JP4298380B2 - Water-absorbing agent composition, method for producing the same, absorbent body and absorbent article - Google Patents

Water-absorbing agent composition, method for producing the same, absorbent body and absorbent article Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は吸水剤組成物およびその製造方法並びに吸収体および吸収性物品に関するものである。さらに詳しくは、紙おむつや生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料の吸収体中に用いた場合に、特に優れた消臭性能と安定した吸収特性を有し、上記衛生材料に、特に優れた消臭性能と優れた吸収特性を付与できる吸水剤組成物およびその製造方法並びに吸収体および吸収性物品に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、吸水性樹脂は体液(尿や血液)を吸収させることを目的として、紙おむつや生理用ナプキン、失禁パット等の衛生材料(吸収物品)において、その構成材料の一つ(主要な構成材料)として幅広く利用されている。
【0003】
上記吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、カルボキシメチルセルロース架橋体、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、カチオン性モノマーの架橋体、架橋イソブチレン−マレイン酸共重合体、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸の架橋体等が知られている。
【0004】
従来から上記の吸水性樹脂に望まれる吸水特性としては、体液等の水性液体に接した際の高い吸収倍率、優れた吸収速度、通液性、膨潤ゲルのゲル強度、水性液体を含んだ基材から水を吸い上げる吸引量等が唱えられている。
【0005】
また、これら吸収特性のみならず、おむつ、特に大人用のおむつなどに用いられる吸水性樹脂には消臭という付加機能も望まれている。
【0006】
そこで、これら吸収特性に加え、従来より吸水性樹脂に消臭性、抗菌性の化合物を加えることにより樹脂に付加機能を持たせる試みも種々検討されている。
【0007】
吸水性樹脂に消臭性を付与する試みとしては、各種の消臭剤や抗菌剤との組み合わせが提案されている。例えば、特許文献1には吸水性樹脂とツバキ科植物の葉抽出物とからなる吸水性樹脂組成物(吸水剤)が記載されている。特許文献2には針葉樹木抽出エキスと特定の性能を有した吸水性樹脂とを含む吸水性樹脂組成物が記載されている。特許文献3には吸水性樹脂の内部にゼオライト粒子が分散された消臭性吸水性樹脂組成物が記載されている。特許文献4にはわさび抽出物、からし抽出物、またはイソチオシアン酸アリルの少なくとも1種のパウダーと、該パウダーの抗菌消臭作用を持続させる持続剤として吸水ゲル化剤を備えてなる持続性抗菌消臭剤が記載されている。特許文献5には吸水性樹脂とアンモニア産生菌に対して抗菌機能を有する化合物と、アンモニアに対して中和能または、中和能および吸着能を有する薬剤とからなる粉末状の消臭性/抗菌性吸水性樹脂組成物が記載されている。さらに、特許文献6には特定の吸水性樹脂に水溶性消臭剤を含んだ吸水性樹脂組成物等が記載されている。
【0008】
さらに、吸水性樹脂を用いた吸収物品に消臭性を付与する試みも知られ、特許文献7には製茶および吸水性樹脂を含んでなる吸収性物品が記載され、特許文献8には吸水性樹脂に塩化ベンザルコニウムおよび/またはグルコン酸クロルヘキシジンを含有した樹脂を含む使い捨ておむつが記載されている。
【0009】
さらに、吸水性樹脂に消臭性、抗菌性の化合物を加えることにより樹脂に付加機能を持たせる、上記以外の試みとして、吸水性樹脂に揮発性モノテルペン系化合物を主成分としてなる水性エマルジョンを吸収させて得られるゲル状殺虫剤(特許文献9)、抗菌剤を揮発性溶剤に溶解もしくは分散させた液を吸水性樹脂に付着させた後に、揮発性溶剤を除去し、吸水性樹脂表面に抗菌性被膜を設けた抗菌性樹脂組成物の製造方法(特許文献10)、抗菌性を付与したリン酸塩を含有する吸水性樹脂(特許文献11、特許文献12)、吸水性樹脂とタンニン酸(塩)と複合ケイ酸塩化合物とからなる吸水性樹脂組成物(特許文献13)、吸水性樹脂にグレープフルーツ種子および/またはハーブから抽出された天然抗菌成分を内臓あるいは担持させてなる吸水性樹脂組成物(特許文献14)、植物粉末と表面処理された吸水性樹脂とを含み、悪臭除去指数が180以上である粒子状吸水性樹脂組成物(特許文献15)、吸水性樹脂にシクロデキストリンおよび/またはシクロデキストリン誘導体を共有結合および/またはイオン結合で結合させてなる吸水性樹脂組成物(特許文献16)、吸水性樹脂と銀塩もしくはコロイド状の銀とからなる吸水性樹脂組成物(特許文献17)等が知られている。
【0010】
【特許文献1】
特開昭60−158861号公報(公開日:1985年8月20日)
【0011】
【特許文献2】
特開平11−241030号公報(公開日:1999年9月7日)
【0012】
【特許文献3】
特開平8−176338号公報(公開日:1996年7月9日)
【0013】
【特許文献4】
特開2000−51399号公報(公開日:2000年2月22日)
【0014】
【特許文献5】
特開2000−79159号公報(公開日:2000年3月21日)
【0015】
【特許文献6】
特開2001−234087号公報(公開日:2001年8月21日)
【0016】
【特許文献7】
特開平2−41155号公報(公開日:1990年2月9日)
【0017】
【特許文献8】
特開昭63−135501号公報(公開日:1988年6月7日)
【0018】
【特許文献9】
特開平4−139104号公報(公開日:1992年5月13日)
【0019】
【特許文献10】
特開平3−59075号公報(公開日:1991年3月14日)
【0020】
【特許文献11】
特開平5−179053号公報(公開日:1993年7月20日)
【0021】
【特許文献12】
特開平7−165981号公報(公開日:1995年6月27日)
【0022】
【特許文献13】
特開平11−116829号公報(公開日:1999年4月27日)
【0023】
【特許文献14】
特開平9−208787号公報(公開日:1997年8月12日)
【0024】
【特許文献15】
特開2002−285021号公報(公開日:2002年10月3日)
【0025】
【特許文献16】
国際公開第99/64485号パンフレット(公開日:1999年
12月16日)
【0026】
【特許文献17】
国際公開第01/41819号パンフレット(公開日:2001年
6月14日)
【0027】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、一般にいう消臭剤は臭気成分を化学反応あるいは吸着してある程度の消臭作用を示すものの、尿の不快臭の消臭に対してはあまり効果が確認されず、また微生物や菌類による有機物の分解や腐敗を抑制することができないものであった。一方、一般にいう抗菌剤は分解や腐敗による悪臭の発生は抑制できるものの、排泄直後の尿臭の消臭に対してはあまり効果が確認されないものであった。また、通常吸水性樹脂に一般にいう消臭性のある化合物を添加しただけでは、このような吸水性樹脂を紙おむつ等の吸収性物品に用いた場合は、おむつ全体への消臭性能の付与が十分に行われない場合があった。
【0028】
このため、上記、消臭性を改善する従来の方法では、実使用に十分な効果を発揮することができない場合があり、従来の方法で得られた吸水性樹脂を用いた吸収性物品について、充分とはいえなかった。
【0029】
また、吸収性物品等に使用するため、消臭性能の付与は安全性の高いものが常に望まれている。
【0030】
従って本発明の目的は、おむつ等の吸収性物品に使用した(組み込んだ)場合に、優れた消臭性能と吸収特性を有し、上記吸収性物品に優れた消臭性能と優れた吸収特性を付与できる吸水剤組成物およびその製造方法並びに吸収体および吸収性物品を提供することにある。また、本発明のさらなる目的は、安全性が高く、おむつ等の吸収性物品に組み込んだ場合に、優れた消臭性能と吸収特性を有し、上記吸収性物品に優れた消臭性能と優れた吸収特性を付与できる吸水剤組成物およびその製造方法並びに吸収体および吸収性物品を提供することにある。
【0031】
【課題を解決するための手段】
本願発明者らは吸水剤をおむつ等の吸収性物品に組み入れた場合の優れた消臭性能と優れた吸収特性という観点から鋭意検討した。その結果、特定の植物成分と、表面部分および/またはその近傍が架橋剤により表面処理された吸水性樹脂、および/または、特定の物性を有する吸水性樹脂とを組み合わせてなる吸水剤組成物により、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0032】
上記特定の植物成分とは、ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分であり、そのなかでも、本発明に係る特定の植物成分としては、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物(すなわち、半発酵茶の抽出物および発酵茶の抽出物からなる群より選ばれる少なくとも1種のポリフェノール)が特に好ましく、本願発明者らの検討によれば、例えば、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物と、表面処理された吸水性樹脂および/または特定の物性を有する吸水性樹脂とを組み合わせ、特定の性能を付与することにより、上記目的が達成できることを見出した。
【0033】
また、本願発明者らは、吸水剤組成物をおむつ等の吸収性物品に組み入れた場合の優れた消臭性能と優れた吸収特性という観点から鋭意検討した結果、(1)特定の中和率、(2)特定の粒子径、および、(3)特定の植物成分という3つの特性を兼ね備えた粒子状の吸水剤組成物(粒子状の吸水性樹脂組成物)において上記目的が達成できることを見出した。
【0034】
すなわち、本発明の吸水剤組成物は、上記の課題を解決するために、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物と、表面部分および/またはその近傍が架橋剤により表面処理された吸水性樹脂とを含むことを特徴としている。
【0035】
また、本発明の吸水剤組成物は、上記の課題を解決するために、上記構成に加えて、0.90質量%生理食塩水に対する無加圧下で60分の吸収倍率が25g/g以上60g/g以下、加圧下吸引指数が14g/g以上、吸収速度が60秒以下であることを特徴としている。
【0036】
さらに、本発明の吸水剤組成物は、上記の課題を解決するために、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物と吸水性樹脂とを含み、0.90質量%生理食塩水に対する無加圧下で60分の吸収倍率が25g/g以上60g/g以下、加圧下吸引指数が14g/g以上、吸収速度が60秒以下であることを特徴としている。
【0037】
また、本発明の吸水剤組成物は、上記の課題を解決するために、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とする粒子状の吸水剤組成物であって、当該吸水剤組成物は、(1)酸基の全モル量の1/3以上4/5未満が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、(3)半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を含有することを特徴としている。
【0038】
本発明の吸水剤組成物は、上記の課題を解決するために、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とする粒子状の吸水剤組成物であって、当該吸水剤組成物は、(1)酸基の全モル量の1/3以上3/4未満が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、(3)ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)を含有することを特徴としている。
【0039】
本発明の吸水剤組成物は、上記の課題を解決するために、上記吸水剤組成物において、上記植物成分(B)が、ツバキ科の植物に含まれる植物成分から選ばれることを特徴としている。
【0040】
本発明の吸水剤組成物は、上記の課題を解決するために、上記吸水剤組成物において、上記植物成分(B)が、タンニン、タンニン酸、五倍子、没食子および没食子酸からなる群より選ばれる少なくとも1種のポリフェノールを含有することを特徴としている。
【0041】
本発明の吸水剤組成物は、上記の課題を解決するために、上記の各吸水剤組成物において、酸基の全モル量の1/3から2/3が中和されていることを特徴としている。
【0042】
本発明の吸水剤組成物は、上記の課題を解決するために、上記の各構成に加えて、0.90質量%生理食塩水に対する無加圧下で60分の吸収倍率が30g/g以上で、且つ0.90質量%生理食塩水に対する1.9kPaで60分の拡散吸収倍率が24g/g以上であることを特徴としている。
【0043】
本発明の吸水剤組成物は、上記の課題を解決するために、上記の各構成に加えて、無機微粒子をさらに含むことを特徴としている。
【0044】
本発明の吸水剤組成物は、上記の課題を解決するために、上記の各吸水剤組成物において、上記吸水性樹脂(A)の表面部分および/またはその近傍が架橋剤により表面処理されていることを特徴としている。
【0045】
本発明の吸水剤組成物の製造方法は、上記の課題を解決するために、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とし、(1)酸基の全モル量の1/3以上3/4未満が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、(3)ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)を含有する粒子状の吸水剤組成物の製造方法であって、酸基含有不飽和単量体を重合して、架橋構造を有し且つ酸基の全モル量の1/3以上3/4未満が中和された吸水性樹脂を得る工程と、得られた吸水性樹脂の粒度を、850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上となるように調整する工程と、粒度を調整した吸水性樹脂と、ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)とを混合する工程とを含むことを特徴としている。
【0046】
また、本発明の吸収体は、上記の課題を解決するために、本発明に係る上記吸水剤組成物の何れかを含むことを特徴としている。
【0047】
本発明の吸収体は、上記の課題を解決するために、上記の構成に加えて、親水性繊維をさらに含むことを特徴としている。
【0048】
本発明の吸収体は、上記の課題を解決するために、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とする粒子状の吸水剤組成物、および、親水性繊維を含む吸収体であって、上記吸水剤組成物は、(1)酸基の全モル量の1/3以上4/5未満が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、当該吸収体は、(3)半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を含有することを特徴としている。
【0049】
本発明の吸収体は、上記の課題を解決するために、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とする粒子状の吸水剤組成物、および、親水性繊維を含む吸収体であって、上記吸水剤組成物は、(1)酸基の全モル量の1/3以上3/4未満が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、当該吸収体は、(3)ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)を含有することを特徴としている。
【0050】
本発明の吸収体は、上記の課題を解決するために、上記の各吸収体において、上記吸水剤組成物は、酸基の全モル量の1/3から2/3が中和されていることを特徴としている。
【0051】
本発明の吸収体は、上記の課題を解決するために、上記の各構成に加えて、上記吸水剤組成物が、0.90質量%生理食塩水に対する無加圧下で60分の吸収倍率が30g/g以上であり、且つ0.90質量%生理食塩水に対する1.9kPaで60分の拡散吸収倍率が24g/g以上を満たすことを特徴としている。
【0052】
本発明の吸収性物品は、上記の課題を解決するために、本発明に係る上記吸収体の何れかと、液透過性を有する表面シート、および液不透過性を有する背面シートを備えることを特徴としている。
【0053】
【発明の実施の形態】
上述したように、本願発明者らは、おむつ等の吸収性物品に使用した(組み込んだ)場合に、優れた消臭性能と吸収特性を有し、上記吸収性物品に優れた消臭性能と優れた吸収特性を付与できる吸水剤組成物およびその製造方法並びに吸収体および吸収性物品、特に、安全性が高く、おむつ等の吸収性物品に組み込んだ場合に、優れた消臭性能と吸収特性を有し、上記吸収性物品に優れた消臭性能と優れた吸収特性を付与できる吸水剤組成物およびその製造方法並びに吸収体および吸収性物品を提供すべく鋭意検討した結果、特定の植物成分と、表面部分および/またはその近傍が架橋剤により表面処理された吸水性樹脂、および/または、特定の物性を有する吸水性樹脂とを組み合わせてなる吸水剤組成物、好適には、(1)特定の中和率、(2)特定の粒子径、および、(3)特定の植物成分という3つの特性を兼ね備えた吸水剤組成物により、上記目的が達成できることを見出した。
【0054】
より具体的には、本願発明者らは、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物と、表面処理された吸水性樹脂および/または特定の物性を有する吸水性樹脂とを組み合わせ、特定の性能を付与することにより、上記目的が達成できることを見出した。また、本願発明者らは、上記吸水性樹脂が、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)であり、該吸水性樹脂(A)と半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物とを組み合わせてなる吸水剤組成物が、該吸水性樹脂(A)を主成分とする粒子状の吸水剤組成物(粒子状の吸水性樹脂組成物)であり、特定の中和率並びに特定の粒子径を有していることがより望ましいことを見出した。
【0055】
また、本願発明者らは、さらに鋭意検討した結果、得られる吸水剤組成物が、上記吸水性樹脂(A)を主成分とする粒子状の吸水剤組成物(粒子状の吸水性樹脂組成物)であり、特定の中和率並びに特定の粒子径を有していれば、当該吸水剤組成物が、植物成分として、上記半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物以外の植物成分、具体的には、ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物以外の植物成分を含む場合であっても、おむつ等の吸収性物品に使用した(組み込んだ)場合に、優れた消臭性能と吸収特性を有し、上記吸収性物品に優れた消臭性能と優れた吸収特性を付与できることを見出した。すなわち、本願発明者らは、(1)特定の中和率、(2)特定の粒子径、および、(3)特定の植物成分という3つの特性を兼ね備えた粒子状の吸水剤組成物(粒子状の吸水性樹脂組成物)においても上記目的が達成できることを見出した。
【0056】
以下に、本発明について詳しく説明する。
【0057】
〔実施の形態1〕
まず、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物と、表面処理された吸水性樹脂および/または特定の物性を有する吸水性樹脂とを組み合わせてなる吸水剤組成物について説明する。
【0058】
本実施の形態においては、吸水性樹脂と呼ぶときは内部のみを架橋された重合体、および/または、内部および表面を架橋された重合体をいう。特に、表面処理された吸水性樹脂と呼ぶときは内部および表面を架橋された重合体をいう。
【0059】
本実施の形態における吸水性樹脂としては、下記に示す特徴点(i)および/または(ii):
(i)好ましくは表面部分および/またはその近傍が架橋剤により表面処理されている(すなわち、吸水性樹脂の有する官能基と反応し得る架橋剤により表面部分および/またはその近傍が架橋処理されている)
(ii)吸収倍率(CRC)が25g/g以上60g/g以下、加圧下吸引指数が14g/g以上、吸収速度が60秒以下である
を有する吸水性樹脂を用いる。なお、これらの測定法は実施例で規定する。
【0060】
吸水性樹脂の吸収特性としては、吸収倍率(CRC)が25g/g以上60g/g以下、加圧下吸引指数が14g/g以上、吸収速度が60秒以下という吸収特性のすべてを満たす吸水性樹脂と半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物とを組み合わせた場合、おむつ全体への消臭性能を付与する効果が大きくなり、好ましい。この原因については明らかではないが、特定の吸収倍率、加圧下吸引指数、吸収速度を有する吸水性樹脂に限定して該吸水性樹脂を半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物と組み合わせた場合に、尿と接触した場合の半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物の作用と該吸水性樹脂の液吸収との最適バランスが達成されるためではないかと考えられる。
【0061】
本実施の形態において用いる、表面部分および/またはその近傍が架橋剤により表面処理された吸水性樹脂は、一般的に吸水性樹脂を表面架橋処理するという製造方法により得られる。
【0062】
本実施の形態において吸水性樹脂とは、水膨潤性・水不溶性架橋重合体のことであり、水を吸収してアニオン性、ノニオン性、カチオン性のまたはそれら混合物の水不溶性ヒドロゲルを形成する架橋重合体のことである。また、本実施の形態で吸水剤組成物とは、吸水性樹脂を主成分、好ましくは70質量%(重量%)以上、さらには80質量%以上含有して、水を吸収する材料のことである。
【0063】
なお、水膨潤性とは、イオン交換水中で自重固形分に対して2倍以上、好ましくは10〜3000倍、より好ましくは50〜2000倍という多量の水を吸収することを指し、水不溶性とは該吸水性樹脂中の未架橋の水可溶分が50質量%以下、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下、特に好ましくは10質量%以下のものを指す。
【0064】
水可溶分測定方法は、EUROPEAN DISPOSABLES AND NONWOVENS ASSOCIATIONのEDANA RECOMMENDED TEST METHODS 470,1−99 EXTRACTABLESに記載されている。
【0065】
このような吸水性樹脂としては、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポリビニルアルコール変性物、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等から選ばれる1種またはそれらの混合物が挙げられる。
【0066】
これら吸水性樹脂は、1種または混合物でも用いられるが、中でもカルボキシル基を有するものの1種またはその混合物が好ましく、典型的にはアクリル酸および/またはその塩(中和物)を主成分とする単量体を重合・架橋することにより得られる重合体(水膨潤性ポリアクリル酸(塩)架橋重合体)が主成分とされるのが好ましい。また、これら吸水性樹脂は含水したヒドロゲルであってもよいし、必要に応じて乾燥し、乾燥の前および/または後で通常粉砕して得た粉末でもよい。
【0067】
上記の吸水性樹脂は、例えば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、β−アクリロイルオキシプロピオン酸等の不飽和カルボン酸またはこれらの中和物から選ばれる1種類以上の単量体を重合もしくは共重合させた後、該重合体に対して必要により粉砕・分級等の操作を行い、粒子径を調整することにより得られる。
【0068】
上記酸基の中和率は、好ましくは30〜100モル%、より好ましくは50〜90モル%、さらに好ましくは60〜90モル%、さらに一層好ましくは60〜75モル%、特に好ましくは65〜75モル%の範囲内に調整される。酸基の中和は、重合前に水溶液中で酸基含有単量体として行なってもよいし、該重合体の水溶液、つまり重合ゲルの後中和で行なってもよいし、両者を併用してもよい。中和する塩としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、アンモニア、アミン類などが好ましい。
【0069】
単量体としては、上記単量体のうち、(メタ)アクリル酸およびこれらの中和物がより好ましい。質量平均粒子径は、好ましくは100〜600μmの範囲内、より好ましくは200〜500μmの範囲で、且つ、粒径が106μm未満の粒子の割合が10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。
【0070】
さらに、吸水性樹脂は、上記単量体と共重合可能な別の単量体との共重合体であってもよい。上記別の単量体としては、具体的には、例えば、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルエタンスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルプロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和単量体およびその塩;アクリルアミド、メタアクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ビニルピリジン、N−ビニルピロリドン、N−アクリロイルピペリジン、N−アクリロイルピロリジン等のノニオン性の親水基含有不飽和単量体;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、および、これらの四級塩等のカチオン性不飽和単量体等が挙げられる。
【0071】
吸水性樹脂は、複数の重合性不飽和基や、複数の反応性基を有する架橋剤と反応または共重合させることにより、その内部が架橋されていることが好ましい。また、吸水性樹脂は、架橋剤を必要としない自己架橋型であってもよい。
【0072】
上記の架橋剤(内部架橋剤とも呼ぶ)としては、具体的には、例えば、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ(メタ)アリロキシアルカン、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これら架橋剤は、単独で用いてもよく、また、2種類以上を混合して用いてもよい。また、これら架橋剤は、反応系に一括添加してもよく、分割添加してもよい。上記例示の化合物のうち、複数の重合性不飽和基を有する化合物を架橋剤として用いることがより好ましい。
【0073】
架橋剤の使用量は、上記単量体の合計量(架橋剤は除く)に対して0.01〜2モル%の範囲内が好ましく、0.03〜0.2モル%の範囲内がより好ましい。架橋剤の使用量が0.01モル%よりも少ない場合には、後述する表面架橋処理を行って加圧下吸引指数が14g/g以上の特性を得にくい場合があるので注意を要する。
【0074】
また、上記重合開始時には、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩等のラジカル重合開始剤、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン等の光重合開始剤、あるいは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線等を用いることができる。また、酸化性ラジカル重合開始剤を用いる場合には、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、L−アスコルビン酸等の還元剤を併用してレドックス重合を行ってもよい。これら重合開始剤の使用量は、0.001〜2モル%の範囲内が好ましく、0.01〜0.5モル%の範囲内がより好ましい。
【0075】
また重合時に単量体に炭酸塩、アゾ化合物等の発泡剤や不活性気体等を含有させ、得られる吸水性樹脂を多孔質構造にして、比表面積を増加させる手法も好ましい。
【0076】
また本実施の形態における吸水性樹脂の製造工程としては、例えば水溶液重合の場合、単量体水溶液の調整→重合→重合体の細粒化→乾燥→粉砕→分級という一連の工程が挙げられる。
【0077】
上記水溶液重合する場合、一般に10質量%〜飽和濃度、好ましくは20〜60質量%の単量体水溶液を調整し、次いで重合する。重合方法としては双椀型ニーダー中で、必要に応じ攪拌しながら、重合する方法;容器中で注型重合する方法;駆動するベルト上で(連続的に)静置重合する方法;等が挙げられる。
【0078】
上記重合工程で得られる該重合体(含水ゲル)を乾燥するため、所定の粒子径にまで前記含水ゲルは細粒化されることが望ましい。含水ゲルの細粒化は双椀型ニーダー等により攪拌しながら重合することにより重合時に行なったり、重合後のゲルをミートチョッパー等を用いてダイスから押出すことにより行なうことができる。またカッティングミル等により細粒化することもできる。細粒化されたゲルの粒径は、乾燥機の能力等により適宜設定することができるが、一般に0.1〜10mmの範囲が好ましい。0.1mmよりもゲルが細かいと得られる吸水性樹脂の物性の低いものとなるおそれがある。10mmよりも大きいと乾燥されにくくなるおそれがある。
【0079】
細粒化工程においては10mmよりも大きい粗ゲルおよび0.1mmよりも小さい微ゲルが生成し得る。これら重合物を取り出し、例えば単量体水溶液や重合ゲルに添加することができる。
【0080】
上記細粒化工程で細粒化されたゲルは乾燥工程で乾燥される。乾燥方法としては、例えば、熱風乾燥機、気流乾燥機、共沸脱水、流動層乾燥機、ドラムドライヤー、マイクロ波、遠赤外線等を用いることができる。乾燥温度は80℃以上が好ましく、より好ましくは120℃以上であり、さらに好ましくは150〜250℃の範囲内であり、さらに一層好ましくは160〜220℃の範囲内である。
【0081】
上記吸水性樹脂は、所定形状に造粒されていてもよく、また、球状、鱗片状、不定形破砕状、顆粒状等の種々の形状であってもよい。さらに吸水性樹脂は、実質、未造粒の1次粒子であってもよく、また、1次粒子の造粒体であってもよい。
【0082】
一般に上記の吸水性樹脂は、その吸収倍率(CRC)と加圧下吸引指数と吸収速度とが本実施の形態における範囲を満たしていない。このため、さらに架橋剤を用いることにより、該吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度を内部よりも高くする必要がある。つまり、吸水性樹脂の表面近傍を、架橋剤を用いて架橋させることにより本実施の形態に使用可能な吸水性樹脂が得られる。
【0083】
本実施の形態においては、これら吸水性樹脂を用い、(i)表面部分および/またはその近傍が架橋処理された吸水性樹脂、および/または、(ii)吸収倍率(CRC)が25g/g以上60g/g以下、加圧下吸引指数が14g/g以上で且つ吸収速度が60秒以下の吸水性樹脂を得ることができる。
【0084】
すなわち、本実施の形態に係る吸水性樹脂は、好ましくは前記した水溶液重合あるいは逆相懸濁重合によって得られる吸水性樹脂、好ましくは水溶液重合によって得られる吸水性樹脂、すなわち、質量平均粒子径が100〜600μmの範囲内、より好ましくは質量平均粒子径が200〜500μmの範囲内で、且つ、粒径が106μm未満の粒子の割合が10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下となるように重合、分級等の操作により調整して得られたものを、吸水性樹脂の有する官能基と反応し得る架橋剤(以下、表面架橋剤と表す)の存在下に加熱処理することにより得られる。
【0085】
なお、逆相懸濁重合とは、単量体水溶液を疎水性有機溶媒に懸濁させる重合法であり、例えば、米国特許4093776号、同4367323号、同4446261号、同4683274号、同5244735号などの米国特許に記載されている。水溶液重合は分散溶媒を用いずに単量体水溶液を重合する方法であり、例えば、米国特許4625001号、同4873299号、同4286082号、同4973632号、同4985518号、同5124416号、同5250640号、同5264495号、同5145906号、同5380808号などの米国特許や、欧州特許0811636号、同0955086号、同0922717号などの欧州特許に記載されている。なお、これら重合法に例示の単量体や開始剤なども本実施の形態に適用できる。
【0086】
上記の表面架橋剤としては、吸水性樹脂の有する官能基、例えば酸性基と反応し得る官能基を有するものであり、通常、該用途に用いられている公知の架橋剤が例示される。
【0087】
吸水性樹脂の官能基が例えばカルボキシル基である場合には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、2−ブテン−1,4−ジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール化合物;エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物;エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン等の多価アミン化合物;2,4−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合物;1,2−エチレンビスオキサゾリン等の多価オキサゾリン化合物;1,3−ジオキソラン−2−オン、4−メチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、4,5−ジメチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、4,4−ジメチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、4−エチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、4−ヒドロキシメチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、1,3−ジオキサン−2−オン、4−メチル−1,3−ジオキサン−2−オン、4,6−ジメチル−1,3−ジオキサン−2−オン、1,3−ジオキソパン−2−オン等のアルキレンカーボネート化合物;モノ、ジ、ポリのオキサゾリジン化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ジルコニウム等の水酸化物および塩化物等の多価金属化合物;γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤;ポリアミドポリアミンエピハロヒドリン樹脂;等より選ばれる1種または2種以上のものが例示できる。好ましくは多価アルコール化合物、多価アミン化合物、多価エポキシ化合物、およびアルキレンカーボネート化合物から選ばれる少なくとも1種を含むものである。
【0088】
表面架橋剤の使用量は、用いる化合物やそれらの組み合わせ等にもよるが、吸水性樹脂の固形分100質量部(重量部)に対して、0.001〜5質量部の範囲内が好ましく、0.01〜1質量部の範囲内がより好ましい。上記の表面架橋剤を用いることにより、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度を内部よりも高くすることができ、本実施の形態の吸水性樹脂に必要な吸収特性を有するものができる。表面架橋剤の使用量が10質量部を越える場合には、不経済となるばかりか、吸水性樹脂における最適な架橋構造を形成する上で、表面架橋剤の量が過剰となるため、吸収倍率(CRC)が低下し、好ましくない場合がある。また、表面架橋剤の使用量が0.001質量部未満の場合には、吸水性樹脂における加圧下吸引指数が向上しにくい場合がある。
【0089】
吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する際には、溶媒として水を用いることが好ましい。水の使用量は、吸水性樹脂の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂の固形分100質量部に対して、0を越え、20質量部以下が好ましく、0.1〜10質量部の範囲内がより好ましい。
【0090】
また、吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する際には、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いてもよい。上記の親水性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、t−ブチルアルコール等の低級アルコール類;アセトン等のケトン類;ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。親水性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂の固形分100質量部に対して、20質量部以下が好ましく、10質量部以下がより好ましい。
【0091】
吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する際には、例えば、上記の親水性有機溶媒中に吸水性樹脂を分散させた後、表面架橋剤を混合してもよいが、混合方法は、特に限定されるものではない。種々の混合方法のうち、必要に応じて水および/または親水性有機溶媒に溶解させた表面架橋剤を、吸水性樹脂に直接、噴霧もしくは滴下して混合する方法が好ましい。また、水を用いて混合する場合には、水に不溶な微粒子状の粉体や、界面活性剤等を共存させてもよい。
【0092】
吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する際に用いられる混合装置は、両者を均一且つ確実に混合するために、大きな混合力を備えていることが好ましい。上記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、V字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型ロータリーデスク型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機等が好適である。
【0093】
本実施の形態において用いる吸水性樹脂、すなわち、以下の特徴点(i)および/または(ii):
(i)吸水性樹脂の有する官能基と反応し得る架橋剤により表面部分および/またはその近傍が表面処理されている
(ii)吸収倍率(CRC)が25g/g以上60g/g以下、加圧下吸引指数が14g/g以上、吸収速度が60秒以下である
を有する吸水性樹脂を得るには、吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合した後、加熱処理を行なうことが好ましい。
【0094】
上記加熱処理の処理温度は、用いる表面架橋剤にもよるが、上記吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合してなる混合物の温度が40℃以上250℃以下となるように加熱することが好ましく、90℃以上210℃以下となるように加熱することがより好ましい。上記処理温度が40℃未満の場合には、均一な架橋構造が形成されず、従って、加圧下吸引指数が本実施の形態の範囲に入る吸水性樹脂を得ることができないことがある。処理温度が250℃を越える場合には、吸水性樹脂の劣化を引き起こし、吸水性樹脂の性能が低下する場合があり注意を要する。
【0095】
上記の加熱処理は、通常の乾燥機または加熱炉を用いて行うことができる。
【0096】
上記の乾燥機としては、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、デスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機等が挙げられる。
【0097】
本実施の形態に用いることができる吸水性樹脂を得るには加圧下吸引指数が14g/g以上になるように上記した架橋剤、混合方法、加熱温度、処理時間等を制御することが好ましい。
【0098】
本実施の形態に係る吸水剤組成物は、上記により得られた、好ましくは(i)表面部分および/またはその近傍が架橋剤により表面処理された吸水性樹脂、および/または、(ii)吸収倍率(CRC)が25g/g以上60g/g以下、好ましくは27g/g以上、より好ましくは29g/g以上、さらに好ましくは31g/g以上、加圧下吸引指数が14g/g以上、好ましくは16g/g以上、より好ましくは18g/g以上、さらに好ましくは20g/g、吸収速度が60秒以下、好ましくは55秒以下、より好ましくは50秒以下の吸水性樹脂に、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を添加させることにより得られる。
【0099】
本実施の形態に用いることのできる半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物とは、植物成分の抽出物の1種であり、好ましくはツバキ科の常緑低木およびその葉より製した半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物である。これら半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物は、半発酵茶および/または発酵茶を、有機溶媒系、水溶媒系、または有機溶媒および水溶媒の混合溶媒系からなる抽出剤により抽出するなどによって得られる。本発明において抽出物とは、抽出されたもの(成分)を示し、抽出溶媒などの抽出剤は、抽出物には含まれない。
【0100】
一般的に、椿科の茶の種類は、加工方法の違いから、不発酵茶(緑茶類)と半発酵茶(烏龍茶等の中国茶類)と発酵茶(紅茶類)との三種に大別されるが、これらは茶葉中に含まれるの酸化酵素の反応の度合いで分類されたものである。緑茶は、摘んだ葉をすぐに高い温度で蒸したり炒ったりして酸化酵素の働きを停止させたもので、一般に不発酵茶と呼ばれている。烏龍茶は、摘んだ葉を少し酸化させてから加熱して反応を停止させたもので、一般に半発酵茶と呼ばれている。紅茶は、摘んだ葉を少し乾燥させた後、挽いてつぶし、酸化させたもので、一般に発酵茶と呼ばれる。これら茶種のうち、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物は、独特な穏やかな芳香を持ち、また優れた消臭性能を発揮する上で本実施の形態において好適に使用される。
【0101】
このような半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を含有した一般の吸水性樹脂を用いたおむつ等の吸収性物品は、吸水性樹脂の種類によってはおむつ全体への消臭性能の付与が不十分となり、着用者に不快感を与える場合がある。本実施の形態の吸水剤組成物は、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を混合する前の吸水性樹脂の物性を特定化することにより上記問題を解決し、優れた消臭性能と、優れた吸収特性を吸収性物品に付与することができ、吸収性物品に好ましく用いられる。
【0102】
これら半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物の製造方法は、特に限定されるものではなく、これら半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物は、例えば、半発酵茶および/または発酵茶の葉や茎を、常温から加熱時に、有機溶媒系、水溶媒系、または有機溶媒および水溶媒の混合溶媒系からなる抽出剤により抽出する方法などによって得られる。
【0103】
これら半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物の使用量(添加量)は、目的とする消臭機能によっても異なるが、吸水性樹脂固形分100質量部に対して、0.001〜20質量部の範囲内が好ましく、0.01〜10質量部の範囲内がより好ましく、さらに好ましくは0.01〜5質量部の範囲内である。
【0104】
これら半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物の添加方法としては、吸水性樹脂に所望の量の半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物が添加されるように、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を吸水性樹脂に直接、噴霧もしくは滴下混合させる方法、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を水、水性液や各種有機溶剤等に溶解または分散させたものを、吸水性樹脂に噴霧もしくは滴下混合させる方法等が例示できる。なお吸水性樹脂の重合時に半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を添加する方法、重合後のゲルに半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を添加する方法を採用することも可能であるが、その場合には後工程で本実施の形態の吸収倍率(CRC)、加圧下吸引指数、吸収速度が得られるようにする必要がある。
【0105】
また、これら半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物の添加方法としては、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物をあらかじめ各種の無機または有機の粉体に担持させたパウダーを吸水性樹脂に直接混合させる方法等が例示できる。なお、このパウダーを吸水性樹脂の重合時に添加する方法、重合後のゲルに添加する方法を採用することも可能であるが、その場合には後工程で本実施の形態の吸収倍率(CRC)、加圧下吸引指数、吸収速度が得られるようにする必要がある。
【0106】
本実施の形態の半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を担持させるのに好適に用いられる無機または有機の粉体としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、クレー、タルク、リン酸カルシウム、リン酸バリウム、珪酸またはその塩、粘土、珪藻土、シリカゲル、ゼオライト、ベントナイト、カオリン、ヒドロキシアパタイト、ハイドロタルサイト、バーミュキュライト、パーライト、イソライト、活性白土、ケイ砂、ケイ石、ストロンチウム鉱石、蛍石、ボーキサイト、等の無機粉体;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、メラニン樹脂、ポリメチルメタクリレート、デンプン、デキストリン、シクロデキストリン等が例示でき、これらのうち1種または2種類以上を使用することができる。好ましくはデンプン、デキストリンである。
【0107】
これら無機および有機の粉体のうち、特に好ましくは粒子径が微細な粒子(微粒子)が好ましい。その粒子径は100μm以下、好ましくは50μm以下、さらに好ましくは10μm以下のものが使用できる。なお、上記無機および有機の粉体の粒子径は、作業性や混合性の観点から1nm以上であることが好ましい。また、これら無機または有機の粉体のなかでもわずかに着色しているか、ほとんど着色のない粉体を用いることは、最終製品である吸水剤組成物の白色度を向上させることができ、好ましい。
【0108】
半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を無機または有機の粉体と混合する際には、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を単独で無機または有機の粉体に、直接噴霧もしくは滴下して混合してもよいが、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を水や各種有機溶剤との溶液にした後、噴霧もしくは滴下して混合してもよい。
【0109】
その量は、先述したように半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物の使用量が吸水性樹脂固形分100質量部に対して、0.001〜20質量部の範囲内になるようにすれば好ましく、一般に無機または有機の粉体が100質量部当り、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物が1〜500質量部、好ましくは5〜50質量部である。半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物の割合が50質量部を越えると混合物がスラリー状となりやすく、吸水性樹脂と混合した時点で反応や吸収が始まり、その消臭性能を経時的に安定に保つことが困難な場合がある。また半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物の割合が1質量部に満たない場合は、改質すべき吸水性樹脂に対して半発酵茶および/または発酵茶を担持した無機または有機の粉体の樹脂中の割合が大きくなり、得られる吸水剤組成物は吸収特性に劣るものとなり易い。
【0110】
本実施の形態において吸水性樹脂と半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を混合する場合、必要により用いる水、水蒸気、または水と親水性有機溶媒からなる水性液等の添加量は、吸水性樹脂の種類や粒度によってその最適量は異なるが、通常、水の場合、吸水性樹脂の固形分100質量部に対して、10質量部以下、好ましくは1〜5質量部の範囲内である。また使用される親水性有機溶媒の量は、同様に通常、吸水性樹脂の固形分100質量部に対して、10質量部以下、好ましくは0.1〜5質量部の範囲内である。
【0111】
本実施の形態において吸水性樹脂と半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物とを混合する場合に使用する装置としては、通常の装置でよく、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、V型混合機、リボン型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、ロールミキサー、転動式混合機などを挙げることができ、混合の際の速度は高速、低速を問わない。
【0112】
上記の吸水性樹脂および/または吸水剤組成物に、さらに各種の無機粉末を添加してもよい。無機粉末としては、具体的には、例えば、二酸化珪素や酸化チタン等の金属酸化物、天然ゼオライトや合成ゼオライト等の珪酸(塩)、カオリン、タルク、クレー、ベントナイト等が挙げられる。このうち、二酸化珪素および珪酸(塩)がより好ましく、コールターカウンター法により測定された平均粒子径が200μm以下の二酸化珪素および珪酸(塩)がさらに好ましい。その使用量は、吸水性樹脂および/または吸水剤組成物と無機粉体の組み合わせにもよるが、吸水性樹脂および/または吸水剤組成物100質量部に対し0.001〜10質量部、より好ましくは0.01〜5質量部、さらに好ましくは0.01〜3重量部、さらに一層好ましくは0.01〜1重量部である。吸水性樹脂および/または吸水剤組成物と無機粉体の混合方法は、特に限定されるものではなく、例えば、粉体同士を混合するドライブレンド法、湿式混合法等を採用できるが、ドライブレンド法がより好ましい。
【0113】
以上の製造方法により得られる吸水剤組成物は、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物と、表面処理された吸水性樹脂、および/または、吸収倍率(CRC)が25g/g以上60g/g以下、加圧下吸引指数が14g/g以上で且つ吸収速度が60秒以下(つまり、0を超えて60秒以下)の吸水性樹脂とを含む吸水剤組成物である。
【0114】
本実施の形態の吸水剤組成物は、吸水性樹脂を選定することにより、実使用でより消臭効果の高い吸水剤組成物を得ることができる。
【0115】
本実施の形態の吸水剤組成物は、吸収倍率(CRC)が25g/g以上60g/g以下、加圧下吸引指数が14g/g以上、吸収速度が60秒以下であることがより好ましい。
【0116】
上記吸収倍率(CRC)は、より好ましくは27g/g以上、さらに好ましくは29g/g以上、特に好ましくは31g/g以上である。25g/g未満では吸収量が足りないので好ましくない。60g/gより大きいとゲル強度が弱いためにゲルブロックを起こしやすく、好ましくない。
【0117】
上記加圧下吸引指数とは、吸水性樹脂が、紙からの液を吸引する力を測定する新規なパラメータであり、吸液時間が3分間での値と60分間での値の加算値で表す。この値が高いと、吸水剤組成物のまわりの液を吸い取る力が大きく、悪臭を発生させる尿、経血等の体外に排泄される液を取り込み、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物が有する消臭効果を高める働きをする。また、本作用は、吸水剤組成物の消臭効果もさることながら、吸収性物品においても優れた消臭効果を発現する。加圧下吸引指数は、より好ましくは16g/g以上、さらに好ましくは18g/g以上、特に好ましくは20g/g以上である。該加圧下吸引指数の上限は、高ければ高いほど好ましいが、吸収倍率(CRC)との性能のバランスの観点からすれば、40g/g以下であることが好ましい。
【0118】
上記吸収速度は、より好ましくは55秒以下、さらに好ましくは50秒以下である。60秒を超えると液の吸収が遅く、消臭効果も低下するので、好ましくない。
【0119】
また、上記の吸収倍率(CRC)、加圧下吸引指数、吸収速度で表される吸収特性は、消臭作用だけでなく、実際の吸収性物品での漏れの低減、戻り量の低下、お尻かぶれ防止、ドライ感の向上が発現できる。
【0120】
本実施の形態の吸水剤組成物は、質量平均粒子径が、好ましくは100〜600μmの範囲内、より好ましくは200〜500μmの範囲内で、且つ、106μm未満の粒子の割合が吸水剤組成物全量に対して10質量%以下であることが好ましく、より好ましくは5質量%以下、さらに好ましくは3質量%以下である。
【0121】
また、本実施の形態に係る吸水剤組成物は、前記したように、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とする粒子状の吸水剤組成物(粒子状の吸水性樹脂組成物)であり、特定の中和率並びに特定の粒子径を有していることがより望ましい。なお、該吸水剤組成物については、植物成分(B)として半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物以外の植物成分を用いる場合と合わせて実施の形態2で後述する。
【0122】
本実施の形態の吸水剤組成物は、衛生材料に用いることが好ましい。また、本実施の形態の吸水剤組成物は消臭剤として用いることもできる。上記吸水剤組成物中に含まれる吸水性樹脂は、例えばアミンやアンモニア成分の吸収(中和)能に優れている。このため、上記吸水剤組成物は、上記吸水性樹脂による消臭効果と、上記半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物などの植物成分(B)による消臭効果との相乗効果により、優れた消臭能を発揮する。
【0123】
本実施の形態の吸収体は、本実施の形態の吸水剤組成物を含む吸収材であり、例えば、上記吸水剤組成物を、接着剤で固めたり、親水性繊維などの繊維基材とブレンドして固めたり、もしくは、上記繊維基材で挟持(サンドイッチ)するなどして成型することによって得ることができる。該吸収体は、例えば、衛生材料などの吸収性物品の吸収層として好適に用いることができる。
【0124】
本実施の形態の吸収体は、例えば、ティッシュペーパーなどの親水性繊維以外の繊維で吸水剤組成物を挟持したものや、接着剤等で吸水剤組成物を固めただけのものであってもよい。すなわち、本実施の形態の吸収体は、コア濃度、すなわち、吸水剤組成物と親水性繊維との合計質量に対する吸水剤組成物の含有量が100質量%であってもよいが、上記吸収体が親水性繊維を含むことで、吸収特性に優れ、且つ、おむつ等の吸収性物品への組み込みが容易な吸収体を安定して且つ容易に得ることができる。
【0125】
上記吸収体が上記親水性繊維をさらに含む場合、上記吸水剤組成物と親水性繊維との合計質量に対する吸水剤組成物の含有量(コア濃度)の上限値は、特に限定されるものではなく、上記コア濃度は、100質量%未満の範囲内にて任意に設定することができるが、10〜90質量%の範囲内であることが好ましく、より好ましくは20〜90質量%、さらに好ましくは25〜80質量%の範囲内である。コア濃度が10質量%未満の場合は、吸水剤組成物の使用量が少なく、おむつ全体への消臭性能の付与が十分に行われない場合があり、好ましくない。また、上記コア濃度が90質量%を超える(つまり、上記吸水剤組成物と親水性繊維との合計質量に対する親水性繊維の含有量が10質量%を下回る)と、親水性繊維を用いることによる効果を十分に得ることができなくなるおそれがある。
【0126】
なお、上記吸収体が親水性繊維などの繊維基材を含む場合、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物は、予め吸水性樹脂と混合することにより上記吸水剤組成物中に含まれていてもよく上記親水性繊維などの繊維基材に添加して用いてもよく、上記吸水性樹脂を上記親水性繊維などの繊維基材とブレンド後に添加してもよい。すなわち、上記吸収体において、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物は、吸水剤組成物中に含まれていてもよく、上記吸水剤組成物とは別(例えば、親水性繊維などの繊維基材中)に含まれていてもよい。
【0127】
また、本実施の形態の吸収性物品は、本実施の形態の吸水剤組成物を含む吸収体(吸収層)、液透過性を有する表面シート、および液不透過性を有する背面シートを備える吸収性物品である。
【0128】
本実施の形態の吸収性物品は、好ましくは、吸収体に含まれる吸水剤組成物の質量比が0.1以上であり、好ましくは0.2〜0.9、さらに好ましくは0.25〜0.8の範囲内である。
【0129】
本実施の形態の吸収性物品において、吸収体に含まれる吸水剤組成物の質量比が0.1未満の場合は、吸水剤組成物の使用量が少なく、おむつ全体への消臭性能の付与が十分に行われない場合があり、好ましくない。
【0130】
本実施の形態の吸収性物品の吸収体に含まれる吸水剤組成物を構成する吸水性樹脂は、ポリアクリル酸(塩)の架橋体を主成分とする。
【0131】
本実施の形態の吸収性物品の吸収体に含まれる吸水剤組成物は、好ましくは、吸収倍率(CRC)が25g/g以上60g/g以下、加圧下吸引指数が14g/g以上、吸収速度が60秒以下である。吸収倍率(CRC)は、より好ましくは27g/g以上、さらに好ましくは29g/g以上、特に好ましくは31g/g以上である。加圧下吸引指数は、より好ましくは16g/g以上、さらに好ましくは18g/g以上、特に好ましくは20g/g以上である。吸収速度は、より好ましくは55秒以下、さらに好ましくは50秒以下である。
【0132】
この吸収性物品の製造方法は、例えば繊維基材と吸水剤組成物とをブレンド、または、繊維基材で吸水剤組成物をサンドイッチすることで吸収層(吸収コア)を作成し、吸収コアを、液透過性を有する基材(表面シート)と液不透過性を有する基材(背面シート)でサンドイッチして、必要に応じて、弾性部材、拡散層、粘着テープなどを装備することで、吸収性物品、特に大人用紙おむつや生理用ナプキンとすればよい。かかる吸収コアは、例えば、密度0.06〜0.50g/cm3、坪量0.01〜0.20g/cm2の範囲内に圧縮成形される。なお、用いられる繊維基材としては、親水性繊維、例えば、粉砕された木材パルプ、その他、コットンリンターや架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、ビニロン等を例示できる。好ましくはそれらをエアレイドしたものである。
【0133】
上記親水性繊維とは、好ましくは、機械で粉砕された木材パルプ、化学パルプ、クラフトパルプ、木綿、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、ビニロン、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維が挙げられ、これらの単一のものでも、2種類以上を積層構造や芯鞘構造などに複合化した繊維でもよい。これら繊維のうち繊維表面が疎水性のものの場合は親水化処理を施したものである。
【0134】
このように本実施の形態の吸水剤組成物は、吸収性物品に消臭機能を付与でき、長時間にわたり、優れた消臭性能と、優れた吸収特性を示すものである。このような吸収性物品としては、具体的には、近年成長の著しい大人用紙おむつをはじめ、子供用おむつや生理用ナプキン、いわゆる失禁パッド等の衛生材料等が挙げられる。本実施の形態の吸収性物品は、それらに特に限定されるものではないが、吸収性物品の中に存在する吸水剤組成物が非常に優れた消臭性を有し、且つ、戻り量も少なく、ドライ感が著しいことにより、装着している本人、介護の人々の負担を大きく低減することができる。
【0135】
〔実施の形態2〕
次に、(1)特定の中和率、(2)特定の粒子径、および、(3)特定の植物成分という3つの特性を兼ね備えた粒子状の吸水剤組成物(粒子状の吸水性樹脂組成物)について説明する。
【0136】
まず、本実施の形態で用いられる吸水性樹脂について説明する。
【0137】
(I)吸水性樹脂
本実施の形態で用いられる吸水性樹脂とは、ヒドロゲルを形成しうる水膨潤性水不溶性の架橋重合体のことであり、例えば、水膨潤性とはイオン交換水中において必須に自重の5倍以上、好ましくは、50倍から1000倍という多量の水を吸収するものを指し、水不溶性とは吸水性樹脂中の未架橋の水可溶性成分(水溶性高分子)が好ましくは50質量%以下、より好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下、さらに一層好ましくは15質量%以下、特に好ましくは10質量%以下のものを指す。なお、これらの測定法は実施例で規定する。
【0138】
本実施の形態では吸水性樹脂として、消臭効果および吸収特性の面から、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)が必須に用いられる。なお、酸基含有単量体としてアクリロニトリルなど重合後の加水分解によって重合後に酸基となる単量体も本実施の形態では酸基含有単量体とするが、好ましくは、重合時に酸基を含有する酸基含有単量体が用いられる。
【0139】
かかる吸水性樹脂としては、前記実施の形態1で例示した吸水性樹脂と同様の吸水性樹脂、例えば、ポリアクリル酸部分中和物重合体、澱粉−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物、またはこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポリビニルアルコール変性物、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等の1種または2種以上を挙げることができるが、好ましくは、アクリル酸および/またはその塩(中和物)を主成分とする単量体を重合・架橋することにより得られるポリアクリル酸部分中和物重合体が用いられる。
【0140】
単量体としてアクリル酸および/またはその塩を主成分とする場合、その他の単量体を併用してもよい。併用される単量体としては、前記実施の形態1にて前述した米国特許や欧州特許などに例示されるが、メタクリル酸、(無水)マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリロキシアルカンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルアセトアミド、(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、イソブチレン、ラウリル(メタ)アクリレート等の水溶性または疎水性不飽和単量体等を共重合成分とするものも含まれる。
【0141】
本実施の形態でアクリル酸(塩)以外の単量体を用いる場合には、該アクリル酸(塩)以外の単量体は、主成分として用いるアクリル酸およびその塩との合計量に対して、好ましくは30モル%以下、より好ましくは10モル%以下の割合である。アクリル酸(塩)以外の単量体をアクリル酸(塩)と併用することで、最終的に得られる吸水性樹脂(組成物)の吸収特性がより一層向上すると共に、吸水性樹脂(組成物)をより一層安価に得ることができる。
【0142】
吸水性樹脂は架橋構造を必須とし、架橋剤を使用しない自己架橋型のものであってもよいが、一分子中に、2個以上の重合性不飽和基や、2個以上の反応性基を有する架橋剤(吸水性樹脂の内部架橋剤)を共重合または反応させたものがさらに好ましい。
【0143】
これら内部架橋剤の具体例としては、例えば、内部架橋剤として前記実施の形態1に例示の架橋剤を用いることができる。これら内部架橋剤は、単独で用いてもよく、適宜2種類以上を混合して用いてもよい。また、これら内部架橋剤は、前記実施の形態1同様、反応系に一括添加してもよく、分割添加してもよい。本実施の形態においても、少なくとも1種または2種類以上の内部架橋剤を使用する場合には、最終的に得られる吸水性樹脂や吸水剤組成物の吸収特性等を考慮して、2個以上の重合性不飽和基を有する化合物を重合時に必須に用いることが好ましい。
【0144】
これら内部架橋剤の使用量は前記単量体(架橋剤を除く)に対して、好ましくは0.001〜2モル%、より好ましくは0.005〜0.5モル%、さらに好ましくは0.01〜0.2モル%、特に好ましくは0.03〜0.15モル%の範囲内とされる。上記内部架橋剤の使用量が0.001モル%よりも少ない場合、並びに、2モル%よりも多い場合には、充分な吸収特性が得られないおそれがある。
【0145】
上記内部架橋剤を用いて架橋構造を重合体内部に導入する場合には、上記内部架橋剤を、上記単量体の重合前あるいは重合途中、あるいは重合後、または中和後に反応系に添加するようにすればよい。
【0146】
本実施の形態に用いられる吸水性樹脂を得るために上述の単量体を重合するに際しては、バルク重合や沈殿重合を行なうことが可能であるが、性能面や重合の制御の容易さ、さらに膨潤ゲルの吸収特性の観点から、上記単量体を水溶液とすることによる水溶液重合や逆相懸濁重合を行なうことが好ましい。
【0147】
単量体を水溶液とする場合の該水溶液(以下、単量体水溶液と称する)中の単量体の濃度は、水溶液の温度や単量体によって決まり、特に限定されるものではないが、10〜70質量%の範囲内が好ましく、20〜60質量%の範囲内がさらに好ましい。また、上記水溶液重合を行なう際には、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよく、併用して用いられる溶媒の種類は、特に限定されるものではない。
【0148】
なお、逆相懸濁重合とは、前記実施の形態1に記載したように、単量体水溶液を疎水性有機溶媒に懸濁させる重合法であり、逆相懸濁重合に関して前記実施の形態1で引用した米国特許や欧州特許に記載の重合法に例示の単量体や開始剤なども本実施の形態に適用できる。
【0149】
上記の重合を開始させる際には、例えば前記実施の形態1に記載のラジカル重合開始剤や光重合開始剤などを用いることができる。これら重合開始剤の使用量は物性面から通常0.001〜2モル%、好ましくは0.01〜0.1モル%(対全単量体)である。
【0150】
重合後、通常は含水ゲル状架橋重合体であり、必要に応じて乾燥し、乾燥の前および/または後で通常粉砕されて吸水性樹脂とする。また、乾燥は通常60℃〜250℃、好ましくは100℃〜220℃、より好ましくは120℃〜200℃の温度範囲内で行われる。乾燥時間は、重合体の表面積、含水率、および乾燥機の種類に依存し、目的とする含水率になるよう選択される。
【0151】
本実施の形態に用いることのできる吸水性樹脂(吸水剤組成物)の含水率(吸水性樹脂や吸水剤組成物中に含まれる水分量で規定;180℃で3時間の乾燥減量で測定)は特に限定されないが、得られる吸水剤組成物の物性面から室温でも流動性を示す粉末であり、より好ましくは0.2〜30質量%、さらに好ましくは0.3〜15質量%、特に好ましくは0.5〜10質量%の粉末状態であり、吸水性樹脂(吸水剤組成物)の好ましい粒子径は後述する。
【0152】
このようにして得られた吸水性樹脂や吸水剤組成物の粒子形状は、球状、破砕状、不定形状等特に限定されるものではないが、粉砕工程を経て得られた不定形破砕状のものが好ましく使用できる。さらに、その嵩比重(JIS K−3362で規定)は、吸水剤組成物の優れた物性から好ましくは0.40〜0.80g/ml、より好ましくは0.50〜0.75g/ml、さらに好ましくは0.60〜0.73g/mlの範囲内である。
【0153】
本実施の形態の吸水剤組成物に用いられる吸水性樹脂は上記の架橋重合および乾燥して得られたものでもよいが、さらに、表面架橋(二次架橋)されたものが好ましい。
【0154】
上記表面架橋を行うための架橋剤としては、種々のものがあるが、物性の観点から、一般的には、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、多価アミン化合物またはそのハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、モノ,ジ,またはポリオキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物等が用いられている。
【0155】
本実施の形態で用いられる表面架橋剤としては、具体的には、米国特許6228930号、同6071976号、同6254990号などに例示されている。例えば、モノ,ジ,トリ,テトラまたはポリエチレングリコール、モノプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、2,3,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、2−ブテン−1,4−ジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノールなどの多価アルコール化合物;エチレングリコールジグリシジルエーテルやグリシドールなどのエポキシ化合物;エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミンなどの多価アミン化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリンなどのハロエポキシ化合物;上記多価アミン化合物と上記ハロエポキシ化合物との縮合物、2−オキサゾリジノンなどのキサゾリジノン化合物、エチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネート化合物等が挙げられるが、特に限定されるものではない。本実施の形態の効果を最大限にするために、これら架橋剤の中でも少なくとも多価アルコールを用いることが好ましく、炭素数2〜10、好ましくは炭素数3〜8の多価アルコールが用いられる。
【0156】
表面架橋剤の使用量は、用いる化合物やそれらの組み合わせ等にもよるが、吸水性樹脂100質量部に対して、0.001質量部〜10質量部の範囲内が好ましく、0.01質量部〜5質量部の範囲内がより好ましい。
【0157】
本実施の形態において、表面架橋には水を用いることが好ましい。この際、使用される水の量は、使用する吸水性樹脂の含水率にもよるが、通常、吸水性樹脂100質量部に対し0.5〜20質量部、好ましくは0.5〜10質量部の範囲内である。また、本実施の形態では、水以外に親水性有機溶媒を用いてもよい。この際、使用される親水性有機溶媒の量は、吸水性樹脂に対して0〜10質量部、好ましくは0〜5質量部、より好ましくは0〜3質量部の範囲内である。
【0158】
さらに、本実施の形態では種々の混合方法のうち、必要により水および/または親水性有機溶媒とを予め混合した後、次いで、その水溶液を吸水性樹脂に噴霧あるいは滴下混合する方法が好ましく、噴霧する方法がより好ましい。噴霧される液滴の大きさは、300μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましい。また混合に際し、本発明の効果を妨げない範囲内で水不溶性微粒子粉体や界面活性剤を共存させてもよい。
【0159】
架橋剤を混合後の吸水性樹脂は好ましくは加熱処理される。上記加熱処理を行なう際には、架橋剤を混合後の吸水性樹脂の温度、すなわち、上記吸水性樹脂と架橋剤とを混合してなる混合物の温度が、好ましくは100〜250℃、より好ましくは150〜250℃の範囲内となるように加熱を行なう。加熱時間は、好ましくは1分〜2時間の範囲内である。温度と時間の組み合わせの好適例としては、180℃で0.1〜1.5時間、200℃で0.1〜1時間である。
【0160】
こうして必要により表面架橋を行って得られる吸水性樹脂は、本発明の消臭効果を達成する上で特定粒度に調整され、好ましくは、850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、好ましくは、850μm未満で150μm以上の粒子が全体の95質量%以上、さらには98質量%以上とされる。また、300μm以上の粒子がより好ましくは65質量%以上、さらには70質量%以上、特に75質量%以上とされる。また、吸水性樹脂の質量平均粒子径は、好ましくは200〜700μm、より好ましくは300〜600μm、さらに好ましくは400〜500μmとされる。上記の粒子径は後述の吸水剤組成物にも適用され、吸水性樹脂ないし吸水剤組成物の粒子径は必要により造粒などで調整してもよい。
【0161】
本実施の形態の吸水剤組成物は上記により得られた吸水性樹脂(A)にポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種、好ましくは2種以上、より好ましくは3種以上の化合物を含む植物成分(B)を添加させることにより得られる。
【0162】
(II)植物成分(B)
本実施の形態で用いることのできる植物成分(B)とは、ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種、好ましくは2種以上、より好ましくは3種以上の化合物を、0を越えて100質量%以下の割合で含む植物成分であればよく、好ましくは、前記化合物が、タンニン、タンニン酸、五倍子、没食子および没食子酸から選ばれる少なくとも1種である。
【0163】
本実施の形態に用いることのできる植物成分(B)を含んだ植物としては、ツバキ科の植物では、例えば、ツバキ、ヒサカキ、モッコクなどが挙げられる。アカネ科の植物では、例えば、コーヒーなどが挙げられる。イネ科の植物では、例えば、イネ、ササ、竹、トウモロコシ、麦などが挙げられる。
【0164】
上記植物成分(B)としては、上記植物の抽出物などが挙げられるが、これら植物成分(B)のなかでも、前記実施の形態1に記載したように半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物が好適に用いられる。
【0165】
植物成分(B)の使用量は、目的とする消臭機能によっても異なるがその添加量は吸水性樹脂固形分100質量部に対して0.001〜10質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは0.01〜5質量部の範囲内である。0.001質量部より少ないと十分な効果が得られず、10質量部以上の場合は、添加量に見合った効果が得られない。
【0166】
本実施の形態で用いることのできる植物成分(B)の形態としては、前記化合物を含む植物成分(B)を含有していればよく、植物から抽出したエキス(精油)、植物自体(植物粉末)、植物加工業や食物加工業における製造工程で副生する植物滓および抽出滓などが挙げられる。また、植物成分(B)は、天然物から抽出される場合が多いため、あらかじめ、抗菌剤、殺菌剤、滅菌剤、除菌剤、静菌剤、消毒剤、殺菌剤、防腐剤などを含んでいるものであってもよい。
【0167】
また、植物成分(B)は、それ自身が粉末の場合、および/または、植物から抽出した植物成分(B)を含んだエキス(精油)を担持させた粉体の場合、その粒子径は、通常、0.001〜1000μm、好ましくは、1〜600μmの範囲内であり、質量平均粒子径が500μm以下、さらに好ましくは300μm以下であることが好ましい。質量平均粒子径が500μmより大きい場合には、尿と接触した場合、植物成分(B)に含まれる有効成分の作用が不十分となり、安定した消臭性能が付与できない場合があり好ましくないことがある。また吸水性樹脂の質量平均粒子径に対して、植物成分(B)を含んだ粉末の質量平均粒子径が小さい方が、優れた消臭性能および安定性が付与できるため好ましい。
【0168】
本実施の形態に用いることのできる植物成分(B)としては、後述するが吸水性樹脂に添加するために、好ましくは、常温で液体、および/または、水溶液が好ましい。
【0169】
(III)吸水剤組成物
本実施の形態の吸水剤組成物は、本実施の形態で用いられる前記植物成分(B)と、本実施の形態で用いられる前記吸水性樹脂とを含み、且つ、前記吸水剤組成物は、850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であることを特徴とする。
【0170】
吸水剤組成物は、前記植物成分(B)と、前記吸水性樹脂とを含んでいれば、その製法は特に限定されるものではないが、例えば、前記吸水性樹脂に植物成分(B)を添加する方法が挙げられる。添加方法には、植物成分(B)が液状の場合、例えば、植物成分(B)が、常温で液体および/または水、水性液や各種有機溶剤などに溶解した溶液の場合、植物成分(B)含んだ溶液を、吸水性樹脂に所望の量添加されるように、噴霧もしくは滴下混合させる方法が挙げられる。また、植物成分(B)が粉体の場合には、吸水性樹脂に所望の量添加されるように、植物成分(B)を吸水性樹脂に直接混合させる方法(例えば粉体同士を混合する場合は、ドライブレンド法)や、植物成分(B)を吸水性樹脂に直接混合したものに、水、水性液や各種有機溶剤などを、噴霧もしくは滴下混合させる方法などが例示できる。なお吸水性樹脂の重合時に植物成分(B)を添加する方法や、重合後のゲルに植物成分(B)を添加する方法を採用することも可能である。
【0171】
本実施の形態において吸水性樹脂と植物成分(B)を混合する場合、必要により用いる水、水蒸気、または水と親水性有機溶媒からなる水性液等の添加量は、吸水性樹脂の種類や粒度によってその最適量は異なるが、通常、水の場合、吸水性樹脂の固形分100質量部に対して、10質量部以下、好ましくは1〜5質量部の範囲内である。また使用される親水性有機溶媒の量は、同様に通常、吸水性樹脂の固形分100質量部に対して、10質量部以下、好ましくは0.1〜5質量部の範囲内である。
【0172】
本実施の形態において吸水性樹脂と植物成分(B)を含んだ粉末および/または溶液とを混合する場合に使用する装置としては、通常の装置でよく、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、V型混合機、リボン型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、ロールミキサー、転動式混合機などを挙げることができ、混合の際の速度は高速、低速を問わない。
【0173】
上記の吸水性樹脂および/または吸水剤組成物には、前記実施の形態1同様、さらに各種の無機粉末を添加してもよい。無機粉末としては、前記実施の形態1に例示の無機粉体が挙げられる。そのなかでも、好ましくは、二酸化珪素および珪酸(塩)であり、さらに好ましくは、コールターカウンター法により測定された平均粒子径が200μm以下の二酸化珪素および珪酸(塩)である。また、その使用量は、吸水性樹脂および/または吸水剤組成物と無機粉体の組み合わせにもよるが、前記実施の形態1と同様に設定することができる。さらに、吸水性樹脂および/または吸水剤組成物と無機粉体の混合方法もまた、特に限定されるものではなく、例えば、実施の形態1に記載の方法と同様の方法を採用することができる。そのなかでも、ドライブレンド法がより好ましい。
【0174】
上記の本実施の形態に係る吸水剤組成物の製造方法においては、さらに、必要に応じて、消臭剤、抗菌剤、香料、発泡剤、顔料、染料、可塑剤、粘着剤、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類、キレート剤、殺菌剤、滅菌剤、除菌剤、静菌剤、消毒剤、防腐剤、ポリエチレングリコールやポリエリレンイミンなどの親水性高分子、パラフィンなどの疎水性高分子、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂、ポリエステル樹脂やユリア樹脂などの熱硬化性樹脂等を添加する等、種々の機能を付与する工程を含んでいてもよい。つまり、本実施の形態に係る吸水剤組成物は、上記した各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
【0175】
以上の製造方法により得られる吸水剤組成物は、植物成分(B)と、吸水性樹脂とを含む吸水剤組成物である。なお、本実施の形態の吸水剤組成物の製法は、上記の方法に特に限定されるものではない。
【0176】
本実施の形態の吸水剤組成物は、植物成分(B)と、吸水性樹脂とを含む吸水剤組成物である。
【0177】
本実施の形態の吸水剤組成物は、植物成分(B)が、前記実施の形態1に示すように半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物である場合、その酸基(実質的に主成分である吸水性樹脂中の酸基)の全モル量の1/3以上4/5未満、好適には1/3以上3/4未満、より好適には1/3以上7/10未満、さらに好適には1/3〜2/3、さらに一層好適には1/3〜3/5が中和されている。具体的には、吸水性樹脂が上記のアクリル酸を主成分とする場合、その1/3以上4/5未満、好適には1/3以上3/4未満、より好適には1/3以上7/10未満、さらに好適には1/3〜2/3、さらに一層好適には1/3〜3/5がアクリル酸塩の形になっている。
【0178】
また、本実施の形態の吸水剤組成物は、植物成分(B)が、上記半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物以外の植物成分(B)である場合、その酸基(実質的に主成分である吸水性樹脂中の酸基)の全モル量の1/3以上3/4未満、好適には1/3以上7/10未満、より好適には1/3〜2/3、さらに好適には1/3〜3/5が中和されている。具体的には、吸水性樹脂が上記のアクリル酸を主成分とする場合、その1/3以上3/4未満、好適には1/3以上7/10未満、より好適には1/3〜2/3、さらに好適には1/3〜3/5がアクリル酸塩の形になっている。
【0179】
また、本実施の形態の吸水剤組成物の製造方法は、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とし、(1)酸基の全モル量の1/3以上3/4未満(但し、後述する植物成分(B)が半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物から選ばれる場合、酸基の全モル量の1/3以上4/5未満)が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、(3)ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)を含有する粒子状の吸水剤組成物の製造方法であって、酸基含有不飽和単量体を重合して、架橋構造を有し且つ酸基の全モル量の1/3以上3/4未満(但し、後述する植物成分(B)が半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物から選ばれる場合、酸基の全モル量の1/3以上4/5未満)が中和された吸水性樹脂を得る工程と、得られた吸水性樹脂の粒度を、850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上となるように調整する工程と、粒度を調整した吸水性樹脂と、ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)とを混合する工程とを含んでいる。なお、上記の製造方法において、上記吸水性樹脂を得る工程では、予め所望の中和率を有する酸基含有不飽和単量体、すなわち、酸基の全モル量の1/3以上3/4未満(但し、後述する植物成分(B)が半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物から選ばれる場合、酸基の全モル量の1/3以上4/5未満)が中和された酸基含有不飽和単量体を重合して架橋構造を有する吸水性樹脂を得てもよいし、中和されていないかあるいは中和されていても所望の中和率よりも低い中和率を有する酸基含有不飽和単量体を重合した後、所望の中和率を有するように中和(すなわち後中和)することにより、上記物性を有する吸水性樹脂を得てもよい。本実施の形態の吸水剤組成物の製造方法によれば、本実施の形態にかかる上記の吸水剤組成物を容易に得ることができる。
【0180】
本実施の形態では中和されていないアクリル酸部分により塩基性悪臭成分(例えば、アンモニア、アミン類)を中和することができる。また、植物成分(B)は、悪臭成分に対する消臭効果が知られているが、本願発明者らは、該植物成分(B)が半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物である場合には1/3以上4/5未満、好適には1/3以上3/4未満、より好適には1/3以上7/10未満、さらに好適には1/3〜2/3、さらに一層好適には1/3〜3/5の範囲内で酸基含有不飽和単量体(アクリル酸)がアクリル酸塩の形になっている吸水性樹脂との相乗効果で、また、植物成分(B)が半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物以外の植物成分(B)である場合には1/3以上3/4未満、好適には1/3以上7/10未満、より好適には1/3〜2/3、さらに好適には1/3〜3/5の範囲内で酸基含有不飽和単量体(アクリル酸)がアクリル酸塩の形になっている吸水性樹脂との相乗効果で、植物成分(B)の消臭効果が大きく向上することを見出した。
【0181】
さらに、本願発明者らは、植物成分(B)が半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物である場合には1/3以上4/5未満、好適には1/3以上3/4未満、より好適には1/3以上7/10未満、さらに好適には1/3〜2/3、さらに一層好適には1/3〜3/5の範囲内で、また、植物成分(B)が半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物以外の植物成分(B)である場合には1/3以上3/4未満、好適には1/3以上7/10未満、より好適には1/3〜2/3、さらに好適には1/3〜3/5の範囲内で、酸基含有不飽和単量体(アクリル酸)がアクリル酸塩の形になっている吸水性樹脂と植物成分(B)とを含んだ吸水剤組成物は、硫化水素、メチルメルカプタンなどの腐敗臭を引き起こす硫黄系悪臭成分に関して、消臭効果の向上が見られ、また、紙おむつ等での実使用で、実際の尿を吸収した状態において長時間放置した場合でも消臭効果が持続することを見出した。これら効果の発現の機構については明らかでないが、例えば、植物成分(B)が半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物である植物成分(B)の場合には、1/3以上4/5未満、好適には1/3以上3/4未満、より好適には1/3以上7/10未満、さらに好適には1/3〜2/3、さらに一層好適には1/3〜3/5というアクリル酸塩の範囲が、植物成分(B)の消臭効果を引き出す状態を作り出している、もしくは、植物成分(B)を安定化していると思われる。また、植物成分(B)が半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物以外の植物成分(B)である場合には1/3以上3/4未満、好適には1/3以上7/10未満、より好適には1/3〜2/3、さらに好適には1/3〜3/5というアクリル酸塩の範囲が、植物成分(B)の消臭効果を引き出す状態を作り出している、もしくは、植物成分(B)を安定化していると思われる。
【0182】
さらに本実施の形態に係る吸水剤組成物は、850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であることを特徴とする。
【0183】
本実施の形態に使用する吸水性樹脂は、酸性基(カルボキシル基)を有しているため、例えば、アンモニアなどの塩基性悪臭物質を有効に中和する。吸水性樹脂(および吸水剤組成物)の表面積は、粒子径が細かいものほど大きく、表面積が大きいほど塩基性悪臭物質を中和するには有利であると思われるが、鋭意検討した結果、実際の使用(例えば、紙おむつなどの尿のゲル化剤)の場合、特定の粒子径を有したものが、悪臭物質の除去に有効であることを見出した。
【0184】
これら効果の発現の機構については明らかでないが、例えば、吸水剤組成物のゲル状態が影響していると考えられる。粒子径が細かすぎる場合、吸水速度が速すぎるため、ゲルブロックをおこし、使用した吸水剤組成物に悪臭成分を含んだ液体が到達しないことが考えられ、また、粒子径が大きすぎる場合、吸水速度が遅いため、悪臭成分を含んだ液体から悪臭成分が揮発してしまうことが考えられる。
【0185】
また、好ましくは、本実施の形態に係る吸水剤組成物は、0.90質量%生理食塩水に対する無加圧下で60分の吸収倍率(CRC)が30g/g以上、0.90質量%生理食塩水に対する1.9kPaで60分の拡散吸収倍率(DAP)が24g/g以上を満たすことがよい。なお、上記吸収倍率(CRC)の上限は、高ければ高いほど好ましいが、ゲル強度が弱くなり、ゲルブロックを起こし易くなるという観点からすれば60g/g以下であることが好ましい。また、拡散吸収倍率(DAP)の上限も高ければ高いほど好ましいが、吸収倍率(CRC)との性能のバランスの観点からすれば50g/g以下であることが好ましい。CRCはより好ましくは32g/g以上、さらに好ましくは34g/g以上とされ、DAPはより好ましくは26g/g以上、さらに好ましくは28g/g以上、さらに一層好ましくは30g/g以上とされる。
【0186】
吸収倍率(CRC)が30g/g未満の場合、後述する吸収体および/または吸収性物品(例えば、紙おむつなど)に使用した場合、尿などの悪臭成分を含んだ液体の吸収力が劣るため、紙おむつでの実使用で、漏れ、肌のかぶれなどの問題を引き起こし、また、悪臭の除去能力も不足する。さらに、紙おむつなどの実使用では、吸収体および/または吸収性物品に、紙おむつ着用者の体重がかかる場合がある。
【0187】
拡散吸収倍率(DAP)が24g/g未満では、吸水剤組成物に体重などの荷重がかかった場合、尿などの悪臭成分を含んだ液体の液拡散および吸収力が劣るため、吸収体および/または吸収性物品中で液体の拡散が行なわれず液がブロッキングをおこす。これにより、使用している吸水剤組成物に液が全体に広がらないため、紙おむつでの実使用で、漏れ、肌のかぶれ等の問題を引き起こし、また、悪臭の除去能力も不足することがある。
【0188】
さらに、本実施の形態の吸水剤組成物の形状、固形分(含水率)、水可溶分量なども前述の範囲であり、その水可溶分は、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下とされる。また、本実施の形態の吸水剤組成物の着色状態はYI値(Yellow Index/欧州特許942014号および同1108745号参照)で0〜15、好ましくは0〜13、より好ましくは0〜10、最も好ましくは0〜5であり、さらに、残存モノマーも400ppm、好ましくは300ppmを示す。
【0189】
本実施の形態の吸水剤組成物は、850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、好ましくは、850μm未満で150μm以上の粒子が全体の95質量%以上、さらに好ましくは98質量%以上とされる。また、300μm以上の粒子がより好ましくは65質量%以上、さらには70質量%以上、特に75質量%以上とされる。また、吸水性樹脂の質量平均粒子径は好ましくは200〜700μm、より好ましくは300〜600μm、さらに好ましくは400〜500μmとされる。
【0190】
すなわち、本願発明者らは、300μm以上の粒子が60質量%より少ない場合、本発明の消臭効果を達成されないことを見出した。また、本願発明者らは、粒子径を大きくすると比表面積が減少するにも拘らず、上記(1)〜(3)の組み合わせでは驚くべきことに、吸水剤組成物の粒子径を大きくしてその比表面積を減少させるほど消臭効果が向上することを見出した。
【0191】
(IV)吸収体および/または吸収性物品
本実施の形態の吸収体は、上記(III)に記載の本実施の形態に係る吸水剤組成物を含有することを特徴とする吸収体である。
【0192】
また、本実施の形態の吸収体は、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とする粒子状の吸水剤組成物、および、親水性繊維とを含む吸収体であって、上記吸水剤組成物は、(1)酸基の全モル量の1/3以上3/4未満、好適には1/3以上7/10未満、より好適には1/3〜2/3、さらに好適には1/3〜3/5が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、当該吸収体は(3)ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)を含有することを特徴とする吸収体である。
【0193】
さらに、本実施の形態の吸収体は、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とする粒子状の吸水剤組成物、および親水性繊維とを含む吸収体であって、上記吸水剤組成物は、(1)酸基の全モル量の1/3以上4/5未満、好適には1/3以上3/4未満、より好適には1/3以上7/10未満、さらに好適には1/3〜2/3、さらに一層好適には1/3〜3/5が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、当該吸収体は(3)ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)として、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物(すなわち、半発酵茶の抽出物および発酵茶の抽出物からなる群より選ばれる少なくとも1種のポリフェノール)を含有(添加)することを特徴とする吸収体である。
【0194】
すなわち、本実施の形態の吸収体においては、吸収体の構成成分に必須として上記植物成分(B)を添加し、含有させるが、その添加場所は、吸水剤組成物中でもよく、吸水剤組成物とは別であってもよい。例えば、上記植物成分(B)は、吸水剤組成物以外の親水性繊維などの繊維基材に添加し、含有させてもよいが、効果の面で、好ましくは吸水剤組成物に添加する方が好ましい。
【0195】
上記各吸収体における吸水性樹脂(A)は、その表面部分および/またはその近傍が架橋剤により表面処理されていることが好ましい。
【0196】
また、本実施の形態で吸収体とは、吸水性樹脂と親水性繊維とを主成分して成型された吸収体であることが好ましい。かかる吸収体は上記した本実施の形態の粒子状の吸水剤組成物と親水性繊維とを用いてシート状や筒状などに成型して製造できるが、その他の製造方法として、上記の吸水性樹脂(A)と植物成分(B)と親水性繊維とを用いて吸収体を製造することで得てもよい。
【0197】
本実施の形態においても、上記吸収体は、前記実施の形態1同様、例えば、ティッシュペーパーなどの親水性繊維以外の繊維で吸水剤組成物を挟持したものや、接着剤等で吸水剤組成物を固めただけのものであってもよい。すなわち、本実施の形態の吸収体もまた、コア濃度、すなわち、吸水剤組成物と親水性繊維との合計質量に対する吸水剤組成物の含有量が100質量%であってもよいが、上記吸収体が上記親水性繊維をさらに含む場合、上記吸水剤組成物と親水性繊維との合計質量に対する吸水剤組成物の含有量(コア濃度)は、100質量%未満の範囲内、好ましくは10〜90質量%の範囲内であり、より好ましくは20〜90質量%、さらに好ましくは25〜80質量%の範囲内である。コア濃度が10質量%未満の場合は、吸水剤組成物の使用量が少なく、おむつ全体への消臭性能の付与が十分に行われない場合があり、好ましくない。また、上記コア濃度が90質量%を超える(つまり、上記吸水剤組成物と親水性繊維との合計質量に対する親水性繊維の含有量が10質量%を下回る)と、親水性繊維を用いることによる効果を十分に得ることができなくなるおそれがある。上記吸収体は、例えば上記親水性繊維と、吸水剤組成物と、必要に応じてその他の繊維基材や接着剤等とをブレンド、または、上記親水性繊維などの繊維基材で吸水剤組成物をサンドイッチすることで容易に作成することができる。
【0198】
さらに本実施の形態の吸収性物品は、上記した本実施の形態の吸収体、液透過性を有する表面シート、および液不透過性を有する背面シートを備える吸収性物品である。
【0199】
本実施の形態の吸収性物品の製造方法は、例えば繊維基材と吸水剤組成物とをブレンド、または、繊維基材で吸水剤組成物をサンドイッチすることで吸収体(吸収コア)を作成し、吸収コアを液透過性を有する基材(表面シート)と液不透過性を有する基材(背面シート)でサンドイッチして、必要に応じて、弾性部材、拡散層、粘着テープ等を装備することで、吸収性物品、特に大人用紙おむつや生理用ナプキンとすればよい。かかる吸収コアは密度0.06〜0.50g/cm3、坪量0.01〜0.20g/cm2の範囲内に圧縮成形される。なお、用いられる繊維基材としては、親水性繊維、例えば、粉砕された木材パルプ、その他、コットンリンターや架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、ビニロン等を例示できる。好ましくはそれらをエアレイドしたものである。
