを含まない難燃性熱可塑性組成物 | |
US7235604B2 (en) | Polyamide- and polyolefin-based fire-retarded compositions | |
JP4866370B2 (ja) | 基材の熱的保護での熱可塑性組成物の使用 | |
KR20090096714A (ko) | 비할로겐 난연성 수지 조성물 및 그것을 이용하는 전선·케이블 | |
JP2013545858A (ja) | ワイヤおよびケーブル用途向けハロゲンフリー難燃剤組成物 | |
JP5898222B2 (ja) | 熱機械強度が高い難燃性熱可塑性組成物、特に電気ケーブル用組成物 | |
WO2011129129A1 (ja) | ノンハロゲン難燃性樹脂組成物およびそれを用いた電線・ケーブル | |
JP2014028967A (ja) | ハロゲンフリー難燃性熱可塑性配合物 | |
CN101679720A (zh) | 阻燃管及使用该阻燃管的热收缩管 | |
JPH08208977A (ja) | ポリアミドをベースとする難燃性熱可塑性組成物と、その電気ケーブル被覆材としての利用 | |
CN104854184A (zh) | 聚烯烃类阻燃树脂组合物及成型产品 | |
US20060014866A1 (en) | Flame retardant polyamide compound | |
KR20080040758A (ko) | 난연성 수지 조성물 | |
WO2010061128A1 (fr) | Composition thermoplastique a base de polyamide et de polyolefine | |
JP2020514487A (ja) | 高い熱機械強度及び改善された熱老化を有する、柔軟な耐火性熱可塑性組成物 | |
JP5921530B2 (ja) | 少なくとも2種のポリオレフィンの、難燃性tpe組成物中での耐クリープ剤としての使用 | |
KR101600618B1 (ko) | 클레이를 포함하는 친환경 난연성 폴리아미드 수지 조성물 | |
CN115702198A (zh) | 具有高模量和低介电常数的聚酰胺组合物及其用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100929 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120403 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120626 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121002 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121101 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5129243 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151109 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |