JP5091373B2 - Water absorbent resin composition, its production method and absorbent article - Google Patents

Water absorbent resin composition, its production method and absorbent article Download PDF

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Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、吸水性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a water absorbent resin composition. 詳しくは、耐尿性と耐光性に優れ、かつ着色の少ない吸水性樹脂組成物に関する。 Specifically, excellent urine resistance and light resistance, and to a water absorbent resin composition less coloration. さらに、消臭性にも優れた吸水性樹脂組成物に関する。 Further, regarding the water-absorbent resin composition superior in deodorant.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
近年、紙おむつや生理用ナプキン、失禁パット等の衛生材料には、その構成材として、尿や経血等の体液を吸収させることを目的として、吸水性樹脂が幅広く利用されている。 Recently, disposable diapers and sanitary napkins, the sanitary materials such as incontinence pads, as constituent material, for the purpose of absorbing a body fluid as urine or menstrual blood, is widely used water-absorbent resin.
上記吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、カルボキシメチルセルロース架橋体、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、カチオン性モノマーの架橋体、架橋イソブチレン−マレイン酸共重合体、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸の架橋体等が知られている。 As the water-absorbent resin, for example, partially neutralized polyacrylic acid crosslinked starch - hydrolysates of acrylonitrile graft polymer, starch - neutralized product of acrylic acid graft polymer, a vinyl acetate - acrylic acid ester copolymer weight coalescence of saponified, carboxymethylcellulose crosslinked body, acrylonitrile copolymer or hydrolyzed acrylamide copolymer or their crosslinked products, crosslinked products of cationic monomer, crosslinking isobutylene - maleic acid copolymer, 2-acrylamido -2 - such as a crosslinked body of the methylpropanesulfonic acid and acrylic acid are known.
【0003】 [0003]
吸水性樹脂を紙おむつの吸収体として用いる場合に、経時的に吸水性樹脂が劣化し、通液性が低下したりゲル強度が低下し、おむつから尿が漏れてしまうという問題が従来から指摘されている。 In the case of using the water-absorbing resin as an absorber of the disposable diaper, over time the water-absorbent resin is deteriorated, the liquid permeability is reduced gel strength lowered, a problem that urine from the diaper may leak has been pointed out conventionally ing. このような吸水性樹脂の尿による劣化は微量の金属イオンと尿中に含まれるL−アスコルビン酸により起きると考えられるため、いわゆるキレート剤を吸水性樹脂に添加し、金属イオンを捕捉することで、吸水性樹脂の耐尿性を向上させるという技術が提案されている。 Degradation due to urine of such water-absorbent resin would be considered to be caused by L- ascorbic acid contained in the metal ion and urine traces, adding a so-called chelating agent a water-absorbent resin, by capturing the metal ions , technology has been proposed of improving the urine resistance of the water-absorbing resin. このようなキレート剤としては、例えば、ジエチレントリアミン5酢酸ナトリウムやトリエチレンテトラアミン6酢酸ナトリウム等のアミノ酢酸系キレート剤が知られている(特開平11−246674号公報、欧州特許940148A号公報)。 Such chelating agents include, for example, amino acid chelating agents such as sodium diethylenetriaminepentaacetic acid and triethylene tetramine 6 Sodium acetate is known (JP-A-11-246674 and JP-EP 940148A No.).
【0004】 [0004]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
アミノ酢酸系キレート剤は、その構造から、吸水性樹脂の耐尿性のみならず耐光性をも向上させ得ることが期待される。 Amino acid-based chelating agent, its structure, it is expected that may improve also not without light resistance only urine resistance of the water-absorbing resin. しかしながら、従来技術においては耐尿性の向上しか見られず、耐光性については無添加の場合と変わりがないものであった。 However, it not observed only improve urine resistance in the prior art was that there is no change in the case of no addition for light resistance.
他方、吸水性樹脂の主な用途が衛生材であることから、経時的な着色の少ないことが望まれている(欧州特許942014号公報)。 On the other hand, since the main use of the water-absorbing resin is a sanitary material, it is desirable little over time coloring (European Patent 942 014 JP). また、吸水性樹脂が尿を吸収したとき等に発生する悪臭の低減も望まれている(米国特許第5078992号明細書、特開平9−85082号公報)。 Further, the water-absorbing resin is also desired reduction in malodor that occur such as when having absorbed urine (U.S. Pat. No. 5,078,992, JP-A-9-85082).
【0005】 [0005]
したがって、本発明の第1の課題は、アミノ酢酸系キレート剤を含む耐尿性に優れた吸水性樹脂組成物であって、しかも耐光性に優れた吸水性樹脂組成物、その製造方法および吸収物品を提供することにある。 Accordingly, a first object of the present invention is a water-absorbing resin composition having excellent urine resistance containing amino acid-based chelating agent, moreover the water absorbent resin composition excellent in light resistance, their preparation and absorption It is to provide an article. 本発明の第2の課題は、着色が少なく、また、使用時において悪臭を発することも少ない吸水性樹脂組成物、その製造方法および吸収物品を提供することにある。 A second object of the present invention, little discoloration, It is also less water absorbent resin composition which emits malodorous In use, and to provide a manufacturing method and an absorbent article.
【0006】 [0006]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
上記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討を行った結果、従来技術においてアミノ酢酸系キレート剤を添加しても耐光性が向上しない原因は、アミノ酢酸系キレート剤に不純物として数重量%以上(通常、5〜15重量%程度)含まれているニトリロトリ酢酸および/またはその塩(以下、簡便のため両者をまとめて「ニトリロトリ酢酸(塩)」ということがある)であることが判明した。 To solve the above problems, the inventors of the present inventors have conducted extensive studies, the cause is not improved light resistance by adding an amino acid-based chelating agents in the prior art, a few weight% as impurities in the amino acid chelating agent above (usually 5 to 15 wt% of) including nitrilotriacetic acid and / or salts thereof (hereinafter, collectively both for convenience sometimes referred to as "nitrilotriacetic acid (salt)") were found to be . ニトリロトリ酢酸(塩)は、発がん性の懸念される物質でもあるため(IARCのランク2B)、吸水性樹脂組成物が紙おむつ等の人体に接触する用途に用いられることに鑑みれば、安全性の面からも、その含有量を極力低減しなければならない。 Nitrilotriacetic acid (salt) because it is also a matter of concern for carcinogenic (rank 2B in IARC), considering that the water absorbent resin composition is used in applications where contact with human body such as disposable diapers, for safety from also, it must be reduced as much as possible the content.
【0007】 [0007]
アミノ酢酸系キレート剤は、一般に、アンモニアとエチレンジクロライドやアジリジンとを反応させてジエチレントリアミンやトリエチレンテトラアミン等を得て、これにクロロ酢酸と水酸化ナトリウム等のアルカリ剤とを反応させることで製造されるが、未反応のアンモニアがジエチレントリアミンやトリエチレンテトラアミン等の中に残存するために、これとクロロ酢酸とが反応し、不純物であるニトリロトリ酢酸(塩)が生成するものと考えられる。 Amino acid-based chelating agents, produced in general, the ammonia and ethylene dichloride or aziridine reacted to give diethylenetriamine or triethylenetetramine, etc., this is reacted with chloroacetic acid and an alkali such as sodium hydroxide but is the ammonia unreacted to remain in such diethylenetriamine or triethylenetetramine, and the chloroacetic acid which reacts and nitrilotriacetic acid are impurities (salts) are considered to be generated.
本発明者が実験により確認した結果によれば、耐光性を向上させると言う観点からは、組成物中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量は、組成物に対して1ppm以下、好ましくは0.5ppm以下、さらに好ましくは0.1ppm以下、よりさらに好ましくは0.01ppm以下にする必要がある(本明細書中、「ppm」は、特に断らない限り、重量基準である)。 According to the results the present inventors have experimentally confirmed, from the standpoint of improving the light resistance, the content of nitrilotriacetic acid in the composition (salt), 1 ppm or less of the composition, preferably 0. 5ppm or less, more preferably 0.1ppm or less, even more preferably should be less than or equal to 0.01 ppm (herein, "ppm", unless otherwise specified, are by weight). しかも、ニトリロトリ酢酸(塩)の含有量をこのように低減すれば、着色も少ないことが分かった。 Moreover, to decrease the content of nitrilotriacetic acid (salt) Thus, it was found that less colored. しかし、単純に、アミノ酢酸系キレート剤の配合量を減らすことでニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を低減しようとすれば、耐光性は改善されても、今度は、耐尿性が極端に低下する。 However, simply, if an attempt reduce the content of nitrilotriacetic acid (salt) by reducing the amount of amino acid-based chelating agent, it is improved light resistance, in turn, urine resistance is extremely lowered to. つまり、キレート剤配合による耐尿性の維持向上が困難となるのである。 That is, the maintenance and improvement of the urine resistance by chelating agent formulation becomes difficult. 本発明者が実験により確認した結果によれば、耐尿性の維持向上と言う観点からは、アミノ酢酸系キレート剤の配合量は、吸水性樹脂に対して10ppm以上、好ましくは20ppm以上とすることが必要であることが分かった。 According to the results the present inventors have experimentally confirmed, from the standpoint of maintaining and improving the urine resistance, the amount of amino acid-based chelating agent, 10 ppm or more with respect to the water-absorbing resin, preferably above 20ppm it was found to be necessary.
【0008】 [0008]
以上のことから、アミノ酢酸系キレート剤の配合量を吸水性樹脂に対して10ppm以上とした上で、組成物中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を組成物に対して1ppm以下、好ましくは0.5ppm以下、さらに好ましくは0.1ppm以下、よりさらに好ましくは0.01ppm以下とすれば、耐尿性に優れるとともに、耐光性にも優れ、かつ着色も少ない吸水性樹脂組成物が得られることが分かり、本発明を完成した。 From the above, after a 10ppm or more relative to the water-absorbing resin the amount of amino acid-based chelating agent, 1 ppm or less content of nitrilotriacetic acid in the composition (salt) the composition, preferably 0.5ppm less, more preferably 0.1ppm or less, even more preferably if less 0.01 ppm, with excellent urine resistance, excellent light resistance and coloration less water absorbent resin composition is obtained it is to understand, and have completed the present invention.
本発明者は、さらに、上述の構成、すなわち、アミノ酢酸系キレート剤の配合量を吸水性樹脂に対して10ppm以上とした上で、組成物中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を組成物に対して1ppm以下とする構成の実行を容易とするために、アミノ酢酸系キレート剤に含まれるニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を低減させる方法について鋭意検討を行った。 The present inventor has further arrangement described above, i.e., after a 10ppm or more relative to the water-absorbing resin the amount of amino acid-based chelating agent, a composition the content of nitrilotriacetic acid in the composition (salt) to facilitate the execution of the configuration to 1ppm or less with respect to, of intensive investigation on how to reduce the content of nitrilotriacetic acid contained in the amino acid-based chelating agent (salt). その結果、アミノ酢酸系キレート剤もニトリロトリ酢酸も塩(−COOX(X:アルカリ金属等))の状態ではともに水への溶解度が高いために両者の分離は困難であるが、酸(−COOH)の状態では、アミノ酢酸系キレート剤は水への溶解度が低いのに対して、ニトリロトリ酢酸は水への溶解度が高いことが判明した。 As a result, amino acid chelating agents also nitrilotriacetic acid also salts (-COOX (X: alkali metal, etc.)) but both separation both because of the high solubility in water in the state of a hard, acid (-COOH) in the state, the amino acid-based chelating agent whereas a low solubility in water, nitrilotriacetic acid was found to be high solubility in water. そこで、この水への溶解度の違いを利用して、ニトリロトリ酢酸(塩)を含むアミノ酢酸系キレート剤の水溶液をpH1〜3に調整して沈澱物(酸の状態のアミノ酢酸系キレート剤)を析出させた後、前記沈澱物を分離回収し、必要に応じて洗浄・乾燥すれば、ニトリロトリ酢酸(塩)の含有量が極めて低減された吸水性樹脂用アミノ酢酸系キレート剤が得られることを見出し、本発明を完成したものである。 Therefore, by utilizing a difference in solubility in the water, the precipitate to adjust the aqueous solution of the amino acid chelating agent containing nitrilotriacetic acid (salt) in pH1~3 the (amino acid chelating agent of the state of the acid) after precipitation, the precipitate was separated and recovered, if washed and dried as necessary, that significantly reduced water-absorbent resin for an amino acid-based chelating agent content of the nitrilotriacetic acid (salt) is obtained heading, in which the present invention has been completed.
【0009】 [0009]
以上により、本発明は、前述の課題を解決するため、以下の手段を採用しているのである。 Thus, the present invention is to solve the problems described above, with each other to adopt the following means.
(1)吸水性樹脂と、ジエチレントリアミン5酢酸、トリエチレンテトラアミン6酢酸およびこれらのアルカリ金属塩から選ばれる少なくとも1種のアミノ酢酸系キレート剤とを含む粒子状の吸水性樹脂組成物であって、前記吸水性樹脂がアクリル酸および/またはその塩からなる群から選ばれる単量体成分を主成分とする親水性単量体を重合することにより得られるポリアクリル酸部分中和物架橋体であり、前記アミノ酢酸系キレート剤の配合量が前記吸水性樹脂に対して20ppm以上であり、かつ、前記組成物中のニトリロトリ酢酸およびその塩の含有量が前記組成物に対して0.5ppm以下である、ことを特徴とする、吸水性樹脂組成物 (1) and the water-absorbent resin, diethylenetriaminepentaacetic acid, a triethylene tetramine 6 acid and particulate water-absorbing resin composition comprising at least one amino acid chelating agent selected from alkali metal salts thereof in the water-absorbent resin is acrylic acid and / or partially neutralized polyacrylic acid crosslinked body obtained by polymerizing a hydrophilic monomer composed mainly of monomer component selected from the group consisting of a salt thereof There, the and the amount of amino acid-based chelating agent is 20ppm or more with respect to the water-absorbent resin, and the content of nitrilotriacetic acid and salts thereof in the composition is 0.5ppm or less with respect to the composition in it, characterized in that, the water absorbent resin composition.
【0010】 [0010]
)着色度が26以下である、上記(1 )に記載の吸水性樹脂組成物。 (2) the degree of coloration is 26 or less, the water-absorbent resin composition according to the above (1).
)0.9重量%塩化ナトリウム水溶液に対する無荷重下吸収倍率が30g/g以上、劣化可溶性成分溶出量が20重量%以下、0.9重量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPa荷重下吸収倍率が28g/g以上である、上記(1) または(2)に記載の吸水性樹脂組成物。 (3) 0.9 wt% without load under absorbency for aqueous sodium chloride solution 30 g / g or more, deterioration soluble component eluted amount 20 wt% or less, 1.9 kPa under load absorbency for 0.9 wt% aqueous sodium chloride solution is but 28 g / g or more, the (1) or the water absorbent resin composition according to (2).
)前記吸水性樹脂粒子の表面近傍がさらに架橋されている、上記(1)から( )までのいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。 (4) near the surface of the water absorbent resin particles are further crosslinked water-absorbing resin composition according to any one of (1) to (3).
)重量平均粒子径が100〜600μmの範囲内である、上記(1)から( )までのいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。 (5) Weight average particle diameter in the range of 100~600Myuemu, water-absorbing resin composition according to any one of (1) to (4).
)水溶性消臭剤をも配合してなる、上記(1)から( )までのいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。 (6) formed by blending a water-soluble deodorant, the water absorbent resin composition according to any one of (1) to (5).
)悪臭低減率が40%以上である、上記( )に記載の吸水性樹脂組成物。 (7) malodor reduction rate is 40% or more, the water absorbent resin composition according to (6).
)上記(1)から( )までのいずれかに記載の吸水性樹脂組成物を含んでなる衛生材料である、吸収物品。 (8) is a sanitary material comprising the water-absorbent resin composition according to any one of (1) to (7), absorbent article.
)前記吸水性樹脂組成物および繊維基材を含む吸収層と、透液性を有する表面シートと、不透液性を有する背面シートとを備え、前記吸水性樹脂組成物と前記繊維基材の合計量に対する前記吸水性樹脂組成物の重量比が0.3〜1.0の範囲である、上記( )に記載の吸収物品。 (9) an absorbent layer containing the water absorbent resin composition and fibrous base material comprises a surface sheet having liquid permeability, and a back sheet having liquid-impervious, the fiber base and the water absorbent resin composition the weight ratio of the water absorbent resin composition to the total amount of wood is in the range of 0.3 to 1.0, absorbent article according to the above (8).
10 )アクリル酸および/またはその塩からなる群から選ばれる単量体成分を主成分とする親水性単量体を重合することにより得られるポリアクリル酸部分中和物架橋体である吸水性樹脂と、ジエチレントリアミン5酢酸、トリエチレンテトラアミン6酢酸およびこれらのアルカリ金属塩から選ばれる少なくとも1種のアミノ酢酸系キレート剤とを含む粒子状の吸水性樹脂組成物の製造方法であって、前記アミノ酢酸系キレート剤を20ppm以上配合し、かつ、前記組成物中のニトリロトリ酢酸およびその塩の含有量を前記組成物に対して0.5ppm以下に低減させる、ことを特徴とする、吸水性樹脂組成物の製造方法。 (10) water-absorbent acrylic acid and / or partially neutralized polyacrylic acid crosslinked body obtained by polymerizing a hydrophilic monomer composed mainly of monomer component selected from the group consisting of a salt thereof and a resin, a process for the preparation of diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetramine 6 acid and particulate water-absorbing resin composition comprising at least one amino acid chelating agent selected from alkali metal salts thereof, wherein the amino acid-based chelating agent formulated above 20 ppm, and the 0.5ppm reduces below nitrilotriacetic acid and its content of salts in the composition relative to the composition, wherein the water-absorbent resin Processes for making compositions.
11 )前記アミノ酢酸キレート剤に対する前記ニトリロトリ酢酸およびその塩の含有量が1000ppm以下である、上記( 10 )に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。 (11) The method of producing the content of the nitrilotriacetic acid and its salts for the amino acid chelating agent is 1000ppm or less, the water-absorbent resin composition according to (10).
12 )前記アミノ酢酸系キレート剤は、ニトリロトリ酢酸(塩)を含むアミノ酢酸系キレート剤水溶液をpH1〜3に調整して沈殿物として分離回収したものである、上記( 10 )または( 11 )に記載の製造方法。 (12) the amino acid type chelating agent is obtained by separating and collecting the precipitate by adjusting the amino acid chelating agent aqueous solution containing nitrilotriacetic acid (salt) to pH 1-3, (10) or (11) the method according to.
13 )吸水性樹脂の表面近傍を架橋処理する工程を含む、上記( 10 )から( 12 )までのいずれかに記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。 (13) near the surface of the water-absorbent resin comprising the step of cross-linking treatment, the production method of the water-absorbent resin composition according to any one of (10) to (12).
14 )前記アミノ酢酸系キレート剤は、表面架橋処理時または表面架橋処理後に添加する、上記( 10 )から( 13 )までのいずれかに記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。 (14) the amino acid chelating agent is added after the surface cross-linking treatment or during the surface cross-linking treatment, the production method of the water-absorbent resin composition according to any one of (10) to (13).
【0011】 [0011]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
本発明にかかる吸水性樹脂組成物は、吸水性樹脂とアミノ酢酸系キレート剤とを含む吸水性樹脂組成物であって、前記アミノ酢酸系キレート剤の配合量が前記吸水性樹脂に対して10ppm以上であり、かつ、前記組成物中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量が前記組成物に対して1ppm以下である。 The water absorbent resin composition according to the present invention is a water-absorbing resin composition comprising a water-absorbent resin and an amino acid-based chelating agent, 10 ppm amount of the amino acid chelating agent relative to the water-absorbent resin or more, and is 1ppm or less relative to the content of nitrilotriacetic acid (salt) in the composition is the composition.
このような構成は、前記アミノ酢酸系キレート剤として、ニトリロトリ酢酸(塩)の含有量が該アミノ酢酸系キレート剤に対して1000ppm以下のアミノ酢酸系キレート剤を用いる等すれば、容易に達成できるが、この方法に限るものではない。 Such a configuration, as the amino acid-based chelating agent, if such content of nitrilotriacetic acid (salt) is used 1000ppm following amino acid-based chelating agent to the amino acid chelating agents, can be readily accomplished but, the present invention is not limited to this method.
【0012】 [0012]
かかるニトリロトリ酢酸(塩)含有量の極めて少ないアミノ酢酸系キレート剤は、限定する訳ではないが、例えば、不純物としてニトリロトリ酢酸(塩)を含む市販のアミノ酢酸系キレート剤の水溶液をpH1〜3に調整して沈澱物を析出させた後、前記沈澱物を分離回収することにより得ることが出来る。 Very few amino acid chelating agents such as nitrilotriacetic acid (salt) content, but not limited to, for example, an aqueous solution of a commercially available amino acid based chelating agent comprising nitrilotriacetic acid (salt) as impurities pH1~3 after precipitation of the adjustment to precipitate, it can be obtained by separating and recovering the precipitate.
ニトリロトリ酢酸(塩)を含むアミノ酢酸系キレート剤の水溶液をpH1〜3に調整する方法は特に限定されないが、硫酸、硝酸、塩酸等の酸を前記水溶液に添加すればよい。 Method of adjusting an aqueous solution of amino acid-based chelating agent comprising nitrilotriacetic acid (salt) in pH1~3 is not particularly limited, may be added sulfuric acid, nitric acid, an acid such as hydrochloric acid to the aqueous solution. 水溶液のpHは1.5〜2.5に調整することが好ましく、1.8〜2.0に調整することがより好ましい。 pH of the aqueous solution is preferably adjusted to 1.5 to 2.5, and more preferably adjusted to 1.8-2.0. 沈澱物の分離回収は、濾過により行うことが簡便である。 Separation and recovery of the precipitate is conveniently be carried out by filtration. 分離回収した沈澱物の洗浄は純水で行うことが好ましく、乾燥は50〜200℃で行うことが好ましい。 The cleaning of the separated and recovered precipitate is preferably carried out with pure water, drying is preferably performed at 50 to 200 ° C..
【0013】 [0013]
この方法により、アミノ酢酸系キレート剤中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量は該アミノ酢酸系キレート剤に対して1000ppm以下にまで低減することができ、好ましくは500ppm以下、より好ましくは200ppm以下、さらに好ましくは100ppm以下である。 This method, the content of nitrilotriacetic acid in the amino acid-based chelating agent (salt) can be reduced to below 1000ppm relative to the amino acid-based chelating agent, preferably 500ppm or less, more preferably 200ppm or less, more preferably not more than 100ppm or less.
上記のようにして得られる、ニトリロトリ酢酸(塩)の含有量が極めて低減されたアミノ酢酸系キレート剤を、吸水性樹脂またはその原料に添加することで、吸水性樹脂組成物中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を非常に低いものとすることができる。 Obtained as described above, the amino acid-based chelating agent content is extremely reduced nitrilotriacetic acid (salt), and added to the water-absorbent resin or its raw material, nitrilotriacetic acid water-absorbent resin composition ( can be made very low content of salt). 具体的には該組成物に対して1ppm以下が好ましく、より好ましくは0.5ppm以下、さらに好ましくは0.1ppm以下、よりさらに好ましくは0.01ppm以下である。 Preferably 1ppm or less relative specifically, the composition, more preferably 0.5ppm or less, more preferably 0.1ppm or less, still more preferably not more than 0.01 ppm.
【0014】 [0014]
アミノ酢酸系キレート剤を吸水性樹脂またはその原料に添加する時期は特に限定されず、例えば、(1) モノマーに添加、(2) 重合途中または重合後のゲルに添加、(3) 表面架橋処理時に添加、(4) 表面架橋処理後に添加、(5) 吸水性樹脂の微粒子を回収する回収工程で添加、等することができる。 The time of adding an amino acid-based chelating agent to the water absorbent resin or its raw material is not particularly limited, for example, (1) added to the monomer, added to (2) during polymerization or after polymerization of the gel, (3) surface-crosslinking treatment sometimes addition, (4) added after the surface crosslinking treatment, it can be added, etc. in the recovery step of recovering the fine particles (5) water-absorbent resin. 中でも、表面架橋処理時または表面架橋処理後に添加することが好ましい。 Among them, it is preferably added after the surface cross-linking treatment or during surface crosslinking treatment.
アミノ酢酸系キレート剤は、水や有機溶媒(メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン等)に溶解または分散させて、吸水性樹脂またはその原料に添加することができるが、上述のように酸型では水への溶解度が低いので、アルカリ溶液に溶解させて添加することが好ましい。 Amino acid-based chelating agent, water and an organic solvent (methanol, ethanol, isopropanol, acetone, etc.) is dissolved or dispersed in, it can be added to the water-absorbent resin or its raw material, water in the acid form as described above since solubility is low, it is preferably added as dissolved in an alkaline solution. アミノ酢酸系キレート剤溶液の濃度としては、0.1〜40重量%が好ましく、より好ましくは1〜40重量%である。 The concentration of the amino acid chelating agent solution, 0.1 to 40 wt% by weight, more preferably 1 to 40 wt%.
【0015】 [0015]
アミノ酢酸系キレート剤は、その使用量が吸水性樹脂に対して1ppm〜10重量%となるように添加することができ、好ましくは5〜1000ppm、より好ましくは10〜800ppmである。 Amino acid-based chelating agent, the can usage added so that 1ppm~10% by weight relative to the water-absorbing resin, preferably 5 to 1000 ppm, more preferably 10~800Ppm. アミノ酢酸系キレート剤の使用量が少なすぎる場合には耐尿性向上の効果が見られず、多すぎる場合には使用に見合う効果が得られない。 Not observed the effect of urine resistance enhancement in the case where the amount of amino acid-based chelating agent is too small, not to obtain the effect commensurate with the use if too much.
配合されたアミノ酢酸系キレート剤は、吸水性樹脂に配合される方法にもよるが、吸水性樹脂組成物中の吸水性樹脂に対しても実質的に上記添加量と同量含有される。 Formulated amino acid-based chelating agent, depending on the method to be incorporated in the water-absorbent resin, substantially contained the added in the same amount with respect to the water-absorbing resin of the water-absorbent resin composition.
【0016】 [0016]
アミノ酢酸系キレート剤としては、エチレンジアミン4酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン3酢酸、ジエチレントリアミン5酢酸、トリエチレンテトラアミン6酢酸、シクロヘキサンジアミノ4酢酸およびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が使用可能であるが、中でもジエチレントリアミン5酢酸、トリエチレンテトラアミン6酢酸およびこれらのアルカリ金属塩が好ましい。 The amino acid-based chelating agent, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethyl ethylene diamine triacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetramine 6 acid, cyclohexane diamino tetraacetic acid and their alkali metal salts, ammonium salts, amine salts and the like can be used the case, among others diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetramine 6 acid and alkali metal salts thereof are preferable.
本発明の吸水性樹脂組成物に用いることのできる吸水性樹脂としては、水中において多量の水を吸収してヒドロゲルを形成するものであり、カルボキシル基を有するものが挙げられ、具体的には、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、カルボキシメチルセルロース架橋体、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、カチオン性モノマーの架橋体、架橋イソブチレン−マレイン酸共重合体、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸の架橋体等が挙げられる。 As is to form a hydrogel by absorbing large amounts of water in water include those having a carboxyl group, specifically water-absorbent resin usable in the water absorbent resin composition of the present invention, partially neutralized polyacrylic acid crosslinked starch - hydrolysates of acrylonitrile graft polymer, starch - neutralized product of acrylic acid graft polymer, a vinyl acetate - saponified acrylic acid ester copolymer, carboxymethylcellulose crosslinked body , acrylonitrile copolymer or hydrolyzed acrylamide copolymer or their crosslinked products, crosslinked products of cationic monomer, crosslinking isobutylene - maleic acid copolymer, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid and acrylic acid crosslinked body and the like. これらの中でポリアクリル酸部分中和物架橋体が最も好ましい。 Partially neutralized polyacrylic acid crosslinked Among these are most preferred.
【0017】 [0017]
ポリアクリル酸部分中和物架橋体を得るには、アクリル酸および/またはその塩を主成分とする親水性単量体を重合すればよく、アクリル酸および/またはその塩以外の単量体は単量体成分中30モル%以下とすることが好ましい。 To obtain partially neutralized polyacrylic acid crosslinked body, it is sufficient to polymerize the hydrophilic monomer composed mainly of acrylic acid and / or salts thereof, acrylic acid and / or monomers other than a salt thereof it is preferable that the in monomer component 30 mol% or less. 中和率としては、酸基の50〜95モル%が中和されていることが好ましく、60〜90モル%が中和されていることがより好ましい。 The neutralization ratio, preferably to 50 to 95 mole% of the acid groups are neutralized, more preferably 60 to 90 mol% are neutralized. 塩としてはアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などを例示することができる。 The salt can be exemplified alkali metal salts, ammonium salts, amine salts. 重合方法としては、水溶液重合又は逆相懸濁重合を行うことが好ましい。 As the polymerization method, it is preferable to perform aqueous solution polymerization or reversed-phase suspension polymerization.
重合により得られるポリアクリル酸部分中和物を架橋体とするには、架橋剤を使用しない自己架橋型のものを用いてもよいが、一分子中に2個以上の重合性不飽和基や、2個以上の反応性基を有する内部架橋剤を共重合または反応させることが好ましい。 To the partially neutralized polyacrylic acid obtained by polymerization and crosslinking body, may also be used as self-crosslinking without using a crosslinking agent, Ya two or more polymerizable unsaturated groups in one molecule it is preferable to copolymerize or react the internal cross-linking agent having two or more reactive groups.
【0018】 [0018]
内部架橋剤の具体例としては、例えば、N,N'−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ(メタ)アリロキシアルカン、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシ Specific examples of the internal crosslinking agent, for example, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth ) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, triallylamine, poly (meth) allyloxy alkane, (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。 Jill ether, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerol, pentaerythritol, ethylenediamine, ethylene carbonate, propylene carbonate, polyethyleneimine, and the like glycidyl (meth) acrylate. これらの内部架橋剤は単独で用いてもよいし、二種以上併用してもよい。 These internal crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
【0019】 [0019]
内部架橋剤の使用量としては前記単量体成分に対して好ましくは0.005〜3モル%、より好ましくは0.01〜1.5モル%である。 Preferably 0.005 mol% relative to the monomer component is used in an amount of internal crosslinking agent, more preferably from 0.01 to 1.5 mol%. 内部架橋剤が少なすぎると、通液性、吸収速度が低下する傾向があり、逆に内部架橋剤が多すぎると、吸収倍率が低下する傾向がある。 When the internal cross-linking agent is too small, liquid permeability, they tend to absorb speed decreases, the internal crosslinking agent is too large conversely, the absorption capacity tends to decrease.
上記重合により得られた重合体が含水ゲル状である場合には、含水ゲルを後で乾燥するために、所定の粒経にまで前記含水ゲルは細粒化されることが望ましい。 Above for polymerization the resulting polymer is water-containing gel, for later drying the water-containing gel, the said hydrogel to a predetermined grain through desired to be comminuted. 含水ゲルの細粒化は、たとえば、双腕型ニーダー等により撹拌しながら重合することにより重合時に行ったり、重合後のゲルをミートチョッパー等を用いてダイスから押し出すことにより行うことができる。 Grain refining of water-containing gel, for example, can be carried out by extruding from a die with or made during the polymerization by polymerizing while stirring with a double-arm kneader, after polymerization of the gel the meat chopper or the like. また、カッティングミル等により細粒化することもできる。 It is also possible to fine by a cutting mill or the like. 細粒化されたゲルの粒経は、乾燥機の能力等により適宜設定することができるが、一般には0.1〜10mmの範囲が好ましい。 Tsubukei grain refining gel is can be appropriately set by the dryer capacity, etc., generally in the range of 0.1~10mm is preferred. 0.1mmよりもゲルが細かいと、得られる吸水性樹脂が物性の低いものとなる恐れがある。 When the gel is finer than 0.1 mm, there is a possibility that the resultant water-absorbing resin becomes low in physical properties. 10mmよりも大きいと、ゲルが乾燥されにくくなる恐れがある。 When greater than 10 mm, there is a possibility that the gel is hard to be dried.
【0020】 [0020]
細粒化工程においては、10mmよりも大きい粗ゲルおよび0.1mmよりも小さい微ゲルが生成し得る。 In the comminution process, fine gel can produce less than high crude gel and 0.1mm than 10 mm. これらの重合物を取り出し、たとえば、単量体水溶液や重合ゲルに添加することができる。 These polymerization was removed, for example, can be added to the aqueous monomer solution and the polymer gel.
上記細粒化工程で細粒化されたゲルは乾燥工程で乾燥される。 Comminuted gel above comminution step is dried in the drying step. 乾燥方法としては、たとえば、熱風乾燥機、気流乾燥機、流動層乾燥機、ドラムドライヤー、マイクロ波、遠赤外線等を用いることができる。 The drying method is, for example, hot air dryer, flash dryer, fluidized bed dryer, drum dryer, microwave, can be used far infrared rays. 乾燥温度は通常120℃以上であり、好ましくは150〜250℃の範囲であり、より好ましくは160〜220℃の範囲である。 The drying temperature is usually 120 ° C. or higher, preferably in the range of 150 to 250 ° C., more preferably in the range of 160 to 220 ° C.. 得られた乾燥物を、必要により粉砕し、所定の大きさの篩で分級することで、平均粒径が10〜1000μm程度、好ましくは100〜700μm程度、より好ましくは300〜500μm程度であり、106μm未満の微粒子の含有割合が5重量%以下、好ましくは3重量%以下、より好ましくは1重量%以下の吸水性樹脂粉末とすることができる。 The obtained dried product was pulverized if necessary, by classifying a given sieve size, average particle size of about 10 to 1000 [mu] m, preferably about 100~700Myuemu, more preferably about 300 to 500 [mu] m, the content of the fine particles of less than 106μm is 5 wt% or less, preferably 3 wt% or less, and more preferably, to 1% by weight of the water-absorbent resin powder.
【0021】 [0021]
分級により取り除かれた吸水性樹脂の微粒子を回収し、リサイクルして、該吸水性樹脂を製造する何れかの工程で添加することができる。 The microparticles were removed by classification absorbent resin was collected and recycled, it can be added in any step of producing a water-absorbent resin.
回収する吸水性樹脂(微粒子)の粒径は特に限定されないが、一般に300μm以下、好ましくは225μm以下、より好ましくは150μm以下である。 The particle size of the recovered water-absorbent resin (fine particles) is not particularly limited, generally 300μm or less, preferably 225μm or less, more preferably 150μm or less.
回収する吸水性樹脂は、表面架橋処理前のものであっても、表面架橋処理後のものであってもよく、いずれの吸水性樹脂をも用いることができる。 Recovered water-absorbent resin may be of the front surface cross-linking treatment may be one after the surface cross-linking treatment, it is possible to use any of the water-absorbing resin.
回収した微粒子をリサイクルするには、該微粒子に水を加えて造粒する。 To recycle the recovered fine particles, granulated by adding water to the fine particles. 水の添加量としては、吸水性樹脂100重量部に対し、0.1〜2000重量部の範囲が好ましく、より好ましくは10〜900重量部である。 The amount of water, relative to 100 parts by weight of the water-absorbent resin is preferably in the range of 0.1 to 2000 parts by weight, more preferably 10 to 900 parts by weight. 水の添加量が前記範囲を下回ると、リサイクルが困難となる。 When the amount of water is below the range, it is difficult to recycle. また、水の添加量が前記範囲を上回ると、リサイクルした吸水性樹脂が劣化しやすい。 Further, if the amount of water exceeds the above range, the water-absorbent resin is likely to deteriorate the recycled.
【0022】 [0022]
微粒子の回収時にアミノ酢酸系キレート剤を添加する場合には、キレート剤を水溶液として微粒子に加えてもよいし、水と混合した微粒子にキレート剤を加えてもよい。 In the case of adding an amino acid-based chelating agent during recovery of the fine particles may be added to the particulate chelating agent as an aqueous solution, the particles mixed with water may be added chelating agent. また、キレート剤と微粒子とをドライブレンドした後、水を混合することもできる。 Further, it was dry-blended with a chelating agent and the fine particles, also be mixed with water.
吸水性樹脂粉末の表面近傍を架橋処理することにより、吸水性樹脂の吸水特性、特に加圧下の吸収倍率をさらに高めることができる。 By crosslinking the vicinity of the surface of the water-absorbent resin powder, absorption properties of the water-absorbent resin, in particular further enhance absorption capacity under a load. 表面架橋剤としては、特開昭58−180233号公報、特開昭61−16903号公報、特開昭59−189103号公報、特開昭52−117393号公報、特開昭51−136588号公報、特開昭61−257235号公報、特開昭62−7745号公報、特開昭61−211305号公報、特開昭61−252212号公報、特開昭61−264006号公報、独国特許第4020780号公報、WO99/42494号公報、WO99/43720号公報、WO00/31153号公報、特開2000−197818号公報等に開示されているもの等が例示される。 As the surface cross-linking agent, JP 58-180233, JP-Sho 61-16903, JP-Sho 59-189103, JP-Sho 52-117393, JP-Sho 51-136588 JP , JP 61-257235, JP-Sho 62-7745, JP-Sho 61-211305, JP-Sho 61-252212, JP-Sho 61-264006, JP-DE 4020780 JP, WO99 / ​​42 494 discloses, WO99 / ​​43,720 discloses, WO00 / thirty-one thousand one hundred and fifty-three JP, such as those disclosed in JP 2000-197818 JP like. 具体的には、吸水性樹脂の表面の官能基と反応できる2個以上の官能基を有するものであればよく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、グリセロリン酸、2−ブテン−1,4−ジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポ Specifically, as long as it has two or more functional groups capable of reacting with the functional groups on the surface of the water-absorbing resin, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol , 1,3-propanediol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, polypropylene glycol, glycerin, polyglycerin, glycerophosphate, 2-butene-1,4-diol, 1, 3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine , port オキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール化合物;エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレンジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドール等の(多価)エポキシ化合物;エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン等の多価アミン化合物や、それらの無機塩ないし有機塩(例えば、アジチニウム塩等);2,4 Oxypropylene, oxyethylene - oxypropylene block copolymer, pentaerythritol, polyhydric alcohol compounds such as sorbitol, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, (polyvalent), such as glycidol epoxy compound; ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylene hexamine, polyvalent amine compounds such as polyethyleneimine Ya their inorganic salts or organic salts (e.g., Ajichiniumu salt); 2,4 トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合物;1,2−エチレンビスオキサゾリン、ポリイソプロペニルオキサゾリンやその共重合体等の多価オキサゾリン化合物;1,3−ジオキソラン−2−オン、4−メチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、4,5−ジメチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、4,4−ジメチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、4−エチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、4−ヒドロキシメチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、1,3−ジオキサン−2−オン、4−メチル−1,3−ジオキサン−2−オン、4,6−ジメチル−1,3−ジオキサン−2−オン、1,3−ジオキソパン−2−オン等のアルキレンカーボネート化合物;エピクロロヒドリ Tolylene diisocyanate, polyvalent isocyanate compound such as hexamethylene diisocyanate; 1,2-ethylene bisoxazoline, polyvalent oxazoline compound such as poly isopropenyl oxazoline and copolymers thereof; 1,3-dioxolan-2-one, 4- methyl-1,3-dioxolan-2-one, 4,5-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-ethyl-1, 3-dioxolan-2-one, 4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan-2-one, 1,3-dioxan-2-one, 4-methyl-1,3-dioxan-2-one, 4,6 - dimethyl-1,3-dioxan-2-one, alkylene carbonate compounds such as 1,3-Jiokisopan-2-one; epichlorohydrin ン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物、および、その多価アミン付加物(例えばハーキュレス製カイメン:登録商標);γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤;亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ジルコニウム等の水酸化物及び塩化物等の多価金属化合物等が挙げられる。 Emissions, epibromohydrin, alpha-methyl epichlorohydrin and the like haloepoxy compounds, and, the polyvalent amine adducts (e.g. manufactured by Hercules sponge: registered trademark); .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane, .gamma.-amino silane coupling agents such as aminopropyltriethoxysilane; zinc, calcium, magnesium, aluminum, iron, polyvalent metal compounds such as hydroxides and chlorides such as zirconium and the like. これらの中でも多価アルコール化合物、(多価)エポキシ化合物、多価アミン化合物やそれらの塩、アルキレンカーボネート化合物が好ましい。 Polyhydric alcohol compounds among these, (polyvalent) epoxy compound, a polyvalent amine compound or a salt thereof, an alkylene carbonate compound are preferred. これらの表面架橋剤は単独で用いてもよいし、二種以上併用してもよい。 These surface crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
【0023】 [0023]
表面架橋剤の量としては、吸水性樹脂100重量部に対して0.01〜10重量部用いるのが好ましく、0.1〜5重量部用いるのがより好ましい。 The amount of the surface crosslinking agent, it is preferable to use 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the water-absorbent resin, and more preferred to use 0.1 to 5 parts by weight. 表面架橋剤の量が0.01重量部未満の場合には、表面架橋が不十分となる。 If the amount of the surface cross-linking agent is less than 0.01 part by weight, surface crosslinking becomes insufficient. 10重量部を越えて使用すると、吸収倍率が極端に低下する場合がある。 With more than 10 parts by weight, the absorption capacity is extremely lowered.
吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合した後、必要に応じて加熱処理を行う。 After mixing the water-absorbent resin and the surface crosslinking agent, heat treatment is performed if necessary. 加熱処理には通常の乾燥機や加熱炉を用いることができる。 The heat treatment can be performed according to conventional dryer or a heating furnace. 例えば、溝型撹拌乾燥機、回転乾燥機、円盤乾燥機、流動層乾燥機、気流乾燥機、赤外線乾燥機等である。 For example, a groove type stirring drier, rotary drier, disk drier, fluidized bed dryer, a flash dryer, an infrared dryer or the like. その場合、加熱処理温度は好ましくは40〜250℃、より好ましくは90〜230℃、さらに好ましくは120〜220℃である。 In that case, the heat treatment temperature is preferably 40-250 ° C., more preferably 90-230 ° C., more preferably 120 to 220 ° C.. 加熱処理温度が40℃未満の場合には加熱処理に時間がかかり生産性の低下を引き起こす。 Cause a decrease in time consuming productivity heat treatment in the case of less than the heat treatment temperature is 40 ° C.. 一方加熱処理温度が250℃を越える場合には、使用される吸水性樹脂の種類によっては熱劣化を起こす危険性がある。 On the other hand if the heat treatment temperature exceeds 250 ° C., there is a danger of causing thermal degradation depending on the type of the water-absorbent resin used. 加熱処理時間としては、通常1〜120分が好ましく、10〜60分がより好ましい。 The heating treatment time is usually preferably 1 to 120 minutes, more preferably 10 to 60 minutes.
【0024】 [0024]
表面架橋処理時にアミノ酢酸系キレート剤を添加する場合には、吸水性樹脂と、表面架橋剤、アミノ酢酸系キレート剤とを混合し、必要に応じて加熱処理を行う。 In the case of adding an amino acid-based chelating agent during surface crosslinking treatment, a water-absorbent resin, surface cross-linking agent, was mixed with amino acid-based chelating agent, a heat treatment is performed if necessary. 前記混合の際には、水を使用することが好ましい。 During the mixing, it is preferable to use water. 水の量としては、吸水性樹脂100重量部に対し、0.5〜10重量部の範囲が好ましく、より好ましくは0.5〜3重量部である。 The amount of water, relative to 100 parts by weight of the water-absorbent resin, 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight. 水の添加量が前記範囲を下回ると、アミノ酢酸系キレート剤を吸水性樹脂粒子表面に固定することが困難になる。 When the amount of water is below the range, it is difficult to fix the aminoacetic acid chelating agent to the water absorbent resin particle surfaces. また、水の添加量が前記範囲を上回ると、吸水性樹脂の吸収倍率が低下してしまうおそれがある。 Further, there is a possibility that the amount of water added exceeds the above range, absorption capacity of the water-absorbent resin is lowered. 加熱処理の条件は、アミノ酢酸系キレート剤を添加しない場合と同様である。 Conditions of heat treatment is the same as without the addition of amino acid-based chelating agent.
【0025】 [0025]
表面架橋処理後にアミノ酢酸系キレート剤を添加する場合には、表面架橋処理された吸水性樹脂にアミノ酢酸系キレート剤と水とを噴霧する等して添加し、水をバインダーとして該吸水性樹脂の粒子を結合せしめ、造粒することが好ましい。 In the case of adding an amino acid-based chelating agent after surface crosslinking treatment, by, for example spraying with water the amino acid chelating agent in the surface cross-linking treated water-absorbent resin was added, the water absorbent resin with water as a binder particles allowed binding of, it is preferable to granulate. これにより、アミノ酢酸系キレート剤を吸水性樹脂の表面に固定することができる。 Thus, it is possible to fix the aminoacetic acid chelating agent on the surface of the water-absorbing resin. 吸水性樹脂の尿による劣化は樹脂表面から起こるので、アミノ酢酸系キレート剤を吸水性樹脂の表面近傍に配することで、耐尿性を向上させることができる。 Since deterioration due urine absorbent resin occurs from the resin surface, by disposing the amino acid chelating agent in the vicinity of the surface of the water-absorbent resin, thereby improving the urine resistance. このときの水の使用量は、吸水性樹脂100重量部に対し、0.1〜20重量部の範囲が好ましく、より好ましくは0.1〜10重量部、さらに好ましくは0.5〜4重量部である。 The amount of water in this case, with respect to 100 parts by weight of the water-absorbent resin is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 4 weight it is a part. 水の添加量が前記範囲を下回ると、吸水性樹脂粒子を造粒することが困難となる他、アミノ酢酸系キレート剤を吸水性樹脂粒子表面に固定することが困難になる。 When the amount of water is below the range, the other that it is difficult to granulate the water-absorbent resin particles, it is difficult to fix the aminoacetic acid chelating agent to the water absorbent resin particle surfaces. また、水の添加量が前記範囲を上回ると、吸水性樹脂の内部まで膨潤しゲルを形成するため目的とする造粒物が得られなくなると共に、吸水性樹脂粒子表面の表面架橋層が壊れてしまうおそれがある。 Further, if the amount of water exceeds the above range, the granulated product of interest to form a swollen gel to the inside with resulting longer water-absorbent resin, broken surface cross-linked layer of the water-absorbent resin particle surfaces there is a possibility that the put away.
【0026】 [0026]
本発明にかかる吸水性樹脂組成物は、消臭性を発揮させるために、水溶性消臭剤を配合することが出来る。 Water-absorbent resin composition according to the present invention, in order to exert deodorant property, it may be blended water-soluble deodorant. なお、消臭剤として水溶性のものを用いる理由は、水溶性消臭剤は、吸水性樹脂組成物の吸収性能を低下させることなく優れた消臭性能を吸水性樹脂組成物に付与するからである。 The reason for using a water-soluble as deodorants, water-soluble deodorant, since impart excellent deodorizing performance without lowering the absorption performance of the water absorbent resin composition in the water-absorbing resin composition it is. ここで、水溶性消臭剤とは、室温で、脱イオン水100gに対して、0.1g以上、好ましくは1g以上、さらに好ましくは10g以上溶解しうるものである。 Here, the water-soluble deodorant, at room temperature, against deionized water 100 g, 0.1 g or more, preferably not more than 1g, more preferably capable of dissolving more than 10g. このような消臭剤としては、ツバキ科植物の葉からの抽出物その他、公知の種々のものが使用できる。 Such deodorant, extracts from leaves of Theaceae plants other known ones various available. ツバキ科植物とは、例えば、椿、茶樹、山茶花、サカキ、ヒサカキ等であり、アルコール系、ケトン系等の有機溶媒、水あるいはこれらの混合溶媒等を用いて、これらの葉から消臭成分を抽出できる。 The Theaceae plant, for example, camellia, tea plant, sasanqua, Sakaki, a eurya japonica, etc., alcohol, organic solvents ketone such as water or by using a mixed solvent thereof, or the like, a deodorant component from these leaves It can be extracted. 抽出成分は、フラボノール、フラバノール類、有機高分子またはタンニン等を含む。 Extraction component comprises flavonol, flavanols, organic polymers or tannic and the like. 消臭剤の配合割合は、吸水性樹脂に対し0.0001重量%(1ppm)〜10重量%が好ましい。 The mixing ratio of the deodorant is 0.0001% by weight of the water-absorbent resin (1 ppm) is preferably 10 wt%. 消臭剤の配合割合が前記範囲を下回ると、消臭効果が現れず、また、消臭剤の配合割合が前記範囲を上回ると、コスト増加に見合った効果が得られない。 If the proportion of the deodorant is below the range, not appear deodorizing effect, and when the mixing ratio of the deodorant is above the above range, not to obtain the effect commensurate with the increased cost. 消臭剤は、たとえば、1)水かアルコール等の有機溶剤に溶解しておいて吸水性樹脂(またはその組成物)に噴霧するか、2)吸水性樹脂(またはその組成物)を膨潤させない溶媒中に吸水性樹脂と併せて添加し、攪拌混合した後、溶媒を除去するか、3)粉末状か顆粒状にしておいて吸水性樹脂(またはその組成物)と混合するかして、吸水性樹脂組成物に配合する。 Deodorant, for example, 1) had been dissolved in an organic solvent such as water or alcohol or spraying the water-absorbent resin (or its composition), 2) no water-absorbent resin (or its composition) is swollen was added together with the water-absorbent resin in a solvent, after stirring and mixing, or to remove the solvent, 3) and be mixed with a water-absorbent resin (or its composition) leave this powdery or granular form, blending the water absorbent resin composition. 消臭剤は、好ましくは上記造粒またはキレート剤の添加と同時に添加される。 Deodorant is preferably added with the addition of the granulation or chelating agents at the same time.
【0027】 [0027]
上記ツバキ科植物の葉からの抽出物以外の消臭剤としては、例えば、酢酸、クエン酸、乳酸等の有機酸、鉄クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィリンナトリウム、シクロデキストリン、フラボノイド化合物等が挙げられる。 The deodorant other than extracts from leaves of the Theaceae plants include, for example, acetic acid, citric acid, organic acids such as lactic acid, iron chlorophyllin sodium, copper chlorophyllin sodium, cyclodextrin, and flavonoid compounds. これらの配合割合としては、吸水性樹脂に対し0.0001重量%(1ppm)〜10重量%程度が好ましい。 These mixing ratio, 0.0001% by weight of the water-absorbent resin (1 ppm) is preferably about 10 wt%.
以上のようにして構成される、本発明の吸水性樹脂組成物は、下記の特性▲1▼または▲2▼を備えている。 Configured as described above, the water absorbent resin composition of the present invention has a characteristic ▲ 1 ▼ or ▲ 2 ▼ below.
▲1▼ 無荷重下吸収倍率が30g/g以上、好ましくは34g/g以上、さらに好ましくは40g/g以上であり、劣化可溶性成分溶出量が20重量%以下、好ましくは18重量%以下、さらに好ましくは16重量%以下であり、1.9kPa荷重下吸収倍率が28g/g以上、好ましくは30g/g以上、さらに好ましくは32g/g以上であって、着色度が26以下、好ましくは24以下、さらに好ましくは22以下である。 ▲ 1 ▼ without load under absorbency 30 g / g or more, preferably 34g / g or more, more preferably 40 g / g or more, deterioration soluble component eluted amount 20 wt% or less, preferably 18 wt% or less, further preferably at 16 wt% or less, 1.9 kPa under load absorbency 28 g / g or more, preferably 30 g / g or more, more preferably an at 32 g / g or more, the coloring degree of 26 or less, preferably 24 or less , still more preferably 22 or less.
【0028】 [0028]
▲2▼ 無荷重下吸収倍率が30g/g以上、好ましくは34g/g以上、さらに好ましくは40g/g以上であり、劣化可溶性成分溶出量が20重量%以下、好ましくは18重量%以下、さらに好ましくは16重量%以下であり、1.9kPa荷重下吸収倍率が28g/g以上、好ましくは30g/g以上、さらに好ましくは32g/g以上であって、悪臭低減率が40%以上、好ましくは45%以上、さらに好ましくは50%以上である。 ▲ 2 ▼ without load under absorbency 30 g / g or more, preferably 34g / g or more, more preferably 40 g / g or more, deterioration soluble component eluted amount 20 wt% or less, preferably 18 wt% or less, further preferably at 16 wt% or less, 1.9 kPa under load absorbency 28 g / g or more, preferably 30 g / g or more, more preferably an at 32 g / g or more, malodor reducing of 40% or more, preferably 45% or more, more preferably 50% or more.
無荷重下吸収倍率が30g/g未満の吸水性樹脂組成物を吸収物品に使用した場合、吸収物品の吸収量が少なく、漏れが生じやすい。 If no under load absorption capacity using water absorbent resin composition of less than 30 g / g in absorbent articles, there is little absorption of the absorbent article, leakage is likely to occur.
【0029】 [0029]
劣化可溶性成分溶出量が20重量%を超える吸水性樹脂組成物を吸収物品に使用した場合、長時間の使用で、ぬめり感が大きくなる。 If deterioration soluble component eluted amount was used in the absorbent article of the water absorbent resin composition exceeds 20 wt%, with prolonged use, slimy feeling is increased.
1.9kPa荷重下吸収倍率が28g/g未満の吸水性樹脂組成物を吸収物品に使用した場合、吸収物品の吸収量が少なく、漏れが生じやすい。 If 1.9kPa under load absorption capacity using water absorbent resin composition of less than 28 g / g in absorbent articles, there is little absorption of the absorbent article, leaky occurs.
着色度が26を超える吸水性樹脂組成物を紙おむつやナプキン等の吸収物品に使用すると、該吸収物品の保存中に吸水性樹脂組成物が着色しやすく、その結果、吸水性樹脂組成物が吸収物品の表面から透けて見えるようになる。 Using water-absorbing resin composition of coloration than 26 to absorbent articles such as disposable diapers and napkins, the absorbent resin composition during storage of the absorbent article is easily colored, as a result, the water absorbent resin composition absorbed It is seen through from the surface of the article. 着色度が26以下であれば、保存に耐え、吸水性樹脂組成物が吸収物品の表面を通して識別できなくなり、その結果、消費者からのクレームが減る。 If coloration degree is 26 or less, withstand storage, the water absorbent resin composition will not be able to identify through the surface of the absorbent article, as a result, decreases complaints from consumers.
【0030】 [0030]
悪臭低減率が40%未満の吸水性樹脂組成物をおむつに使用した場合、消臭効果が弱いか、あるいは、全くない。 If malodor reduction rate was used water absorbent resin composition of less than 40% in the diaper, or deodorizing effect is weak, or no. しかし、悪臭低減率が40%以上の吸水性樹脂組成物を使用すれば、消臭効果が見られる。 However, malodor reducing rate Using a water-absorbent resin composition of 40% or more, the deodorizing effect is seen.
本発明の吸水性樹脂組成物は、これに香料、薬剤、植物生育助剤、殺菌剤、発泡剤、顔料、染料、肥料等を含有させることにより、新たな機能を付与することもできる。 Water-absorbing resin composition of the present invention, this perfume, drugs, plant growth auxiliaries, fungicides, foaming agents, pigments, dyes, by containing fertilizer, it is also possible to impart a new function.
本発明の吸水性樹脂組成物は、不定形破砕状、球状、棒状、顆粒状等の種々の形状を持つ粒子であり、その重量平均粒子径は、好ましくは100〜600μmの範囲内、より好ましくは200〜500μmの範囲内である。 Water-absorbing resin composition of the present invention, irregular pulverized shape, a particle having a spherical, rod-shaped, the various shapes of the granular and the like, the weight average particle diameter is preferably in the range of 100~600Myuemu, more preferably is in the range of 200~500μm. また、吸水性樹脂組成物中の吸水性樹脂の割合が、該組成物に対して通常75重量%以上、好ましくは85重量%以上、より好ましくは95重量%以上である。 The proportion of the water-absorbent resin of the water-absorbent resin composition is usually 75 wt% or more based on the composition, preferably 85 wt% or more, more preferably 95 wt% or more.
【0031】 [0031]
本発明の吸水性樹脂組成物は、水だけでなく、体液、生理食塩水、尿、血液、セメント水、肥料含有水などの水を含む各種液体を吸収するものであり、紙おむつや生理ナプキン、失禁パット等の衛生材料を始め、土木、農園芸等の各種産業分野においても好適に用いられるが、その優れた耐尿性を利用して紙おむつ(幼児に排尿・排便の躾をする際に用いられる紙おむつ付きパンツも含む)や失禁パット等の尿を吸収させることを目的とした衛生材料に特に好適に用いられる。 Water-absorbing resin composition of the present invention, not only water, which absorbs body fluids, physiological saline, urine, blood, cement water, various liquid comprising water, such as manure containing water, disposable diapers and sanitary napkins, It began sanitary materials such as incontinence pads, used civil engineering, when it is suitably used also in various industrial fields such as agricultural and horticultural, for the discipline of diapers (urination, defecation infants by utilizing the excellent urine resistance It is particularly preferably used for sanitary materials for the purpose of absorbing a urine, such as disposable diapers pants included) and incontinent pads that are.
次に、本発明の吸水性樹脂組成物を用いた吸収物品について説明する。 Next, the absorbent article will be described using the water absorbent resin composition of the present invention.
本発明の吸水性樹脂組成物を用いた吸収物品は、本発明の吸水性樹脂組成物と繊維基材とを含む吸収層、透液性を有する表面シート、不透液性を有する背面シートを備えた吸収物品であって、吸水性樹脂組成物と繊維基材の合計量に対する吸水性樹脂組成物の重量比αが通常0.2以上であるものである。 Absorbent article using the water absorbent resin composition of the present invention, the absorbent layer comprising a water absorbent resin composition and the fibrous base material of the present invention, a surface sheet having liquid permeability, the back sheet having liquid-impervious a absorbent article comprising, a weight ratio of the water-absorbent resin composition to the total amount of the water absorbent resin composition and the fibrous base material α is not less usually 0.2 or more. αは、好ましくは0.3〜1.0、さらに好ましくは0.4〜0.8の範囲である。 α is preferably 0.3 to 1.0, more preferably from 0.4 to 0.8.
【0032】 [0032]
上記重量比αが0.2未満の場合、一般に、吸収物品は嵩高く、戻り量も多いものとなる。 The weight ratio when α is less than 0.2, generally, absorbent article bulky, becomes the return amount is large. 特に、本発明の吸水性樹脂組成物を用いた場合、製造初期および経時的な着色が非常に少ないため、αが0.2以上の高濃度に吸水性樹脂組成物を配合しても、その着色が問題となることがなく、非常に好ましい。 In particular, when a water-absorbing resin composition of the present invention, since production initial and over time the coloring is very low, alpha is also blended absorbent resin composition at a high concentration of 0.2 or higher, the without coloring becomes a problem, a highly preferred. また、上記で規定した悪臭低減率を満たす本発明の吸水性樹脂組成物をαが0.2以上の高濃度に使用すると、消臭効果が高く、非常に好ましい。 Further, when the water absorbent resin composition of the present invention which satisfies the malodor reduction rate specified above α is used at a high concentration of 0.2 or more, high deodorizing effect, highly preferred.
この吸収物品の製造方法は、繊維基材と吸水性樹脂組成物とをブレンドないしサンドイッチすることで吸収体(吸収コア)を作製し、この吸収コアを液透過性表面材と液不透過性基材でサンドイッチして、必要に応じて、弾性部材、拡散層、粘着テープ等を装置することで、吸収物品、特に生理用ナプキンや大人用おむつとすればよい。 The manufacturing method of the absorbent article, a fiber base and the water absorbent resin composition was prepared absorber by blending or sandwich (absorbent core), the absorbent core liquid-permeable surface material and a liquid-impermeable base and sandwiches wood, if necessary, the elastic member, a diffusion layer, by apparatus an adhesive tape or the like, absorbent article, in particular may be a sanitary napkin or adult diapers. このような吸収コアは、密度0.06〜0.5g/cc、坪量0.01〜0.20g/cm 2の範囲に圧縮成形される。 Such absorbent core has a density 0.06~0.5g / cc, is compacted in a range of basis weight 0.01~0.20g / cm 2. なお、用いられる繊維基材としては、親水性繊維、たとえば、粉砕された木材パルプ、その他、コットンリンターや架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、ビニロン等を例示できる。 As the fibrous substrate used, the hydrophilic fibers, for example, ground wood pulp, and other, cotton linter, a cross-linked cellulose fiber, rayon, cotton, wool, acetate, vinylon and the like. 好ましくはそれらをエアレイドしたものである。 Preferably it is obtained by air-laid them.
【0033】 [0033]
【実施例】 【Example】
以下に実施例と比較例によりさらに詳細に本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail by Examples and Comparative Examples below, but the present invention is not limited thereto.
以下において、単に「部」、「%」、「吸水性樹脂(組成物)」とあるのは、特にことわりがない限り、それぞれ「重量部」、「重量%」、「吸水性樹脂または吸水性樹脂組成物」を表すものとする。 In the following, simply "parts" and "%", "water-absorbent resin (composition)" shall be deemed to be replaced with, unless otherwise specified, are "parts by weight", "weight%", "water-absorbing resin or the water absorbent It denotes the resin composition ".
(1)吸水性樹脂(組成物)の無荷重下吸収倍率吸水性樹脂(組成物)0.2gをティーバッグ式袋(6cm×6cm)に均一に入れ、開口部をヒートシールした後、室温の0.9%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)中に浸漬した。 (1) without load under absorbency absorbent resin (composition) of the water absorbent resin (composition) 0.2 g uniformly placed in a tea bag Shikibukuro (6 cm × 6 cm), after the opening was heat-sealed, at room temperature I was immersed in a 0.9% aqueous sodium chloride solution (saline). 60分後にティーバッグ式袋を引き上げ、遠心分離機を用いて250G(cm/sec 2 )で3分間水切りを行った後、該袋の重量W 1 (g)を測定した。 Pulling the tea bag type bag after 60 minutes, after 3 minutes drained 250G (cm / sec 2) using a centrifuge and weighed W 1 (g) of the bag. また、同様の操作を吸水性樹脂(組成物)を用いないで行い、そのときの重量W 0 (g)を測定した。 Also conducted without using the water absorbent resin the same procedure (composition) was weighed W 0 (g) at that time. そして、これら重量W 1 、W 0から、次式に従って無荷重下吸収倍率(g/g)を算出した。 From these weight W 1, W 0, it was calculated under no load absorption capacity (g / g) according to the following equation.
【0034】 [0034]
無荷重下吸収倍率(g/g) No load under absorption capacity (g / g)
=(W 1 −W 0 )/吸水性樹脂(組成物)の重量(g) = (W 1 -W 0) / water-absorbent resin weight (composition) (g)
(2)吸水性樹脂(組成物)の可溶性成分溶出量100mlのビーカー中、吸水性樹脂(組成物)1gを人工尿25mlに膨潤させ、ビーカーに蓋をして37℃で16時間放置した。 (2) in a beaker of soluble component elution 100ml of the water-absorbent resin (composition), the water-absorbent resin (composition) 1 g was swollen in artificial urine 25 ml, it was left capped beaker at 37 ° C. 16 hours. 次いで膨潤したゲルを975mlの脱イオン水中に分散させ、溶出した可溶分を脱イオン水でリンスした。 Then dispersing the swollen gel in deionized water 975 ml, it was rinsed eluted soluble content with deionized water. 1時間撹拌した後、濾紙で濾過した。 After stirring for 1 hour, and filtered through filter paper. 次に、得られた濾液50gを100mlビーカーに取り、該濾液に0.1Nー水酸化ナトリウム水溶液1ml、N/200−メチルグリコールキトサン水溶液10mlおよび0.1%トルイジンブルー水溶液4滴を加えた。 Then, the filtrate 50g obtained taken up in 100ml beaker and 0.1N over sodium hydroxide solution 1 ml, N / 200- methyl glycol chitosan solution 10ml and 0.1% toluidine blue solution 4 drops added to the filtrate. 次いで、上記ビーカー中の溶液を、N/400−ポリビニル硫酸カリウム水溶液を用いてコロイド滴定し、溶液の色が青色から赤紫色に変化した時点を滴定の終点として滴定量B 1 (ml)を求めた。 Then, the solution in the beaker, and colloid titration with N / 400- polyvinyl potassium sulfate aqueous solution to obtain the titer B 1 a time when the color of the solution changed to reddish purple blue as the end point of the titration (ml) It was. また、吸水性樹脂(組成物)を用いないで同様の操作を行い、ブランクとして滴定量C 1 (ml)を求めた。 Further, by the same operation without using the water-absorbent resin (composition) to determine the titration amount C 1 (ml) as a blank. そして、これらの滴定量B 1およびC 1と吸水性樹脂の繰り返し単位の分子量D 1 (たとえば、中和率75%のポリアクリル酸の場合は88.5である)とから、次式に従って吸水性樹脂(組成物)の可溶性成分溶出量(重量%)を算出した。 The molecular weight D 1 of the repeating units of these titer B 1 and C 1 and the water-absorbent resin (for example, if the neutralization ratio of 75% polyacrylic acid is 88.5) from the water absorption according to the following equation It calculated the soluble component amount of elution of rESIN (composition) (% by weight).
【0035】 [0035]
可溶性成分溶出量(重量%)=(C 1 −B 1 )×0.005×D 1 Soluble components eluted amount (wt%) = (C 1 -B 1 ) × 0.005 × D 1
人工尿の組成を以下に示す。 The composition of the artificial urine is shown below.
脱イオン水 97.1% Deionized water 97.1%
尿素 1.9% Urea 1.9%
塩化ナトリウム 0.8% Sodium chloride 0.8%
塩化マグネシウム 0.1% Magnesium chloride 0.1%
塩化カルシウム 0.1% Calcium chloride 0.1%
(3)吸水性樹脂(組成物)の劣化可溶性成分溶出量L−アスコルビン酸0.005重量%含有人工尿を用いて、100mlの蓋付プラスチック容器中で、吸水性樹脂(組成物)1gを25倍に膨潤させ、容器に蓋をして37℃で16時間放置した。 (3) using a water-absorbing resin deteriorates soluble component eluted amount L- ascorbic acid 0.005 wt% containing artificial urine (composition), in a plastic container with lid of 100 ml, a water-absorbent resin (composition) 1 g It swelled 25 times, and capped container was allowed to stand at 37 ° C. 16 hours. その後、生じた膨潤ゲルを975gの脱イオン水中に分散させ、溶出した劣化可溶分を脱イオン水でリンスした。 Thereafter, dispersed resulting swollen gel in deionized water 975 g, were rinsed eluted deteriorated soluble component with deionized water. 1時間撹拌した後、濾紙で濾過した。 After stirring for 1 hour, and filtered through filter paper. 次に、得られた濾液50gを100mlビーカーに取り、該濾液に0.1Nー水酸化ナトリウム水溶液1ml、N/200−メチルグリコールキトサン水溶液10mlおよび0.1%トルイジンブルー水溶液4滴を加えた。 Then, the filtrate 50g obtained taken up in 100ml beaker and 0.1N over sodium hydroxide solution 1 ml, N / 200- methyl glycol chitosan solution 10ml and 0.1% toluidine blue solution 4 drops added to the filtrate. 次いで、上記ビーカー中の溶液を、N/400−ポリビニル硫酸カリウム水溶液を用いてコロイド滴定し、溶液の色が青色から赤紫色に変化した時点を滴定の終点として滴定量B 2 (ml)を求めた。 Then, the solution in the beaker, and colloid titration with N / 400- polyvinyl potassium sulfate aqueous solution to obtain the titer B 2 the time when the color of the solution changed to reddish purple blue as the end point of the titration (ml) It was. また、吸水性樹脂(組成物)を用いないで同様の操作を行い、ブランクとして滴定量C 2 (ml)を求めた。 Further, by the same operation without using the water-absorbent resin (composition) to determine the titration amount C 2 (ml) as a blank. そして、これらの滴定量B 2およびC 2と吸水性樹脂の繰り返し単位の分子量D 2 (たとえば、中和率75%のポリアクリル酸の場合は88.5である)とから、次式に従って吸水性樹脂(組成物)の劣化可溶性成分溶出量(重量%)を算出した。 The molecular weight of the repeating units of these titers B 2 and C 2 and the water absorbing resin D 2 (e.g., if the neutralization ratio of 75% polyacrylic acid is 88.5) from the water absorption according to the following equation calculated deteriorated soluble component amount of elution of rESIN (composition) (% by weight).
【0036】 [0036]
劣化可溶性成分溶出量(重量%)=(C 2 −B 2 )×0.005×D 2 Deterioration soluble components eluted amount (wt%) = (C 2 -B 2 ) × 0.005 × D 2
(4)荷重下吸収倍率図1に示す測定装置を用いて荷重下吸収倍率を求めた。 (4) it was determined under load absorbency using the measuring apparatus shown in under load absorbency Figure 1. 図1に示すように、測定装置は、天秤1、天秤1上に載置された所定容量の容器2、外気吸入パイプ3、導管4、ガラスフィルター6、ガラスフィルター6上に載置された測定部5からなっている。 As shown in FIG. 1, the measuring device, the balance 1, a container 2 of a predetermined capacity placed on the balance 1, air-inhaling pipe 3, measuring the conduit 4, a glass filter 6, which is placed on the glass filter 6 It is made up of part 5. 容器2は、頂部に開口部2aと、側部に開口部2bを有している。 Container 2 has an opening 2a at the top, an opening 2b on the side. 開口部2aには外気吸入パイプ3が嵌入されており、開口部2bには導管4が取り付けられている。 The opening 2a are fitted into the outside air intake pipe 3, a conduit 4 is attached to the opening 2b. また、容器2には、所定量の0.9%塩化ナトリウム水溶液(以下、生理食塩水と称す)12が入っている。 Further, the container 2, a predetermined amount of 0.9% sodium chloride aqueous solution (hereinafter referred to as physiological saline) 12 is on. 外気吸入パイプ3の下端部は、生理食塩水12中に没している。 The lower end of the air-inhaling pipe 3 is submerged in the saline 12. 外気吸入パイプ3は、容器2内の圧力をほぼ大気圧に保つために設けられている。 Air-inhaling pipe 3 is provided to keep the pressure in the container 2 substantially atmospheric pressure. 上記のガラスフィルター6は、直径55mmに形成されている。 Glass filter 6 mentioned above is formed with a diameter 55 mm. 容器2およびガラスフィルター6は、シリコーン樹脂からなる導管4によって互いに連通している。 Container 2 and the glass filter 6 communicate with each other by a conduit 4 made of silicone resin. また、ガラスフィルター6は、容器2に対する位置および高さが固定されている。 The glass filter 6, the position and height relative to the container 2 are fixed. 上記の測定部5は、濾紙7、支持円筒9、支持円筒9の底部に貼着された金網10、重り11を有している。 Measuring unit 5 described above, the filter paper 7, the supporting cylinder 9, attached to the wire mesh 10 at the bottom of the supporting cylinder 9, and a weight 11. 測定部5は、ガラスフィルター6上に、濾紙7、支持円筒9(つまり、金網10)がこの順に載置されてなっている。 Measuring unit 5, on the glass filter 6, the filter paper 7, the supporting cylinder 9 (i.e., metal gauze 10) are made is placed in this order. 金網10はステンレスからなり、その網目の大きさは400メッシュ(目開き38μm)である。 Metal gauze 10 is made of stainless steel, the size of the mesh is 400 mesh (mesh opening 38 [mu] m). 金網10の上面、すなわち、金網10と吸水性樹脂(組成物)15との接触面の高さは、外気吸入パイプ3の下端面3aの高さと等しくなるように設定されている。 The upper surface of the wire net 10, namely, the height of the contact surface between the wire mesh 10 and the water-absorbent resin (composition) 15 is set to be equal to the height of the lower end surface 3a of the air-inhaling pipe 3. 金網10上には、所定量の吸水性樹脂(組成物)15が均一に散布される。 On wire mesh 10, a predetermined amount of the water-absorbent resin (composition) 15 is uniformly spread. 重り11は、金網10、すなわち吸水性樹脂(組成物)15に対して、4.83kPaまたは1.9kPaの荷重を均一に加えることができるように、その重量が調整されている。 Weight 11, to the wire net 10, namely the water-absorbent resin (composition) 15, so that it can be added to balance the weight load 4.83kPa or 1.9 kPa, the weight is adjusted.
【0037】 [0037]
上記構成の測定装置を用いて荷重下の吸収倍率を測定した。 It was measured absorbency under load using a measurement device with the above structure. 測定方法について以下に説明する。 It will be described below measurement method.
容器2に所定量の生理食塩水12を入れる、容器2に外気吸入パイプ3を嵌入する、等の所定の準備動作を行った。 Add a predetermined amount of saline 12 in the container 2, fitting the air-inhaling pipe 3 to the container 2, it performs a predetermined preparation operation and the like. 次に、ガラスフィルター6上に濾紙7を載置した。 Then, placing the filter paper 7 on the glass filter 6. また、載置と並行して、支持円筒9内部、即ち、金網10上に、吸水性樹脂(組成物)15を0.9g均一に散布し、この吸水性樹脂(組成物)15上に重り11を載置した。 In parallel with the placement, inside the supporting cylinder 9, namely, the weight on the wire mesh 10, the water-absorbent resin (composition) 15 0.9 g was uniformly scattered in the water-absorbent resin (composition) 15 over 11 were placed. 次いで、濾紙7上に、金網10、即ち吸水性樹脂(組成物)15および重り11を載置した上記支持円筒9を、その中心部がガラスフィルター6の中心部に一致するように載置した。 Then, on the filter paper 7, the supporting cylinder 9 was placed on a wire mesh 10, i.e. water-absorbent resin (composition) 15 and the weight 11, the center portion is placed so as to coincide with the center of the glass filter 6 . 次いで、濾紙7上に支持円筒9を載置した時点から、60分間にわたって経時的に、該吸水性樹脂(組成物)15が吸収した生理食塩水の重量を、天秤1の測定値から求めた。 Then, from the time of placing the supporting cylinder 9 on the filter paper 7, with time for 60 minutes, the water absorbent resin (composition) 15 is the weight of saline absorbed was determined from measurements of the balance 1 . また、同様の操作を吸水性樹脂(組成物)15を用いないで行い、吸水性樹脂(組成物)15以外の材料が吸収した生理食塩水の重量を、天秤1の測定値から求め、これをブランク値とした。 Also conducted without using the water-absorbent resin (composition) 15 The same operation the weight of the water-absorbent resin saline (composition) other than 15 material has absorbed, calculated from the measured values ​​of the balance 1, which It was used as a blank value. 荷重下吸収倍率は以下の式より求めた。 Under load absorption capacity was calculated from the following equation.
【0038】 [0038]
荷重下吸収倍率(g/g) Under Load absorption capacity (g / g)
=(60分後の吸水量−ブランク値)/吸水性樹脂(組成物)の重量(g) = (Water absorption amount after 60 minutes - blank value) weight / water-absorbent resin (composition) (g)
(5)キレート剤の分析キレート剤を水に溶解させ、キレート剤中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を高速液体クロマトグラフィーを用い以下の条件にて分析した。 (5) Analysis chelating agent chelating agent was dissolved in water content of the nitrilotriacetic acid in the chelating agent (salt) was analyzed under the following conditions using high performance liquid chromatography.
(溶離液) 0.4mol/Lのミョウバン溶液0.3ml 、0.1N-KOH溶液450ml 、40%水酸化テトラn−ブチルアンモニウム水溶液3ml 、硫酸3ml 、水2550ml、エチレングリコール1.5ml (Eluent) 0.4 mol / L alum solution 0.3 ml, 0.1 N-KOH solution 450 ml, 40% tetra n- butylammonium aqueous 3 ml, sulfuric 3 ml, water 2550Ml, ethylene glycol 1.5ml
(カラム) メルク社製 LichroCART 250-4 Superspher 100 RP-18e(4 μm ) (Column) Merck LichroCART 250-4 Superspher 100 RP-18e (4 μm)
(流量) 1ml/分(検出器) UV258nm (Flow rate) 1 ml / min (detector) UV258nm
(インジェクション) 50μl (Injection) 50μl
(6)吸水性樹脂組成物中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量吸水性樹脂組成物1gを生理食塩水100g中1時間撹拌・濾過し、濾液中に含まれるニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を上記(5)の液体クロマトグラフィーで測定し、吸水性樹脂組成物中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を定量した。 (6) The content of the water-absorbing resin composition of the contained amount water absorbent resin composition 1g saline 100g in 1 hour stirring, filtration nitrilotriacetic acid (salt), nitrilotriacetic acid contained in the filtrate (salt) was quantified content of the determined by liquid chromatography (5), nitrilotriacetic acid (salt) water absorbent resin composition.