【0200】
本実施の形態の吸水剤組成物は、吸収性物品に消臭機能を付与でき、長時間にわたり、優れた消臭性能と吸収特性を示すものである。このような吸収性物品としては、具体的には、近年成長の著しい大人用紙おむつをはじめ、子供用おむつや生理用ナプキン、いわゆる失禁パッド等の衛生材料等が挙げられ、それらに特に限定されるものではないが、吸収性物品の中に存在する吸水剤組成物が非常に優れた消臭性を有し、且つ、戻り量も少なく、ドライ感が著しいことにより、装着している本人、介護の人々の負担を大きく低減することができる。また、本実施の形態の吸水剤組成物もまた、前記実施の形態1同様、衛生材料に用いられる以外に、例えば消臭剤として用いることができる。
【0201】
【実施例】
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、吸水性樹脂(または吸水剤組成物)、および吸収性物品の諸性能は以下の方法で測定した。
【0202】
(a)吸収倍率(CRC)
吸水性樹脂(または吸水剤組成物)0.20g(質量W1(g))を不織布製の袋(60mm×60mm)に均一に入れ、25℃に調温した0.90質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)100g中に浸漬した。60分後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて250Gで3分間水切りを行った後、袋の質量W3(g)を測定した。また、同様の操作を吸水性樹脂(または吸水剤組成物)を用いないで行い、そのときの質量W2(g)を測定した。そして、これら質量(重量)W1、W2、W3から、次式、
吸収倍率(g/g)=(質量W3(g)−質量W2(g))/質量W1(g)
に従って吸収倍率(g/g)を算出した。
【0203】
(b)加圧下吸引力および加圧下吸引指数
先ず、加圧下吸収力の測定に用いる測定装置について、図1を参照しながら、以下に簡単に説明する。
【0204】
図1に示すように、測定装置は、容器1と濾紙2(アドバンテック社製、No.2、直径90mm、10枚)と測定部3からなる。
【0205】
容器1には、25℃に調温した25gの人工尿4(人工尿組成:脱イオン水97.1g、尿素1.9g、塩化ナトリウム0.8g、塩化マグネシウム六水和物0.1g、塩化カルシウム0.1g)が入っている。
【0206】
測定部3は、支持円筒5と、この支持円筒5の底部に貼着された金網6と、重り7とを有している。そして、測定部3は、濾紙2上に、支持円筒5(つまり、金網6)がこの順に載置されると共に、支持円筒5内部、すなわち、金網6上に重り7が載置されてなっている。支持円筒5は、内径60mmに形成されている。金網6は、ステンレスからなり、400メッシュ(目の大きさ38μm)に形成されている。支持円筒5と金網6の総質量は62gに調整されている。そして、金網6上に所定量の吸水性樹脂(または吸水剤組成物)が均一に撒布されるようになっている。重り7は、金網6、すなわち、吸水性樹脂(または吸水剤組成物)に対して、1.96kPaの荷重を均一に加えることができるように、その質量が調整されている。
【0207】
上記構成の測定装置を用いて加圧下吸引力および加圧下吸引指数を測定した。測定方法について以下に説明する。
【0208】
(1)加圧下吸引力
先ず、容器1に濾紙2を載置した。次に、25℃に調温した25gの人工尿4を濾紙2に吸収させるように入れる。一方、これら載置動作に並行して、支持円筒5内部、すなわち、金網6上に吸水性樹脂(または吸水剤組成物)1.0gを均一に撒布し、この吸水性樹脂(または吸水剤組成物)上に重り7を載置した。吸水性樹脂(または吸水剤組成物)と重り7を含めた支持円筒5の質量を測定した(質量W4)。
【0209】
次いで、濾紙2上の中央部に、吸水性樹脂(または吸水剤組成物)および重り7を載置した上記支持円筒5を載置した。そして、濾紙2上に支持円筒5を載置した時点から、60分間にわたって人工尿を吸引させた。60分後、人工尿を吸引した吸水性樹脂(または吸水剤組成物)と重り7を含めた支持円筒5の質量を測定した(質量W5)。そして、これら質量W4、W5から、次式、
加圧下吸引力(g/g)=(質量W5(g)−質量W4(g))/1.0(g)
に従って、吸収開始から60分後の加圧下吸引力(g/g)を算出した。
【0210】
(2)初期加圧下吸引力
上記(1)で求めた加圧下吸引力の測定において、60分間にわたって人工尿を吸引させる操作を、3分間にわたって人工尿を吸引させる以外は、同様の操作を行なった。すなわち、3分間にわたって人工尿を吸引させて、3分後、人工尿を吸引した吸水性樹脂(または吸水剤組成物)と重り7を含めた支持円筒5の質量(質量W6)を測定し、吸収開始から3分後の初期加圧下吸引力(g/g)を次式から算出した。
【0211】
初期加圧下吸引力(g/g)=(質量W6(g)−質量W4(g))/1.0(g)
(3)加圧下吸引指数
上記(1)および(2)で求めた加圧下吸引力および初期加圧下吸引力から、次式、
加圧下吸引指数(g/g)=初期加圧下吸引力(g/g)+加圧下吸引力(g/g)
に従って、加圧下吸引指数(g/g)を算出した。
【0212】
(c)吸収速度
あらかじめ100mlのビーカー(株式会社相互理化学硝子製作所発行のGENERAL CATALOGUE A−7000に記載、TOPビーカー、CAT.No.501、JIS R−3503準拠、胴径×高さ=55(mm)×70(mm))に30℃に調温した青色に着色させた生理食塩水(組成は下記に示す)50gと白色の攪拌子(テフロン(登録商標)、総合カタログ20,000版、発行:フロン工業株式会社、テフロン(登録商標)攪拌子SA型、製品番号:SA−40、全長40mm×直径8mm)とを入れ、マグネチックスターラーにて600rpmの速度で攪拌しておく。この中に吸水性樹脂(または吸水剤組成物)2.0gを投入すると、試験液のゲル化が促され、渦が縮小に向かい、試験液が攪拌子を覆う状態になる。試料投入から攪拌子が試験液に覆われる時点(該渦が消失しかけて当初見えていた回転する攪拌子が渦の盛り上がりにより見えなくなった時点)までに要した時間(秒)を測定して、これを吸収速度とした。
【0213】
青色に着色させた生理食塩水の組成を以下に示す。
脱イオン水 991質量部
塩化ナトリウム 9質量部
食品添加物・食用青色1号 0.02質量部
(食品添加物・食用青色1号:ベンジル−エチル−[4'−(4''−(ベンジルエチルアミノ)−ジフェニルメチレン)−2',5−シクロヘキサジエニリデン]−アンモニウム−2''',3,3'''−トリスルホン酸ジナトリウム;ブリリアントブルーFCF;CI No.42090;CI Food blue 2)
(d)吸水性樹脂の質量平均粒子径
吸水性樹脂10gを内径75mmのJIS標準篩(850μm、600μm、300μm、150μm、106μm)を用いて、ふるい振盪器(IIDA SEISAKUSHO CO.,LTD.製、IIDA SIEVE SHAKER ES−65型)で5分間振盪して分級し、篩ごとの各粒度(850μmオン品/850μmパス〜600μmオン品/600μmパス〜300μmオン品/300μmパス〜150μmオン品/150μmパス〜106μmオン品/106μmパス品)の質量を測定した。なお、オン(on)品とは上記内径を有する篩を通過せずに篩上に残ったもの、つまり、上記篩の内径よりも大きな粒子径を有するものを示し、パス(pass)品とは、上記内径を有する篩を通過したもの、つまり、上記篩の内径以下の粒子径を有するものを示す。また、求めた各粒度の粒度分布を対数確率紙にプロットすることで、その質量平均粒子径(D50)を求めた。
【0214】
(e)消臭テスト(吸水性樹脂または吸水剤組成物)
消臭テストA(実施例1〜7および比較例1〜7)
成人10人より集めた人尿の混合物から50mlを取り、これを蓋付きの120mlのポリプロピレンカップ(株式会社テラオカ製、パックエース、口径(mm)×下径(mm)×高さ(mm)=58×54×74)に加え、そこに吸水性樹脂(または吸水剤組成物)2.0gを添加することにより膨潤ゲルを形成させた。人尿は排泄後2時間以内のものを用いた。この容器に蓋をし、膨潤ゲルを37℃に保った。液吸収後1分経過時(初期)と3時間、6時間後に蓋を開け、カップの上部から約3cmの位置から成人20名のパネラーが臭いをかぐことにより、消臭効果を判定した。
【0215】
判定は、1:「無臭」、2:「ほとんど気にならない臭い」、3:「感知できるが許容できる臭い」、4:「強い臭い」、5:「強烈な臭い」という判定基準で各人5段階で得点を記載し、平均値を求めた。なお吸水性樹脂(または吸水剤組成物)を添加せず人尿だけで、同様の操作を行ったものを標準品とし、その臭いを5として消臭効果を評価した。
【0216】
消臭テストB(実施例8〜25および比較例8〜10)
成人20人より集めた人尿50mlを用いた以外は上記と同様にして膨潤ゲルを形成し、容器(蓋付きの120mlのポリプロピレンカップ)に蓋をし、膨潤ゲルを37℃に保った。そして、液吸収から6時間後に蓋を開け、成人20名のパネラーにより上記と同様にして消臭効果を判定した。
【0217】
判定は、0:「無臭」、1:「やっと感知できるにおい」、2:「感知できるが許容できる臭い」、3:「楽に感知できる臭い」、4:「強い臭い」、5:「強烈な臭い」という判定基準で各人6段階で得点を記載し平均値を求めた。なお吸水性樹脂(または吸水剤組成物)を添加せず人尿だけで、同様の操作を行ったものを標準品とし、その臭いを5として消臭効果を評価した。
【0218】
(f)消臭テスト(吸収性物品)
消臭テストC(実施例1〜7および比較例1〜7)
吸水性樹脂(または吸水剤組成物)50質量部と、木材粉砕パルプ50質量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、400メッシュ(目の大きさ38μm)に形成されたワイヤースクリーン上にバッチ型空気抄造装置を用いて空気抄造することにより、120mm×400mmの大きさのウェブに成形した。さらに、このウェブを圧力196.14kPaで5秒間プレスすることにより、坪量が約0.047g/cm2の吸収体を得た。
【0219】
続いて、液不透過性のポリプロピレンからなり、いわゆるレッグギャザーを有するバックシート(液不透過性シート)、上記吸収体、および液透過性のポリプロピレンからなるトップシート(液透過性シート)を、両面テープを用いてこの順に互いに貼着すると共に、この貼着物に2つのいわゆるテープファスナーを取り付けることにより、吸収性物品(つまり、紙おむつ)を得た。この吸収性物品の質量は46gであった。
【0220】
上記の吸収性物品をモニターとして1歳児10人に一晩装着使用し翌日回収した。吸水性樹脂(または吸水剤組成物)と木材パルプからなる吸収体部分(いわゆるコア部分)を10×10cmの大きさに切断し、蓋付きの250mlのポリプロピレンカップ(株式会社テラオカ製、パックエース、口径(mm)×下径(mm)×高さ(mm)=69×63×97)に入れた。この容器に蓋をし、吸収体部分を37℃に保った。1時間後に蓋を開け、カップの上部から約3cmの位置から成人20名のパネラーが臭いをかぐことにより、消臭効果を判定した。
【0221】
判定は、1:「無臭」、2:「ほとんど気にならない臭い」、3:「感知できるが許容できる臭い」、4:「強い臭い」、5:「強烈な臭い」という判定基準で各人5段階で得点を記載し平均値を求めた。
【0222】
消臭テストD(実施例26〜35および比較例11〜13)
得られた吸収性物品を10×10cmの大きさに切断し、蓋付きの250mlのポリプロピレンカップに入れた。この容器に、成人から採取した尿20gを入れ、蓋をして容器全体を37℃に保った。6時間後に蓋を開け、カップの上部(約3cmの位置)から成人20名のパネラーが臭いをかぐことにより、消臭効果を判定した。
【0223】
判定は、0:「無臭」、1:「やっと感知できるにおい」、2:「感知できるが許容できる臭い」、3:「楽に感知できる臭い」、4:「強い臭い」、5:「強烈な臭い」という判定基準で各人6段階で得点を記載し平均値を求めた。なお、吸収性物品を入れず人尿だけを容器に入れ、同様の操作を行ったものを標準品とし、その臭いを5として消臭効果を評価した。
(g)拡散吸収倍率(DAP)
拡散吸収倍率とは、吸水性樹脂(または吸水剤組成物)の坪量が高く、且つ、外力によって樹脂粒子同士が密着している状態における水性液体の拡散力を加味した吸水量を評価するための物性値である。
【0224】
吸水性樹脂(または吸水剤組成物)の拡散吸収倍率については、日本国公開公報である特開平8−57311(公開日:1996年3月5日)に記載されている測定装置および手順に従い、60分間にわたって吸水性樹脂(または吸水剤組成物)が吸収した生理食塩水の質量W7(g)を測定した。
【0225】
そして、上記の質量W7から、次式、
拡散吸収倍率(g/g)=質量W7(g)/吸水性樹脂(または吸水剤組成物)の質量(g)
に従って、吸収開始から60分後の吸水性樹脂(または吸水剤組成物)の拡散吸収倍率(g/g)を算出した。
【0226】
以下に、より詳細に説明する。上記拡散吸収倍率の測定には、図2および図3に示す測定装置を使用した。
【0227】
拡散吸収倍率の測定装置は、図2に示すように、天秤11と、この天秤11上に載置された所定容量の容器12と、外気吸入パイプ13と、導管14と、ガラスフィルタ16と、このガラスフィルタ16上に載置された測定部15とからなっている。上記の容器12は、その頂部に開口部12aを、その側面部に開口部12bをそれぞれ有しており、開口部12aに外気吸入パイプ13が嵌入される一方、開口部12bに導管14が取り付けられている。また、容器12には、所定量の生理食塩水22が入っている。外気吸入パイプ13の下端部は、生理食塩水22中に没している。上記のガラスフィルタ16は、直径70mmに形成されている。そして、容器12およびガラスフィルタ16は、導管14によって互いに連通している。また、ガラスフィルタ16は、外気吸入パイプ13の下端に対してごく僅かに高い位置に固定されている。
【0228】
図3に示すように、上記の測定部15は、濾紙17と、シート18と、支持円筒19と、この支持円筒19の底部に貼着された金網20と、重り21とを有している。そして、測定部15は、ガラスフィルタ16上に、濾紙17、シート18、支持円筒19(つまり、金網20)がこの順に載置されると共に、支持円筒19内部、すなわち、金網20上に重り21が載置されてなっている。シート18は、ポリエチレンテレフタレート(PET)からなり、中央部に直径18mmの開口部を有する厚さ0.1mmのドーナツ状に形成されている。支持円筒19は、内径60mmに形成されている。金網20は、ステンレスからなり、400メッシュ(目の大きさ38μm)に形成されている。そして、金網20上に所定量の吸水性樹脂が均一に撒布されるようになっている。重り21は、金網20、すなわち、吸水性樹脂に対して、20g/cm2の荷重を均一に加えることができるように、その質量が調整されている。
【0229】
上記構成の測定装置を用いて拡散吸収倍率を測定した。測定方法について以下に説明する。
【0230】
先ず、容器12に所定量の生理食塩水22を入れる、容器12に外気吸入パイプ13を嵌入する、等の所定の準備動作を行った。次に、ガラスフィルタ16上に濾紙17を載置し、この濾紙17上にシート18を、その開口部がガラスフィルタ16の中心部に位置するようにして載置した。一方、これら載置動作に並行して、支持円筒19内部、すなわち、金網20上に吸水性樹脂1.5g(好ましくは、分級等の操作により、粒径を300μmm〜500μmに予め調整した吸水性樹脂(または吸水剤組成物)1.5g)を均一に撒布し、この吸水性樹脂(または吸水剤組成物)上に重り21を載置した。
【0231】
次いで、シート18上に、金網20、つまり、吸水性樹脂(または吸水剤組成物)および重り21を載置した上記支持円筒19を、その中心部がガラスフィルタ16の中心部に一致するようにして載置した。
【0232】
そして、シート18上に支持円筒19を載置した時点から60分間にわたって吸水性樹脂(または吸水剤組成物)が吸水した生理食塩水22の質量W7(g)を、天秤11を用いて測定した。なお、生理食塩水22は、シート18の開口部を通過した後、吸水性樹脂(または吸水剤組成物)の横方向にほぼ均一に拡散しながら、吸水性樹脂に吸水された。
【0233】
そして、上記の質量W7から、前述の式に従って、吸水開始から60分後の拡散吸収倍率(g/g)を算出した。
(h)吸収性物品の評価(戻り量)
後述する実施例で得られた吸収性物品を用い、吸収性物品全体に荷重1.96kPaをかけ室温で放置した。吸収性物品の中心部から直径50mm、高さ100mmの円筒より、37℃に調整した生理食塩水(0.90質量%のNaCl水溶液)75gを入れた。荷重をかけたまま3時間放置後、ペーパータオル(製造元:王子製紙株式会社、キッチンタオル エキストラドライ、120mm×450mmに裁断して30枚重ねたもの)を吸収性物品にのせ、その上に、37g/cm2(3.63kPa)の荷重を1分間かけ、ペーパータオルに戻る液量を測定した。
【0234】
〔参考例1〕
75モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度33質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)4.00gを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46gおよびL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。そして、30℃〜80℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、150℃で90分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、質量平均粒子径295μmの不定形破砕状の吸水性樹脂(a)を得た。
【0235】
得られた吸水性樹脂(a)100質量部に、プロピレングリコール1質量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.05質量部と、水3質量部と、イソプロピルアルコール1質量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を210℃で50分間加熱処理することにより吸水性樹脂(1)を得た。この吸水性樹脂(1)の吸収倍率は33g/g、加圧下吸引指数は21g/g、吸収速度は37秒であった。また、この吸水性樹脂の質量平均粒子径は、吸水性樹脂の質量平均粒子径とあまり変わらず、295μmであった。
【0236】
〔参考例2〕
参考例1において75モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液の単量体濃度を38質量%とし、架橋剤のポリエチレングリコールジアクリレートをトリメチロールプロパントリアクリレート7.0gに変更し、また振動ミルの粉砕条件を変更して、質量平均粒子径360μmの不定形破砕状の吸水性樹脂(b)を得た。
【0237】
得られた吸水性樹脂(b)100質量部に、プロピレングリコール1質量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.05質量部と、水3質量部と、イソプロピルアルコール1質量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を210℃で45分間加熱処理することにより、吸水性樹脂(2)を得た。この吸水性樹脂(2)の吸収倍率は27g/g、加圧下吸引指数は20g/g、吸収速度は50秒であった。また、この吸水性樹脂の質量平均粒子径は、吸水性樹脂の質量平均粒子径とあまり変わらず、360μmであった。
【0238】
〔参考例3〕
参考例2と同様の反応・操作を行って、質量平均粒子径360μmの不定形破砕状の吸水性樹脂(b)を、吸水性樹脂(3)として得た。この吸水性樹脂(3)の吸収倍率は32g/g、加圧下吸引指数は13g/g、吸収速度は25秒であった。
【0239】
〔参考例4〕
参考例2において、振動ミルの粉砕条件を変更して、質量平均粒子径440μmの不定形破砕状の吸水性樹脂(c)を、吸水性樹脂(4)として得た。この吸水性樹脂(4)の吸収倍率は32g/g、加圧下吸引指数は13g/g、吸収速度は53秒であった。
【0240】
〔参考例5〕
参考例1において、質量平均粒子径295μmの不定形破砕状の吸水性樹脂(a)を、吸水性樹脂(5)として得た。この吸水性樹脂(5)の吸収倍率は45g/g、加圧下吸引指数は9g/g、吸収速度は21秒であった。
【0241】
〔参考例6〕
65モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度38質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)5.9gを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46gおよびL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。そして、30℃〜90℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、150℃で90分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(d)を得た。得られた吸水性樹脂粉末(d)100質量部に、プロピレングリコール0.5質量部と、1,4−ブタンジオール0.3質量部と、水3質量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を200℃で45分間加熱処理することにより吸水性樹脂(6)を得た。この吸水性樹脂(6)の吸収倍率は31g/g、拡散吸収倍率は30g/g、粒子径は、850μm以上(つまり、850μm以上の粒子径を有する粒子(吸水性樹脂粒子)の割合)が0質量%、850μm未満で600μm以上が14質量%、600μm未満で300μm以上が70質量%、300μm未満で150μm以上が15質量%、150μm未満が2質量%であった。
【0242】
〔参考例7〕
60モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度33質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)3.6gを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46gおよびL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。そして、30℃〜85℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、150℃で90分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を、振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(e)を得た。得られた吸水性樹脂粉末(e)100質量部に、プロピレングリコール0.5質量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.03質量部、1,4−ブタンジオール0.3質量部と、水3質量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を195℃で40分間加熱処理することにより吸水性樹脂(7)を得た。この吸水性樹脂(7)の吸収倍率は35g/g、拡散吸収倍率は32g/g、粒子径は、850μm以上が0質量%、850μm未満で600μm以上が17質量%、600μm未満で300μm以上が65質量%、300μm未満で150μm以上が16質量%、150μm未満が1.5質量%であった。
【0243】
〔参考例8〕
55モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度30質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)3.3gを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46gおよびL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。そして、30℃〜85℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、150℃で90分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を、振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(f)を得た。得られた吸水性樹脂粉末(f)100質量部に、プロピレングリコール0.5質量部と、1,4−ブタンジオール0.3質量部と、水3質量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を195℃で40分間加熱処理することにより吸水性樹脂(8)を得た。この吸水性樹脂(8)の吸収倍率は34g/g、拡散吸収倍率は31g/g、粒子径は、850μm以上が0.1質量%、850μm未満で600μm以上が20質量%、600μm未満で300μm以上が65質量%、300μm未満で150μm以上が14質量%、150μm未満が0.8質量%であった。
【0244】
〔参考例9〕
75モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度38質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)3.4gを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46gおよびL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。そして、30℃〜90℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、150℃で90分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を、振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(g)を得た。得られた吸水性樹脂粉末(g)100質量部に、プロピレングリコール0.5質量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.03質量部、1,4−ブタンジオール0.3質量部と、水3質量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を210℃で55分間加熱処理することにより吸水性樹脂(9)を得た。この吸水性樹脂(9)の吸収倍率は36g/g、拡散吸収倍率は32g/g、粒子径は、850μm以上が0質量%、850μm未満で600μm以上が16質量%、600μm未満で300μm以上が58質量%、300μm未満で150μm以上が22質量%、150μm未満が4質量%であった。
【0245】
〔参考例10〕
65モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度33質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)3.1gを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46gおよびL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。そして、30℃〜85℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、150℃で90分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(h)を得た。得られた吸水性樹脂粉末(h)100質量部に、プロピレングリコール0.5質量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.03質量部、1,4−ブタンジオール0.3質量部と、水3質量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を195℃で60分間加熱処理することにより吸水性樹脂(10)を得た。この吸水性樹脂(10)の吸収倍率は42g/g、拡散吸収倍率は12g/g、粒子径は、850μm以上が0質量%、850μm未満で600μm以上が3質量%、600μm未満で300μm以上が52質量%、300μm未満で150μm以上が37質量%、150μm未満が8質量%であった。
【0246】
〔参考例11〕
30モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度20質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)6.8gを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46gおよびL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。そして、30℃〜80℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、150℃で90分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(i)を得た。得られた吸水性樹脂粉末(i)100質量部に、プロピレングリコール0.3質量部と、1,4−ブタンジオール0.5質量部と、水3質量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を210℃で50分間加熱処理することにより吸水性樹脂(11)を得た。この吸水性樹脂(11)の吸収倍率は22g/g、拡散吸収倍率は18g/g、粒子径は、850μm以上が0質量%、850μm未満で600μm以上が13質量%、600μm未満で300μm以上が70質量%、300μm未満で150μm以上が16質量%、150μm未満が2質量%であった。
【0247】
〔参考例12〕
68モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液6600g(単量体濃度35.5質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)5.3gを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム3.23gおよびL−アスコルビン酸0.016gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。そして、30℃〜90℃で重合を行い、重合を開始して40分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、170℃で40分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(j)を得た。得られた吸水性樹脂粉末(j)100質量部に、プロピレングリコール0.51質量部と、1,4−ブタンジオール0.31質量部と、水2.73質量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を200℃で40分間加熱処理することにより吸水性樹脂(12)を得た。この吸水性樹脂(12)の吸収倍率は33g/g、拡散吸収倍率は30g/g、粒子径は、850μm以上が0.1質量%、850μm未満で600μm以上が23質量%、600μm未満で300μm以上が60質量%、300μm未満で150μm以上が15質量%、150μm未満が2.0質量%であった。
【0248】
〔参考例13〕
70モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液6600g(単量体濃度38質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)5.6gを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム3.44gおよびL−アスコルビン酸0.017gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。そして、30℃〜90℃で重合を行い、重合を開始して40分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、170℃で40分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(j)を得た。得られた吸水性樹脂粉末(j)100質量部に、プロピレングリコール0.51質量部と、1,4−ブタンジオール0.31質量部と、水2.73質量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を200℃で50分間加熱処理することにより吸水性樹脂(13)を得た。この吸水性樹脂(13)の吸収倍率は32g/g、拡散吸収倍率は30g/g、粒子径は、850μm以上が0.1質量%、850μm未満で600μm以上が20質量%、600μm未満で300μm以上が62質量%、300μm未満で150μm以上が16質量%、150μm未満が2.0質量%であった。
【0249】
〔参考例14〕
72モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液6600g(単量体濃度38質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)5.6gを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム3.42gおよびL−アスコルビン酸0.017gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。そして、30℃〜90℃で重合を行い、重合を開始して40分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、 170℃で40分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を、振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(j)を得た。得られた吸水性樹脂粉末(j)100質量部に、プロピレングリコール0.51質量部と、1,4−ブタンジオール0.31質量部と、水2.73質量部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を200℃で50分間加熱処理することにより吸水性樹脂(14)を得た。この吸水性樹脂(14)の吸収倍率は33g/g、拡散吸収倍率は30g/g、粒子径は、850μm以上が0.1質量%、850μm未満で600μm以上が23質量%、600μm未満で300μm以上が58質量%、300μm未満で150μm以上が17質量%、150μm未満が2.0質量%であった。
【0250】
〔実施例1〕
参考例1で得られた表面処理された吸水性樹脂(1)100質量部に半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物としてプーアル茶の抽出物(“プーアル茶”販売者:宇治の露製茶株式会社(所在地:京都府相楽郡山城町上狛東作り道50)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することによりプーアル茶の抽出物を得た。)0.5質量部を混合し、吸水剤組成物(1)を得た。吸水剤組成物(1)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また吸水剤組成物(1)を含む吸収性物品(1)の消臭効果を表1にまとめた。
【0251】
〔実施例2〕
参考例1で得られた表面処理された吸水性樹脂(1)100質量部に半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物として烏龍茶の抽出物(“ウーロン茶飲料,ウーロンチャ エキストラクト A−15”高砂香料株式会社製(所在地:神奈川県平塚市西八幡1−4−11))0.5質量部を混合し、吸水剤組成物(2)を得た。吸水剤組成物(2)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また吸水剤組成物(2)を含む吸収性物品(2)の消臭効果を表1にまとめた。
【0252】
〔実施例3〕
参考例1で得られた表面処理された吸水性樹脂(1)100質量部に半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物として烏龍茶の抽出物(“烏龍茶”製造者:株式会社 宇治園(所在地:神戸市東灘区御影中町1丁目2番22号)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することにより烏龍茶の抽出物を得た。)0.5質量部を混合し、吸水剤組成物(3)を得た。吸水剤組成物(3)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また吸水剤組成物(3)を含む吸収性物品(3)の消臭効果を表1にまとめた。
【0253】
〔実施例4〕
参考例1で得られた表面処理された吸水性樹脂(1)100質量部に半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物として紅茶の抽出物(“紅茶:日東紅茶”製造者:三井農林株式会社(所在地:東京都新宿区西新宿3−2−11)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することにより紅茶の抽出物を得た。)1.0質量部を混合して、さらにイオン交換水1.0質量部を混合し、その後、無機粉末として二酸化ケイ素(日本アエロジル社製、アエロジル200)0.3質量部を加え吸水剤組成物(4)を得た。吸水剤組成物(4)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また吸水剤組成物(4)を含む吸収性物品(4)の消臭効果を表1にまとめた。
【0254】
〔実施例5〕
参考例2で得られた表面処理された吸水性樹脂(2)100質量部に半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物としてプーアル茶の抽出物(“プーアル茶”販売者:宇治の露製茶株式会社(所在地:京都府相楽郡山城町上狛東作り道50)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することによりプーアル茶の抽出物を得た。)1.0質量部を混合して、さらにイオン交換水1.0質量部を混合し、その後、無機粉末として二酸化ケイ素(日本アエロジル社製、アエロジル200)を0.3質量部を加え吸水剤組成物(5)を得た。吸水剤組成物(5)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また吸水剤組成物(5)を含む吸収性物品(5)の消臭効果を表1にまとめた。
【0255】
〔実施例6〕
参考例2で得られた表面処理された吸水性樹脂(2)100質量部に半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物として烏龍茶の抽出物(“烏龍茶”製造者:株式会社 宇治園(所在地:神戸市東灘区御影中町1丁目2番22号)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することにより烏龍茶の抽出物を得た。)1.0質量部を混合し、吸水剤組成物(6)を得た。吸水剤組成物(6)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また吸水剤組成物(6)を含む吸収性物品(6)の消臭効果を表1にまとめた。
【0256】
〔実施例7〕
参考例2で得られた表面処理された吸水性樹脂(2)100質量部に半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物として紅茶の抽出物(“紅茶:ブルックボンド紅茶(クイックブルウエキストラ)”製造元:日本紅茶株式会社(所在地:東京都中央区日本橋兜町21−7)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することにより紅茶の抽出物を得た)1.0質量部を混合し、吸水剤組成物(7)を得た。吸水剤組成物(7)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また吸水剤組成物(7)を含む吸収性物品(7)の消臭効果を表1にまとめた。
【0257】
〔比較例1〕
参考例1で得られた表面処理された吸水性樹脂(1)を、比較用吸水剤組成物(1)とした。比較用吸水剤組成物(1)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また比較用吸水剤組成物(1)を含む比較用吸収性物品(1)の消臭効果を表1にまとめた。
【0258】
〔比較例2〕
参考例1で得られた表面処理された吸水性樹脂(1)100質量部に緑茶抽出エキスからなる市販の消臭剤(第一化成産業株式会社製 フラボノイド−B)0.5質量部を混合し、比較用吸水剤組成物(2)とした。比較用吸水剤組成物(1)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また比較用吸水剤組成物(2)を含む比較用吸収性物品(2)の消臭効果を表1にまとめた。
【0259】
〔比較例3〕
参考例3で得られた吸水性樹脂(3)100質量部に半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物としてプーアル茶の抽出物(“プーアル茶”販売者:宇治の露製茶株式会社(所在地:京都府相楽郡山城町上狛東作り道50)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することによりプーアル茶の抽出物を得た。)0.5質量部を混合し、比較用吸水剤組成物(3)を得た。比較用吸水剤組成物(1)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また比較用吸水剤組成物(3)を含む比較用吸収性物品(3)の消臭効果を表1にまとめた。
【0260】
〔比較例4〕
参考例4で得られた吸水性樹脂(4)100質量部に半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物として紅茶の抽出物(“紅茶:Lipton YELLOW LABEL”販売者:日本リーバ株式会社(所在地:東京都渋谷区渋谷2−22−3)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することにより紅茶の抽出物を得た。)0.5質量部を混合し、比較用吸水剤組成物(4)を得た。比較用吸水剤組成物(4)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また比較用吸水剤組成物(4)を含む比較用吸収性物品(4)の消臭効果を表1にまとめた。
【0261】
〔比較例5〕
参考例5で得られた吸水性樹脂(5)100質量部に半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物としてプーアル茶の抽出物(“プーアル茶”販売者:宇治の露製茶株式会社(所在地:京都府相楽郡山城町上狛東作り道50)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することによりプーアル茶の抽出物を得た。)1.0質量部を混合し、比較用吸水剤組成物(5)を得た。比較用吸水剤組成物(5)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また比較用吸水剤組成物(5)を含む比較用吸収性物品(5)の消臭効果を表1にまとめた。
【0262】
〔比較例6〕
参考例5で得られた吸水性樹脂(5)100質量部に半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物として烏龍茶の抽出物(“烏龍茶”製造者:株式会社 宇治園(所在地:神戸市東灘区御影中町1丁目2番22号)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することにより烏龍茶の抽出物を得た。)1.0質量部を混合し、比較用吸水剤組成物(6)を得た。比較用吸水剤組成物(6)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また比較用吸水剤組成物(6)を含む比較用吸収性物品(6)の消臭効果を表1にまとめた。
【0263】
〔比較例7〕
吸水性樹脂としてノニオレックスNA−150M(昭和電工株式会社製、吸収倍率23(g/g)、加圧下吸引指数7(g/g)、吸収速度65(秒))100質量部に半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物として烏龍茶の抽出物(“烏龍茶”製造者:株式会社 宇治園(所在地:神戸市東灘区御影中町1丁目2番22号)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することにより烏龍茶の抽出物を得た。)1.0質量部を混合し、比較用吸水剤組成物(7)を得た。比較用吸水剤組成物(7)の諸物性と消臭効果を表1にまとめた。また比較用吸水剤組成物(7)を含む比較用吸収性物品(7)の消臭効果を表1にまとめた。
【0264】
【表1】

Figure 0004298380
【0265】
〔実施例8〕
参考例6で得られた吸水性樹脂(6)100質量部に、ポリフェノールおよびカフェインを含んだツバキ科植物の葉抽出物の15質量%水溶液(製品名:FS−80MO、販売者:白井松新薬株式会社(所在地:滋賀県甲賀郡水口町宇川37−1))を1.0質量部添加混合し、吸水剤組成物(8)を得た。吸水剤組成物(8)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布、および消臭効果を表2にまとめた。
【0266】
〔実施例9〕
参考例7で得られた吸水性樹脂(7)を、実施例8で用いた吸水性樹脂(6)にかえて用いた以外は実施例8と同様の操作を行い、吸水剤組成物(9)を得た。吸水剤組成物(9)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0267】
〔実施例10〕
参考例8で得られた吸水性樹脂(8)を、実施例8で用いた吸水性樹脂(6)にかえて用いた以外は実施例8と同様の操作を行い、吸水剤組成物(10)を得た。吸水剤組成物(10)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0268】
〔実施例11〕
参考例12で得られた吸水性樹脂(12)を、実施例8で用いた吸水性樹脂(6)にかえて用いた以外は実施例8と同様の操作を行い、吸水剤組成物(11)を得た。吸水剤組成物(11)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0269】
〔実施例12〕
参考例13で得られた吸水性樹脂(13)を、実施例8で用いた吸水性樹脂(6)にかえて用いた以外は実施例8と同様の操作を行い、吸水剤組成物(12)を得た。吸水剤組成物(12)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0270】
〔実施例13〕
参考例14で得られた吸水性樹脂(14)を、実施例8で用いた吸水性樹脂(6)にかえて用いた以外は実施例8と同様の操作を行い、吸水剤組成物(13)を得た。吸水剤組成物(13)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0271】
〔実施例14〕
参考例7で得られた吸水性樹脂(7)100質量部に、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物として紅茶の抽出物(“紅茶:Lipton YELLOW LABEL”販売者:日本リーバ株式会社(所在地:東京都渋谷区渋谷2−22−3)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することにより紅茶の抽出物を得た。)1.0質量部を添加混合し、吸水剤組成物(14)を得た。吸水剤組成物(14)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0272】
〔実施例15〕
参考例7で得られた吸水性樹脂(7)100質量部に、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物として烏龍茶の抽出物(“ウーロン茶飲料,ウーロンチャ エキストラクト A−15”高砂香料株式会社製(所在地:神奈川県平塚市西八幡1−4−11))1.0質量部を添加混合し、吸水剤組成物(15)を得た。吸水剤組成物(15)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0273】
〔実施例16〕
参考例7で得られた吸水性樹脂(7)100質量部に、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物としてプーアル茶の抽出物(“プーアル茶”販売者:宇治の露製茶株式会社(所在地:京都府相楽郡山城町上狛東作り道50)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することによりプーアル茶の抽出物を得た。)1.0質量部を添加混合し、吸水剤組成物(16)を得た。吸水剤組成物(16)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0274】
〔実施例17〕
参考例14で得られた吸水性樹脂(14)100質量部に、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物として紅茶の抽出物(“紅茶:Lipton YELLOW LABEL”販売者:日本リーバ株式会社(所在地:東京都渋谷区渋谷2−22−3)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することにより紅茶の抽出物を得た。)1.0質量部を添加混合し、吸水剤組成物(17)を得た。吸水剤組成物(17)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0275】
〔実施例18〕
参考例14で得られた吸水性樹脂(14)100質量部に、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物として烏龍茶の抽出物(“ウーロン茶飲料,ウーロンチャ エキストラクト A−15”高砂香料株式会社製(所在地:神奈川県平塚市西八幡1−4−11))1.0質量部を添加混合し、吸水剤組成物(18)を得た。吸水剤組成物(18)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0276】
〔実施例19〕
参考例14で得られた吸水性樹脂(14)100質量部に、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物としてプーアル茶の抽出物(“プーアル茶”販売者:宇治の露製茶株式会社(所在地:京都府相楽郡山城町上狛東作り道50)50gを500μm以下に粉砕し、水500g中に入れ、約80℃で1時間攪拌して抽出を行なった。この抽出液を濾過することによりプーアル茶の抽出物を得た。)1.0質量部を添加混合し、吸水剤組成物(19)を得た。吸水剤組成物(19)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0277】
〔実施例20〕
参考例9で得られた吸水性樹脂(9)を、実施例14で用いた吸水性樹脂(7)にかえて用いた以外は実施例14と同様の操作を行い、吸水剤組成物(20)を得た。吸水剤組成物(20)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0278】
〔実施例21〕
参考例9で得られた吸水性樹脂(9)を、実施例15で用いた吸水性樹脂(7)にかえて用いた以外は実施例15と同様の操作を行い、吸水剤組成物(21)を得た。吸水剤組成物(21)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0279】
〔実施例22〕
実施例8において、ポリフェノールおよびカフェインを含んだツバキ科植物の葉抽出物の15質量%水溶液を、ポリフェノールおよびカフェインを含んだツバキ科植物の葉抽出物の20質量%エタノール溶液(製品名:FS1000、販売者:白井松新薬株式会社(所在地:滋賀県甲賀郡水口町宇川37−1))にかえて用いた以外は実施例8と同様の操作を行い、吸水剤組成物(22)を得た。吸水剤組成物(22)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0280】
〔実施例23〕
実施例8において、ポリフェノールおよびカフェインを含んだツバキ科植物の葉抽出物の15質量%水溶液を、ポリフェノールおよびカフェインを含んだツバキ科植物の葉抽出物の4質量%エタノール溶液(製品名:フレッシュE、販売者:白井松新薬株式会社(所在地:滋賀県甲賀郡水口町宇川37−1))にかえて用いた以外は同様の操作を行い、吸水剤組成物(23)を得た。吸水剤組成物(23)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0281】
〔実施例24〕
実施例8において、ポリフェノールおよびカフェインを含んだツバキ科植物の葉抽出物の15質量%水溶液を、ポリフェノールおよびカフェインを含んだツバキ科植物の葉抽出物の20質量%水溶液(製品名:FS−500M、販売者:白井松新薬株式会社(所在地:滋賀県甲賀郡水口町宇川37−1))にかえて用いた以外は実施例8と同様の操作を行い、吸水剤組成物(24)を得た。吸水剤脂組成物(24)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0282】
〔実施例25〕
参考例6で得られた吸水性樹脂(6)100質量部に、ポリフェノールおよびカフェインを含んだツバキ科植物の葉抽出物の15質量%水溶液(製品名:FS−80MO、販売者:白井松新薬株式会社(所在地:滋賀県甲賀郡水口町宇川37−1))を1質量部添加混合し、さらにイオン交換水1.0質量部を混合し、その後無機粉末として二酸化ケイ素(日本アエロジル社製、アエロジル200)を0.3質量部加え、吸水剤組成物(25)を得た。吸水剤組成物(25)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0283】
〔比較例8〕
参考例9で得られた吸水性樹脂(9)を、実施例8で用いた吸水性樹脂(6)にかえて用いた以外は実施例8と同様の操作を行い、比較用の吸水剤組成物(8)を得た。比較用の吸水剤組成物(8)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0284】
〔比較例9〕
参考例10で得られた吸水性樹脂(10)を、実施例8で用いた吸水性樹脂(6)にかえて用いた以外は実施例8と同様の操作を行い、比較用の吸水剤組成物(9)を得た。比較用の吸水剤組成物(9)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0285】
〔比較例10〕
参考例11で得られた吸水性樹脂(11)を、実施例8で用いた吸水性樹脂(6)にかえて用いた以外は実施例8と同様の操作を行い、比較用の吸水剤組成物(10)を得た。比較用の吸水剤組成物(10)の吸収倍率、拡散吸収倍率、粒度分布および消臭効果を表2にまとめた。
【0286】
〔実施例26〕
実施例8で得られた吸水剤組成物(8)25質量部と、木材粉砕パルプ75質量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、400メッシュ(目の大きさ38μm)に形成されたワイヤースクリーン上にバッチ型空気抄造装置を用いて空気抄造することにより、120mm×400mmの大きさのウェブに成形した。さらに、このウェブを圧力196.14kPaで5秒間プレスすることにより、坪量が約0.05g/cm2の吸収体を得た。
【0287】
続いて、液不透過性のポリプロピレンからなる、いわゆる背面シート(液不透過性シート)、上記吸収体、および、液透過性のポリプロピレンからなる不織布の表面シート(液透過性シート)を、両面テープを用いてこの順に互いに貼着することにより、吸収性物品(つまり、大人用の紙おむつのパッドタイプ)(8)を得た。この吸収性物品(8)の質量は50gであった。得られた吸収性物品(8)の戻り量、液の拡散面積および消臭テスト結果を表3にまとめた。
【0288】
〔実施例27、28、29、30、31、32、33、34、35〕
実施例26の吸水剤組成物(8)を、実施例9、10、11、12、13、14、15、17、18で得られた吸水剤組成物(9)、(10)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)、(17)、(18)にそれぞれ変更することにより、吸収性物品(9)、(10)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)を得た。得られた吸収性物品(9)、(10)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)の戻り量、液の拡散面積および消臭テスト結果を表3にまとめた。
【0289】
〔比較例11、12、13〕
実施例26の吸水剤組成物(8)を、比較例8、9、10で得られた比較用吸水剤組成物(8)、(9)、(10)にそれぞれ変更することにより、比較用吸収性物品(8)、(9)、(10)を得た、得られた比較用吸収性物品(8)、(9)、(10)の戻り量、液の拡散面積および消臭テスト結果を表3にまとめた。
【0290】
【表2】
Figure 0004298380
【0291】
【表3】
Figure 0004298380
【0292】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【0293】
【発明の効果】
本発明の吸水剤組成物は、以上のように、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物と、表面部分および/またはその近傍が架橋剤により表面処理された吸水性樹脂とを含む構成である。上記本発明の吸水剤組成物は、好ましくは、0.90質量%生理食塩水に対する無加圧下で60分の吸収倍率(CRC)が25g/g以上60g/g以下、加圧下吸引指数が14g/g以上、吸収速度が60秒以下である。
【0294】
また、本発明の吸水剤組成物は、半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物と吸水性樹脂とを含み、0.90質量%生理食塩水に対する無加圧下で60分の吸収倍率(CRC)が25g/g以上60g/g以下、加圧下吸引指数が14g/g以上、吸収速度が60秒以下である構成である。
【0295】
また、本発明の吸収体は、本発明の吸水剤組成物を含む構成である。本発明の吸収体は、例えば衛生材料などの吸収性物品の吸収層として好適に用いることができる。
【0296】
本発明の吸収性物品は、本発明の吸水剤組成物を含む吸収体(吸収層)、液透過性を有する表面シート、および液不透過性を有する背面シートを備える。
【0297】
上記した本発明の吸水剤組成物は、吸収性物品に消臭機能を付与でき、長時間にわたり、優れた消臭性能と、優れた吸収特性を示す新規な吸水剤組成物である。上記の吸水剤組成物が、吸収性物品に消臭機能を付与でき、長時間にわたり、優れた消臭性能と、優れた吸収特性を示す原因については明らかではないが、特定の吸収倍率、加圧下吸引指数および吸収速度を有する吸水性樹脂および/または表面処理された吸水性樹脂に限定して半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物を付与しているため、尿と接触した場合の半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物に含まれる有効成分の作用とその液吸収の最適バランスが達成されたためではないかと考えられる。
【0298】
また、上記した本発明の吸収体並びに吸収性物品は、本発明の吸水剤組成物を含み、その優れた消臭性能を付与できるため、紙おむつや生理用ナプキン、大人用失禁パッド、大人用おむつ等の衛生材料等に特に好適に用いることができ、長時間にわたって優れた装着感を維持できるものとなりうる。
【0299】
よって、上記の各構成によれば、おむつ等の吸収性物品に使用した(組み込んだ)場合に、安全性が高く、優れた消臭性能と吸収特性を有し、上記吸収性物品に優れた消臭性能と優れた吸収特性を付与できる吸水剤組成物およびその製造方法並びに吸収体および吸収性物品を提供することができるという効果を奏する。
【0300】
また、本発明の吸水剤組成物は、以上のように、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とする粒子状の吸水剤組成物(粒子状の吸水性樹脂組成物)であって、前記組成物は、(1)酸基の全モル量の1/3以上3/4未満(但し、後述する植物成分(B)が半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物から選ばれる場合、酸基の全モル量の1/3以上4/5未満)、好適には1/3から2/3が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、(3)ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)を含有する構成である。
【0301】
本発明の吸水剤組成物の製造方法は、以上のように、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とし、(1)酸基の全モル量の1/3以上3/4未満が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、(3)ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)を含有する粒子状の吸水剤組成物の製造方法であって、酸基含有不飽和単量体を重合して、架橋構造を有し且つ酸基の全モル量の1/3以上3/4未満が中和された吸水性樹脂を得る工程と、得られた吸水性樹脂の粒度を、850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上となるように調整する工程と、粒度を調整した吸水性樹脂と、ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)とを混合する工程とを含む構成である。
【0302】
また、本発明の吸収体は、上記の吸水剤組成物を含む構成である。該吸収体は、さらに親水性繊維を含んでいることが望ましい。
【0303】
さらに、本発明の吸収体は、酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とする粒子状の吸水剤組成物(粒子状の吸水性樹脂組成物)、および親水性繊維とを含む吸収体であって、前記組成物は、(1)酸基の全モル量の1/3以上3/4未満(但し、後述する植物成分(B)が半発酵茶の抽出物および/または発酵茶の抽出物から選ばれる場合、酸基の全モル量の1/3以上4/5未満)、好適には1/3から2/3が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、該吸収体は、(3)ポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)を含有する構成である。
【0304】
さらに、上記した本発明の吸収性物品は、以上のように、本発明の吸収体、液透過性を有する表面シート、および液不透過性を有する背面シートを備える構成である。
【0305】
上記吸水剤組成物(吸水性樹脂組成物)もまた、吸収性物品に消臭機能を付与でき、長時間にわたり、優れた消臭性能と吸収特性を示す新規な吸水剤組成物(吸水性樹脂組成物)である。また、上記吸水剤組成物の製造方法によれば、上記構成を有する吸水剤組成組成物を容易に得ることができる。
【0306】
また、上記した本発明の吸収体並びに吸収性物品は、その優れた消臭性能、安定した吸収特性を示すため、紙おむつや生理用ナプキン、大人用失禁パット、大人用おむつ等の衛生材料等に特に好適に用いることができ、長時間にわたって優れた装着感を維持できるものとなりうる。
【0307】
よって、上記の各構成によれば、おむつ等の吸収性物品に使用した(組み込んだ)場合に優れた消臭性能と吸収特性を有し、上記吸収性物品に優れた消臭性能と優れた吸収特性を付与できる吸水剤組成物およびその製造方法並びに吸収体および吸収性物品を提供することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、吸水性樹脂が示す性能の一つである加圧下吸引力の測定に用いる測定装置の概略の断面図である。
【図2】図2は、吸水性樹脂(あるいは吸水剤塑性物)が示す性能の一つである拡散吸収倍率の測定に用いる測定装置の概略の断面図である。
【図3】図3は、図2に示す測定装置の要部の断面図である。
【符号の説明】
1 容器
2 濾紙
3 測定部
4 人工尿
5 支持円筒
6 金網
7 重り
11 天秤
12 容器
13 外気吸入パイプ
14 導管
15 測定部
16 ガラスフィルタ
17 濾紙
18 シート
19 支持円筒
20 金網
21 重り
22 生理食塩水[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-absorbing agent composition, a method for producing the same, an absorbent body and an absorbent article. In more detail, when used in absorbent materials for sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins, and incontinence pads, it has particularly excellent deodorizing performance and stable absorption characteristics. The present invention relates to a water-absorbing agent composition capable of imparting odor performance and excellent absorption characteristics, a method for producing the same, an absorbent body and an absorbent article.
[0002]
[Prior art]
In recent years, water-absorbent resin is one of the constituent materials (main constituent materials) in sanitary materials (absorbent articles) such as disposable diapers, sanitary napkins and incontinence pads for the purpose of absorbing bodily fluids (urine and blood). Is widely used.
[0003]
Examples of the water-absorbing resin include a crosslinked polyacrylic acid partially neutralized product, a hydrolyzate of starch-acrylonitrile graft polymer, a neutralized product of starch-acrylic acid graft polymer, and a vinyl acetate-acrylate ester copolymer. Saponified product of polymer, crosslinked carboxymethyl cellulose, hydrolyzate of acrylonitrile copolymer or acrylamide copolymer or cross-linked product thereof, crosslinked product of cationic monomer, crosslinked isobutylene-maleic acid copolymer, 2-acrylamide-2 -A cross-linked product of methylpropanesulfonic acid and acrylic acid is known.
[0004]
Conventionally, the water-absorbing properties desired for the above water-absorbing resin include a high absorption rate when contacting an aqueous liquid such as a body fluid, an excellent absorption rate, liquid permeability, gel strength of a swollen gel, and a group containing an aqueous liquid. The amount of suction that sucks up water from the material is advocated.
[0005]
In addition to these absorption characteristics, an additional function of deodorization is also desired for water-absorbent resins used in diapers, particularly adult diapers.
[0006]
Thus, in addition to these absorption characteristics, various attempts have been made to impart additional functions to the resin by adding deodorant and antibacterial compounds to the water-absorbent resin.
[0007]
As an attempt to impart deodorizing properties to the water-absorbent resin, combinations with various deodorants and antibacterial agents have been proposed. For example, Patent Document 1 describes a water absorbent resin composition (water absorbent) composed of a water absorbent resin and a leaf extract of a camellia plant. Patent Document 2 describes a water absorbent resin composition containing a coniferous tree extract and a water absorbent resin having specific performance. Patent Document 3 describes a deodorant water absorbent resin composition in which zeolite particles are dispersed inside a water absorbent resin. Patent Document 4 discloses a long-lasting antibacterial composition comprising at least one powder of wasabi extract, mustard extract, or allyl isothiocyanate, and a water-absorbing gelling agent as a long-lasting agent that maintains the antibacterial deodorizing action of the powder. Deodorants are listed. Patent Document 5 discloses a powdery deodorant / compound having a water-absorbing resin, a compound having an antibacterial function against ammonia-producing bacteria, and a drug having neutralizing ability or neutralizing ability and adsorbing ability with respect to ammonia. An antibacterial water absorbent resin composition is described. Furthermore, Patent Document 6 describes a water absorbent resin composition containing a water-soluble deodorant in a specific water absorbent resin.
[0008]
Furthermore, an attempt to impart deodorizing properties to an absorbent article using a water-absorbent resin is also known. Patent Document 7 describes an absorbent article containing tea making and a water-absorbent resin, and Patent Document 8 describes a water-absorbent article. A disposable diaper is described which includes a resin containing benzalkonium chloride and / or chlorhexidine gluconate.
[0009]
Furthermore, by adding a deodorant and antibacterial compound to the water-absorbent resin, the water-absorbent resin has an aqueous emulsion mainly composed of a volatile monoterpene compound as a trial other than the above. After adsorbing a gel-type insecticide obtained by absorption (Patent Document 9) and a solution obtained by dissolving or dispersing an antibacterial agent in a volatile solvent to the water absorbent resin, the volatile solvent is removed, and the surface of the water absorbent resin is removed. Method for producing antibacterial resin composition provided with antibacterial coating (Patent Document 10), water-absorbing resin (Patent Document 11, Patent Document 12) containing phosphate imparted with antibacterial properties, water-absorbing resin and tannic acid (Salt) and a water-absorbing resin composition comprising a composite silicate compound (Patent Document 13), the water-absorbing resin contains or contains a natural antibacterial component extracted from grapefruit seeds and / or herbs. Water-absorbing resin composition (Patent Document 14), a particulate water-absorbing resin composition (Patent Document 15) containing a plant powder and a surface-treated water-absorbing resin and having a malodor removal index of 180 or more, A water-absorbing resin composition comprising a cyclodextrin and / or a cyclodextrin derivative bonded to the resin through a covalent bond and / or an ionic bond (Patent Document 16), a water-absorbing resin comprising a water-absorbing resin and a silver salt or colloidal silver A resin composition (Patent Document 17) and the like are known.
[0010]
[Patent Document 1]
JP 60-158861 A (publication date: August 20, 1985)
[0011]
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-244103 (Publication date: September 7, 1999)
[0012]
[Patent Document 3]
JP-A-8-176338 (Publication date: July 9, 1996)
[0013]
[Patent Document 4]
JP 2000-51399 A (publication date: February 22, 2000)
[0014]
[Patent Document 5]
JP 2000-79159 A (publication date: March 21, 2000)
[0015]
[Patent Document 6]
JP 2001-234087 A (publication date: August 21, 2001)
[0016]
[Patent Document 7]
JP-A-2-41155 (publication date: February 9, 1990)
[0017]
[Patent Document 8]
JP 63-135501 A (publication date: June 7, 1988)
[0018]
[Patent Document 9]
JP-A-4-139104 (Publication date: May 13, 1992)
[0019]
[Patent Document 10]
JP-A-3-59075 (publication date: March 14, 1991)
[0020]
[Patent Document 11]
Japanese Patent Laid-Open No. 5-179053 (Publication date: July 20, 1993)
[0021]
[Patent Document 12]
JP-A-7-165981 (Publication date: June 27, 1995)
[0022]
[Patent Document 13]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-116829 (Publication date: April 27, 1999)
[0023]
[Patent Document 14]
JP-A-9-208787 (publication date: August 12, 1997)
[0024]
[Patent Document 15]
JP 2002-285021 A (publication date: October 3, 2002)
[0025]
[Patent Document 16]
International Publication No. 99/64485 Pamphlet (Release Date: 1999)
December 16)
[0026]
[Patent Document 17]
International Publication No. 01/41819 (publication date: 2001)
June 14)
[0027]
[Problems to be solved by the invention]
However, deodorants generally have a certain deodorizing effect by chemically reacting or adsorbing odor components, but are not very effective against deodorizing unpleasant urine odors, and organic substances caused by microorganisms and fungi It was not possible to suppress the decomposition and decay of the. On the other hand, a general antibacterial agent can suppress the generation of bad odor due to decomposition or rot, but has not been found to be very effective against deodorizing urine odor immediately after excretion. In addition, when a compound having a deodorizing property generally added to a water-absorbing resin is used, when such a water-absorbing resin is used for absorbent articles such as paper diapers, the deodorizing performance is imparted to the entire diaper. There were cases where it was not done sufficiently.
[0028]
For this reason, in the above-described conventional method for improving the deodorizing property, there may be cases where the effect sufficient for actual use may not be exhibited, and the absorbent article using the water-absorbent resin obtained by the conventional method, It was not enough.
[0029]
Moreover, since it uses for an absorbent article etc., the thing with high safety | security is always desired for provision of deodorizing performance.
[0030]
Accordingly, an object of the present invention is to have excellent deodorizing performance and absorption characteristics when used (incorporated) in absorbent articles such as diapers, and excellent deodorizing performance and excellent absorption characteristics in the above absorbent articles. Water-absorbing agent composition capable of imparting water, a method for producing the same, an absorbent body and an absorbent article. Further, the further object of the present invention is highly safe and has excellent deodorizing performance and absorption characteristics when incorporated in absorbent articles such as diapers. Another object of the present invention is to provide a water-absorbing agent composition capable of imparting high absorption characteristics, a method for producing the same, an absorbent body and an absorbent article.
[0031]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present application have made extensive studies from the viewpoints of excellent deodorization performance and excellent absorption characteristics when a water absorbing agent is incorporated into an absorbent article such as a diaper. As a result, a water absorbent composition comprising a combination of a specific plant component, a water absorbent resin whose surface portion and / or its vicinity is surface treated with a crosslinking agent, and / or a water absorbent resin having specific physical properties. The inventors have found that the above object can be achieved and have completed the present invention.
[0032]
The specific plant component is a plant component containing at least one selected from polyphenols, flavones and the like, and caffeine. Among them, the specific plant component according to the present invention is an extraction of semi-fermented tea. And / or an extract of fermented tea (that is, at least one polyphenol selected from the group consisting of an extract of semi-fermented tea and an extract of fermented tea) is particularly preferred. For example, by combining a semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract with a surface-treated water-absorbing resin and / or a water-absorbing resin having a specific physical property to give specific performance, We found that the objective could be achieved.
[0033]
Moreover, as a result of earnestly examining from the viewpoint of excellent deodorizing performance and excellent absorption characteristics when the water-absorbing agent composition is incorporated into an absorbent article such as a diaper, the present inventors have (1) a specific neutralization rate. , (2) a specific particle size, and (3) a particulate water-absorbing agent composition (particulate water-absorbing resin composition) having the three characteristics of a specific plant component. It was.
[0034]
That is, in order to solve the above-described problems, the water-absorbing agent composition of the present invention has a semi-fermented tea extract and / or a fermented tea extract and a surface portion and / or its vicinity treated with a crosslinking agent. And water-absorbing resin.
[0035]
Further, in order to solve the above problems, the water-absorbing agent composition of the present invention has an absorption capacity of 25 g / g or more and 60 g in 60 minutes under no pressure with respect to 0.90% by mass physiological saline in addition to the above configuration. / G or less, a suction index under pressure of 14 g / g or more, and an absorption rate of 60 seconds or less.
[0036]
Furthermore, the water-absorbing agent composition of the present invention includes an extract of semi-fermented tea and / or an extract of fermented tea and a water-absorbing resin in order to solve the above-mentioned problems, and 0.90% by mass physiological saline The absorption capacity is 60 g / g to 25 g / g and 60 g / g under no pressure, the suction index under pressure is 14 g / g and more, and the absorption rate is 60 seconds or less.
[0037]
The water-absorbing agent composition of the present invention is a particle comprising, as a main component, a water-absorbing resin (A) having a cross-linked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer in order to solve the above problems. The water-absorbing agent composition is such that (1) 1/3 or more and less than 4/5 of the total molar amount of acid groups are neutralized, and (2) particles of less than 850 μm and 150 μm or more Is 90% by mass or more of the whole and particles of 300 μm or more are 60% by mass or more of the whole, and (3) contains a semi-fermented tea extract and / or a fermented tea extract. .
[0038]
In order to solve the above-mentioned problems, the water-absorbing agent composition of the present invention is in the form of a particle mainly composed of a water-absorbing resin (A) having a crosslinked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer. A water-absorbing agent composition, wherein the water-absorbing agent composition comprises (1) neutralization of 1/3 or more and less than 3/4 of the total molar amount of acid groups, and (2) particles less than 850 μm and 150 μm or more in total. 90% by mass or more and particles of 300 μm or more are 60% by mass or more of the total, and further includes (3) a plant component (B) containing at least one selected from polyphenols, flavones and the like, and caffeine It is characterized by doing.
[0039]
In order to solve the above-described problems, the water-absorbing agent composition of the present invention is characterized in that, in the water-absorbing agent composition, the plant component (B) is selected from plant components contained in a camellia plant. .
[0040]
In order to solve the above problems, the water-absorbing agent composition of the present invention is selected from the group consisting of tannin, tannic acid, pentaploid, gallic acid and gallic acid in the water-absorbing agent composition. It is characterized by containing at least one polyphenol.
[0041]
In order to solve the above problems, the water-absorbing agent composition of the present invention is characterized in that in each of the water-absorbing agent compositions, 1/3 to 2/3 of the total molar amount of acid groups is neutralized. It is said.