【0039】 [0039]
(7)吸水性樹脂組成物の経時着色の評価方法吸水性樹脂組成物(特に断りのない限り粒径600〜300μmの乾燥粉末)を内径55mmで高さ70mmのポリプロピレン製容器(株式会社テラオカ製、容量120cc、Pack−Ace)の底面に2.000g散布し、容器に蓋をせず、開放系で、タバイエスペック株式会社製の恒温恒湿機(PLATINOUSLUCIFER、形式番号PL−2G)中で70℃、80%RH雰囲気に5日間、放置した。 (7) Evaluation method the water absorbent resin composition of the coloring with time of water-absorbent resin composition polypropylene container height 70mm inner diameter 55mm (particularly dry powder having a particle size 600~300μm unless otherwise noted) (manufactured by Teraoka Ltd. , volume 120 cc, and 2.000g sprayed on the bottom surface of the Pack-Ace), without the lid on the container, in an open system, Tabai Espec Corp. of constant temperature constant humidity chamber (PLATINOUSLUCIFER, 70 in the form No. PL-2G) ℃, 5 days to 80% RH atmosphere, and allowed to stand. なお、上記吸水性樹脂組成物の単位面積当たりの散布量(0.084g/cm 2 )は高濃度コアでのモデル的な散布量である。 Incidentally, application rate per unit area of the water absorbent resin composition (0.084g / cm 2) is a model specific application rate of a high concentration core.
【0040】 [0040]
5日間後、容器中の吸水性樹脂組成物を下記粉末・ペースト試料台(30mmφ)にすべて充填して、その着色度(YI)について、日本電色工業株式会社製の分光式色差計(SZ−Σ80 COLOR MEASURING SYSTEM)を用いて、設定条件(反射測定/付属の粉末・ペースト試料台(30mmφ)/標準として粉末・ペースト用・標準丸白板NO2/30mmφ投光パイプ)によって、吸水性樹脂組成物の表面色を測定した。 After 5 days, filled all of the water absorbent resin composition in the container below the powder-paste sample stand (30 mm?), For the degree of coloration (YI), Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. of spectroscopic color difference meter (SZ -Σ80 COLOR mEASURING SYSTEM) using, by setting conditions (reflection measurement / accessory powder-paste sample stand (30 mm?) / standard as a powder, paste standard round white board NO2 / 30 mm? floodlight pipe), water-absorbing resin to measure the surface color of the object.
(8)消臭性測定(悪臭低減率評価方法) (8) deodorant measurement (bad odor reduction rate evaluation method)
口径69mm、下径63mm、高さ97mmの密閉できる容積250mlのポリプロピレン容器((株)テラオカ製の250cc Pack−Ace)中に、吸水性樹脂組成物を5g入れた。 Diameter 69 mm, lower diameter 63 mm, in the polypropylene container sealable volume 250ml Height 97 mm ((Ltd.) 250 cc Pack-Ace made by Teraoka) were placed water-absorbent resin composition 5g. 次に、悪臭成分として15重量%メチルメルカプタンナトリウム水溶液(東京化成工業株式会社製)を500倍に脱イオン水で希釈した水溶液0.5mlを添加した人工尿30gを容器に入れ、ガスが漏れないように蓋およびシールをした。 Next, place the artificial urine 30g was added an aqueous solution 0.5ml diluted with deionized water 15 wt% sodium methyl mercaptan solution as malodorous components (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) 500 times on the container, does not leak gas It was capped and sealed so. 25℃、55%RHの条件で、4時間放置後、容器内の空間にしめるメチルメルカプタン濃度を、株式会社ガステックの検知器および検知管により測定し、得られた結果をG1とした。 25 ° C., under conditions of 55% RH, after 4 hours left standing, the methyl mercaptan concentration occupying the space in the vessel, as measured by the detector and detector tube Co. Gastec, the results obtained were as G1. 検知管は、株式会社ガステックNo. Detector tube, Ltd. Gas Tech No. 70全メルカプタン(測定範囲:0.5から120ppm)を使用し、測定方法は、検知管に定められた操作に従い、以下の通りに行った。 70 All mercaptan: using (measuring range 120ppm 0.5), measurement method, following the procedures stipulated in the detector tube, was performed as follows. 検知管は、1回吸引(100ml、2分間)で使用した。 Detecting tube was used in suction once (100 ml, 2 minutes). 5ppm以下の濃度を測定する場合は、2〜10回吸引し、読み値を吸引回数で割った。 When measuring concentrations below 5ppm sucks 2-10 times, by dividing the read value by the suction of times. 使用検知管は、エチルメルカプタンで校正しているため、メチルメルカプタンに換算係数0.7(吸引回数=1)をかけて濃度を測定した。 Use sensing tube, since the calibration with ethyl mercaptan and the concentrations determined by multiplying the conversion factor 0.7 (suction number = 1) to methyl mercaptan.
【0041】 [0041]
次に、吸水性樹脂組成物と人工尿を容器に入れず、15重量%メチルメルカプタンナトリウム水溶液(東京化成工業株式会社製)を脱イオン水で500倍に希釈した水溶液0.5mlを入れた以外は、上記と同様の操作を行い、容器内の空間にしめるメチルメルカプタン濃度を測定し、得られた結果をG0とした。 Then, without a water-absorbent resin composition and the artificial urine in the container, except containing the aqueous solution 0.5ml diluted 500-fold with deionized water 15 wt% sodium methyl mercaptan solution (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) performs the same operation as above, the methyl mercaptan concentration occupying the space in the container is measured, and the results obtained were as G0.
そして、悪臭低減率を下式により算出した。 The malodour reduction rate was calculated by the following equation.
悪臭低減率(%)=(G0−G1)/G0×100 Malodor reduction rate (%) = (G0-G1) / G0 × 100
[参考例1] [Reference Example 1]
37%アクリル酸ナトリウム水溶液67.0部、アクリル酸10.2部、ポリエチレングリコールジアクリレート(平均エチレンオキサイドユニット数8)0.079部及び水22.0部を混合しモノマー水溶液を調製した。 67.0 parts of 37% sodium acrylate aqueous solution, 10.2 parts of acrylic acid, polyethylene glycol diacrylate (average ethylene oxide unit number 8) was 0.079 parts and mixing the monomer solution 22.0 parts water was prepared. バット中で前記モノマー水溶液に窒素を吹き込み溶液中の溶存酸素を0.1ppm以下とした。 The dissolved oxygen in the solution blowing nitrogen into the aqueous monomer solution in a vat was 0.1ppm or less.
【0042】 [0042]
引き続き窒素雰囲気下前記モノマー水溶液の温度を18℃に調整し、次いで5%過硫酸ナトリウム水溶液0.16部、5%2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩水溶液0.16部、0.5%L−アスコルビン酸水溶液0.15部及び0.35%過酸化水素水溶液0.17部を順番に撹拌下滴下した。 Subsequently adjusting the temperature of the aqueous monomer solution under a nitrogen atmosphere 18 ° C., and then 0.16 parts of a 5% aqueous solution of sodium persulfate, 5% 2,2'-azobis (2-amidinopropane) 2 0.16 parts of aqueous hydrochloride solution It was added dropwise under stirring in order to 0.5% L-ascorbic acid aqueous solution 0.15 parts of 0.35% aqueous hydrogen peroxide solution 0.17 parts.
過酸化水素滴下後直ちに重合が開始した。 Immediately after the polymerization hydrogen peroxide addition was started. その後、撹拌を停止し、10分後にモノマーの温度はピーク温度に達した。 Thereafter, the stirring was stopped, the temperature of the monomer reached the peak temperature 10 minutes after. ピーク温度は85℃であった。 Peak temperature was 85 ° C.. 引き続きバットを80℃の湯浴に浸し、10分間熟成した。 Continue to soak the bat in a water bath at 80 ℃, and aged for 10 minutes.
得られた透明の含水ゲルをミートチョッパーで砕き、次いで180℃で30分間乾燥した。 The resulting clear hydrogel was triturated with a meat chopper and then dried for 30 minutes at 180 ° C..
【0043】 [0043]
乾燥物を粉砕機で粉砕し、500μmの篩を通過し105μmの篩上に残るものに分級し、吸水性樹脂(A)を得た。 The dried product was pulverized with a pulverizer, and classified into those remaining on the sieve through the 500μm sieve 105 .mu.m, to obtain a water-absorbent resin (A).
吸水性樹脂(A)100部にエチレングリコールジグリシジルエーテル0.05部、プロピレングリコール1部、水3部及びイソプロピルアルコール1部からなる組成液を混合し、180℃で40分間加熱処理して、表面架橋吸水性樹脂(B)を得た。 Absorbent resin (A) ethylene glycol diglycidyl ether 0.05 parts to 100 parts, 1 part of propylene glycol, 3 parts of water and the composition solution comprising isopropyl alcohol and 1 part were mixed, and heated at 180 ° C. 40 min, to obtain a surface cross-linked water absorbent resin (B).
この表面架橋吸水性樹脂(B)の各物性について測定した結果を表1に示す。 Table 1 shows the results of measurement for various properties of the surface crosslinked water-absorbent resin (B).
[実施例1] [Example 1]
市販のジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム水溶液(固形分40%)に60%硫酸を撹拌下で加え、pHを1.8〜2に調整した。 Commercial diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium aqueous solution (40% solids) 60% sulfuric acid was added under stirring, the pH was adjusted to 1.8 to 2. この溶液をしばらく放置し、析出したジエチレントリアミン5酢酸を濾過し、純水で洗浄した後60℃で乾燥させた。 The solution while leave, the precipitated diethylenetriaminepentaacetic acid was filtered and dried at 60 ° C. After washing with pure water.
【0044】 [0044]
上記市販のジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウムは、ニトリロトリ酢酸(塩)を約5%含むものであったが、上記処理により、ジエチレントリアミン5酢酸中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量は該ジエチレントリアミン5酢酸に対して35ppmに低減されていた。 Diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium the commercially available, but was comprised of about 5% of nitrilotriacetic acid (salt), the above processing, the content of nitrilotriacetic acid and diethylenetriamine 5 acetate (salt) whereas the diethylenetriaminepentaacetic acid It had been reduced to 35ppm Te.
上記で得られたニトリロトリ酢酸(塩)含有量の低減されたジエチレントリアミン5酢酸0.002部に、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.05部、プロピレングリコール1部、水3部およびイソプロピルアルコール1部を添加してなる処理剤溶液を、参考例1で得られた吸水性樹脂(A)100部に混合し、180℃で40分間加熱処理し、吸水性樹脂組成物(1)を得た(吸水性樹脂(A)に対するジエチレントリアミン5酢酸の配合量は20ppm)。 The reduced diethylenetriaminepentaacetic 0.002 parts acetic nitrilotriacetic acid (salt) content obtained above, 0.05 parts of ethylene glycol diglycidyl ether, 1 part of propylene glycol, 3 parts of water and isopropyl alcohol 1 part additive the processing solution comprising, mixed with the water absorbent resin (a) 100 parts obtained in reference example 1 was heat treated at 180 ° C. 40 minutes to obtain water absorbent resin composition (1) (water absorption resin amount of diethylenetriaminepentaacetic acid for (a) is 20 ppm).
【0045】 [0045]
吸水性樹脂組成物(1)中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を測定したところ、該組成物に対して0.1ppm以下であり測定できなかった。 Measurement of the content of the water absorbent resin composition (1) of nitrilotriacetic acid (salt), could not be measured is lower than 0.1ppm relative to the composition. 吸水性樹脂組成物(1)の各物性について測定した結果を表1に示す。 Water absorbent resin composition results of measurement for various properties of (1) shown in Table 1.
[実施例2] [Example 2]
実施例1において処理剤溶液中のジエチレントリアミン5酢酸の量を0.01部に変更した以外は、実施例1と同様にして吸水性樹脂組成物(2)を得た(吸水性樹脂(A)に対するジエチレントリアミン5酢酸の配合量は100ppm)。 Except for changing the amount of diethylenetriaminepentaacetic acid in the treating agent solution in Example 1 to 0.01 parts in the same manner as in Example 1 to obtain water absorbent resin composition (2) (water-absorbent resin (A) the amount of diethylenetriaminepentaacetic acid is 100 ppm) with respect to.
【0046】 [0046]
吸水性樹脂組成物(2)中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を測定したところ、該組成物に対して0.1ppm以下であり測定できなかった。 Measurement of the content of the water absorbent resin composition (2) of nitrilotriacetic acid (salt), could not be measured is lower than 0.1ppm relative to the composition. 吸水性樹脂組成物(2)の各物性について測定した結果を表1に示す。 Water absorbent resin composition results of measurement for various properties of (2) shown in Table 1.
[実施例3] [Example 3]
実施例1で得られた、ニトリロトリ酢酸(塩)含有量の低減されたジエチレントリアミン5酢酸を水に溶かして、0.07%水溶液を調製した。 Obtained in Example 1, a reduced diethylenetriaminepentaacetic acid of nitrilotriacetic acid (salt) content was dissolved in water to prepare a 0.07% aqueous solution. この溶液3部を参考例1で得られた吸水性樹脂(B)100部に噴霧した後、80℃で乾燥して、吸水性樹脂組成物(3)を得た(吸水性樹脂(B)に対するジエチレントリアミン5酢酸の配合量は21ppm)。 After spraying the water-absorbent resin (B) 100 parts of the resulting solution 3 parts in Reference Example 1, and dried at 80 ° C., to obtain water absorbent resin composition (3) (water-absorbent resin (B) the amount of diethylenetriaminepentaacetic acid is 21 ppm) with respect to.
【0047】 [0047]
吸水性樹脂組成物(3)中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を測定したところ、該組成物に対して0.1ppm以下であり測定できなかった。 Measurement of the content of the water absorbent resin composition (3) of nitrilotriacetic acid (salt), could not be measured is lower than 0.1ppm relative to the composition. 吸水性樹脂組成物(3)の各物性について測定した結果を表1に示す。 Water absorbent resin composition results of measurement for various properties of (3) shown in Table 1.
[実施例4] [Example 4]
実施例3においてジエチレントリアミン5酢酸水溶液の濃度を0.5%に変更した以外は、実施例3と同様にして吸水性樹脂組成物(4)を得た(吸水性樹脂(B)に対するジエチレントリアミン5酢酸の配合量は150ppm)。 Except for changing the concentration of the diethylenetriamine pentaacetic acid aqueous solution 0.5% in Example 3, diethylenetriaminepentaacetic acid for obtain water absorbent resin composition (4) in the same manner as in Example 3 (water-absorbent resin (B) the amount of blending is 150 ppm).
吸水性樹脂組成物(4)中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を測定したところ、該組成物に対して0.1ppm以下であり測定できなかった。 Measurement of the content of the water absorbent resin composition (4) in the nitrilotriacetic acid (salt), could not be measured is lower than 0.1ppm relative to the composition. 吸水性樹脂組成物(4)の各物性について測定した結果を表1に示す。 Water absorbent resin composition results of measurement for various properties of (4) shown in Table 1.
【0048】 [0048]
[実施例5] [Example 5]
実施例1で得られた、ニトリロトリ酢酸(塩)含有量の低減されたジエチレントリアミン5酢酸を水に溶かして、0.1%水溶液を調製した。 Obtained in Example 1, a reduced diethylenetriaminepentaacetic acid of nitrilotriacetic acid (salt) content was dissolved in water to prepare a 0.1% aqueous solution.