[0042]
In order to solve the above-mentioned problems, the water-absorbing agent composition of the present invention has an absorption capacity of 30 g / g or more for 60 minutes under no pressure with respect to 0.90% by mass physiological saline in addition to the above-described components. In addition, the diffusion absorption capacity for 60 minutes at 1.9 kPa with respect to 0.90% by mass physiological saline is 24 g / g or more.
[0043]
In order to solve the above-described problems, the water-absorbing agent composition of the present invention is characterized by further including inorganic fine particles in addition to the above-described components.
[0044]
In order to solve the above-described problems, the water-absorbing agent composition of the present invention is such that in each of the water-absorbing agent compositions, the surface portion of the water-absorbing resin (A) and / or the vicinity thereof are surface-treated with a crosslinking agent. It is characterized by being.
[0045]
In order to solve the above-mentioned problem, the method for producing a water-absorbing agent composition of the present invention mainly comprises a water-absorbing resin (A) having a crosslinked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer, (1) 1/3 or more and less than 3/4 of the total molar amount of acid groups are neutralized, and (2) less than 850 μm and 150 μm or more of the particles are 90% by mass or more and 300 μm or more of the particles are 60% of the total. (3) A method for producing a particulate water-absorbing agent composition comprising (3) a plant component (B) containing at least one selected from polyphenols, flavones and the like, and caffeine, A step of polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer to obtain a water-absorbing resin having a cross-linked structure and neutralizing at least 1/3 to less than 3/4 of the total molar amount of acid groups; The particle size of the water-absorbent resin is less than 850 μm and all particles are 150 μm or more At least 1 selected from the step of adjusting the particles to 90% by mass or more and 300 μm or more to 60% by mass or more of the total, a water absorbent resin having an adjusted particle size, polyphenol, flavone and the like, and caffeine And a step of mixing a plant component (B) containing seeds.
[0046]
Moreover, in order to solve said subject, the absorber of this invention is characterized by including either of the said water absorbing agent composition which concerns on this invention.
[0047]
In order to solve the above-described problems, the absorbent body of the present invention is characterized by further including hydrophilic fibers in addition to the above configuration.
[0048]
In order to solve the above problems, the absorbent body of the present invention is a particulate water-absorbing agent mainly composed of a water-absorbing resin (A) having a crosslinked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer. An absorbent body comprising a composition and a hydrophilic fiber, wherein the water-absorbing agent composition is such that (1) 1/3 or more and less than 4/5 of the total molar amount of acid groups is neutralized, and (2) 850 μm Less than 150 μm or more of the particles are 90% by mass or more of the total and 300 μm or more of the particles are 60% by mass or more of the whole. Further, the absorber is (3) an extract of semi-fermented tea and / or fermented tea It is characterized by containing the extract of.
[0049]
In order to solve the above problems, the absorbent body of the present invention is a particulate water-absorbing agent mainly composed of a water-absorbing resin (A) having a crosslinked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer. An absorbent body comprising a composition and a hydrophilic fiber, wherein the water-absorbing agent composition comprises (1) neutralization of 1/3 or more and less than 3/4 of the total molar amount of acid groups, and (2) 850 μm. Less than 150 μm or more of the particles are 90% by mass or more of the total and 300 μm or more of the particles are 60% by mass or more of the whole, and the absorber is selected from (3) polyphenol, flavone and the like, and caffeine It contains a plant component (B) containing at least one selected from the above.
[0050]
In order to solve the above problems, the absorbent according to the present invention is such that in each of the absorbents, the water-absorbing agent composition is neutralized from 1/3 to 2/3 of the total molar amount of acid groups. It is characterized by that.
[0051]
In order to solve the above problems, the absorbent body of the present invention has an absorption capacity of 60 minutes under no pressure with respect to 0.90% by mass physiological saline in addition to each of the above-described components. It is 30 g / g or more, and the diffusion absorption capacity for 60 minutes at 1.9 kPa against 0.90% by mass physiological saline satisfies 24 g / g or more.
[0052]
In order to solve the above-described problems, an absorbent article according to the present invention includes any one of the absorbent bodies according to the present invention, a top sheet having liquid permeability, and a back sheet having liquid impermeability. It is said.
[0053]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As described above, the present inventors have excellent deodorizing performance and absorption characteristics when used (incorporated) in absorbent articles such as diapers, and excellent deodorizing performance in the absorbent articles. Water-absorbing agent composition capable of imparting excellent absorption characteristics, production method thereof, and absorbent body and absorbent articles, particularly excellent deodorization performance and absorption characteristics when incorporated in absorbent articles such as diapers with high safety As a result of intensive investigations to provide a water-absorbing agent composition capable of imparting excellent deodorizing performance and excellent absorption characteristics to the absorbent article, a method for producing the same, and an absorbent and absorbent article, specific plant components And a water-absorbent composition comprising a combination of a water-absorbent resin whose surface portion and / or its vicinity is surface-treated with a crosslinking agent, and / or a water-absorbent resin having specific physical properties, preferably (1) Specific neutralization rate (2) a specific particle size, and, (3) water-absorbent agent composition that combines three characteristics of a particular plant component was found that the above object can be achieved.
[0054]
More specifically, the present inventors combined a semi-fermented tea extract and / or a fermented tea extract with a surface-treated water absorbent resin and / or a water absorbent resin having specific physical properties, It has been found that the above object can be achieved by imparting specific performance. Further, the inventors of the present application provide that the water-absorbent resin is a water-absorbent resin (A) having a cross-linked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer. A water-absorbent composition comprising a fermented tea extract and / or a fermented tea extract in combination is a particulate water-absorbent composition (particulate water-absorbent resin) comprising the water-absorbent resin (A) as a main component. It was found that it is more desirable to have a specific neutralization rate and a specific particle size.
[0055]
Further, as a result of further intensive studies, the inventors of the present application have obtained a water-absorbing agent composition in the form of a particulate water-absorbing agent composition (particulate water-absorbing resin composition) mainly composed of the water-absorbing resin (A). ) And having a specific neutralization rate and a specific particle size, the water-absorbing agent composition is a plant component other than the semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract. Even when it contains plant components other than the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea, including at least one selected from components, specifically, polyphenols, flavones and the like, and caffeine It has been found that when used (incorporated) in absorbent articles such as diapers, it has excellent deodorant performance and absorption characteristics and can impart excellent deodorization performance and excellent absorption characteristics to the absorbent articles. . That is, the inventors of the present application have developed a particulate water-absorbing agent composition (particles) having three characteristics of (1) a specific neutralization rate, (2) a specific particle diameter, and (3) a specific plant component. It has been found that the above object can also be achieved in a water-absorbent resin composition).
[0056]
The present invention is described in detail below.
[0057]
[Embodiment 1]
First, a water-absorbing agent composition obtained by combining a semi-fermented tea extract and / or a fermented tea extract with a surface-treated water-absorbing resin and / or a water-absorbing resin having specific physical properties will be described.
[0058]
In the present embodiment, when referred to as a water-absorbing resin, it refers to a polymer in which only the inside is crosslinked and / or a polymer in which the inside and the surface are crosslinked. In particular, when the surface-treated water-absorbent resin is called, it means a polymer whose inside and surface are cross-linked.
[0059]
As the water absorbent resin in the present embodiment, the following characteristic points (i) and / or (ii):
(I) Preferably, the surface portion and / or the vicinity thereof are surface-treated with a crosslinking agent (that is, the surface portion and / or the vicinity thereof are subjected to a crosslinking treatment with a crosslinking agent capable of reacting with a functional group of the water absorbent resin. Yes)
(Ii) The absorption capacity (CRC) is 25 g / g or more and 60 g / g or less, the suction index under pressure is 14 g / g or more, and the absorption rate is 60 seconds or less.
Water-absorbing resin having In addition, these measuring methods are prescribed | regulated by an Example.
[0060]
As the absorption characteristics of the water-absorbent resin, the water-absorbent resin satisfying all of the absorption characteristics such that the absorption capacity (CRC) is 25 g / g or more and 60 g / g or less, the suction index under pressure is 14 g / g or more, and the absorption speed is 60 seconds or less. And the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea are preferable because the effect of imparting deodorizing performance to the whole diaper is increased. Although the cause of this is not clear, the water-absorbent resin is limited to a water-absorbent resin having a specific absorption ratio, suction index under pressure, and absorption rate, and the water-absorbent resin is extracted from the semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract. When combined, it is considered that the optimum balance between the action of the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea when in contact with urine and the liquid absorption of the water absorbent resin is achieved.
[0061]
The water-absorbent resin whose surface portion and / or the vicinity thereof is surface-treated with a crosslinking agent used in the present embodiment is generally obtained by a production method in which the water-absorbent resin is surface-crosslinked.
[0062]
The water-absorbing resin in the present embodiment is a water-swellable / water-insoluble crosslinked polymer, and is a crosslinked polymer that absorbs water to form an anionic, nonionic, cationic or mixture thereof. It is a polymer. In the present embodiment, the water-absorbing agent composition is a material that absorbs water by containing a water-absorbing resin as a main component, preferably 70% by mass (wt%) or more, and more preferably 80% by mass or more. is there.
[0063]
The water swellability means absorption of a large amount of water in ion-exchanged water that is 2 times or more, preferably 10 to 3000 times, more preferably 50 to 2000 times as much as its own weight solid content. Is 50 mass% or less, preferably 25 mass% or less, more preferably 20 mass% or less, still more preferably 15 mass% or less, and particularly preferably 10 mass% or less. Refers to things.
[0064]
The method for measuring water-soluble content is described in EDANA RECOMMENDED TEST METHODS 470, 1-99 EXTRATABLES of EUROPEAN DISPOSABLES AND NONWOVENS ASSOCIATION.
[0065]
Such water-absorbing resins include polyacrylic acid partially neutralized crosslinked products, starch-acrylonitrile graft polymer hydrolysates, starch-acrylic acid graft polymer neutralized products, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer One selected from a saponified compound, a hydrolyzate of acrylonitrile copolymer or acrylamide copolymer, or a crosslinked product thereof, a carboxyl group-containing crosslinked polyvinyl alcohol modified product, a crosslinked isobutylene-maleic anhydride copolymer, or the like Of the mixture.
[0066]
These water-absorbing resins may be used alone or as a mixture. Among them, one having a carboxyl group or a mixture thereof is preferable, and typically contains acrylic acid and / or a salt thereof (neutralized product) as a main component. It is preferable that a polymer (water-swellable polyacrylic acid (salt) cross-linked polymer) obtained by polymerizing and cross-linking monomers be a main component. These water-absorbing resins may be hydrogels containing water, or may be a powder obtained by drying as necessary and usually pulverizing before and / or after drying.
[0067]
The water-absorbing resin is, for example, (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, β-acryloyloxypropionic acid, or other unsaturated carboxylic acids or neutralized products thereof. It is obtained by polymerizing or copolymerizing one or more selected monomers and then adjusting the particle size by subjecting the polymer to operations such as pulverization and classification as necessary.
[0068]
The neutralization rate of the acid group is preferably 30 to 100 mol%, more preferably 50 to 90 mol%, still more preferably 60 to 90 mol%, still more preferably 60 to 75 mol%, particularly preferably 65 to 65 mol%. It is adjusted within the range of 75 mol%. The neutralization of acid groups may be performed as an acid group-containing monomer in an aqueous solution before polymerization, or may be performed by post-neutralization of an aqueous solution of the polymer, that is, a polymerization gel, or a combination of both. May be. As the salt to be neutralized, sodium, lithium, potassium, ammonia, amines and the like are preferable.
[0069]
As the monomer, among the above monomers, (meth) acrylic acid and neutralized products thereof are more preferable. The mass average particle size is preferably in the range of 100 to 600 μm, more preferably in the range of 200 to 500 μm, and the proportion of particles having a particle size of less than 106 μm is 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, and more Preferably it is 3 mass% or less.
[0070]
Furthermore, the water absorbent resin may be a copolymer with another monomer copolymerizable with the above monomer. Specific examples of the other monomer include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, 2- (meth) acryloylethane sulfonic acid, 2- Anionic unsaturated monomers such as (meth) acryloylpropane sulfonic acid and salts thereof; acrylamide, methacrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide , N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, vinylpyridine, N- vinyl Nonionic hydrophilic group-containing unsaturated monomers such as loridone, N-acryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, Examples include N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and cationic unsaturated monomers such as quaternary salts thereof.
[0071]
The water-absorbent resin is preferably crosslinked inside by reacting or copolymerizing with a plurality of polymerizable unsaturated groups or a crosslinking agent having a plurality of reactive groups. The water-absorbing resin may be a self-crosslinking type that does not require a crosslinking agent.
[0072]
Specific examples of the crosslinking agent (also referred to as an internal crosslinking agent) include, for example, N, N′-methylenebis (meth) acrylamide, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, triallylamine, poly (meth) allyloxy alk (Poly) ethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, ethylenediamine, ethylene carbonate, propylene carbonate, polyethyleneimine, glycidyl (meth) acrylate, etc. . These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. Moreover, these crosslinking agents may be added all at once to the reaction system, or may be added in divided portions. Of the compounds exemplified above, it is more preferable to use a compound having a plurality of polymerizable unsaturated groups as a crosslinking agent.
[0073]
The amount of the crosslinking agent used is preferably in the range of 0.01 to 2 mol%, more preferably in the range of 0.03 to 0.2 mol% with respect to the total amount of the above monomers (excluding the crosslinking agent). preferable. When the amount of the crosslinking agent used is less than 0.01 mol%, care should be taken because it may be difficult to obtain the characteristic that the suction index under pressure is 14 g / g or more by performing the surface crosslinking treatment described later.
[0074]
At the start of the polymerization, for example, radical polymerization of potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, etc. An initiator, a photopolymerization initiator such as 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, or an active energy ray such as an ultraviolet ray or an electron beam can be used. Moreover, when using an oxidizing radical polymerization initiator, you may perform redox polymerization using reducing agents, such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, L-ascorbic acid, together, for example. The amount of these polymerization initiators used is preferably in the range of 0.001 to 2 mol%, more preferably in the range of 0.01 to 0.5 mol%.
[0075]
In addition, a method of increasing the specific surface area by adding a foaming agent such as carbonate or an azo compound, an inert gas, or the like to the monomer during polymerization and making the resulting water-absorbent resin a porous structure is also preferable.
[0076]
In the case of aqueous solution polymerization, for example, in the case of aqueous solution polymerization, for example, a series of steps of adjustment of monomer aqueous solution → polymerization → polymer fine granulation → drying → pulverization → classification may be mentioned.
[0077]
In the case of the aqueous solution polymerization, a monomer aqueous solution of generally 10% by mass to a saturated concentration, preferably 20 to 60% by mass is prepared and then polymerized. Examples of the polymerization method include a method in which polymerization is performed with stirring as necessary in a double kneader; a method in which cast polymerization is performed in a container; a method in which (continuously) standing polymerization is performed on a driving belt; It is done.
[0078]
In order to dry the polymer (hydrogel) obtained in the polymerization step, the hydrogel is desirably finely divided to a predetermined particle size. The water-containing gel can be made finer by polymerization while stirring with a double kneader or the like, or by extruding the polymerized gel from a die using a meat chopper or the like. It can also be made finer by a cutting mill or the like. The particle size of the finely-divided gel can be set as appropriate depending on the ability of the dryer and the like, but generally a range of 0.1 to 10 mm is preferable. If the gel is finer than 0.1 mm, the resulting water-absorbent resin may have low physical properties. If it is larger than 10 mm, it may be difficult to dry.
[0079]
A coarse gel larger than 10 mm and a fine gel smaller than 0.1 mm can be produced in the granulation step. These polymers can be taken out and added to, for example, an aqueous monomer solution or a polymer gel.
[0080]
The gel refined in the above-described refinement process is dried in the drying process. As a drying method, for example, a hot air dryer, an air flow dryer, an azeotropic dehydration, a fluidized bed dryer, a drum dryer, a microwave, a far infrared ray, or the like can be used. The drying temperature is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, still more preferably in the range of 150 to 250 ° C., and still more preferably in the range of 160 to 220 ° C.
[0081]
The water-absorbent resin may be granulated in a predetermined shape, and may have various shapes such as a spherical shape, a scale shape, an irregularly crushed shape, and a granular shape. Further, the water absorbent resin may be substantially ungranulated primary particles or may be a granulated body of primary particles.
[0082]
In general, the above water-absorbent resin does not satisfy the ranges in the present embodiment in terms of absorption capacity (CRC), suction index under pressure, and absorption rate. For this reason, it is necessary to make the crosslinking density near the surface of the water-absorbent resin higher than the inside by further using a crosslinking agent. That is, the water-absorbent resin usable in the present embodiment can be obtained by crosslinking the vicinity of the surface of the water-absorbent resin with a crosslinking agent.
[0083]
In the present embodiment, these water-absorbing resins are used, (i) a water-absorbing resin in which the surface portion and / or the vicinity thereof are subjected to a crosslinking treatment, and / or (ii) an absorption capacity (CRC) of 25 g / g or more. A water absorbent resin having a suction index under pressure of 14 g / g or more and an absorption rate of 60 seconds or less can be obtained.
[0084]
That is, the water-absorbent resin according to the present embodiment is preferably a water-absorbent resin obtained by aqueous solution polymerization or reverse phase suspension polymerization as described above, preferably a water-absorbent resin obtained by aqueous solution polymerization, that is, a mass average particle diameter. Within the range of 100 to 600 μm, more preferably within the range of the mass average particle diameter of 200 to 500 μm, and the proportion of particles having a particle size of less than 106 μm is 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably In the presence of a crosslinking agent capable of reacting with the functional group of the water-absorbent resin (hereinafter referred to as a surface crosslinking agent), the product obtained by adjusting the operation such as polymerization and classification so as to be 3% by mass or less. Obtained by heat treatment.
[0085]
The reverse phase suspension polymerization is a polymerization method in which an aqueous monomer solution is suspended in a hydrophobic organic solvent. For example, U.S. Pat. Nos. 4,093,764, 4,367,323, 4,446,261, 4,683,274, and 5,244,735. Are described in US patents. Aqueous solution polymerization is a method of polymerizing an aqueous monomer solution without using a dispersion solvent. For example, US Pat. Nos. 4,462,001, 4,873,299, 4,286,082, 4,973,632, 4,985,518, 5,124,416, 5,250,640 are used. No. 5,264,495, US Pat. No. 5,145,906 and US Pat. No. 5,380,808, and European patents such as European Patent Nos. 081636, 09555086, and 0922717. Note that monomers and initiators exemplified in these polymerization methods can also be applied to this embodiment.
[0086]
As said surface crosslinking agent, it has a functional group which a water absorbing resin has, for example, a functional group which can react with an acidic group, and the well-known crosslinking agent normally used for this use is illustrated.
[0087]
When the functional group of the water absorbent resin is, for example, a carboxyl group, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, 2,2, 4-trimethyl-1,3-pentadiol, polypropylene glycol, glycerin, polyglycerin, 2-butene-1,4-diol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, polyoxypropylene, oxyethyleneoxypropylene block copolymer, pentaerythritol Polyol, sorbitol and other polyhydric alcohol compounds; ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl Epoxy compounds such as ether and glycidol; polyvalent amine compounds such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyallylamine, polyethyleneimine; 2,4-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc. Polyvalent isocyanate compound; 1,2-ethylenebisoxazoline 1,3-dioxolan-2-one, 4-methyl-1,3-dioxolan-2-one, 4,5-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4,4- Dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan-2-one, 1,3-dioxan-2-one Alkylene carbonate compounds such as 4-methyl-1,3-dioxan-2-one, 4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-one, 1,3-dioxopan-2-one; Poly oxazolidine compounds; haloepoxy compounds such as epichlorohydrin, epibromohydrin, α-methylepichlorohydrin; zinc, calcium, magnesium, aluminum, iron, di 1 selected from polyhydric metal compounds such as hydroxides and chlorides such as conium; silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and γ-aminopropyltriethoxysilane; polyamide polyamine epihalohydrin resin; A seed | species or 2 or more types can be illustrated. Preferably, it contains at least one selected from a polyhydric alcohol compound, a polyvalent amine compound, a polyvalent epoxy compound, and an alkylene carbonate compound.
[0088]
The amount of the surface cross-linking agent used is preferably in the range of 0.001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass (parts by weight) of the solid content of the water-absorbent resin, although it depends on the compounds used and combinations thereof. A range of 0.01 to 1 part by mass is more preferable. By using the above surface cross-linking agent, the cross-linking density in the vicinity of the surface of the water-absorbent resin can be made higher than the inside, and the water-absorbent resin of the present embodiment can have the absorption characteristics required. When the amount of the surface cross-linking agent used exceeds 10 parts by mass, not only is it uneconomical, but the amount of the surface cross-linking agent is excessive in forming the optimal cross-linking structure in the water-absorbent resin, so the absorption capacity (CRC) may decrease, which may be undesirable. Moreover, when the usage-amount of a surface crosslinking agent is less than 0.001 mass part, the suction index under pressure in a water absorbing resin may be difficult to improve.
[0089]
When mixing the water absorbent resin and the surface cross-linking agent, it is preferable to use water as a solvent. The amount of water used depends on the type and particle size of the water-absorbent resin, but is more than 0 and preferably 20 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the solid content of the water-absorbent resin. Within the range of parts is more preferable.
[0090]
Moreover, when mixing a water absorbing resin and a surface crosslinking agent, you may use a hydrophilic organic solvent as a solvent as needed. Examples of the hydrophilic organic solvent include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, and t-butyl alcohol; ketones such as acetone; And ethers such as tetrahydrofuran; amides such as N, N-dimethylformamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide. The amount of the hydrophilic organic solvent used is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the solid content of the water-absorbent resin, although it depends on the type and particle size of the water-absorbent resin. .
[0091]
When mixing the water-absorbing resin and the surface cross-linking agent, for example, after dispersing the water-absorbing resin in the hydrophilic organic solvent, the surface cross-linking agent may be mixed. It is not limited. Of various mixing methods, a method in which a surface cross-linking agent dissolved in water and / or a hydrophilic organic solvent as needed is directly sprayed or dropped into a water-absorbing resin and mixed is preferable. Moreover, when mixing using water, you may coexist fine particle-like powder insoluble in water, surfactant, etc.
[0092]
It is preferable that the mixing device used when mixing the water-absorbent resin and the surface cross-linking agent has a large mixing force in order to mix the two uniformly and reliably. Examples of the mixing apparatus include a cylindrical mixer, a double wall conical mixer, a V-shaped mixer, a ribbon mixer, a screw mixer, a fluid rotary desk mixer, and an airflow mixer. A double-arm kneader, an internal mixer, a pulverizing kneader, a rotary mixer, a screw extruder, and the like are suitable.
[0093]
The water-absorbent resin used in the present embodiment, that is, the following characteristic points (i) and / or (ii):
(I) The surface portion and / or the vicinity thereof are surface-treated with a crosslinking agent capable of reacting with a functional group of the water absorbent resin.
(Ii) The absorption capacity (CRC) is 25 g / g or more and 60 g / g or less, the suction index under pressure is 14 g / g or more, and the absorption rate is 60 seconds or less.
In order to obtain a water-absorbing resin having water, it is preferable to perform heat treatment after mixing the water-absorbing resin and the surface cross-linking agent.
[0094]
The treatment temperature of the heat treatment depends on the surface cross-linking agent used, but it is preferable to heat the mixture so that the temperature of the mixture obtained by mixing the water-absorbent resin and the surface cross-linking agent is 40 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. More preferably, heating is performed at 90 ° C. or higher and 210 ° C. or lower. When the treatment temperature is less than 40 ° C., a uniform cross-linked structure is not formed, and therefore, a water absorbent resin whose suction index under pressure falls within the range of the present embodiment may not be obtained. When the treatment temperature exceeds 250 ° C., the water absorbent resin is deteriorated, and the performance of the water absorbent resin may be deteriorated.
[0095]
Said heat processing can be performed using a normal dryer or a heating furnace.
[0096]
Examples of the dryer include a grooved mixed dryer, a rotary dryer, a desk dryer, a fluidized bed dryer, an airflow dryer, and an infrared dryer.
[0097]
In order to obtain a water-absorbent resin that can be used in the present embodiment, it is preferable to control the above-mentioned crosslinking agent, mixing method, heating temperature, treatment time, etc. so that the suction index under pressure is 14 g / g or more.
[0098]
The water-absorbent composition according to the present embodiment is preferably obtained by the above, (i) a water-absorbent resin whose surface portion and / or its vicinity is surface-treated with a crosslinking agent, and / or (ii) absorption. The magnification (CRC) is 25 g / g or more and 60 g / g or less, preferably 27 g / g or more, more preferably 29 g / g or more, more preferably 31 g / g or more, and the suction index under pressure is 14 g / g or more, preferably 16 g. / G or more, more preferably 18 g / g or more, more preferably 20 g / g, absorption rate of 60 seconds or less, preferably 55 seconds or less, more preferably 50 seconds or less, semi-fermented tea extract And / or by adding an extract of fermented tea.
[0099]
The semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract that can be used in the present embodiment is one kind of plant component extract, preferably made from evergreen shrubs of the camellia family and its leaves. Semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract. These semi-fermented tea extracts and / or fermented tea extracts are obtained by extracting semi-fermented tea and / or fermented tea with an extractant comprising an organic solvent system, an aqueous solvent system, or a mixed solvent system of an organic solvent and an aqueous solvent. It is obtained by extracting. In the present invention, an extract means an extracted substance (component), and an extractant such as an extraction solvent is not included in the extract.
[0100]
In general, Tateshina tea is roughly divided into three types: non-fermented tea (green tea), semi-fermented tea (Chinese tea such as Oolong tea), and fermented tea (tea) due to differences in processing methods. However, these are classified according to the degree of reaction of oxidase contained in tea leaves. Green tea is a non-fermented tea that is made by immediately steaming or roasting the picked leaves at high temperatures to stop the action of oxidase. Oolong tea is made by slightly oxidizing the picked leaves and then heating them to stop the reaction, and is generally called semi-fermented tea. Black tea is a product obtained by slightly drying the picked leaves, grinding, crushing, and oxidizing, and is generally called fermented tea. Among these tea types, the semi-fermented tea extract and / or the fermented tea extract is preferably used in the present embodiment in order to have a unique mild fragrance and to exhibit excellent deodorizing performance. The
[0101]
Such semi-fermented tea extract and / or absorbent articles such as diapers using a general water-absorbent resin containing fermented tea extract, depending on the type of water-absorbent resin, deodorizing performance to the whole diaper May be insufficient and may cause discomfort to the wearer. The water-absorbing agent composition of the present embodiment solves the above problems by specifying the properties of the water-absorbent resin before mixing the semi-fermented tea extract and / or the fermented tea extract, and has an excellent power consumption. Odor performance and excellent absorption characteristics can be imparted to the absorbent article, and it is preferably used for the absorbent article.
[0102]
The method for producing these semi-fermented tea extracts and / or fermented tea extracts is not particularly limited, and these semi-fermented tea extracts and / or fermented tea extracts are, for example, semi-fermented tea In addition, the leaves and stems of fermented tea can be obtained by a method of extracting the leaves and stems with an extractant comprising an organic solvent system, an aqueous solvent system, or a mixed solvent system of an organic solvent and an aqueous solvent when heated from room temperature.
[0103]
The amount (addition amount) of these semi-fermented tea extracts and / or fermented tea extracts varies depending on the intended deodorizing function, but is 0.001 per 100 parts by mass of the water-absorbent resin solid content. It is preferably within the range of ˜20 parts by mass, more preferably within the range of 0.01 to 10 parts by mass, and even more preferably within the range of 0.01 to 5 parts by mass.
[0104]
As a method for adding these semi-fermented tea extracts and / or fermented tea extracts, a desired amount of the semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract is added to the water absorbent resin. Method of spraying or dropping and mixing semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract directly into water-absorbent resin, semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract with water, aqueous liquid and various organic Examples thereof include a method in which a solution or dispersion in a solvent or the like is sprayed or dropped and mixed into a water absorbent resin. A method of adding a semi-fermented tea extract and / or a fermented tea extract during polymerization of the water-absorbent resin, and a method of adding a semi-fermented tea extract and / or a fermented tea extract to the polymerized gel In this case, it is necessary to obtain the absorption ratio (CRC), suction index under pressure, and absorption rate of the present embodiment in a later step.
[0105]
Further, as a method for adding the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea, the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea is previously supported on various inorganic or organic powders. For example, a method of directly mixing the powder with the water absorbent resin can be exemplified. It is also possible to adopt a method of adding this powder during polymerization of the water-absorbing resin or a method of adding it to the gel after polymerization. In that case, the absorption capacity (CRC) of this embodiment will be described later. It is necessary to obtain a suction index under pressure and an absorption rate.
[0106]
Examples of the inorganic or organic powder suitably used for supporting the semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract of the present embodiment include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, and magnesium oxide. , Zinc oxide, clay, talc, calcium phosphate, barium phosphate, silicic acid or its salts, clay, diatomaceous earth, silica gel, zeolite, bentonite, kaolin, hydroxyapatite, hydrotalcite, vermiculite, perlite, isolite, activated clay, Inorganic powders such as silica sand, silica, strontium ore, fluorite, bauxite, etc .; polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon, melanin resin, polymethyl methacrylate, starch, dextrin, cyclodextrin, etc. This It can be used one or more types of al. Starch and dextrin are preferred.
[0107]
Of these inorganic and organic powders, particles (fine particles) having a fine particle diameter are particularly preferable. The particle diameter is 100 μm or less, preferably 50 μm or less, more preferably 10 μm or less. In addition, it is preferable that the particle diameter of the said inorganic and organic powder is 1 nm or more from the viewpoint of workability and mixability. Further, among these inorganic or organic powders, it is preferable to use a slightly colored or almost uncolored powder because the whiteness of the water absorbent composition as the final product can be improved.
[0108]
When the semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract is mixed with the inorganic or organic powder, the semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract alone is mixed with the inorganic or organic powder. It may be mixed directly by spraying or dripping on the body, but after mixing the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea with water or various organic solvents, mix by spraying or dripping. May be.
[0109]
As described above, the amount of the semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract used is within the range of 0.001 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin solid content. Preferably, the inorganic or organic powder is generally 100 parts by mass, and the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea is 1 to 500 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass. If the ratio of the semi-fermented tea extract and / or the fermented tea extract exceeds 50 parts by mass, the mixture tends to become a slurry, and when mixed with the water-absorbent resin, the reaction and absorption start, and the deodorizing performance over time It may be difficult to keep it stable. Moreover, when the ratio of the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea is less than 1 part by mass, the inorganic or organic carrying the semi-fermented tea and / or fermented tea with respect to the water absorbent resin to be modified The proportion of the powder in the resin increases, and the resulting water-absorbing agent composition tends to be inferior in absorption characteristics.
[0110]
In the present embodiment, when mixing the water-absorbent resin and the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea, the amount of water, steam, or an aqueous liquid composed of water and a hydrophilic organic solvent to be used if necessary The optimum amount varies depending on the type and particle size of the water-absorbent resin, but usually in the case of water, it is 10 parts by mass or less, preferably in the range of 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the water-absorbent resin. Is within. Similarly, the amount of the hydrophilic organic solvent to be used is usually 10 parts by mass or less, preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the water absorbent resin.
[0111]
In the present embodiment, the apparatus used when mixing the water-absorbent resin with the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea may be a normal apparatus, for example, a cylindrical mixer, a screw type Mixer, screw type extruder, turbulizer, nauter type mixer, V type mixer, ribbon type mixer, double arm type kneader, fluid type mixer, airflow type mixer, rotary disk type mixer, roll mixer , A rolling mixer, etc., and the speed during mixing may be high or low.
[0112]
Various inorganic powders may be further added to the water absorbent resin and / or the water absorbent composition. Specific examples of the inorganic powder include metal oxides such as silicon dioxide and titanium oxide, silicic acid (salts) such as natural zeolite and synthetic zeolite, kaolin, talc, clay, bentonite and the like. Among these, silicon dioxide and silicic acid (salt) are more preferable, and silicon dioxide and silicic acid (salt) having an average particle diameter measured by a Coulter counter method of 200 μm or less are more preferable. The amount used depends on the combination of the water-absorbing resin and / or the water-absorbing agent composition and the inorganic powder, but is 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water-absorbing resin and / or the water-absorbing agent composition. Preferably it is 0.01-5 mass parts, More preferably, it is 0.01-3 weight part, More preferably, it is 0.01-1 weight part. The mixing method of the water-absorbent resin and / or the water-absorbing agent composition and the inorganic powder is not particularly limited. For example, a dry blend method or a wet mix method in which powders are mixed can be adopted. The method is more preferred.
[0113]
The water-absorbing agent composition obtained by the above production method has a semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract, a surface-treated water-absorbing resin, and / or an absorption capacity (CRC) of 25 g / g. A water-absorbing agent composition comprising a water-absorbing resin having a suction index of 60 g / g or less, an absorption index under pressure of 14 g / g or more, and an absorption rate of 60 seconds or less (ie, more than 0 and 60 seconds or less).
[0114]
The water-absorbing agent composition of this embodiment can obtain a water-absorbing agent composition having a higher deodorizing effect in actual use by selecting a water-absorbing resin.
[0115]
The water-absorbing agent composition of the present embodiment preferably has an absorption capacity (CRC) of 25 g / g or more and 60 g / g or less, a suction index under pressure of 14 g / g or more, and an absorption rate of 60 seconds or less.
[0116]
The absorption capacity (CRC) is more preferably 27 g / g or more, further preferably 29 g / g or more, and particularly preferably 31 g / g or more. Less than 25 g / g is not preferable because the amount of absorption is insufficient. If it is larger than 60 g / g, the gel strength is weak, so that gel block tends to occur, which is not preferable.
[0117]
The suction index under pressure is a new parameter for measuring the force with which the water-absorbent resin sucks liquid from the paper, and is expressed as an added value of the value for 3 minutes and the value for 60 minutes. . When this value is high, the ability to absorb the liquid around the water-absorbing agent composition is large, and the liquid excreted outside the body such as urine and menstrual blood that generates malodors is taken in. The extract of semi-fermented tea and / or fermented tea It works to enhance the deodorizing effect of the extract. Moreover, this effect expresses an excellent deodorizing effect in the absorbent article as well as a deodorizing effect of the water-absorbing agent composition. The suction index under pressure is more preferably 16 g / g or more, further preferably 18 g / g or more, and particularly preferably 20 g / g or more. The upper limit of the suction index under pressure is preferably as high as possible, but is preferably 40 g / g or less from the viewpoint of the balance of performance with the absorption capacity (CRC).
[0118]
The absorption rate is more preferably 55 seconds or less, and still more preferably 50 seconds or less. If it exceeds 60 seconds, the absorption of the liquid is slow and the deodorizing effect is also lowered, which is not preferable.
[0119]
In addition, the absorption characteristics represented by the above-mentioned absorption ratio (CRC), suction index under pressure, and absorption rate are not only deodorizing, but also reduce leakage in actual absorbent articles, decrease in return amount, buttocks Prevents rash and improves dry feeling.
[0120]
The water-absorbing agent composition of the present embodiment has a mass average particle diameter of preferably 100 to 600 μm, more preferably 200 to 500 μm, and a proportion of particles less than 106 μm. It is preferable that it is 10 mass% or less with respect to the whole quantity, More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less.
[0121]
Further, as described above, the water-absorbing agent composition according to the present embodiment is in the form of particles mainly composed of a water-absorbing resin (A) having a cross-linked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer. The water-absorbing agent composition (particulate water-absorbing resin composition) is more desirable to have a specific neutralization rate and a specific particle diameter. The water-absorbing agent composition will be described later in Embodiment 2 together with the case where plant components other than the semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract are used as the plant component (B).
[0122]
The water absorbent composition of the present embodiment is preferably used for sanitary materials. Moreover, the water absorbing agent composition of the present embodiment can also be used as a deodorant. The water-absorbent resin contained in the water-absorbing agent composition is excellent in, for example, the ability to absorb (neutralize) amines and ammonia components. Therefore, the water-absorbing agent composition has a synergistic effect between the deodorizing effect by the water-absorbing resin and the deodorizing effect by the plant component (B) such as the semi-fermented tea extract and / or the fermented tea extract. It exhibits excellent deodorizing ability.
[0123]
The absorbent body of the present embodiment is an absorbent material including the water absorbent composition of the present embodiment. For example, the water absorbent composition is solidified with an adhesive or blended with a fiber base material such as a hydrophilic fiber. Then, it can be obtained by solidifying or molding by sandwiching (sandwiching) with the fiber base material. The absorbent body can be suitably used, for example, as an absorbent layer of absorbent articles such as sanitary materials.
[0124]
The absorbent body of the present embodiment may be, for example, a structure in which the water absorbent composition is sandwiched between fibers other than hydrophilic fibers such as tissue paper, or a structure in which the water absorbent composition is only hardened with an adhesive or the like. Good. That is, the absorbent body of the present embodiment may have a core concentration, that is, the content of the water absorbent composition with respect to the total mass of the water absorbent composition and the hydrophilic fiber may be 100% by mass. By including a hydrophilic fiber, it is possible to stably and easily obtain an absorbent body that has excellent absorption characteristics and can be easily incorporated into an absorbent article such as a diaper.
[0125]
When the absorber further includes the hydrophilic fiber, the upper limit value of the content (core concentration) of the water absorbing agent composition relative to the total mass of the water absorbing agent composition and the hydrophilic fiber is not particularly limited. The core concentration can be arbitrarily set within the range of less than 100% by mass, but is preferably within the range of 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 90% by mass, and still more preferably. It exists in the range of 25-80 mass%. When the core concentration is less than 10% by mass, the amount of the water-absorbing agent composition used is small, and the deodorizing performance may not be sufficiently imparted to the entire diaper, which is not preferable. Moreover, when the said core density | concentration exceeds 90 mass% (that is, content of the hydrophilic fiber with respect to the total mass of the said water absorbing agent composition and a hydrophilic fiber is less than 10 mass%), it is by using a hydrophilic fiber. There is a risk that sufficient effects cannot be obtained.
[0126]
In addition, when the said absorber contains fiber base materials, such as a hydrophilic fiber, the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea are previously mixed with a water absorbing resin in the said water absorbing agent composition. It may be contained and used by adding to a fiber base material such as the hydrophilic fiber, or the water-absorbing resin may be added after blending with the fiber base material such as the hydrophilic fiber. That is, in the absorbent body, the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea may be contained in the water-absorbing agent composition, and is separate from the water-absorbing agent composition (for example, hydrophilic fibers In the fiber base material).
[0127]
Moreover, the absorbent article of this Embodiment is an absorption provided with the absorber (absorption layer) containing the water-absorbing agent composition of this Embodiment, the surface sheet which has liquid permeability, and the back sheet | seat which has liquid impermeability. It is a sex product.
[0128]
In the absorbent article of the present embodiment, the mass ratio of the water-absorbing agent composition contained in the absorber is preferably 0.1 or more, preferably 0.2 to 0.9, more preferably 0.25 to 0.25. Within the range of 0.8.
[0129]
In the absorbent article of the present embodiment, when the mass ratio of the water-absorbing agent composition contained in the absorber is less than 0.1, the amount of the water-absorbing agent composition is small, and the deodorizing performance is imparted to the entire diaper. May not be performed sufficiently, which is not preferable.
[0130]
The water-absorbent resin that constitutes the water-absorbing agent composition contained in the absorbent body of the absorbent article of the present embodiment has a crosslinked body of polyacrylic acid (salt) as a main component.
[0131]
The water-absorbing agent composition contained in the absorbent article of the absorbent article of the present embodiment preferably has an absorption capacity (CRC) of 25 g / g or more and 60 g / g or less, a suction index under pressure of 14 g / g or more, and an absorption rate. Is 60 seconds or less. The absorption capacity (CRC) is more preferably 27 g / g or more, further preferably 29 g / g or more, and particularly preferably 31 g / g or more. The suction index under pressure is more preferably 16 g / g or more, further preferably 18 g / g or more, and particularly preferably 20 g / g or more. The absorption rate is more preferably 55 seconds or less, and still more preferably 50 seconds or less.
[0132]
The manufacturing method of this absorbent article is, for example, blending a fiber base material and a water absorbent composition, or creating an absorbent layer (absorbent core) by sandwiching the water absorbent composition with a fiber base material, By sandwiching a liquid-permeable base material (surface sheet) and a liquid-impermeable base material (back sheet), if necessary, equipped with an elastic member, a diffusion layer, an adhesive tape, etc. Absorbent articles, particularly adult paper diapers and sanitary napkins may be used. Such an absorbent core has a density of 0.06 to 0.50 g / cm, for example. Three , Basis weight 0.01-0.20g / cm 2 It is compression molded within the range. Examples of the fiber base used include hydrophilic fibers such as pulverized wood pulp, cotton linters and cross-linked cellulose fibers, rayon, cotton, wool, acetate, and vinylon. Preferably, they are airlaid.
[0133]
Preferably, the hydrophilic fiber includes machine-pulverized wood pulp, chemical pulp, kraft pulp, cotton, rayon, cotton, wool, acetate, vinylon, polyolefin fiber, and polyester fiber. Even a thing and the fiber which compounded two or more types into the laminated structure, the core-sheath structure, etc. may be sufficient. Among these fibers, when the fiber surface is hydrophobic, it is subjected to a hydrophilic treatment.
[0134]
Thus, the water-absorbing agent composition of the present embodiment can impart a deodorizing function to the absorbent article, and exhibits excellent deodorizing performance and excellent absorption characteristics over a long period of time. Specific examples of such absorbent articles include diapers for children, sanitary napkins, sanitary materials such as so-called incontinence pads, as well as adult paper diapers that have been growing rapidly in recent years. The absorbent article of the present embodiment is not particularly limited thereto, but the water-absorbing agent composition present in the absorbent article has a very excellent deodorizing property, and the return amount is also Since the dry feeling is small, the burden on the wearer and the caregiver can be greatly reduced.
[0135]
[Embodiment 2]
Next, a particulate water-absorbing agent composition (particulate water-absorbing resin) having three characteristics of (1) a specific neutralization rate, (2) a specific particle diameter, and (3) a specific plant component The composition) will be described.
[0136]
First, the water absorbent resin used in the present embodiment will be described.
[0137]
(I) Water absorbent resin
The water-absorbing resin used in the present embodiment is a water-swellable water-insoluble crosslinked polymer that can form a hydrogel. For example, water-swelling property is essentially 5 times or more of its own weight in ion-exchanged water. Preferably, it refers to a substance that absorbs a large amount of water from 50 times to 1000 times, and water-insoluble means that the non-crosslinked water-soluble component (water-soluble polymer) in the water-absorbent resin is preferably 50% by mass or less. It is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or less. In addition, these measuring methods are prescribed | regulated by an Example.
[0138]
In the present embodiment, the water-absorbing resin (A) having a crosslinked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer is essentially used as the water-absorbing resin from the viewpoint of deodorizing effect and absorption characteristics. In this embodiment, an acid group-containing monomer is also an acid group-containing monomer in this embodiment, such as acrylonitrile as an acid group-containing monomer. An acid group-containing monomer is used.
[0139]
Examples of the water-absorbent resin include the same water-absorbent resin as the water-absorbent resin exemplified in the first embodiment, for example, polyacrylic acid partially neutralized polymer, starch-acrylonitrile graft polymer hydrolyzate, starch- Acrylic acid graft polymer, saponified vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer, hydrolyzate of acrylonitrile copolymer or acrylamide copolymer, or cross-linked products thereof, carboxyl group-containing cross-linked polyvinyl alcohol modified product, cross-linked isobutylene -One or more types of maleic anhydride copolymers can be mentioned, but preferably a monomer having acrylic acid and / or a salt thereof (neutralized product) as a main component is polymerized / crosslinked. The polyacrylic acid partial neutralized polymer obtained by this is used.
[0140]
When acrylic acid and / or a salt thereof are the main components, other monomers may be used in combination. Examples of the monomer used in combination include the US patent and the European patent described in the first embodiment, but include methacrylic acid, (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, vinyl sulfone. Acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acryloxyalkanesulfonic acid and its alkali metal salt, ammonium salt, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylacetamide, (meth) acrylamide , N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, isobutylene, lauryl (meth) acrylate Water soluble etc. Also include those to the hydrophobic unsaturated monomer such as a copolymer component.
[0141]
When a monomer other than acrylic acid (salt) is used in the present embodiment, the monomer other than acrylic acid (salt) is based on the total amount of acrylic acid used as a main component and its salt. The ratio is preferably 30 mol% or less, more preferably 10 mol% or less. By using a monomer other than acrylic acid (salt) together with acrylic acid (salt), the absorption characteristics of the finally obtained water-absorbing resin (composition) are further improved, and the water-absorbing resin (composition) ) Can be obtained even more inexpensively.
[0142]
The water-absorbing resin may have a crosslinked structure and may be of a self-crosslinking type that does not use a crosslinking agent. However, two or more polymerizable unsaturated groups or two or more reactive groups are contained in one molecule. More preferable is a copolymer obtained by copolymerizing or reacting a cross-linking agent having an internal structure (internal cross-linking agent for water-absorbent resin).
[0143]
As specific examples of these internal crosslinking agents, for example, the crosslinking agents exemplified in Embodiment 1 can be used as the internal crosslinking agent. These internal cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more. These internal cross-linking agents may be added all at once to the reaction system as in the first embodiment, or may be added in divided portions. Also in the present embodiment, when using at least one or two or more types of internal cross-linking agents, two or more in consideration of the absorption characteristics of the finally obtained water-absorbing resin or water-absorbing agent composition, etc. It is preferable to use the compound having a polymerizable unsaturated group as essential during the polymerization.
[0144]
The amount of these internal crosslinking agents to be used is preferably 0.001 to 2 mol%, more preferably 0.005 to 0.5 mol%, still more preferably 0.001 mol%, based on the above-mentioned monomers (excluding the crosslinking agent). The content is in the range of 01 to 0.2 mol%, particularly preferably 0.03 to 0.15 mol%. When the amount of the internal cross-linking agent used is less than 0.001 mol% and more than 2 mol%, sufficient absorption characteristics may not be obtained.
[0145]
When a crosslinked structure is introduced into the polymer using the internal cross-linking agent, the internal cross-linking agent is added to the reaction system before, during or after the polymerization of the monomer, or after the polymerization or neutralization. What should I do?
[0146]
In polymerizing the above-described monomer to obtain the water-absorbent resin used in the present embodiment, bulk polymerization or precipitation polymerization can be performed, but performance and ease of polymerization control, From the viewpoint of the absorption characteristics of the swollen gel, it is preferable to perform aqueous solution polymerization or reverse phase suspension polymerization by using the monomer as an aqueous solution.
[0147]
When the monomer is an aqueous solution, the concentration of the monomer in the aqueous solution (hereinafter referred to as the monomer aqueous solution) is determined by the temperature of the aqueous solution and the monomer, and is not particularly limited. Within the range of -70 mass% is preferable, and within the range of 20-60 mass% is more preferable. Moreover, when performing the said aqueous solution polymerization, you may use together solvents other than water as needed, and the kind of solvent used together is not specifically limited.
[0148]
The reverse phase suspension polymerization is a polymerization method in which an aqueous monomer solution is suspended in a hydrophobic organic solvent as described in the first embodiment, and the first embodiment relates to the reverse phase suspension polymerization. Monomers and initiators exemplified in the polymerization methods described in the US and European patents cited in the above can also be applied to this embodiment.
[0149]
When starting the above polymerization, for example, the radical polymerization initiator or the photopolymerization initiator described in Embodiment 1 can be used. The amount of these polymerization initiators used is usually from 0.001 to 2 mol%, preferably from 0.01 to 0.1 mol% (based on the total monomers) in view of physical properties.
[0150]
After the polymerization, it is usually a water-containing gel-like cross-linked polymer, which is dried as necessary, and is usually pulverized before and / or after drying to obtain a water-absorbing resin. Moreover, drying is normally performed within a temperature range of 60 ° C to 250 ° C, preferably 100 ° C to 220 ° C, and more preferably 120 ° C to 200 ° C. The drying time depends on the surface area of the polymer, the moisture content, and the type of dryer, and is selected to achieve the desired moisture content.
[0151]
Water content of water-absorbing resin (water-absorbing agent composition) that can be used in this embodiment (specified by the amount of water contained in the water-absorbing resin or water-absorbing agent composition; measured by loss on drying at 180 ° C. for 3 hours) Is not particularly limited, but is a powder showing fluidity even at room temperature from the physical properties of the resulting water-absorbing agent composition, more preferably 0.2 to 30% by mass, still more preferably 0.3 to 15% by mass, particularly preferably Is a powder state of 0.5 to 10% by mass, and a preferable particle diameter of the water absorbent resin (water absorbent composition) will be described later.
[0152]
The particle shape of the water-absorbent resin or water-absorbing agent composition thus obtained is not particularly limited, such as spherical, crushed, and irregular shapes, but those of irregularly crushed shapes obtained through the pulverization step Can be preferably used. Further, the bulk specific gravity (specified in JIS K-3362) is preferably 0.40 to 0.80 g / ml, more preferably 0.50 to 0.75 g / ml, because of the excellent physical properties of the water-absorbing agent composition. Preferably it is in the range of 0.60 to 0.73 g / ml.
[0153]
The water-absorbent resin used in the water-absorbing agent composition of the present embodiment may be obtained by the above-described cross-linking polymerization and drying, but is preferably a surface-cross-linked (secondary cross-linked).
[0154]
There are various crosslinking agents for performing the surface crosslinking, but from the viewpoint of physical properties, generally, a polyhydric alcohol compound, an epoxy compound, a polyvalent amine compound or a condensate thereof with a haloepoxy compound, Oxazoline compounds, mono-, di-, or polyoxazolidinone compounds, polyvalent metal salts, alkylene carbonate compounds, and the like are used.
[0155]
Specific examples of the surface crosslinking agent used in the present embodiment are U.S. Pat. Nos. 6,228,930, 6071976, and 6254990. For example, mono, di, tri, tetra or polyethylene glycol, monopropylene glycol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, 2,3,4-trimethyl-1,3-pentanediol, polypropylene glycol, glycerin, polyglycerin , 2-butene-1,4-diol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, etc. Alcohol compounds; Epoxy compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether and glycidol; ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyethyleneimine, polyamide polyamine, etc. Polyvalent amine compounds; haloepoxy compounds such as epichlorohydrin, epibromohydrin and α-methylepichlorohydrin; condensates of the above polyvalent amine compounds and the above haloepoxy compounds, xazolidinone compounds such as 2-oxazolidinone, ethylene Examples thereof include alkylene carbonate compounds such as carbonate, but are not particularly limited. In order to maximize the effect of the present embodiment, it is preferable to use at least a polyhydric alcohol among these crosslinking agents, and a polyhydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms is used.
[0156]
The amount of the surface cross-linking agent used depends on the compounds used and combinations thereof, but is preferably in the range of 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water-absorbent resin, 0.01 parts by mass Within the range of ˜5 parts by mass is more preferable.
[0157]
In the present embodiment, it is preferable to use water for surface crosslinking. At this time, the amount of water used is usually 0.5 to 20 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin, although it depends on the water content of the water absorbent resin to be used. Within the range of the part. In the present embodiment, a hydrophilic organic solvent other than water may be used. Under the present circumstances, the quantity of the hydrophilic organic solvent used is 0-10 mass parts with respect to a water absorbing resin, Preferably it is 0-5 mass parts, More preferably, it exists in the range of 0-3 mass parts.
[0158]
Further, in the present embodiment, among various mixing methods, a method in which water and / or a hydrophilic organic solvent is mixed in advance, if necessary, and then the aqueous solution is sprayed or mixed dropwise onto the water-absorbent resin is preferable. The method of doing is more preferable. The size of the droplets to be sprayed is preferably 300 μm or less, and more preferably 200 μm or less. In mixing, a water-insoluble fine particle powder or a surfactant may be allowed to coexist within a range not impeding the effects of the present invention.
[0159]
The water-absorbent resin after mixing with the crosslinking agent is preferably subjected to a heat treatment. When the heat treatment is performed, the temperature of the water absorbent resin after mixing the crosslinking agent, that is, the temperature of the mixture formed by mixing the water absorbent resin and the crosslinking agent is preferably 100 to 250 ° C., more preferably Is heated so as to be within the range of 150 to 250 ° C. The heating time is preferably in the range of 1 minute to 2 hours. Preferable examples of the combination of temperature and time are 0.1 to 1.5 hours at 180 ° C. and 0.1 to 1 hour at 200 ° C.
[0160]
Thus, the water-absorbent resin obtained by performing surface cross-linking as necessary is adjusted to a specific particle size in order to achieve the deodorizing effect of the present invention, and preferably particles of less than 850 μm and 150 μm or more are 90% by mass or more of the whole. And the particle | grains of 300 micrometers or more are 60 mass% or more of the whole, Preferably, the particle | grains of less than 850 micrometers and 150 micrometers or more are 95 mass% or more of the whole, Furthermore, 98 mass% or more. Further, the particle size of 300 μm or more is more preferably 65% by mass or more, further 70% by mass or more, and particularly 75% by mass or more. Moreover, the mass average particle diameter of the water absorbent resin is preferably 200 to 700 μm, more preferably 300 to 600 μm, and still more preferably 400 to 500 μm. The above particle diameter is also applied to the water absorbent composition described later, and the particle diameter of the water absorbent resin or the water absorbent composition may be adjusted by granulation, if necessary.
[0161]
In the water-absorbing agent composition of the present embodiment, the water-absorbent resin (A) obtained as described above is at least one selected from polyphenol, flavone and the like, and caffeine, preferably two or more, more preferably three or more. It is obtained by adding a plant component (B) containing the compound of
[0162]
(II) Plant component (B)
The plant component (B) that can be used in the present embodiment is at least one selected from polyphenol, flavone and the like, and caffeine, preferably two or more, more preferably three or more compounds. It is sufficient that the plant component is contained in a proportion of 100% by mass or less, and preferably, the compound is at least one selected from tannin, tannic acid, pentaploid, gallic acid and gallic acid.
[0163]
Examples of the plant containing the plant component (B) that can be used in the present embodiment include camellia, hisakaki, mokkok, etc. Examples of the Rubiaceae plants include coffee. Examples of gramineous plants include rice, sasa, bamboo, corn, and wheat.
[0164]
Examples of the plant component (B) include extracts of the above-described plants. Among these plant components (B), as described in the first embodiment, the extract of semi-fermented tea and / or fermentation is used. Tea extract is preferably used.
[0165]
The amount of the plant component (B) used varies depending on the intended deodorizing function, but the amount added is preferably in the range of 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the water-absorbent resin solid content. Is in the range of 0.01 to 5 parts by mass. When the amount is less than 0.001 part by mass, a sufficient effect cannot be obtained. When the amount is 10 parts by mass or more, an effect commensurate with the amount added cannot be obtained.
[0166]
As a form of the plant component (B) that can be used in the present embodiment, the plant component (B) containing the above compound may be contained, and an extract (essential oil) extracted from the plant, the plant itself (plant powder) ), Plant cocoons and extract cocoons that are by-produced in the manufacturing process in the plant processing industry and food processing industry. Further, since the plant component (B) is often extracted from natural products, it contains in advance antibacterial agents, bactericides, sterilizers, bactericides, bacteriostats, disinfectants, bactericides, preservatives, and the like. It may be a
[0167]
In addition, when the plant component (B) itself is a powder and / or in the case of a powder carrying an extract (essential oil) containing a plant component (B) extracted from a plant, the particle size is: Usually, it is in the range of 0.001 to 1000 μm, preferably 1 to 600 μm, and the mass average particle diameter is 500 μm or less, more preferably 300 μm or less. When the mass average particle diameter is larger than 500 μm, when it comes into contact with urine, the action of the active ingredient contained in the plant component (B) becomes insufficient, and it may not be possible to give stable deodorizing performance, which is not preferable. is there. Moreover, since the one where the mass average particle diameter of the powder containing the plant component (B) is smaller than the mass average particle diameter of the water absorbent resin can provide excellent deodorizing performance and stability, it is preferable.
[0168]
The plant component (B) that can be used in the present embodiment is preferably a liquid at room temperature and / or an aqueous solution in order to be added to the water-absorbent resin as described later.
[0169]
(III) Water-absorbing agent composition
The water-absorbing agent composition of the present embodiment includes the plant component (B) used in the present embodiment and the water-absorbing resin used in the present embodiment, and the water-absorbing agent composition includes: It is characterized in that particles of less than 850 μm and 150 μm or more are 90% by mass or more of the whole, and particles of 300 μm or more are 60% by mass or more of the whole.
[0170]
As long as the water-absorbing agent composition contains the plant component (B) and the water-absorbent resin, the production method is not particularly limited. For example, the water-absorbent resin contains the plant component (B). The method of adding is mentioned. When the plant component (B) is liquid, for example, the plant component (B) is a liquid and / or a solution dissolved in water, aqueous liquid, various organic solvents, etc. ) A method of spraying or dropping and mixing the solution containing the solution so that a desired amount is added to the water absorbent resin. When the plant component (B) is powder, a method of directly mixing the plant component (B) with the water absorbent resin so that a desired amount is added to the water absorbent resin (for example, powders are mixed together). In the case, a dry blend method) or a method in which a plant component (B) is directly mixed with a water-absorbent resin, water, an aqueous liquid, various organic solvents, or the like is sprayed or dropped and mixed. In addition, it is also possible to employ | adopt the method of adding a plant component (B) at the time of superposition | polymerization of a water absorbing resin, and the method of adding a plant component (B) to the gel after superposition | polymerization.
[0171]
In the present embodiment, when the water-absorbent resin and the plant component (B) are mixed, the amount of water, water vapor, or an aqueous liquid composed of water and a hydrophilic organic solvent to be used is determined depending on the type and particle size of the water-absorbent resin. The optimum amount varies depending on the water content, but in the case of water, it is usually 10 parts by mass or less, preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the water absorbent resin. Similarly, the amount of the hydrophilic organic solvent to be used is usually 10 parts by mass or less, preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the water absorbent resin.
[0172]
In this embodiment, the apparatus used when mixing the water-absorbing resin and the powder and / or solution containing the plant component (B) may be a normal apparatus, for example, a cylindrical mixer, a screw-type mixer, etc. Machine, screw type extruder, turbulizer, nauter type mixer, V type mixer, ribbon type mixer, double arm type kneader, fluid type mixer, air flow type mixer, rotary disk type mixer, roll mixer, Examples thereof include a rolling mixer, and the speed during mixing may be high or low.
[0173]
Various inorganic powders may be further added to the water-absorbing resin and / or the water-absorbing agent composition as in the first embodiment. Examples of the inorganic powder include the inorganic powder exemplified in the first embodiment. Among these, silicon dioxide and silicic acid (salt) are preferable, and silicon dioxide and silicic acid (salt) having an average particle diameter measured by a Coulter counter method of 200 μm or less are more preferable. Further, the amount of use can be set in the same manner as in the first embodiment, although it depends on the combination of the water absorbent resin and / or the water absorbent composition and the inorganic powder. Furthermore, the method for mixing the water-absorbent resin and / or the water-absorbing agent composition and the inorganic powder is not particularly limited, and for example, a method similar to the method described in Embodiment 1 can be employed. . Among these, the dry blend method is more preferable.
[0174]
In the method for producing a water-absorbing agent composition according to the above-described embodiment, if necessary, a deodorant, an antibacterial agent, a fragrance, a foaming agent, a pigment, a dye, a plasticizer, an adhesive, and a surfactant. , Fertilizer, oxidizing agent, reducing agent, water, salt, chelating agent, bactericidal agent, sterilizing agent, bactericidal agent, bacteriostatic agent, disinfectant, preservative, hydrophilic polymer such as polyethylene glycol and polyerylenimine, A step of imparting various functions such as addition of a hydrophobic polymer such as paraffin, a thermoplastic resin such as polyethylene or polypropylene, a thermosetting resin such as a polyester resin or a urea resin, and the like may be included. That is, the water absorbing agent composition according to the present embodiment may further include the various additives described above.
[0175]
The water absorbent composition obtained by the above production method is a water absorbent composition containing a plant component (B) and a water absorbent resin. In addition, the manufacturing method of the water absorbing agent composition of this Embodiment is not specifically limited to said method.
[0176]
The water absorbent composition of the present embodiment is a water absorbent composition containing a plant component (B) and a water absorbent resin.
[0177]
When the plant component (B) is an extract of semi-fermented tea and / or an extract of fermented tea as shown in Embodiment 1, the water-absorbing agent composition of the present embodiment has an acid group (substantially 1/3 or more and less than 4/5, preferably 1/3 or more and less than 3/4, more preferably 1/3 or more and 7 / of the total molar amount of the acid groups in the water-absorbing resin as a main component. Less than 10, more preferably 1/3 to 2/3, and even more preferably 1/3 to 3/5 is neutralized. Specifically, in the case where the water-absorbent resin contains the above acrylic acid as a main component, it is 1/3 or more and less than 4/5, preferably 1/3 or more and less than 3/4, more preferably 1/3 or more. Less than 7/10, more preferably 1/3 to 2/3, and even more preferably 1/3 to 3/5 are in the form of acrylate.
[0178]
Moreover, when the plant component (B) is a plant component (B) other than the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea, the water absorbing agent composition of the present embodiment has an acid group ( 1/3 or more and less than 3/4, preferably 1/3 or more and less than 7/10, more preferably 1/3 to 2 of the total molar amount of the acid groups in the water-absorbent resin as the main component. / 3, more preferably 1/3 to 3/5 is neutralized. Specifically, when the water-absorbent resin is mainly composed of the above-mentioned acrylic acid, it is 1/3 or more and less than 3/4, preferably 1/3 or more and less than 7/10, more preferably 1/3. 2/3, more preferably 1/3 to 3/5, is in the form of acrylate.
[0179]
Moreover, the manufacturing method of the water-absorbing agent composition of the present embodiment is mainly composed of a water-absorbing resin (A) having a crosslinked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer, and (1) an acid group 1/3 or more and less than 3/4 of the total molar amount of the above (provided that the plant component (B) described later is selected from the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea, 1/3 or more and less than 4/5) is neutralized, and (2) particles of less than 850 μm and 150 μm or more are 90% by mass or more of the whole and particles of 300 μm or more are 60% by mass or more of the whole, 3) A method for producing a particulate water-absorbing agent composition containing a plant component (B) containing at least one selected from polyphenols, flavones and the like, and caffeine, comprising an acid group-containing unsaturated monomer Polymerized to have a crosslinked structure and not less than 1/3 of the total molar amount of acid groups Less than 3/4 (however, when the plant component (B) described later is selected from semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract, not less than 1/3 and less than 4/5 of the total molar amount of acid groups) The step of obtaining a water-absorbent resin in which the water-absorbing resin is neutralized, and the particle size of the obtained water-absorbent resin is less than 850 μm and the particle size of 150 μm or more is 90% by mass or more and the particle size of 300 μm or more is 60% by mass or more of the whole And a step of mixing a water-absorbent resin with adjusted particle size and a plant component (B) containing at least one selected from polyphenol, flavone and the like, and caffeine. . In the above production method, in the step of obtaining the water-absorbent resin, an acid group-containing unsaturated monomer having a desired neutralization ratio in advance, that is, 1/3 or more of the total molar amount of acid groups is 3/4. Less than 1 (but not less than 1/3 and less than 4/5 of the total molar amount of acid groups when the plant component (B) described later is selected from an extract of semi-fermented tea and / or an extract of fermented tea) The obtained acid group-containing unsaturated monomer may be polymerized to obtain a water-absorbing resin having a crosslinked structure, or it may be neutralized or lower than the desired neutralization rate even if neutralized. After polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer having a sum ratio, a water-absorbing resin having the above physical properties may be obtained by neutralization (that is, post-neutralization) so as to have a desired neutralization rate. . According to the method for producing a water-absorbing agent composition of the present embodiment, the water-absorbing agent composition according to the present embodiment can be easily obtained.
[0180]
In the present embodiment, basic malodor components (for example, ammonia and amines) can be neutralized by the acrylic acid portion that has not been neutralized. Moreover, although the plant component (B) is known to have a deodorizing effect on malodorous components, the inventors of the present application have said that the plant component (B) is an extract of semi-fermented tea and / or an extract of fermented tea. In some cases, 1/3 or more and less than 4/5, preferably 1/3 or more and less than 3/4, more preferably 1/3 or more and less than 7/10, and even more preferably 1/3 to 2/3, Even more preferably, it has a synergistic effect with the water-absorbing resin in which the acid group-containing unsaturated monomer (acrylic acid) is in the form of acrylate within the range of 1/3 to 3/5, When component (B) is a plant component (B) other than an extract of semi-fermented tea and / or an extract of fermented tea, it is 1/3 or more and less than 3/4, preferably 1/3 or more and 7/10. Of the acid group-containing unsaturated monomer (acrylic acid) within a range of less than, more preferably 1/3 to 2/3, and even more preferably 1/3 to 3/5. In synergy with the water-absorbing resin is in the form of acrylic acid salt and was found to be greatly improved deodorizing effect of the plant component (B).
[0181]
Furthermore, the inventors of the present application have used a plant component (B) that is an extract of semi-fermented tea and / or an extract of fermented tea and is 1/3 or more and less than 4/5, preferably 1/3 or more and 3 / 4, more preferably 1/3 or more and less than 7/10, more preferably 1/3 to 2/3, and even more preferably 1/3 to 3/5. When (B) is a plant component (B) other than an extract of semi-fermented tea and / or an extract of fermented tea, 1/3 or more and less than 3/4, preferably 1/3 or more and less than 7/10 More preferably, the acid group-containing unsaturated monomer (acrylic acid) is in the form of an acrylate within the range of 1/3 to 2/3, more preferably 1/3 to 3/5. The water-absorbing agent composition containing the water-absorbing resin and the plant component (B) is a sulfur-based malodorous component that causes a rotting odor such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan. To, seen improvement in the deodorizing effect, also, in actual use in disposable diapers, etc., have found that the deodorizing effect even if you left for a long time to persist in the actual state that has absorbed the urine. Although the mechanism of expression of these effects is not clear, for example, when the plant component (B) is a semi-fermented tea extract and / or a plant component (B) that is an extract of fermented tea, 1/3 or more Less than 4/5, preferably 1/3 or more and less than 3/4, more preferably 1/3 or more and less than 7/10, more preferably 1/3 to 2/3, and even more preferably 1/3. It seems that the acrylate range of ˜3 / 5 creates a state that brings out the deodorizing effect of the plant component (B), or stabilizes the plant component (B). When the plant component (B) is a plant component (B) other than the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea, it is 1/3 or more and less than 3/4, preferably 1/3 or more. A range of acrylates of less than 7/10, more preferably 1/3 to 2/3, and even more preferably 1/3 to 3/5 creates a state in which the deodorizing effect of the plant component (B) is brought out. It seems that the plant component (B) is stabilized.
[0182]
Furthermore, the water-absorbing agent composition according to the present embodiment is characterized in that particles of less than 850 μm and 150 μm or more are 90% by mass or more of the whole and particles of 300 μm or more are 60% by mass or more of the whole.
[0183]
Since the water-absorbent resin used in the present embodiment has an acidic group (carboxyl group), it effectively neutralizes a basic malodorous substance such as ammonia, for example. The surface area of the water-absorbent resin (and the water-absorbing agent composition) is larger as the particle diameter is smaller, and the larger the surface area, the more advantageous it is to neutralize basic malodorous substances. (For example, urine gelling agents such as disposable diapers), it has been found that those having a specific particle size are effective in removing malodorous substances.
[0184]
Although the mechanism of expression of these effects is not clear, it is considered that, for example, the gel state of the water-absorbing agent composition has an influence. If the particle size is too fine, the water absorption rate is too high, so gel blocking occurs, and it is considered that the liquid containing the malodorous component does not reach the used water absorbent composition, and if the particle size is too large, Since the speed is low, it is considered that the malodorous component volatilizes from the liquid containing the malodorous component.
[0185]
Preferably, the water-absorbing agent composition according to the present embodiment has a 60-minute absorption capacity (CRC) of 30 g / g or more and 0.90% by mass physiologically under no pressure with respect to 0.90% by mass physiological saline. It is preferable that the diffusion absorption capacity (DAP) for 60 minutes at 1.9 kPa with respect to the saline satisfies 24 g / g or more. In addition, although the upper limit of the said absorption capacity | capacitance (CRC) is so preferable that it is high, it is preferable that it is 60 g / g or less from a viewpoint that gel strength becomes weak and it becomes easy to raise | generate a gel block. Further, the upper limit of the diffusion absorption capacity (DAP) is preferably as high as possible, but from the viewpoint of the balance of performance with the absorption capacity (CRC), it is preferably 50 g / g or less. The CRC is more preferably 32 g / g or more, still more preferably 34 g / g or more, and the DAP is more preferably 26 g / g or more, still more preferably 28 g / g or more, and even more preferably 30 g / g or more.
[0186]
When the absorption capacity (CRC) is less than 30 g / g, when used in an absorber and / or an absorbent article (for example, a paper diaper, etc.) described later, the absorbency of a liquid containing malodorous components such as urine is inferior, Actual use in disposable diapers causes problems such as leakage and skin irritation, and it also lacks the ability to remove odors. Furthermore, in actual use such as a paper diaper, the weight of the wearer of the paper diaper may be applied to the absorbent body and / or the absorbent article.
[0187]
When the diffusion / absorption capacity (DAP) is less than 24 g / g, when a load such as body weight is applied to the water-absorbing agent composition, the liquid diffusion and absorption ability of a liquid containing malodorous components such as urine is inferior. Alternatively, the liquid does not diffuse in the absorbent article and the liquid blocks. As a result, since the liquid does not spread throughout the water absorbent composition used, actual use in a disposable diaper may cause problems such as leakage and skin irritation, and the ability to remove malodor may be insufficient. .
[0188]
Furthermore, the shape, solid content (water content), water-soluble content and the like of the water-absorbing agent composition of the present embodiment are also in the above-mentioned range, and the water-soluble content is preferably 25% by mass or less, more preferably It is 20 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less. Further, the coloring state of the water-absorbing agent composition of the present embodiment is 0-15, preferably 0-13, more preferably 0-10 most in terms of YI value (see Yellow Index / European Patent No. 942014 and No. 1108745). Preferably it is 0-5, Furthermore, a residual monomer also shows 400 ppm, Preferably it shows 300 ppm.
[0189]
The water-absorbing agent composition of the present embodiment has a particle size of less than 850 μm and 150 μm or more of 90% by mass or more and 300 μm or more of particles of 60% by mass or more, preferably less than 850 μm and 150 μm or more. The particle content is 95% by mass or more, more preferably 98% by mass or more. Further, the particle size of 300 μm or more is more preferably 65% by mass or more, further 70% by mass or more, and particularly 75% by mass or more. The mass average particle diameter of the water absorbent resin is preferably 200 to 700 μm, more preferably 300 to 600 μm, and still more preferably 400 to 500 μm.