参考例1において、重合後のゲル100部をミートチョッパーで粉砕する際に、上記の水溶液3.5部を添加した以外は、参考例1と同様に乾燥、粉砕、表面処理を行い、吸水性樹脂組成物(5)を得た(ゲル中の固形分(実質的に吸水性樹脂)に対するジエチレントリアミン5酢酸の配合量は100ppm)。 Reference Example 1, when grinding 100 parts gel after polymerization in a meat chopper, except for adding an aqueous solution 3.5 parts of the above is carried out dry in the same manner as in Example 1, grinding, surface treatment, water absorbent resin composition (5) was obtained (solid in the gel fraction (the amount of substantially diethylenetriaminepentaacetic acid for the water-absorbing resin) is 100 ppm).
吸水性樹脂組成物(5)中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を測定したところ、該組成物に対して0.1ppm以下であり測定できなかった。 Measurement of the content of the water absorbent resin composition (5) of nitrilotriacetic acid (salt), could not be measured is lower than 0.1ppm relative to the composition. 吸水性樹脂組成物(5)の各物性について測定した結果を表1に示す。 Water absorbent resin composition results of measurement for various properties of (5) shown in Table 1.
【0049】 [0049]
[実施例6] [Example 6]
実施例1で得られた、ニトリロトリ酢酸(塩)含有量の低減されたジエチレントリアミン5酢酸と、水酸化ナトリウムおよび水とを混合して、ジエチレントリアミン5酢酸4ナトリウムの35%水溶液を調製した。 Obtained in Example 1, and the reduced diethylenetriaminepentaacetic acid of nitrilotriacetic acid (salt) content, by mixing the sodium hydroxide and water to prepare a 35% aqueous solution of diethylenetriamine pentaacetic acid tetrasodium. この水溶液を水で200倍に希釈した。 The aqueous solution was diluted 200-fold with water.
この希釈溶液3部を参考例1で得られた吸水性樹脂(B)100部に噴霧混合し、80℃で加熱して、吸水性樹脂組成物(6)を得た(吸水性樹脂(B)に対するジエチレントリアミン5酢酸4ナトリウムの配合量は52.5ppm)。 Spray mixing the dilute solution 3 parts water-absorbent resin (B) 100 parts obtained in Reference Example 1, was heated at 80 ° C., to obtain water absorbent resin composition (6) (water-absorbent resin (B ) the amount of diethylenetriaminepentaacetic acid tetrasodium against the 52.5Ppm).
【0050】 [0050]
吸水性樹脂組成物(6)中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を測定したところ、該組成物に対して0.1ppm以下であり測定できなかった。 Measurement of the content of the water absorbent resin composition (6) in the nitrilotriacetic acid (salt), could not be measured is lower than 0.1ppm relative to the composition. 吸水性樹脂組成物(6)の各物性について測定した結果を表1に示す。 Water absorbent resin composition results of measurement for various properties of (6) shown in Table 1.
[実施例7] [Example 7]
実施例6で得られた希釈溶液3部、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.05部、プロピレングリコール1部、イソプロピルアルコール1部からなる処理剤溶液を、参考例1で得られた吸水性樹脂(A)100部に混合し、180℃で40分間加熱処理して、吸水性樹脂組成物(7)を得た(吸水性樹脂(A)に対するジエチレントリアミン5酢酸4ナトリウムの配合量は52.5ppm)。 Dilute solution 3 obtained in Example 6, 0.05 part of ethylene glycol diglycidyl ether, 1 part of propylene glycol, the process solution consisting of isopropyl alcohol, 1 part, the resulting water-absorbent resin in Reference Example 1 (A ) was mixed with 100 parts, by heating treatment at 180 ° C. 40 min, (to give a 7) (water-absorbent resin (a) the water absorbent resin composition amount of diethylenetriaminepentaacetic acid tetrasodium against the 52.5Ppm).
【0051】 [0051]
吸水性樹脂組成物(7)中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を測定したところ、該組成物に対して0.1ppm以下であり測定できなかった。 Measurement of the content of the water absorbent resin composition (7) in the nitrilotriacetic acid (salt), could not be measured is lower than 0.1ppm relative to the composition. 吸水性樹脂組成物(7)の各物性について測定した結果を表1に示す。 Water absorbent resin composition results of measurement for various properties of (7) shown in Table 1.
[実施例8] [Example 8]
市販のトリエチレンテトラアミン6酢酸6ナトリウム水溶液(固形分40%)に60%硫酸を撹拌下で加え、pHを1.8〜2に調整した。 Commercial triethylenetetramine 6 acetate 6 aqueous solution (40% solids) 60% sulfuric acid was added under stirring, the pH was adjusted to 1.8 to 2. この溶液をしばらく放置し、析出したトリエチレンテトラアミン6酢酸を濾過し、純水で洗浄した後60℃で乾燥させた。 The solution while leave, the precipitated triethylene tetramine 6 acid was filtered and dried at 60 ° C. After washing with pure water.
【0052】 [0052]
得られたトリエチレンテトラアミン6酢酸中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量は該トリエチレンテトラアミン6酢酸に対して20ppmであった。 Content of the resulting triethylene tetramine 6 nitrilotriacetic acid in acetic acid (salt) was 20ppm with respect to the triethylene tetramine 6 acetate.
この、ニトリロトリ酢酸(塩)の含有量の低減されたトリエチレンテトラアミン6酢酸と、水酸化ナトリウムおよび水とを混合して、トリエチレンテトラアミン6酢酸5ナトリウムの35%水溶液を調製した。 This, and reduced triethylene tetramine 6 acetate content of nitrilotriacetic acid (salt), was mixed with sodium hydroxide and water to prepare a 35% aqueous solution of triethylenetetramine 6 acetate 5 sodium. この水溶液を水で200倍に希釈した。 The aqueous solution was diluted 200-fold with water.
この希釈溶液3部を参考例1で得られた吸水性樹脂(B)100部に噴霧混合し、80℃で加熱して、吸水性樹脂組成物(8)を得た(吸水性樹脂(B)に対するトリエチレンテトラアミン6酢酸5ナトリウムの配合量は52.5ppm)。 Spray mixing the dilute solution 3 parts water-absorbent resin (B) 100 parts obtained in Reference Example 1, was heated at 80 ° C., to obtain water absorbent resin composition (8) (water-absorbent resin (B ) the amount of triethylene tetramine 6 acid pentasodium for the 52.5Ppm).
【0053】 [0053]
吸水性樹脂組成物(8)中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を測定したところ、該組成物に対して0.1ppm以下であり測定できなかった。 Measurement of the content of the water absorbent resin composition (8) in the nitrilotriacetic acid (salt), could not be measured is lower than 0.1ppm relative to the composition. 吸水性樹脂組成物(8)の各物性について測定した結果を表1に示す。 Water absorbent resin composition results of measurement for various properties of (8) shown in Table 1.
[比較例1] [Comparative Example 1]
実施例2において、ニトリロトリ酢酸(塩)の含有量の低減されたジエチレントリアミン5酢酸に代えて、市販のジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウムをそのままで溶解した水溶液を用いた他は実施例2と同様にして、比較吸水性樹脂組成物(1)を得た。 In Example 2, in place of the reduced diethylenetriaminepentaacetic acid content of nitrilotriacetic acid (salt), except for using an aqueous solution prepared by dissolving in it the commercial diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium in the same manner as in Example 2, thereby obtaining a comparative water absorbent resin composition (1).
【0054】 [0054]
比較吸水性樹脂組成物(1)中のニトリロトリ酢酸(塩)含有量は該組成物に対して5ppmであった。 Comparative water absorbent resin composition (1) nitrilotriacetic acid (salt) content in was 5ppm relative to the composition.
比較吸水性樹脂組成物(1)の各物性について測定した結果を表1に示す。 Comparative water absorbent resin composition (1) results of measurement for various physical properties are shown in Table 1.
[参考例2] [Reference Example 2]
37%アクリル酸ナトリウム水溶液76部、アクリル酸7部、ポリエチレングリコールジアクリレート(平均エチレンオキサイドユニット数8)0.05部及び水15部を混合しモノマー水溶液を調製した。 Aqueous sodium 76 parts of 37% acrylic acid, 7 parts of acrylic acid, polyethylene glycol diacrylate (average ethylene oxide unit number 8) was 0.05 parts and mixed aqueous monomer solution to 15 parts of water was prepared.
ジャケットを備えた双腕型ニーダー中で、前記モノマー水溶液に窒素を吹き込み溶液中の溶存酸素を除去した。 In a double-arm kneader equipped with a jacket, to remove dissolved oxygen in the solution with nitrogen blowing to the aqueous monomer solution. 引き続き前記モノマー水溶液の温度を22℃に調整した。 Subsequently adjusting the temperature of the aqueous monomer solution to 22 ° C..
【0055】 [0055]
次いで、撹拌しながら5%過硫酸ナトリウム水溶液1部、0.5%L−アスコルビン酸水溶液0.04部を添加した。 Then, while stirring 5% aqueous solution of sodium persulfate 1 part, it was added 0.04 parts of an aqueous solution 0.5% L-ascorbic acid. 添加後1分後にモノマー水溶液は白濁し始め温度が上昇し始めた。 The aqueous monomer solution after 1 minute after the addition the temperature begin to cloudiness began to rise. 20分後ピーク温度に達し、更に撹拌しながら20分間熟成した。 It reached 20 minutes after the peak temperature, and aged further stirring for 20 minutes. ピーク温度は94℃であった。 The peak temperature was 94 ℃.
熟成終了後得られたゲルを取り出し、170℃で65分間乾燥した。 Removed After the completion of aging the resulting gel was dried for 65 minutes at 170 ° C.. 乾燥後のポリマーを粉砕し、850μmの篩を通過し105μmの篩上に残るものに分級し吸水性樹脂(C)を得た。 Polymer after drying was pulverized to obtain classified to water absorbing resin (C) in what remains on the sieve of passing through the sieve of 850 .mu.m 105 .mu.m.
吸水性樹脂(C)100部にエチレングリコールジグリシジルエーテル0.05部、プロピレングリコール1部、水3部及びイソプロピルアルコール1部からなる組成液を混合し、180℃で40分間加熱処理して、表面架橋吸水性樹脂(D)を得た。 Absorbent resin (C) ethylene glycol diglycidyl ether 0.05 parts to 100 parts, 1 part of propylene glycol, 3 parts of water and the composition solution comprising isopropyl alcohol and 1 part were mixed, and heated at 180 ° C. 40 min, to obtain a surface cross-linked water-absorbing resin (D).
【0056】 [0056]
この表面架橋吸水性樹脂(D)の各物性について測定した結果を表1に示す。 Table 1 shows the results of measurement for various properties of the surface crosslinked water-absorbing resin (D).
[実施例9] [Example 9]
実施例1で得られた、ニトリロトリ酢酸(塩)含有量の低減されたジエチレントリアミン5酢酸と、水酸化ナトリウムおよび脱イオン水とを混合し、ジエチレントリアミン5酢酸4ナトリウムの35%水溶液を調製した。 Obtained in Example 1, and the reduced diethylenetriaminepentaacetic acid of nitrilotriacetic acid (salt) content, were mixed with sodium hydroxide and deionized water to prepare a 35% aqueous solution of diethylenetriamine pentaacetic acid tetrasodium.
この水溶液を脱イオン水で200倍に希釈し、希釈溶液3部を参考例2で得た吸水性樹脂(D)100部に噴霧混合し、80℃で加熱して、吸水性樹脂組成物(9)を得た(吸水性樹脂(D)に対するジエチレントリアミン5酢酸4ナトリウムの配合量は52.5ppm)。 The aqueous solution was diluted 200-fold with deionized water, mixed by spraying the water-absorbing resin (D) 100 parts to obtain a dilute solution 3 parts in Reference Example 2, and heated at 80 ° C., the water absorbent resin composition ( 9) was obtained the amount of diethylenetriaminepentaacetic acid tetrasodium against (the water-absorbing resin (D) is 52.5Ppm).
【0057】 [0057]
吸水性樹脂組成物(9)中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を測定したところ、該組成物に対して0.1ppm以下であり測定できなかった。 Measurement of the content of the water absorbent resin composition (9) in the nitrilotriacetic acid (salt), could not be measured is lower than 0.1ppm relative to the composition. 吸水性樹脂組成物(9)の各物性について測定した結果を表1に示す。 Water absorbent resin composition results of measurement for various properties of (9) shown in Table 1.
[比較例2] [Comparative Example 2]
実施例1で用いた、市販のジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム水溶液を脱イオン水で200倍に希釈した。 Used in Example 1 was diluted commercial diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium aqueous solution 200-fold with deionized water. この希釈溶液3部を参考例2で得た吸水性樹脂(D)100部に噴霧混合し、80℃で加熱して比較吸水性樹脂組成物(2)を得た。 The diluted solution 3 parts spray mixed with the water-absorbing resin (D) 100 parts obtained in Reference Example 2, was obtained by heating at 80 ° C. comparative water absorbent resin composition (2).
【0058】 [0058]
比較吸水性樹脂組成物(2)中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量は、該組成物に対して3ppmであった。 The content of the comparative water absorbent resin composition (2) of nitrilotriacetic acid (salt) was 3ppm to said composition. 比較吸水性樹脂組成物(2)の各物性について測定した結果を表1に示す。 Comparative water absorbent resin composition (2) results of measurement for various physical properties are shown in Table 1.
〈耐光性の比較〉: <Comparison of light fastness>:
実施例9で得た吸水性樹脂組成物(9)、比較例2で得た比較吸水性樹脂組成物(2)、および参考例2で得た吸水性樹脂(D)各1gを、ポリプロピレン製の容器中で脱イオン水100gに膨潤させた。 The water absorbent resin composition obtained in Example 9 (9), comparative water absorbent resin composition obtained in Comparative Example 2 (2), and a water-absorbing resin (D) each 1g obtained in Reference Example 2, made of polypropylene It was swollen in a container of deionized water 100 g. 容器に蓋をし、日当たりの良い窓の内側に5日間放置した。 And the lid to the container, was left on the inside of the sunny window for five days.
【0059】 [0059]
5日間放置後、ゲルを900mlの脱イオン水中に分散させ、溶出した可溶分を脱イオン水でリンスした。 After standing for 5 days, the gel was dispersed in deionized water 900 ml, was rinsed eluted soluble content with deionized water. 1時間撹拌した後に濾紙で濾過し、得られた濾液をコロイド滴定により滴定して、各吸水性樹脂(組成物)から溶出した可溶分量(%)を求めた。 Filtered through filter paper After stirring for 1 hour, the resulting filtrate was titrated by colloid titration to determine the extractable content eluted from the water-absorbent resin (composition) (%). この可溶分量(%)が少ない程、耐光性が高い。 The higher the extractable content (%) is less, the high light fastness. その結果は以下のとおりであった。 The results were as follows.
吸水性樹脂組成物(9) 32% The water absorbent resin composition (9) 32%
比較吸水性樹脂組成物(2) 50% Comparative water absorbent resin composition (2) 50%
吸水性樹脂(D) 50% Water-absorbing resin (D) 50%
以上の結果より、ニトリロトリ酢酸(塩)を多く含むアミノ酢酸系キレート剤では耐光性を向上させることができないが、ニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を低減させることで耐光性を向上させることができることがわかる。 These results can not be improved light resistance by amino acid-based chelating agent containing a large amount of nitrilotriacetic acid (salt), it can improve the light resistance by reducing the content of nitrilotriacetic acid (salt) It is seen.