[0190]
That is, the present inventors have found that the deodorizing effect of the present invention cannot be achieved when the particle size of 300 μm or more is less than 60% by mass. In addition, the inventors of the present application surprisingly increased the particle diameter of the water-absorbing agent composition in the above combinations (1) to (3), although the specific surface area decreased when the particle diameter was increased. It has been found that the deodorizing effect is improved as the specific surface area is reduced.
[0191]
(IV) Absorber and / or absorbent article
The absorbent body of the present embodiment is an absorbent body characterized by containing the water-absorbing agent composition according to the present embodiment described in (III) above.
[0192]
Further, the absorber of the present embodiment is a particulate water-absorbing agent composition mainly composed of a water-absorbing resin (A) having a crosslinked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer, and An absorbent body comprising a hydrophilic fiber, wherein the water-absorbing agent composition is (1) not less than 1/3 and less than 3/4, preferably not less than 1/3 and less than 7/10 of the total molar amount of acid groups. More preferably 1/3 to 2/3, and even more preferably 1/3 to 3/5, and (2) particles of less than 850 μm and 150 μm or more are 90% by mass or more and 300 μm or more. The particles are 60% by mass or more of the whole, and the absorber further comprises (3) a plant component (B) containing at least one selected from polyphenols, flavones and the like, and caffeine. Absorber.
[0193]
Furthermore, the absorbent body of the present embodiment includes a particulate water-absorbing agent composition mainly composed of a water-absorbing resin (A) having a crosslinked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer, and hydrophilic. The water-absorbing agent composition comprises (1) 1/3 or more and less than 4/5, preferably 1/3 or more and less than 3/4 of the total molar amount of acid groups. Preferably 1/3 or more and less than 7/10, more preferably 1/3 to 2/3, and even more preferably 1/3 to 3/5, and (2) less than 850 μm and 150 μm or more The particles are 90% by mass or more of the whole, and the particles of 300 μm or more are 60% by mass or more of the whole, and the absorber contains (3) at least one selected from polyphenol, flavone and the like, and caffeine. As a plant component (B), an extract of semi-fermented tea and / or fermented tea Distillate (i.e., at least one polyphenol selected from the group consisting of extract and an extract of fermented tea semi-fermented tea) is absorber characterized by containing the (added).
[0194]
That is, in the absorbent body of the present embodiment, the plant component (B) is added and contained as an essential component of the absorbent body, and the place of addition may be in the water absorbent composition, or the water absorbent composition. It may be different. For example, the plant component (B) may be added to and contained in a fiber substrate such as a hydrophilic fiber other than the water absorbent composition, but in terms of effects, it is preferably added to the water absorbent composition. Is preferred.
[0195]
It is preferable that the surface part and / or the vicinity of the water-absorbent resin (A) in each of the absorbers is surface-treated with a crosslinking agent.
[0196]
Moreover, it is preferable that an absorber in this Embodiment is an absorber shape | molded by having as a main component a water absorbing resin and a hydrophilic fiber. Such an absorbent body can be manufactured by molding into a sheet shape, a cylindrical shape, or the like using the particulate water-absorbing agent composition of the present embodiment and a hydrophilic fiber. You may obtain by manufacturing an absorber using resin (A), a plant component (B), and a hydrophilic fiber.
[0197]
Also in the present embodiment, the absorber is the same as in the first embodiment, for example, a water absorbent composition sandwiched between fibers other than hydrophilic fibers such as tissue paper, or an adhesive or the like. It may be just hardened. That is, in the absorbent body of the present embodiment, the core concentration, that is, the content of the water-absorbing agent composition relative to the total mass of the water-absorbing agent composition and the hydrophilic fiber may be 100% by mass. When the body further contains the hydrophilic fiber, the content (core concentration) of the water-absorbing agent composition with respect to the total mass of the water-absorbing agent composition and the hydrophilic fiber is in the range of less than 100% by mass, preferably 10 to 10%. It is in the range of 90% by mass, more preferably in the range of 20 to 90% by mass, and still more preferably in the range of 25 to 80% by mass. When the core concentration is less than 10% by mass, the amount of the water-absorbing agent composition used is small, and the deodorizing performance may not be sufficiently imparted to the entire diaper, which is not preferable. Moreover, when the said core density | concentration exceeds 90 mass% (that is, content of the hydrophilic fiber with respect to the total mass of the said water absorbing agent composition and a hydrophilic fiber is less than 10 mass%), it is by using a hydrophilic fiber. There is a risk that sufficient effects cannot be obtained. The absorbent body is, for example, a blend of the hydrophilic fiber, a water absorbent composition, and other fiber base material, adhesive, or the like, if necessary, or a water absorbent composition with a fiber base material such as the hydrophilic fiber. It can be easily created by sandwiching things.
[0198]
Furthermore, the absorbent article of the present embodiment is an absorbent article including the above-described absorbent body of the present embodiment, a top sheet having liquid permeability, and a back sheet having liquid impermeability.
[0199]
The manufacturing method of the absorbent article of this Embodiment is, for example, creating an absorbent body (absorbing core) by blending a fiber base material and a water absorbent composition or sandwiching the water absorbent composition with a fiber base material. The absorbent core is sandwiched between a liquid-permeable base material (surface sheet) and a liquid-impermeable base material (back sheet), and if necessary, an elastic member, a diffusion layer, an adhesive tape, and the like are provided. Thus, an absorbent article, particularly an adult paper diaper or a sanitary napkin may be used. Such absorbent core has a density of 0.06 to 0.50 g / cm. Three , Basis weight 0.01-0.20g / cm 2 It is compression molded within the range. Examples of the fiber base used include hydrophilic fibers such as pulverized wood pulp, cotton linters and cross-linked cellulose fibers, rayon, cotton, wool, acetate, and vinylon. Preferably, they are airlaid.
[0200]
The water-absorbing agent composition of the present embodiment can impart a deodorizing function to an absorbent article and exhibits excellent deodorizing performance and absorption characteristics over a long period of time. Specific examples of such absorbent articles include diapers for children, sanitary napkins, sanitary materials such as so-called incontinence pads, and the like. Although not a thing, the water-absorbing agent composition present in the absorbent article has a very excellent deodorizing property, has a small amount of return, and has a dry feeling, so The burden on people can be greatly reduced. In addition, the water-absorbing agent composition of the present embodiment can also be used as a deodorant, for example, in addition to being used as a sanitary material as in the first embodiment.
[0201]
【Example】
Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention still in detail, the present invention is not limited to these examples. In addition, various performances of the water absorbent resin (or water absorbent composition) and the absorbent article were measured by the following methods.
[0202]
(A) Absorption capacity (CRC)
0.90% by mass aqueous sodium chloride solution (0.20 g (mass W1 (g))) of water-absorbent resin (or water-absorbing agent composition) uniformly placed in a non-woven bag (60 mm × 60 mm) and adjusted to 25 ° C. It was immersed in 100 g of physiological saline. After 60 minutes, the bag was pulled up, drained at 250 G for 3 minutes using a centrifuge, and then the mass W3 (g) of the bag was measured. Further, the same operation was performed without using the water absorbent resin (or water absorbent composition), and the mass W2 (g) at that time was measured. And from these masses (weights) W1, W2, W3,
Absorption capacity (g / g) = (mass W3 (g) −mass W2 (g)) / mass W1 (g)
Absorption capacity (g / g) was calculated according to
[0203]
(B) Suction force under pressure and suction index under pressure
First, a measuring apparatus used for measuring the absorbency under pressure will be briefly described below with reference to FIG.
[0204]
As shown in FIG. 1, the measuring apparatus includes a container 1, a filter paper 2 (manufactured by Advantech, No. 2, 90 mm in diameter, 10 sheets) and a measuring unit 3.
[0205]
In the container 1, 25 g of artificial urine 4 adjusted to 25 ° C. (artificial urine composition: 97.1 g of deionized water, 1.9 g of urea, 0.8 g of sodium chloride, 0.1 g of magnesium chloride hexahydrate, chloride) Contains 0.1 g of calcium).
[0206]
The measurement unit 3 includes a support cylinder 5, a wire mesh 6 attached to the bottom of the support cylinder 5, and a weight 7. The measuring unit 3 includes a support cylinder 5 (that is, a wire mesh 6) placed on the filter paper 2 in this order, and a weight 7 placed on the inside of the support cylinder 5, that is, the wire mesh 6. Yes. The support cylinder 5 has an inner diameter of 60 mm. The metal mesh 6 is made of stainless steel and is formed to 400 mesh (mesh size 38 μm). The total mass of the support cylinder 5 and the wire mesh 6 is adjusted to 62 g. A predetermined amount of water-absorbing resin (or water-absorbing agent composition) is uniformly distributed on the wire mesh 6. The mass of the weight 7 is adjusted so that a load of 1.96 kPa can be uniformly applied to the wire mesh 6, that is, the water absorbent resin (or the water absorbent agent composition).
[0207]
The suction force under pressure and the suction index under pressure were measured using the measuring apparatus having the above configuration. The measurement method will be described below.
[0208]
(1) Suction force under pressure
First, the filter paper 2 was placed on the container 1. Next, 25 g of artificial urine 4 adjusted to 25 ° C. is put into the filter paper 2 so as to be absorbed. On the other hand, in parallel with these placing operations, 1.0 g of water-absorbing resin (or water-absorbing agent composition) is uniformly distributed inside the support cylinder 5, that is, on the wire net 6, and this water-absorbing resin (or water-absorbing agent composition). The weight 7 was placed on the object). The mass of the support cylinder 5 including the water absorbent resin (or water absorbent composition) and the weight 7 was measured (mass W4).
[0209]
Next, the support cylinder 5 on which the water-absorbing resin (or water-absorbing agent composition) and the weight 7 were placed was placed on the center of the filter paper 2. Then, artificial urine was aspirated for 60 minutes from the time when the support cylinder 5 was placed on the filter paper 2. After 60 minutes, the mass of the support cylinder 5 including the water-absorbing resin (or water-absorbing agent composition) that sucked the artificial urine and the weight 7 was measured (mass W5). And from these masses W4 and W5,
Suction force under pressure (g / g) = (mass W5 (g) −mass W4 (g)) / 1.0 (g)
Thus, the suction force (g / g) under pressure 60 minutes after the start of absorption was calculated.
[0210]
(2) Suction force under initial pressure
In the measurement of the suction force under pressure obtained in (1) above, the same operation was performed except that the artificial urine was aspirated for 60 minutes and the artificial urine was aspirated for 3 minutes. That is, the artificial urine is aspirated for 3 minutes, and after 3 minutes, the mass (mass W6) of the support cylinder 5 including the water-absorbent resin (or the water-absorbing agent composition) that has aspirated the artificial urine and the weight 7 is measured. The suction force under initial pressure (g / g) 3 minutes after the start of absorption was calculated from the following equation.
[0211]
Suction force under initial pressure (g / g) = (mass W6 (g) −mass W4 (g)) / 1.0 (g)
(3) Suction index under pressure
From the suction force under pressure and the suction force under initial pressure determined in (1) and (2) above,
Suction index under pressure (g / g) = suction force under initial pressure (g / g) + suction force under pressure (g / g)
Thus, the suction index (g / g) under pressure was calculated.
[0212]
(C) Absorption rate
100 ml beaker in advance (described in GENERAL CATALLOGUE A-7000 issued by Mutual Rikagaku Glass Co., Ltd., TOP beaker, CAT.No.501, JIS R-3503 compliant, trunk diameter × height = 55 (mm) × 70 (mm )) 50 g of a physiological saline colored in blue adjusted to 30 ° C. (composition is shown below) and a white stirrer (Teflon (registered trademark), general catalog 20,000 edition, issued by CFC) , Teflon (registered trademark) stirrer SA type, product number: SA-40, total length 40 mm × diameter 8 mm), and stirred with a magnetic stirrer at a speed of 600 rpm. When 2.0 g of a water-absorbing resin (or water-absorbing agent composition) is added to this, gelation of the test liquid is promoted, the vortex is reduced, and the test liquid covers the stirrer. Measure the time (seconds) required from the sample loading to the time when the stirrer is covered with the test solution (the time when the rotating stirrer that was initially visible after the vortex disappeared and disappeared due to the rise of the vortex) This was taken as the absorption rate.
[0213]
The composition of physiological saline colored blue is shown below.
991 parts by weight of deionized water
9 parts by weight of sodium chloride
0.02 parts by mass of food additive, food blue No. 1
(Food additive / edible blue No. 1: benzyl-ethyl- [4 ′-(4 ″-(benzylethylamino) -diphenylmethylene) -2 ′, 5-cyclohexadienylidene] -ammonium-2 ′ ″ , 3,3 ′ ″-trisulfonic acid disodium; Brilliant Blue FCF; CI No. 42090; CI Food blue 2)
(D) Mass average particle diameter of the water absorbent resin
Using a JIS standard sieve (850 μm, 600 μm, 300 μm, 150 μm, 106 μm) having an inner diameter of 75 mm, 10 g of the water-absorbing resin was sieved on a sieve shaker (IIDA SEISAKUSHO CO., LTD., IIDA SIEVE SHAKER ES-65 type) for 5 minutes. Shake and classify and mass of each particle size (850 μm ON product / 850 μm pass to 600 μm ON product / 600 μm pass to 300 μm ON product / 300 μm pass to 150 μm ON product / 150 μm pass to 106 μm ON product / 106 μm pass product) for each sieve Was measured. In addition, an on product means what has remained on the sieve without passing through the sieve having the above inner diameter, that is, an article having a particle diameter larger than the inner diameter of the sieve. And those having passed through a sieve having the above inner diameter, that is, those having a particle diameter equal to or smaller than the inner diameter of the sieve. Moreover, the mass average particle diameter (D50) was calculated | required by plotting the calculated particle size distribution of each particle size on logarithmic probability paper.
[0214]
(E) Deodorization test (water absorbent resin or water absorbent composition)
Deodorization test A (Examples 1-7 and Comparative Examples 1-7)
50 ml is taken from a mixture of human urine collected from 10 adults, and this is taken as a 120 ml polypropylene cup with lid (made by Terraoka Co., Ltd., Pack Ace, caliber (mm) x lower diameter (mm) x height (mm) = 58 × 54 × 74), and 2.0 g of a water-absorbing resin (or water-absorbing agent composition) was added thereto to form a swollen gel. Human urine was used within 2 hours after excretion. The container was capped and the swollen gel was kept at 37 ° C. The deodorizing effect was determined by opening the lid at 1 minute after the liquid absorption (initial), 3 hours, and 6 hours later, and the panel of 20 adults smelled about 3 cm from the top of the cup.
[0215]
Judgment criteria are 1: “Odorless”, 2: “Small odor”, 3: “Perceivable but acceptable odor”, 4: “Strong odor”, 5: “Strong odor” Scores were written in five stages and the average value was determined. In addition, the deodorizing effect was evaluated with a standard product obtained by performing the same operation using only human urine without adding a water-absorbent resin (or a water-absorbing agent composition) and setting the odor as 5.
[0216]
Deodorization test B (Examples 8 to 25 and Comparative Examples 8 to 10)
A swollen gel was formed in the same manner as above except that 50 ml of human urine collected from 20 adults was used, and the container (120 ml polypropylene cup with a lid) was capped, and the swollen gel was kept at 37 ° C. Then, the lid was opened 6 hours after the liquid absorption, and the deodorizing effect was determined in the same manner as described above by 20 adult panelists.
[0217]
Judgment is 0: “no odor”, 1: “scent that can be finally detected”, 2: “smell that can be detected but acceptable”, 3: “smell that can be easily detected”, 4: “strong odor”, 5: “strong” The score was described in 6 stages for each person according to the criterion of “smell”, and the average value was obtained. In addition, the deodorizing effect was evaluated with a standard product obtained by performing the same operation using only human urine without adding a water-absorbent resin (or a water-absorbing agent composition) and setting the odor as 5.
[0218]
(F) Deodorization test (absorbent article)
Deodorization test C (Examples 1-7 and Comparative Examples 1-7)
50 parts by mass of a water absorbent resin (or a water absorbing agent composition) and 50 parts by mass of pulverized wood pulp were dry mixed using a mixer. Subsequently, the obtained mixture was formed into a web having a size of 120 mm × 400 mm by air-making on a wire screen formed to 400 mesh (mesh size: 38 μm) using a batch type air-making device. . Furthermore, by pressing this web at a pressure of 196.14 kPa for 5 seconds, the basis weight was about 0.047 g / cm. 2 An absorber was obtained.
[0219]
Subsequently, a back sheet (liquid-impermeable sheet) made of liquid-impermeable polypropylene and having a so-called leg gather, the absorber, and a top sheet (liquid-permeable sheet) made of liquid-permeable polypropylene are bonded on both sides. While sticking together in this order using a tape, two so-called tape fasteners were attached to this sticking thing, and the absorptive article (namely, paper diaper) was obtained. The mass of this absorbent article was 46 g.
[0220]
The above absorbent article was used as a monitor for 10 1-year-old children wearing overnight and collected the next day. An absorbent body portion (so-called core portion) made of a water absorbent resin (or a water absorbent composition) and wood pulp is cut into a size of 10 × 10 cm, and a 250 ml polypropylene cup with a lid (made by Terraoka Co., Ltd., Pack Ace, The diameter (mm) × the lower diameter (mm) × the height (mm) = 69 × 63 × 97). The container was covered and the absorber part was kept at 37 ° C. After 1 hour, the lid was opened, and 20 adults paneled from about 3 cm from the top of the cup smelled to determine the deodorizing effect.
[0221]
Judgment criteria are 1: “Odorless”, 2: “Small odor”, 3: “Perceivable but acceptable odor”, 4: “Strong odor”, 5: “Strong odor” Scores were recorded in five stages and the average value was determined.
[0222]
Deodorization test D (Examples 26 to 35 and Comparative Examples 11 to 13)
The obtained absorbent article was cut into a size of 10 × 10 cm and placed in a 250 ml polypropylene cup with a lid. In this container, 20 g of urine collected from an adult was placed, and the container was covered to keep the entire container at 37 ° C. After 6 hours, the lid was opened, and 20 panelists from the top of the cup (at a position of about 3 cm) smelled to determine the deodorizing effect.
[0223]
Judgment is 0: “no odor”, 1: “scent that can be finally detected”, 2: “smell that can be detected but acceptable”, 3: “smell that can be easily detected”, 4: “strong odor”, 5: “strong” The score was described in 6 stages for each person according to the criterion of “smell”, and the average value was obtained. In addition, only human urine was put in a container without an absorbent article, and the same operation was performed as a standard product.
(G) Diffusion absorption ratio (DAP)
The diffusion absorption factor is to evaluate the water absorption amount in consideration of the diffusion force of the aqueous liquid in a state where the basis weight of the water absorbent resin (or water absorbent composition) is high and the resin particles are in close contact with each other by external force. It is a physical property value.
[0224]
About the diffusion / absorption capacity of the water-absorbent resin (or water-absorbing agent composition), according to the measuring device and procedure described in JP-A-8-57311 (publication date: March 5, 1996) which is a Japanese publication, The mass W7 (g) of physiological saline absorbed by the water absorbent resin (or water absorbent composition) over 60 minutes was measured.
[0225]
And from the above mass W7,
Diffusion absorption ratio (g / g) = mass W7 (g) / mass of water absorbent resin (or water absorbent agent composition) (g)
Thus, the diffusion absorption rate (g / g) of the water absorbent resin (or water absorbent composition) 60 minutes after the start of absorption was calculated.
[0226]
This will be described in more detail below. The measurement apparatus shown in FIGS. 2 and 3 was used for the measurement of the diffusion absorption factor.
[0227]
As shown in FIG. 2, the diffusion absorption magnification measuring device includes a balance 11, a container 12 having a predetermined capacity placed on the balance 11, an outside air suction pipe 13, a conduit 14, a glass filter 16, The measuring unit 15 is placed on the glass filter 16. The container 12 has an opening 12a at the top and an opening 12b at the side, and the outside air suction pipe 13 is fitted into the opening 12a, while a conduit 14 is attached to the opening 12b. It has been. The container 12 contains a predetermined amount of physiological saline 22. The lower end of the outside air suction pipe 13 is immersed in the physiological saline 22. The glass filter 16 is formed with a diameter of 70 mm. The container 12 and the glass filter 16 are communicated with each other by a conduit 14. The glass filter 16 is fixed at a position slightly higher than the lower end of the outside air suction pipe 13.
[0228]
As shown in FIG. 3, the measurement unit 15 includes a filter paper 17, a sheet 18, a support cylinder 19, a wire mesh 20 attached to the bottom of the support cylinder 19, and a weight 21. . The measuring unit 15 includes a filter paper 17, a sheet 18, and a support cylinder 19 (that is, a wire mesh 20) placed in this order on the glass filter 16, and a weight 21 inside the support cylinder 19, that is, on the wire mesh 20. Is placed. The sheet 18 is made of polyethylene terephthalate (PET), and is formed in a donut shape with a thickness of 0.1 mm having an opening with a diameter of 18 mm at the center. The support cylinder 19 is formed with an inner diameter of 60 mm. The metal mesh 20 is made of stainless steel and has a mesh size of 400 (mesh size: 38 μm). A predetermined amount of water-absorbing resin is uniformly distributed on the wire mesh 20. The weight 21 is 20 g / cm with respect to the wire mesh 20, that is, the water absorbent resin. 2 The mass is adjusted so that the load can be uniformly applied.
[0229]
The diffusion absorption factor was measured using the measuring apparatus having the above configuration. The measurement method will be described below.
[0230]
First, predetermined preparatory operations such as putting a predetermined amount of physiological saline 22 into the container 12 and fitting the outside air suction pipe 13 into the container 12 were performed. Next, the filter paper 17 was placed on the glass filter 16, and the sheet 18 was placed on the filter paper 17 so that the opening was located at the center of the glass filter 16. On the other hand, in parallel with these mounting operations, 1.5 g of water-absorbing resin (preferably, the particle diameter is adjusted in advance to 300 μm to 500 μm by an operation such as classification) inside the support cylinder 19, that is, on the wire mesh 20. Resin (or water-absorbing agent composition) 1.5 g) was uniformly distributed, and a weight 21 was placed on the water-absorbing resin (or water-absorbing agent composition).
[0231]
Next, the support cylinder 19 on which the metal mesh 20, that is, the water absorbent resin (or the water absorbent composition) and the weight 21 is placed on the sheet 18 is arranged so that the central portion thereof coincides with the central portion of the glass filter 16. Placed.
[0232]
Then, using the balance 11, the mass W7 (g) of the physiological saline 22 absorbed by the water absorbent resin (or the water absorbing agent composition) for 60 minutes from the time when the support cylinder 19 was placed on the sheet 18 was measured. . The physiological saline 22 was absorbed by the water-absorbent resin while being almost uniformly diffused in the lateral direction of the water-absorbent resin (or water absorbent agent composition) after passing through the opening of the sheet 18.
[0233]
And from the said mass W7, the diffusion absorption capacity (g / g) 60 minutes after the water absorption start was computed according to the above-mentioned formula.
(H) Evaluation of absorbent article (return amount)
Using the absorbent article obtained in Examples described later, the entire absorbent article was subjected to a load of 1.96 kPa and left at room temperature. 75 g of physiological saline (0.90 mass% NaCl aqueous solution) adjusted to 37 ° C. was put from a cylinder having a diameter of 50 mm and a height of 100 mm from the center of the absorbent article. After being left under load for 3 hours, a paper towel (manufacturer: Oji Paper Co., Ltd., kitchen towel extra dry, cut into 120 mm x 450 mm and stacked 30 sheets) is placed on an absorbent article, and 37 g / cm 2 A load of (3.63 kPa) was applied for 1 minute, and the amount of liquid returned to the paper towel was measured.
[0234]
[Reference Example 1]
4.05 g of polyethylene glycol diacrylate (average added mole number of ethylene oxide 8) was dissolved in 5500 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 75 mol% (monomer concentration: 33% by mass) to prepare a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with an internal volume of 10 L having two sigma-shaped blades, and the system was nitrogenated while maintaining the reaction solution at 30 ° C. The gas was replaced. Subsequently, 2.46 g of sodium persulfate and 0.10 g of L-ascorbic acid were added while stirring the reaction solution, and polymerization started about 1 minute later. Then, polymerization was carried out at 30 ° C. to 80 ° C., and the hydrogel polymer was taken out 60 minutes after the start of the polymerization. The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. The finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh (mesh size: 300 μm) wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product is pulverized using a vibration mill, and further classified and prepared with a 20 mesh (mesh size 850 μm) wire mesh, whereby an irregularly crushed water absorbent resin (a) having a mass average particle diameter of 295 μm Got.
[0235]
A surface cross-linking agent comprising 1 part by mass of propylene glycol, 0.05 part by mass of ethylene glycol diglycidyl ether, 3 parts by mass of water, and 1 part by mass of isopropyl alcohol to 100 parts by mass of the obtained water absorbent resin (a). Were mixed. The above mixture was heat-treated at 210 ° C. for 50 minutes to obtain a water absorbent resin (1). This water absorbent resin (1) had an absorption rate of 33 g / g, a suction index under pressure of 21 g / g, and an absorption rate of 37 seconds. Further, the mass average particle diameter of the water absorbent resin was not much different from the mass average particle diameter of the water absorbent resin, and was 295 μm.
[0236]
[Reference Example 2]
In Reference Example 1, the monomer concentration of the aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 75 mol% was 38% by mass, and the polyethylene glycol diacrylate as the crosslinking agent was changed to 7.0 g of trimethylolpropane triacrylate, The pulverization conditions of the vibration mill were changed to obtain an irregularly crushed water-absorbing resin (b) having a mass average particle diameter of 360 μm.
[0237]
A surface cross-linking agent comprising 1 part by mass of propylene glycol, 0.05 part by mass of ethylene glycol diglycidyl ether, 3 parts by mass of water, and 1 part by mass of isopropyl alcohol to 100 parts by mass of the obtained water absorbent resin (b). Were mixed. The above mixture was heat-treated at 210 ° C. for 45 minutes to obtain a water absorbent resin (2). This water absorbent resin (2) had an absorption rate of 27 g / g, a suction index under pressure of 20 g / g, and an absorption rate of 50 seconds. Moreover, the mass average particle diameter of this water absorbent resin was not much different from the mass average particle diameter of the water absorbent resin, and was 360 μm.
[0238]
[Reference Example 3]
The same reaction and operation as in Reference Example 2 were performed to obtain an irregularly crushed water absorbent resin (b) having a mass average particle diameter of 360 μm as the water absorbent resin (3). This water absorbent resin (3) had an absorption rate of 32 g / g, a suction index under pressure of 13 g / g, and an absorption rate of 25 seconds.
[0239]
[Reference Example 4]
In Reference Example 2, the pulverizing conditions of the vibration mill were changed to obtain an irregularly crushed water absorbent resin (c) having a mass average particle diameter of 440 μm as the water absorbent resin (4). This water absorbent resin (4) had an absorption rate of 32 g / g, a suction index under pressure of 13 g / g, and an absorption rate of 53 seconds.
[0240]
[Reference Example 5]
In Reference Example 1, an irregularly crushed water absorbent resin (a) having a mass average particle diameter of 295 μm was obtained as the water absorbent resin (5). This water absorbent resin (5) had an absorption rate of 45 g / g, a suction index under pressure of 9 g / g, and an absorption rate of 21 seconds.
[0241]
[Reference Example 6]
5.9 g of polyethylene glycol diacrylate (average added mole number of ethylene oxide 8) was dissolved in 5500 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 65 mol% (monomer concentration 38 mass%) to prepare a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with an internal volume of 10 L having two sigma-shaped blades, and the system was nitrogenated while maintaining the reaction solution at 30 ° C. The gas was replaced. Subsequently, 2.46 g of sodium persulfate and 0.10 g of L-ascorbic acid were added while stirring the reaction solution, and polymerization started about 1 minute later. Then, polymerization was carried out at 30 ° C. to 90 ° C., and the hydrogel polymer was taken out 60 minutes after the start of the polymerization. The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. The finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh (mesh size: 300 μm) wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified and prepared with a 20 mesh (mesh size 850 μm) wire mesh to obtain an irregularly crushed water absorbent resin powder (d). A surface cross-linking agent composed of 0.5 parts by mass of propylene glycol, 0.3 parts by mass of 1,4-butanediol, and 3 parts by mass of water was mixed with 100 parts by mass of the obtained water absorbent resin powder (d). . The mixture was heat-treated at 200 ° C. for 45 minutes to obtain a water absorbent resin (6). The water absorbent resin (6) has an absorption capacity of 31 g / g, a diffusion absorption capacity of 30 g / g, and a particle diameter of 850 μm or more (that is, a ratio of particles having a particle diameter of 850 μm or more (water absorbent resin particles)). 0% by mass, less than 850 μm, 600 μm or more was 14% by mass, less than 600 μm, 300 μm or more was 70% by mass, less than 300 μm, 150 μm or more was 15% by mass, and less than 150 μm was 2% by mass.
[0242]
[Reference Example 7]
3.6 g of polyethylene glycol diacrylate (average added mole number of ethylene oxide 8) was dissolved in 5500 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 60 mol% (monomer concentration: 33% by mass) to prepare a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with an internal volume of 10 L having two sigma-shaped blades, and the system was nitrogenated while maintaining the reaction solution at 30 ° C. The gas was replaced. Subsequently, 2.46 g of sodium persulfate and 0.10 g of L-ascorbic acid were added while stirring the reaction solution, and polymerization started about 1 minute later. And it superposed | polymerized at 30 to 85 degreeC, 60 minutes after superposition | polymerization was started, the hydrogel polymer was taken out. The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. The finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh (mesh size: 300 μm) wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified and prepared with a 20 mesh (mesh size 850 μm) wire mesh to obtain an irregularly crushed water absorbent resin powder (e). To 100 parts by mass of the obtained water absorbent resin powder (e), 0.5 part by mass of propylene glycol, 0.03 part by mass of ethylene glycol diglycidyl ether, 0.3 part by mass of 1,4-butanediol, and 3 parts of water A surface cross-linking agent consisting of parts by mass was mixed. The mixture was heat treated at 195 ° C. for 40 minutes to obtain a water absorbent resin (7). This water-absorbent resin (7) has an absorption capacity of 35 g / g, a diffusion absorption capacity of 32 g / g, and a particle diameter of 0% by mass of 850 μm or more, 17% by mass of 600 μm or more less than 850 μm, and 300 μm or more of less than 600 μm. 65% by mass, less than 300 μm, 150 μm or more was 16% by mass, and less than 150 μm was 1.5% by mass.
[0243]
[Reference Example 8]
3.3 g of polyethylene glycol diacrylate (average number of moles of ethylene oxide added 8) was dissolved in 5500 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 55 mol% (monomer concentration: 30% by mass) to prepare a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with an internal volume of 10 L having two sigma-shaped blades, and the system was nitrogenated while maintaining the reaction solution at 30 ° C. The gas was replaced. Subsequently, 2.46 g of sodium persulfate and 0.10 g of L-ascorbic acid were added while stirring the reaction solution, and polymerization started about 1 minute later. And it superposed | polymerized at 30 to 85 degreeC, 60 minutes after superposition | polymerization was started, the hydrogel polymer was taken out. The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. The finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh (mesh size: 300 μm) wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified and prepared with a 20 mesh (mesh size 850 μm) wire mesh to obtain an amorphous crushed water absorbent resin powder (f). A surface cross-linking agent composed of 0.5 parts by mass of propylene glycol, 0.3 parts by mass of 1,4-butanediol, and 3 parts by mass of water was mixed with 100 parts by mass of the obtained water absorbent resin powder (f). . The mixture was heat treated at 195 ° C. for 40 minutes to obtain a water absorbent resin (8). This water-absorbent resin (8) has an absorption capacity of 34 g / g, a diffusion absorption capacity of 31 g / g, and a particle size of 0.1% by mass of 850 μm or more, 20% by mass of 600 μm or more less than 850 μm, and 300 μm of less than 600 μm. The above was 65% by mass, less than 300 μm, 150 μm or more was 14% by mass, and less than 150 μm was 0.8% by mass.
[0244]
[Reference Example 9]
In 5500 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 75 mol% (monomer concentration 38 mass%), 3.4 g of polyethylene glycol diacrylate (average added mole number of ethylene oxide 8) was dissolved to obtain a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with an internal volume of 10 L having two sigma-shaped blades, and the system was nitrogenated while maintaining the reaction solution at 30 ° C. The gas was replaced. Subsequently, 2.46 g of sodium persulfate and 0.10 g of L-ascorbic acid were added while stirring the reaction solution, and polymerization started about 1 minute later. Then, polymerization was carried out at 30 ° C. to 90 ° C., and the hydrogel polymer was taken out 60 minutes after the start of the polymerization. The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. The finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh (mesh size: 300 μm) wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified and prepared with a 20 mesh (mesh size 850 μm) wire mesh to obtain an amorphous crushed water absorbent resin powder (g). To 100 parts by mass of the obtained water absorbent resin powder (g), 0.5 part by mass of propylene glycol, 0.03 part by mass of ethylene glycol diglycidyl ether, 0.3 part by mass of 1,4-butanediol, and 3 A surface cross-linking agent consisting of parts by mass was mixed. The above mixture was heat-treated at 210 ° C. for 55 minutes to obtain a water absorbent resin (9). This water-absorbent resin (9) has an absorption capacity of 36 g / g, a diffusion absorption capacity of 32 g / g, and a particle diameter of 0% by mass of 850 μm or more, 16% by mass of 600 μm or more less than 850 μm, and 300 μm or more of less than 600 μm. 58% by mass, less than 300 μm, 150 μm or more was 22% by mass, and less than 150 μm was 4% by mass.
[0245]
[Reference Example 10]
In 5500 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 65 mol% (monomer concentration: 33% by mass), 3.1 g of polyethylene glycol diacrylate (average added mole number of ethylene oxide 8) was dissolved to obtain a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with an internal volume of 10 L having two sigma-shaped blades, and the system was nitrogenated while maintaining the reaction solution at 30 ° C. The gas was replaced. Subsequently, 2.46 g of sodium persulfate and 0.10 g of L-ascorbic acid were added while stirring the reaction solution, and polymerization started about 1 minute later. And it superposed | polymerized at 30 to 85 degreeC, 60 minutes after superposition | polymerization was started, the hydrogel polymer was taken out. The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. The finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh (mesh size: 300 μm) wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified and prepared with a 20 mesh (mesh size 850 μm) wire mesh to obtain an irregularly crushed water absorbent resin powder (h). To 100 parts by mass of the obtained water-absorbent resin powder (h), 0.5 part by mass of propylene glycol, 0.03 part by mass of ethylene glycol diglycidyl ether, 0.3 part by mass of 1,4-butanediol, and 3 parts of water A surface cross-linking agent consisting of parts by mass was mixed. The above mixture was heat-treated at 195 ° C. for 60 minutes to obtain a water absorbent resin (10). This water-absorbent resin (10) has an absorption capacity of 42 g / g, a diffusion absorption capacity of 12 g / g, and a particle diameter of 0% by mass of 850 μm or more, 3% by mass of 600 μm or more less than 850 μm, and 300 μm or more of less than 600 μm. 52% by mass, less than 300 μm, 150 μm or more was 37% by mass, and less than 150 μm was 8% by mass.