【0060】 [0060]
[実施例10] [Example 10]
実施例1で得られた、ニトリロトリ酢酸(塩)の含有量の低減されたジエチレントリアミン5酢酸と、水酸化ナトリウムおよび脱イオン水とを混合して、ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウムの40%水溶液を調製した。 Obtained in Example 1, and the reduced diethylenetriaminepentaacetic acid content of nitrilotriacetic acid (salt), was mixed with sodium hydroxide and deionized water to prepare a 40% aqueous solution of diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium .
得られたジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム水溶液(固形分40%)に60%硫酸を撹拌下で加え、pHを1.8〜2に調整した。 Obtained diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium aqueous solution (40% solids) in 60% sulfuric acid was added under stirring, the pH was adjusted to 1.8 to 2. この溶液をしばらく放置し、析出したジエチレントリアミン5酢酸を濾過し、純水で洗浄した後60℃で乾燥させた。 The solution while leave, the precipitated diethylenetriaminepentaacetic acid was filtered and dried at 60 ° C. After washing with pure water.
【0061】 [0061]
得られたジエチレントリアミン5酢酸中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量は該ジエチレントリアミン5酢酸に対して0.1ppm以下であり、測定できなかった。 Content of the resulting diethylenetriaminepentaacetic nitrilotriacetic acid in acetic acid (salt) is lower than 0.1ppm relative to the diethylenetriaminepentaacetic acid, it could not be measured.
上記で得られた、ニトリロトリ酢酸(塩)含有量の低減されたジエチレントリアミン5酢酸と、水酸化ナトリウムおよび脱イオン水とを混合して、ジエチレントリアミン5酢酸4ナトリウムの35%水溶液を調製した。 Obtained above, and the reduced diethylenetriaminepentaacetic acid of nitrilotriacetic acid (salt) content, by mixing the sodium hydroxide and deionized water to prepare a 35% aqueous solution of diethylenetriamine pentaacetic acid tetrasodium. この水溶液を脱イオン水で200倍に希釈した。 The aqueous solution was diluted 200-fold with deionized water.
この希釈溶液3部を、参考例1で得られた吸水性樹脂(B)100部に噴霧混合し、80℃で加熱して、吸水性樹脂組成物(10)を得た(吸水性樹脂(B)に対するジエチレントリアミン5酢酸4ナトリウムの配合量は52.5ppm)。 The diluted solution 3 parts, sprayed and mixed into the water-absorbent resin (B) 100 parts obtained in Reference Example 1, was heated at 80 ° C., to obtain water absorbent resin composition (10) (water-absorbent resin ( the amount of diethylenetriaminepentaacetic acid tetrasodium for B) is 52.5ppm).
【0062】 [0062]
吸水性樹脂組成物(10)中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を測定したところ、該組成物に対して0.1ppm以下であり測定できなかった。 Measurement of the content of the water absorbent resin composition (10) in the nitrilotriacetic acid (salt), could not be measured is lower than 0.1ppm relative to the composition. 吸水性樹脂組成物(10)の各物性について測定した結果を表2に示す。 Water absorbent resin composition results of measurement for various properties of (10) shown in Table 2.
[実施例11] [Example 11]
実施例10において、参考例1で得られた吸水性樹脂(B)の代わりに参考例2で得られた吸水性樹脂(D)を用いた以外は、実施例10と同様にして吸水性樹脂組成物(11)を得た(吸水性樹脂(D)に対するジエチレントリアミン5酢酸4ナトリウムの配合量は52.5ppm)。 In Example 10, except for using the water-absorbing resin obtained in Reference Example 1 water-absorbent resin obtained in Reference Example 2 in place of (B) (D), the water-absorbent resin in the same manner as in Example 10 composition (11) was obtained (amount of diethylenetriaminepentaacetic acid tetrasodium for the water-absorbing resin (D) is 52.5Ppm).
【0063】 [0063]
吸水性樹脂組成物(11)中のニトリロトリ酢酸(塩)の含有量を測定したところ、該組成物に対して0.1ppm以下であり測定できなかった。 Measurement of the content of the water absorbent resin composition (11) in the nitrilotriacetic acid (salt), could not be measured is lower than 0.1ppm relative to the composition. 吸水性樹脂組成物(11)の各物性について測定した結果を表2に示す。 Water absorbent resin composition results of measurement for various properties of (11) shown in Table 2.
[実施例12] [Example 12]
200倍に希釈した水溶液中に、市販の水溶性消臭剤(ツバキ科植物の葉抽出物15%水溶液)を16.7%存在するように調製し、得られた水溶液3部を参考例1で得られた吸水性樹脂(B)100部に噴霧混合し、80℃で加熱、その後、無機粉末として二酸化ケイ素(日本アエロジル社製;アエロジル200)を0.5%添加した以外は、実施例10における吸水性樹脂組成物(10)の製法と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物(12)を得た。 In an aqueous solution diluted 200-fold, prepared as commercially available water-soluble deodorant (the leaf extract 15% aqueous solution of Theaceae plants) present 16.7%, an aqueous solution 3 parts of the obtained Reference Example 1 mixed by spraying the water-absorbent resin (B) 100 parts obtained in, heated at 80 ° C., then, silicon dioxide as an inorganic powder (manufactured by Nippon Aerosil Co., Aerosil 200) except for adding 0.5%, the example the same procedure as preparation of the water-absorbent resin composition (10) in 10, to obtain water absorbent resin composition (12).
【0064】 [0064]
[実施例13] Example 13
200倍に希釈した水溶液中に、市販の水溶性消臭剤(ツバキ科植物の葉抽出物15%水溶液)を16.7%存在するように調製し、得られた水溶液3部を参考例2で得られた吸水性樹脂(D)100部に攪拌混合した以外は、実施例11における吸水性樹脂組成物(11)の製法と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物(13)を得た。 In an aqueous solution diluted 200-fold, prepared as commercially available water-soluble deodorant (the leaf extract 15% aqueous solution of Theaceae plants) present 16.7%, an aqueous solution 3 parts of the obtained Reference Example 2 obtained except for stirring and mixing the water-absorbent resin (D) 100 parts of the obtained, the same operation and preparation of the water-absorbent resin composition (11) in example 11, the water absorbent resin composition (13) It was.
[実施例14] [Example 14]
200倍に希釈した水溶液中に、市販の水溶性消臭剤(大洋香料製;オークリーンEX)を16.7%存在するように調製し、得られた水溶液3部を参考例1で得られた吸水性樹脂(B)100部に噴霧混合した以外は、実施例10における吸水性樹脂組成物(10)の製法と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物(14)を得た。 In an aqueous solution diluted 200-fold, commercially available water-soluble deodorant (made by Taiyo perfumes; O Clean EX) was prepared so that there 16.7%, obtained the 3 parts of an aqueous solution obtained in Reference Example 1 and except that mixed by spraying the water-absorbent resin (B) 100 parts, the same operation and preparation of the water-absorbent resin composition (10) in example 10 to obtain the water absorbent resin composition (14).
【0065】 [0065]
[実施例15] [Example 15]
実施例10で得られた吸水性樹脂組成物(10)100部に対し、市販の水溶性消臭剤(アイコー株式会社製;エポリオン)を0.5%添加混合し、吸水性樹脂組成物(15)を得た。 To practice the water absorbent resin composition obtained in Example 10 (10) 100 parts of a commercially available water-soluble deodorant (Aiko Co.; Eporion) were mixed added 0.5%, the water absorbent resin composition ( 15) was obtained.
【0066】 [0066]
【表1】 [Table 1]
【0067】 [0067]
【表2】 [Table 2]
【0068】 [0068]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明の吸水性樹脂組成物は、アミノ酢酸系キレート剤を含み、しかも、ニトリロトリ酢酸(塩)の含有量が非常に少ないため、耐尿性に優れており、しかも耐光性に優れ、着色が少なく、かつ安全性の高いものである。 Water-absorbing resin composition of the present invention comprises an amino acid-based chelating agent, moreover, since the content of nitrilotriacetic acid (salt) is very small, has excellent urine resistance, yet excellent light resistance, coloration small and those high safety. 水溶性消臭剤をも含む場合には尿等を吸った場合の問題点を解消することも出来る。 It is also possible that in the case also contains a water-soluble deodorant is to solve the problems in the case of smoking such as urine. 本発明の吸水性樹脂組成物は、しかも、優れた無荷重下吸収倍率、劣化可溶性成分溶出量および荷重下吸収倍率を示す。 Water-absorbing resin composition of the present invention, moreover, show excellent without load under absorbency, deterioration soluble components eluted amount and under load absorbency.
【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
【図1】 荷重下吸収倍率の測定装置である。 1 is a measuring device under load absorbency.
【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS
1 天秤2 容器2a 開口部2b 開口部3 外気吸入パイプ4 導管5 測定部6 ガラスフィルター7 濾紙9 支持円筒10 金網11 重り12 生理食塩水15 吸水性樹脂(組成物) 1 balance 2 container 2a opening 2b opening 3 air-inhaling pipe 4 conduit 5 measuring unit 6 glass filter 7 filter paper 9 supporting cylinder 10 wire mesh 11 weight 12 saline 15 water-absorbent resin (composition)

Claims (14)

  1. 吸水性樹脂と、ジエチレントリアミン5酢酸、トリエチレンテトラアミン6酢酸およびこれらのアルカリ金属塩から選ばれる少なくとも1種のアミノ酢酸系キレート剤とを含む粒子状の吸水性樹脂組成物であって、前記吸水性樹脂がアクリル酸および/またはその塩からなる群から選ばれる単量体成分を主成分とする親水性単量体を重合することにより得られるポリアクリル酸部分中和物架橋体であり、前記アミノ酢酸系キレート剤の配合量が前記吸水性樹脂に対して20ppm以上であり、かつ、前記組成物中のニトリロトリ酢酸およびその塩の含有量が前記組成物に対して0.5ppm以下である、ことを特徴とする、吸水性樹脂組成物。 A water-absorbing resin, a diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetramine 6 acid and particulate water-absorbing resin composition comprising at least one amino acid chelating agent selected from alkali metal salts thereof, wherein water rESIN is partially neutralized polyacrylic acid crosslinked body obtained by polymerizing a hydrophilic monomer composed mainly of monomer component selected from the group consisting of acrylic acid and / or salts thereof, wherein and the amount of amino acid-based chelating agent is 20ppm or more with respect to the water-absorbent resin, and is 0.5ppm or less relative to the content of nitrilotriacetic acid and salts thereof in the composition is the composition, wherein the water absorbent resin composition.
  2. 着色度が26以下である、請求項1に記載の吸水性樹脂組成物。 Degree coloration is 26 or less, the water-absorbing resin composition of claim 1.
  3. 0.9重量%塩化ナトリウム水溶液に対する無荷重下吸収倍率が30g/g以上、劣化可溶性成分溶出量が20重量%以下、0.9重量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPa荷重下吸収倍率が28g/g以上である、請求項1 または2に記載の吸水性樹脂組成物。 0.9 wt% free absorbency under load ratio to the sodium chloride solution is 30 g / g or more, deterioration soluble component eluted amount 20 wt% or less, 0.9 wt% 1.9 kPa Absorbency Under Load ratio to sodium chloride aqueous solution 28 g / g or more, according to claim 1 or the water absorbent resin composition according to 2.
  4. 前記吸水性樹脂粒子の表面近傍がさらに架橋されている、請求項1からまでのいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。 The vicinity of the surface of the water absorbent resin particles are further crosslinked water-absorbing resin composition according to any one of claims 1 to 3.
  5. 重量平均粒子径が100〜600μmの範囲内である、請求項1からまでのいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。 It is within the weight average particle diameter of 100~600Myuemu, water-absorbing resin composition according to any one of claims 1 to 4.
  6. 水溶性消臭剤をも配合してなる、請求項1からまでのいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。 It made be added a water-soluble deodorant, the water absorbent resin composition according to any one of claims 1 to 5.
  7. 悪臭低減率が40%以上である、請求項に記載の吸水性樹脂組成物。 Malodor reduction rate is 40% or more, the water absorbent resin composition according to claim 6.
  8. 請求項1からまでのいずれかに記載の吸水性樹脂組成物を含んでなる衛生材料である、吸収物品。 A sanitary material comprising the water-absorbent resin composition according to any one of claims 1 to 7, the absorbent article.
  9. 前記吸水性樹脂組成物および繊維基材を含む吸収層と、透液性を有する表面シートと、不透液性を有する背面シートとを備え、前記吸水性樹脂組成物と前記繊維基材の合計量に対する前記吸水性樹脂組成物の重量比が0.3〜1.0の範囲である、請求項に記載の吸収物品。 The total of the absorption layer containing a water absorbent resin composition and fibrous base material, the surface sheet having liquid permeability, and a back sheet having liquid-impervious, the fibrous base material and the water absorbent resin composition the weight ratio of the water absorbent resin composition relative to the amount is in the range of 0.3 to 1.0, absorbent article according to claim 8.
  10. アクリル酸および/またはその塩からなる群から選ばれる単量体成分を主成分とする親水性単量体を重合することにより得られるポリアクリル酸部分中和物架橋体である吸水性樹脂と、ジエチレントリアミン5酢酸、トリエチレンテトラアミン6酢酸およびこれらのアルカリ金属塩から選ばれる少なくとも1種のアミノ酢酸系キレート剤とを含む粒子状の吸水性樹脂組成物の製造方法であって、前記アミノ酢酸系キレート剤を20ppm以上配合し、かつ、前記組成物中のニトリロトリ酢酸およびその塩の含有量を前記組成物に対して0.5ppm以下に低減させる、ことを特徴とする、吸水性樹脂組成物の製造方法。 A water-absorbent resin is a partially neutralized polyacrylic acid crosslinked body obtained by polymerizing a hydrophilic monomer composed mainly of monomer component selected from the group consisting of acrylic acid and / or salts thereof, diethylenetriaminepentaacetic acid, a process for the preparation of triethylenetetramine 6 acid and particulate water-absorbing resin composition comprising at least one amino acid chelating agent selected from alkali metal salts thereof, wherein amino acid-based the chelating agent is blended more than 20 ppm, and the 0.5ppm reduces below nitrilotriacetic acid and its content of salts in the composition relative to the composition, characterized in that, the water absorbent resin composition Production method.
  11. 前記アミノ酢酸キレート剤に対する前記ニトリロトリ酢酸およびその塩の含有量が1000ppm以下である、請求項10に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。 Manufacturing method of the content of the nitrilotriacetic acid and its salts for the amino acid chelating agent is 1000ppm or less, the water-absorbent resin composition according to claim 10.
  12. 前記アミノ酢酸系キレート剤は、ニトリロトリ酢酸および/またはその塩を含むアミノ酢酸系キレート剤水溶液をpH1〜3に調整して沈殿物として分離回収したものである、請求項10または11に記載の製造方法。 The amino acid-based chelating agent is obtained by separating and collecting the precipitate by adjusting the amino acid chelating agent aqueous solution containing nitrilotriacetic acid and / or its salt pH 1-3, manufacture of claim 10 or 11 Method.
  13. 吸水性樹脂の表面近傍を架橋処理する工程を含む、請求項10から12までのいずれかに記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。 Comprising the step of crosslinking the surface vicinity of the water-absorbent resin production process for a water-absorbent resin composition according to any one of claims 10 to 12.
  14. 前記アミノ酢酸系キレート剤は、表面架橋処理時または表面架橋処理後に添加する、請求項10から13までのいずれかに記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。 The amino acid-based chelating agent is added after the surface cross-linking treatment or during the surface cross-linking treatment, the production method of the water-absorbent resin composition according to any one of claims 10 to 13.
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