[0246]
[Reference Example 11]
6.8 g of polyethylene glycol diacrylate (average added mole number of ethylene oxide 8) was dissolved in 5500 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 30 mol% (monomer concentration 20% by mass) to prepare a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with an internal volume of 10 L having two sigma-shaped blades, and the system was nitrogenated while maintaining the reaction solution at 30 ° C. The gas was replaced. Subsequently, 2.46 g of sodium persulfate and 0.10 g of L-ascorbic acid were added while stirring the reaction solution, and polymerization started about 1 minute later. Then, polymerization was carried out at 30 ° C. to 80 ° C., and the hydrogel polymer was taken out 60 minutes after the start of the polymerization. The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. The finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh (mesh size: 300 μm) wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified and prepared with a 20 mesh (mesh size 850 μm) wire mesh to obtain an amorphous crushed water-absorbent resin powder (i). A surface cross-linking agent composed of 0.3 parts by mass of propylene glycol, 0.5 parts by mass of 1,4-butanediol, and 3 parts by mass of water was mixed with 100 parts by mass of the obtained water absorbent resin powder (i). . The mixture was heat treated at 210 ° C. for 50 minutes to obtain a water absorbent resin (11). This water-absorbent resin (11) has an absorption capacity of 22 g / g, a diffusion absorption capacity of 18 g / g, and a particle size of 0% by mass of 850 μm or more, 13% by mass of 600 μm or more less than 850 μm, and 300 μm or more of less than 600 μm. 70% by mass, less than 300 μm, 150 μm or more was 16% by mass, and less than 150 μm was 2% by mass.
[0247]
[Reference Example 12]
In 6600 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization ratio of 68 mol% (monomer concentration: 35.5% by mass), 5.3 g of polyethylene glycol diacrylate (average number of moles of ethylene oxide added 8) was dissolved in a reaction solution. did. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with an internal volume of 10 L having two sigma-shaped blades, and the system was nitrogenated while maintaining the reaction solution at 30 ° C. The gas was replaced. Subsequently, while stirring the reaction solution, 3.23 g of sodium persulfate and 0.016 g of L-ascorbic acid were added, and polymerization started about 1 minute later. Then, polymerization was carried out at 30 ° C. to 90 ° C., and the hydrogel polymer was taken out 40 minutes after the start of the polymerization. The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. This finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh (mesh size 300 μm) wire net and dried with hot air at 170 ° C. for 40 minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified and prepared with a 20 mesh (mesh size 850 μm) wire mesh to obtain an irregularly crushed water absorbent resin powder (j). A surface cross-linking agent composed of 0.51 part by mass of propylene glycol, 0.31 part by mass of 1,4-butanediol, and 2.73 parts by mass of water is added to 100 parts by mass of the obtained water absorbent resin powder (j). Mixed. The mixture was heat treated at 200 ° C. for 40 minutes to obtain a water absorbent resin (12). This water-absorbent resin (12) has an absorption capacity of 33 g / g, a diffusion absorption capacity of 30 g / g, and a particle diameter of 0.1% by mass of 850 μm or more, 23% by mass of 600 μm or more less than 850 μm, and 300 μm of less than 600 μm. The above was 60% by mass, less than 300 μm, 150 μm or more was 15% by mass, and less than 150 μm was 2.0% by mass.
[0248]
[Reference Example 13]
5.6 g of polyethylene glycol diacrylate (average added mole number of ethylene oxide 8) was dissolved in 6600 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 70 mol% (monomer concentration 38% by mass) to prepare a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with an internal volume of 10 L having two sigma-shaped blades, and the system was nitrogenated while maintaining the reaction solution at 30 ° C. The gas was replaced. Subsequently, while stirring the reaction solution, 3.44 g of sodium persulfate and 0.017 g of L-ascorbic acid were added, and polymerization started about 1 minute later. Then, polymerization was carried out at 30 ° C. to 90 ° C., and the hydrogel polymer was taken out 40 minutes after the start of the polymerization. The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. This finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh (mesh size 300 μm) wire net and dried with hot air at 170 ° C. for 40 minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified and prepared with a 20 mesh (mesh size 850 μm) wire mesh to obtain an irregularly crushed water absorbent resin powder (j). A surface cross-linking agent composed of 0.51 part by mass of propylene glycol, 0.31 part by mass of 1,4-butanediol, and 2.73 parts by mass of water is added to 100 parts by mass of the obtained water absorbent resin powder (j). Mixed. The mixture was heat treated at 200 ° C. for 50 minutes to obtain a water absorbent resin (13). This water-absorbent resin (13) has an absorption capacity of 32 g / g, a diffusion absorption capacity of 30 g / g, and a particle size of 0.1% by mass of 850 μm or more, 20% by mass of 600 μm or more less than 850 μm, and 300 μm of less than 600 μm. The above was 62% by mass, less than 300 μm, 150 μm or more was 16% by mass, and less than 150 μm was 2.0% by mass.
[0249]
[Reference Example 14]
In 6600 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 72 mol% (monomer concentration 38 mass%), 5.6 g of polyethylene glycol diacrylate (average number of moles of ethylene oxide added 8) was dissolved to obtain a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution was supplied to a reactor formed by attaching a lid to a stainless steel double-armed kneader with an internal volume of 10 L having two sigma-shaped blades, and the system was nitrogenated while maintaining the reaction solution at 30 ° C. The gas was replaced. Subsequently, 3.42 g of sodium persulfate and 0.017 g of L-ascorbic acid were added while stirring the reaction solution, and polymerization started about 1 minute later. Then, polymerization was carried out at 30 ° C. to 90 ° C., and the hydrogel polymer was taken out 40 minutes after the start of the polymerization. The obtained hydrogel polymer was subdivided into about 5 mm in diameter. This finely divided hydrogel polymer was spread on a 50 mesh (mesh size 300 μm) wire mesh and dried with hot air at 170 ° C. for 40 minutes. Next, the dried product was pulverized using a vibration mill, and further classified and prepared with a 20 mesh (mesh size 850 μm) wire mesh to obtain an irregularly crushed water absorbent resin powder (j). A surface cross-linking agent composed of 0.51 part by mass of propylene glycol, 0.31 part by mass of 1,4-butanediol, and 2.73 parts by mass of water is added to 100 parts by mass of the obtained water absorbent resin powder (j). Mixed. The above mixture was heat-treated at 200 ° C. for 50 minutes to obtain a water absorbent resin (14). This water-absorbent resin (14) has an absorption capacity of 33 g / g, a diffusion absorption capacity of 30 g / g, and a particle diameter of 0.1% by mass of 850 μm or more, 23% by mass of 600 μm or more less than 850 μm, and 300 μm of less than 600 μm. The above was 58% by mass, less than 300 μm, 150 μm or more was 17% by mass, and less than 150 μm was 2.0% by mass.
[0250]
[Example 1]
The surface-treated water-absorbing resin (1) obtained in Reference Example 1 was added to 100 parts by weight of a semi-fermented tea extract and / or a puer tea extract as a fermented tea extract ("Puer tea" seller: Uji 50 g of Noboru Tea Co., Ltd. (location: Yamashiro-cho, Kamigyo-to-dori 50, Soraku-gun, Kyoto) was pulverized to 500 μm or less, placed in 500 g of water, and extracted by stirring at about 80 ° C. for 1 hour. The liquid was filtered to obtain a puer tea extract.) 0.5 parts by mass was mixed to obtain a water-absorbing agent composition (1). Various physical properties and deodorizing effects of the water-absorbing agent composition (1) are summarized in Table 1. Table 1 shows the deodorizing effect of the absorbent article (1) containing the water-absorbing agent composition (1).
[0251]
[Example 2]
The surface-treated water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 was added to 100 parts by mass of semi-fermented tea extract and / or oolong tea extract (“Oolong tea beverage, Oolongcha extract A -15 "Takasago Fragrance Co., Ltd. (location: 1-4-11 Nishihachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa)) 0.5 parts by mass was mixed to obtain a water-absorbing agent composition (2). Various physical properties and deodorizing effect of the water absorbing agent composition (2) are summarized in Table 1. Table 1 shows the deodorizing effect of the absorbent article (2) containing the water-absorbing agent composition (2).
[0252]
Example 3
The surface-treated water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 was added to 100 parts by weight of semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract (“Oolong Tea” manufacturer: Uji Co., Ltd.) 50 g of the garden (location: 1-22-22 Mikagenakacho, Higashinada-ku, Kobe) was pulverized to 500 μm or less, placed in 500 g of water, and extracted by stirring at about 80 ° C. for 1 hour. As a result, an extract of oolong tea was obtained.) 0.5 part by mass was mixed to obtain a water-absorbing agent composition (3). Various physical properties and deodorizing effects of the water-absorbing agent composition (3) are summarized in Table 1. Table 1 shows the deodorizing effect of the absorbent article (3) containing the water-absorbing agent composition (3).
[0253]
Example 4
The surface-treated water-absorbing resin (1) obtained in Reference Example 1 was added to 100 parts by mass of a semi-fermented tea extract and / or a fermented tea extract (“tea: Nitto black tea” manufacturer: Mitsui Norin Co., Ltd. (Location: 3-2-11 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo) 50 g was pulverized to 500 μm or less, placed in 500 g of water, and extracted by stirring at about 80 ° C. for 1 hour. The black tea extract was obtained by filtering 1.0 part by weight, and further mixed with 1.0 part by weight of ion-exchanged water, and then silicon dioxide (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. as an inorganic powder). Aerosil 200) 0.3 parts by mass was added to obtain a water-absorbing agent composition (4). Various physical properties and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (4) are summarized in Table 1. Table 1 shows the deodorizing effect of the absorbent article (4) containing the water-absorbing agent composition (4).
[0254]
Example 5
The surface-treated water-absorbent resin (2) obtained in Reference Example 2 was added to 100 parts by weight of a semi-fermented tea extract and / or a puer tea extract ("Puer tea" seller: Uji 50 g of Noboru Tea Co., Ltd. (location: Yamashiro-cho, Kamigyo-to-dori 50, Soraku-gun, Kyoto) was pulverized to 500 μm or less, placed in 500 g of water, and extracted by stirring at about 80 ° C. for 1 hour. The puer tea extract was obtained by filtering the liquid.) 1.0 part by mass was mixed with 1.0 part by mass of ion-exchanged water, and then silicon dioxide (Nippon Aerosil Co., Ltd.) as an inorganic powder. Manufactured by Aerosil 200) was added in an amount of 0.3 part by mass to obtain a water-absorbing agent composition (5). Various physical properties and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (5) are summarized in Table 1. Table 1 shows the deodorizing effect of the absorbent article (5) containing the water-absorbing agent composition (5).
[0255]
Example 6
100 parts by mass of the surface-treated water-absorbing resin (2) obtained in Reference Example 2 was used as an extract of semi-fermented tea and / or an extract of oolong tea (“Oolong tea” manufacturer: Uji Co., Ltd.) 50 g of the garden (location: 1-22-22 Mikagenakacho, Higashinada-ku, Kobe) was pulverized to 500 μm or less, placed in 500 g of water, and extracted by stirring at about 80 ° C. for 1 hour. As a result, an extract of oolong tea was obtained.) 1.0 part by mass was mixed to obtain a water-absorbing agent composition (6). Various physical properties and deodorizing effect of the water absorbing agent composition (6) are summarized in Table 1. Table 1 summarizes the deodorizing effect of the absorbent article (6) containing the water-absorbing agent composition (6).
[0256]
Example 7
100 parts by weight of the surface-treated water-absorbing resin (2) obtained in Reference Example 2 was extracted with a semi-fermented tea extract and / or a fermented tea extract (“Tea: Brook Bond Black Tea (Quick Brue) "Extra""Manufacturer: Nippon Black Tea Co., Ltd. (Location: 21-7 Nihonbashi Kabutocho, Chuo-ku, Tokyo) 50 g was pulverized to 500 µm or less, placed in 500 g of water, and extracted by stirring at about 80 ° C for 1 hour. 1.0 parts by weight of black tea extract was obtained by filtering the extract to obtain a water-absorbing agent composition (7). Various physical properties and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (7) are summarized in Table 1. Table 1 shows the deodorizing effect of the absorbent article (7) containing the water-absorbing agent composition (7).
[0257]
[Comparative Example 1]
The surface-treated water-absorbing resin (1) obtained in Reference Example 1 was used as a comparative water-absorbing agent composition (1). Table 1 summarizes various physical properties and deodorizing effects of the comparative water-absorbing agent composition (1). The deodorizing effect of the comparative absorbent article (1) containing the comparative water-absorbing agent composition (1) is summarized in Table 1.
[0258]
[Comparative Example 2]
100 parts by mass of the surface-treated water-absorbing resin (1) obtained in Reference Example 1 was mixed with 0.5 parts by mass of a commercially available deodorant made of green tea extract (Flavonoid-B, manufactured by Daiichi Kasei Sangyo Co., Ltd.). And it was set as the comparative water-absorbing agent composition (2). Table 1 summarizes various physical properties and deodorizing effects of the comparative water-absorbing agent composition (1). The deodorizing effect of the comparative absorbent article (2) containing the comparative water-absorbing agent composition (2) is summarized in Table 1.
[0259]
[Comparative Example 3]
100 parts by weight of the water-absorbent resin (3) obtained in Reference Example 3 is extracted from a semi-fermented tea and / or extracted from a puer tea as an extract from a fermented tea. 50 g of the company (location: 50, Kamijo east making road 50, Yamashiro-cho, Soraku-gun, Kyoto) was pulverized to 500 μm or less, placed in 500 g of water, and extracted by stirring for 1 hour at about 80 ° C. Filter this extract. As a result, a puer tea extract was obtained.) 0.5 parts by mass were mixed to obtain a comparative water-absorbing agent composition (3). Table 1 summarizes various physical properties and deodorizing effects of the comparative water-absorbing agent composition (1). Table 1 shows the deodorizing effect of the comparative absorbent article (3) containing the comparative water-absorbing agent composition (3).
[0260]
[Comparative Example 4]
Extract of semi-fermented tea and / or extract of black tea as extract of fermented tea to 100 parts by mass of the water-absorbent resin (4) obtained in Reference Example 4 (“Tea: Lipton YELLOW LABEL” Seller: Nippon Riva Co., Ltd.) Company (Location: Shibuya-ku, Tokyo 2-22-3 Shibuya) 50g was pulverized to 500μm or less, put in 500g of water, and extracted by stirring for 1 hour at about 80 ° C. The black tea extract was obtained by mixing 0.5 parts by mass to obtain a comparative water-absorbing agent composition (4). Table 1 summarizes various physical properties and deodorizing effect of the comparative water-absorbing agent composition (4). The deodorizing effect of the comparative absorbent article (4) containing the comparative water-absorbing agent composition (4) is summarized in Table 1.
[0261]
[Comparative Example 5]
100 parts by weight of the water-absorbent resin (5) obtained in Reference Example 5 is extracted from a semi-fermented tea and / or a puer tea extract as a fermented tea extract ("Puer tea" seller: Uji's Russian tea stock 50 g of the company (location: 50, Kamijo east making road 50, Yamashiro-cho, Soraku-gun, Kyoto) was pulverized to 500 μm or less, placed in 500 g of water, and extracted by stirring for 1 hour at about 80 ° C. Filter this extract. As a result, 1.0 part by mass was mixed to obtain a comparative water-absorbing agent composition (5). Table 1 summarizes various physical properties and deodorizing effects of the comparative water-absorbing agent composition (5). The deodorizing effect of the comparative absorbent article (5) containing the comparative water-absorbing agent composition (5) is summarized in Table 1.
[0262]
[Comparative Example 6]
100 parts by weight of the water-absorbent resin (5) obtained in Reference Example 5 was extracted with semi-fermented tea and / or fermented tea extract with oolong tea (“Oolong tea” manufacturer: Ujien Co., Ltd. (location: 50-22 g of Mikagenakacho, Higashinada-ku, Kobe City, 50 g) was pulverized to 500 μm or less, placed in 500 g of water, and stirred for about 1 hour at about 80 ° C. Extraction was performed by filtering this extract. 1.0 parts by mass were mixed to obtain a comparative water-absorbing agent composition (6). Table 1 summarizes the physical properties and deodorizing effect of the comparative water-absorbing agent composition (6). Table 1 shows the deodorizing effect of the comparative absorbent article (6) containing the comparative water-absorbing agent composition (6).
[0263]
[Comparative Example 7]
Noniolex NA-150M (made by Showa Denko Co., Ltd., absorption capacity 23 (g / g), suction index 7 (g / g), absorption speed 65 (seconds)) as a water-absorbing resin As an extract and / or fermented tea extract, oolong tea extract ("Ouryu tea" manufacturer: Ujien Co., Ltd. (location: 1-22, Mikagenakacho, Higashinada-ku, Kobe) 50 g is crushed to 500 μm or less, Extraction was carried out by stirring in 500 g of water and stirring for 1 hour at about 80 ° C. An extract of oolong tea was obtained by filtering the extract.) 1.0 parts by weight was mixed with a comparative water-absorbing agent. A composition (7) was obtained. Table 1 summarizes various physical properties and deodorizing effect of the comparative water-absorbing agent composition (7). Table 1 shows the deodorizing effect of the comparative absorbent article (7) containing the comparative water-absorbing agent composition (7).
[0264]
[Table 1]
Figure 0004298380
[0265]
Example 8
15 parts by weight of a leaf extract of a camellia plant containing polyphenol and caffeine in 100 parts by weight of the water-absorbent resin (6) obtained in Reference Example 6 (product name: FS-80MO, seller: Matsu Shirai) 1.0 parts by mass of Shinyaku Co., Ltd. (location: 37-1 Ukawa, Mizuguchi-cho, Koka-gun, Shiga) was added and mixed to obtain a water-absorbing agent composition (8). Table 2 summarizes the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (8).
[0266]
Example 9
The water absorbent resin composition (9) obtained in Reference Example 7 was used in the same manner as in Example 8 except that the water absorbent resin (7) used in Example 8 was used instead of the water absorbent resin (6). ) Table 2 shows the absorption capacity, diffusion absorption capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (9).
[0267]
Example 10
The water-absorbing agent composition (10) was obtained in the same manner as in Example 8 except that the water-absorbent resin (8) obtained in Reference Example 8 was used instead of the water-absorbent resin (6) used in Example 8. ) Table 2 summarizes the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (10).
[0268]
Example 11
The water absorbent resin composition (11) was obtained in the same manner as in Example 8 except that the water absorbent resin (12) obtained in Reference Example 12 was used instead of the water absorbent resin (6) used in Example 8. ) Table 2 summarizes the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (11).
[0269]
Example 12
The same procedure as in Example 8 was performed, except that the water absorbent resin (13) obtained in Reference Example 13 was used instead of the water absorbent resin (6) used in Example 8, and a water absorbent composition (12 ) Table 2 shows the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (12).
[0270]
Example 13
The water absorbent resin composition (13) was obtained in the same manner as in Example 8 except that the water absorbent resin (14) obtained in Reference Example 14 was used instead of the water absorbent resin (6) used in Example 8. ) Table 2 shows the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (13).
[0271]
Example 14
To 100 parts by mass of the water-absorbent resin (7) obtained in Reference Example 7, an extract of semi-fermented tea and / or an extract of black tea as an extract of fermented tea ("Tea: Lipton YELLOW LABEL") seller: Nippon Riva Co., Ltd. (location: Shibuya-ku, Tokyo, 2-22-3 Shibuya) 50g was pulverized to 500μm or less, put in 500g of water, and extracted by stirring for 1 hour at about 80 ° C. The extract of black tea was obtained by this.) 1.0 mass part was added and mixed, and the water absorbing agent composition (14) was obtained. Table 2 shows the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (14).
[0272]
Example 15
To 100 parts by mass of the water-absorbent resin (7) obtained in Reference Example 7, an extract of semi-fermented tea and / or an extract of oolong tea as an extract of fermented tea (“Oolong tea beverage, Oolongcha extract A-15” 1.0 part by mass of Takasago Fragrance Co., Ltd. (location: Nishihachiman 1-4-11, Hiratsuka-shi, Kanagawa) was added and mixed to obtain a water-absorbing agent composition (15). Table 2 shows the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (15).
[0273]
Example 16
100 parts by weight of the water-absorbent resin (7) obtained in Reference Example 7 was used to extract a semi-fermented tea extract and / or a puer tea extract as a fermented tea extract ("Puer tea" vendor: Uji's dew-tea 50 g of Co., Ltd. (location: Kamijo Higashi Road 50, Yamashiro-cho, Soraku-gun, Kyoto) was pulverized to 500 µm or less, placed in 500 g of water, and extracted by stirring for 1 hour at about 80 ° C. As a result, a puer tea extract was obtained.) 1.0 part by mass was added and mixed to obtain a water-absorbing agent composition (16). Table 2 shows the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (16).
[0274]
Example 17
To 100 parts by mass of the water-absorbent resin (14) obtained in Reference Example 14, an extract of semi-fermented tea and / or an extract of black tea as an extract of fermented tea (“Tea: Lipton YELLOW LABEL” seller: Nippon Riva) Co., Ltd. (location: Shibuya-ku, Tokyo, 2-22-3 Shibuya) 50g was pulverized to 500μm or less, put in 500g of water, and extracted by stirring for 1 hour at about 80 ° C. The extract of black tea was obtained by this.) 1.0 mass part was added and mixed, and the water absorbing agent composition (17) was obtained. Table 2 shows the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (17).
[0275]
Example 18
To 100 parts by mass of the water-absorbent resin (14) obtained in Reference Example 14, an extract of semi-fermented tea and / or an extract of oolong tea as an extract of fermented tea (“Oolong tea beverage, Oolongcha extract A-15” 1.0 part by mass of Takasago Fragrance Co., Ltd. (location: Nishihachiman 1-4-11, Hiratsuka-shi, Kanagawa) was added and mixed to obtain a water-absorbing agent composition (18). Table 2 summarizes the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (18).
[0276]
Example 19
To 100 parts by mass of the water-absorbent resin (14) obtained in Reference Example 14, a semi-fermented tea extract and / or a extract of puer tea as an extract of fermented tea ("Puer tea" seller: Uji's open-air tea 50 g of Co., Ltd. (location: Kamijo Higashi Road 50, Yamashiro-cho, Soraku-gun, Kyoto) was pulverized to 500 µm or less, placed in 500 g of water, and extracted by stirring for 1 hour at about 80 ° C. In this way, an extract of puer tea was obtained.) 1.0 part by mass was added and mixed to obtain a water-absorbing agent composition (19). Table 2 shows the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (19).
[0277]
Example 20
The water absorbent resin composition (20) obtained in Reference Example 9 was used in the same manner as in Example 14 except that the water absorbent resin (7) used in Example 14 was used instead of the water absorbent resin (7). ) Table 2 summarizes the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (20).
[0278]
Example 21
The water absorbent resin composition (21) obtained in Reference Example 9 was used in the same manner as in Example 15 except that the water absorbent resin (7) used in Example 15 was used instead of the water absorbent resin (7). ) Table 2 summarizes the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (21).
[0279]
[Example 22]
In Example 8, a 15% by weight aqueous solution of a leaf extract of a camellia plant containing polyphenol and caffeine was added to a 20% by weight ethanol solution of a leaf extract of the camellia plant containing polyphenol and caffeine (product name: FS1000, Seller: Shiraimatsu Shinyaku Co., Ltd. (location: 37-1 Ukawa, Mizuguchi-cho, Koka-gun, Shiga Prefecture) was used in the same manner as in Example 8 except that the water-absorbing agent composition (22) was used. Obtained. Table 2 shows the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (22).
[0280]
Example 23
In Example 8, a 15% by mass aqueous solution of a leaf extract of a camellia plant containing polyphenol and caffeine was added to a 4% by mass ethanol solution of a leaf extract of a camellia plant containing polyphenol and caffeine (product name: Fresh E, Seller: Shiraimatsu Shinyaku Co., Ltd. (location: 37-1 Ukawa, Mizuguchi-cho, Koka-gun, Shiga) was used in the same manner as above to obtain a water-absorbing agent composition (23). Table 2 shows the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (23).
[0281]
Example 24
In Example 8, a 15% by mass aqueous solution of a leaf extract of a camellia plant containing polyphenols and caffeine was converted into a 20% by mass aqueous solution of a leaf extract of the camellia plant containing polyphenols and caffeine (product name: FS). −500M, Seller: Shiraimatsu Shinyaku Co., Ltd. (Location: 37-1 Ukawa, Mizuguchi-cho, Koka-gun, Shiga)) The same operation as in Example 8 was performed, except that the water-absorbing agent composition (24) was used. Got. Table 2 summarizes the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water absorbent fat composition (24).
[0282]
Example 25
15 parts by weight of a leaf extract of a camellia plant containing polyphenol and caffeine in 100 parts by weight of the water-absorbent resin (6) obtained in Reference Example 6 (product name: FS-80MO, seller: Matsu Shirai) 1 part by weight of Shinyaku Co., Ltd. (location: 37-1 Ukawa, Mizuguchi-cho, Koka-gun, Shiga) is added and mixed with 1.0 part by weight of ion-exchanged water, and then silicon dioxide (made by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as inorganic powder. Aerosil 200) was added in an amount of 0.3 part by mass to obtain a water-absorbing agent composition (25). Table 2 summarizes the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the water-absorbing agent composition (25).
[0283]
[Comparative Example 8]
The water absorbent resin composition for comparison was obtained by performing the same operation as in Example 8 except that the water absorbent resin (9) obtained in Reference Example 9 was used instead of the water absorbent resin (6) used in Example 8. Product (8) was obtained. Table 2 summarizes the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the comparative water-absorbing agent composition (8).
[0284]
[Comparative Example 9]
A water-absorbing composition for comparison was carried out in the same manner as in Example 8, except that the water-absorbent resin (10) obtained in Reference Example 10 was used instead of the water-absorbent resin (6) used in Example 8. A product (9) was obtained. Table 2 summarizes the absorption capacity, diffusion capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the comparative water-absorbing agent composition (9).
[0285]
[Comparative Example 10]
The water absorbent resin composition for comparison was obtained by performing the same operation as in Example 8 except that the water absorbent resin (11) obtained in Reference Example 11 was used instead of the water absorbent resin (6) used in Example 8. A product (10) was obtained. Table 2 summarizes the absorption capacity, diffusion absorption capacity, particle size distribution, and deodorizing effect of the comparative water-absorbing agent composition (10).
[0286]
Example 26
25 parts by mass of the water-absorbing agent composition (8) obtained in Example 8 and 75 parts by mass of pulverized wood pulp were dry-mixed using a mixer. Subsequently, the obtained mixture was formed into a web having a size of 120 mm × 400 mm by air-making on a wire screen formed to 400 mesh (mesh size: 38 μm) using a batch type air-making device. . Further, by pressing the web at a pressure of 196.14 kPa for 5 seconds, the basis weight was about 0.05 g / cm. 2 An absorber was obtained.
[0287]
Subsequently, a so-called back sheet (liquid-impermeable sheet) made of liquid-impermeable polypropylene, the absorbent body, and a non-woven surface sheet (liquid-permeable sheet) made of liquid-permeable polypropylene, double-sided tape By adhering to each other in this order, absorbent articles (that is, pad type for adult paper diapers) (8) were obtained. The mass of this absorbent article (8) was 50 g. Table 3 summarizes the return amount of the absorbent article (8) obtained, the liquid diffusion area, and the deodorization test results.
[0288]
[Examples 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35]
The water-absorbing agent composition (8) of Example 26 was used as the water-absorbing agent composition (9), (10), (11) obtained in Examples 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 17, 18. ), (12), (13), (14), (15), (17), (18) by changing to absorbent articles (9), (10), (11), (12), respectively. , (13), (14), (15), (16), (17) were obtained. The obtained absorbent article (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) return amount, liquid diffusion area and The deodorization test results are summarized in Table 3.
[0289]
[Comparative Examples 11, 12, 13]
By changing the water-absorbing agent composition (8) of Example 26 to the comparative water-absorbing agent compositions (8), (9), and (10) obtained in Comparative Examples 8, 9, and 10, respectively, for comparison. Absorbent articles (8), (9), (10) were obtained, the obtained comparative absorbent articles (8), (9), (10) return amount, liquid diffusion area and deodorization test results Are summarized in Table 3.
[0290]
[Table 2]
Figure 0004298380
[0291]
[Table 3]
Figure 0004298380
[0292]
The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope shown in the claims, and embodiments obtained by appropriately combining technical means disclosed in different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.
[0293]
【The invention's effect】
As described above, the water-absorbing agent composition of the present invention comprises an extract of semi-fermented tea and / or an extract of fermented tea and a water-absorbent resin whose surface portion and / or the vicinity thereof are surface-treated with a crosslinking agent. It is the composition which includes. The water-absorbing agent composition of the present invention preferably has a 60-minute absorption capacity (CRC) of 25 g / g or more and 60 g / g or less with 0.90% by mass physiological saline, and a suction index of 14 g under pressure. / G and absorption rate is 60 seconds or less.
[0294]
The water-absorbing agent composition of the present invention includes an extract of semi-fermented tea and / or an extract of fermented tea and a water-absorbing resin, and absorbs for 60 minutes under no pressure with respect to 0.90% by mass physiological saline. The magnification (CRC) is 25 g / g or more and 60 g / g or less, the suction index under pressure is 14 g / g or more, and the absorption rate is 60 seconds or less.
[0295]
Moreover, the absorber of this invention is the structure containing the water absorbing agent composition of this invention. The absorbent body of the present invention can be suitably used as an absorbent layer of absorbent articles such as sanitary materials.
[0296]
The absorbent article of the present invention includes an absorbent body (absorbing layer) containing the water absorbent composition of the present invention, a top sheet having liquid permeability, and a back sheet having liquid impermeability.
[0297]
The above-described water-absorbing agent composition of the present invention is a novel water-absorbing agent composition that can impart a deodorizing function to an absorbent article and exhibits excellent deodorizing performance and excellent absorption characteristics over a long period of time. The above water-absorbing agent composition can impart a deodorizing function to the absorbent article, and the cause of exhibiting excellent deodorizing performance and excellent absorption characteristics over a long period of time is not clear. Since the semi-fermented tea extract and / or fermented tea extract is applied only to the water-absorbing resin and / or the surface-treated water-absorbing resin having a reduced suction index and an absorption rate, it is in contact with urine This is probably because the optimum balance between the action of the active ingredients contained in the extract of semi-fermented tea and / or the extract of fermented tea and the absorption of the liquid was achieved.
[0298]
In addition, since the absorbent body and absorbent article of the present invention described above contain the water-absorbing agent composition of the present invention and can impart the excellent deodorizing performance thereof, disposable diapers, sanitary napkins, adult incontinence pads, adult diapers It can be particularly suitably used for sanitary materials such as, and can maintain an excellent wearing feeling for a long time.
[0299]
Therefore, according to each configuration described above, when used (incorporated) in an absorbent article such as a diaper, it has high safety, excellent deodorizing performance and absorption characteristics, and excellent in the absorbent article. There is an effect that it is possible to provide a water-absorbing agent composition capable of imparting deodorant performance and excellent absorption characteristics, a method for producing the same, an absorbent body and an absorbent article.
[0300]
In addition, as described above, the water-absorbing agent composition of the present invention is a particulate water-absorbing agent composed mainly of a water-absorbing resin (A) having a crosslinked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer. It is a composition (particulate water-absorbing resin composition), and the composition comprises (1) not less than 1/3 and less than 3/4 of the total molar amount of acid groups (however, the plant component (B) described later is When selected from an extract of semi-fermented tea and / or an extract of fermented tea, 1/3 or more and less than 4/5 of the total molar amount of acid groups), preferably 1/3 to 2/3 is neutralized (2) Particles of less than 850 μm and 150 μm or more are 90% by mass or more of the whole and particles of 300 μm or more are 60% by mass or more of the whole, and (3) selected from polyphenol, flavone and the like, and caffeine It is the structure containing the plant component (B) containing at least 1 sort.
[0301]
The method for producing the water-absorbing agent composition of the present invention comprises, as described above, a water-absorbing resin (A) having a crosslinked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer as a main component, and (1) an acid. 1/3 or more and less than 3/4 of the total molar amount of the group is neutralized, and (2) particles of less than 850 μm and 150 μm or more are 90% by mass or more of the whole and particles of 300 μm or more are 60% by mass or more of the whole And (3) a method for producing a particulate water-absorbing agent composition containing a plant component (B) containing at least one selected from polyphenols, flavones and the like, and caffeine, wherein A step of polymerizing a saturated monomer to obtain a water-absorbing resin having a cross-linked structure and neutralized at least 1/3 or more and less than 3/4 of the total molar amount of acid groups; The particle size is less than 850 μm and 150 μm or more is 90% by mass or less. A plant comprising a step of adjusting the particle size of not less than 300 μm to 60% by mass or more, a water-absorbent resin having an adjusted particle size, and at least one selected from polyphenol, flavone and the like, and caffeine And a step of mixing the component (B).
[0302]
Moreover, the absorber of this invention is a structure containing said water absorbing agent composition. It is desirable that the absorbent further contains hydrophilic fibers.
[0303]
Furthermore, the absorber of the present invention is a particulate water-absorbing agent composition (particulate water-absorbing composition) mainly composed of a water-absorbing resin (A) having a crosslinked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer. The resin composition) and a hydrophilic fiber, wherein the composition comprises (1) 1/3 or more and less than 3/4 of the total molar amount of acid groups (however, the plant component (described later) When B) is selected from an extract of semi-fermented tea and / or an extract of fermented tea, 1/3 or more and less than 4/5 of the total molar amount of acid groups), preferably 1/3 to 2/3 (2) The particles having a particle size of less than 850 μm and not less than 150 μm are 90% by mass or more and 300 μm or more are 60% by mass or more of the total, and the absorber comprises (3) polyphenol, flavone And a plant component (B) containing at least one selected from caffeine and the like It is configured to have.
[0304]
Furthermore, as described above, the absorbent article of the present invention is configured to include the absorbent body of the present invention, a top sheet having liquid permeability, and a back sheet having liquid impermeability.
[0305]
The above water-absorbing agent composition (water-absorbing resin composition) is also a novel water-absorbing agent composition (water-absorbing resin) that can impart a deodorizing function to absorbent articles and exhibits excellent deodorizing performance and absorption characteristics over a long period of time. Composition). Moreover, according to the manufacturing method of the said water absorbing agent composition, the water absorbing agent composition which has the said structure can be obtained easily.
[0306]
In addition, the above-described absorbent body and absorbent article of the present invention exhibit excellent deodorizing performance and stable absorption characteristics, so that they can be used in sanitary materials such as paper diapers, sanitary napkins, adult incontinence pads, and adult diapers. It can be particularly preferably used and can maintain an excellent wearing feeling for a long time.
[0307]
Therefore, according to each said structure, it has the deodorizing performance and the absorption characteristic which were excellent when it used for absorbent articles, such as a diaper (built-in), and the deodorizing performance and excellent which were excellent in the said absorbent article There is an effect that it is possible to provide a water-absorbing agent composition capable of imparting absorption characteristics, a method for producing the same, an absorbent body and an absorbent article.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a measuring apparatus used for measuring a suction force under pressure, which is one of the performances of a water absorbent resin.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a measuring apparatus used for measurement of diffusion absorption magnification, which is one of the performances exhibited by a water absorbent resin (or a water absorbent plastic material).
FIG. 3 is a cross-sectional view of a main part of the measuring apparatus shown in FIG.
[Explanation of symbols]
1 container
2 Filter paper
3 Measurement unit
4 Artificial urine
5 Support cylinder
6 Wire mesh
7 weights
11 Balance
12 containers
13 Outside air intake pipe
14 Conduit
15 Measurement unit
16 Glass filter
17 Filter paper
18 seats
19 Support cylinder
20 Wire mesh
21 weight
22 physiological saline

Claims (12)

酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とする粒子状の吸水剤組成物であって、
上記酸基含有不飽和単量体は、アクリル酸および/またはその塩を主成分とし、アクリル酸および/またはその塩以外の単量体がアクリル酸およびその塩の合計量に対して30モル%以下であり
当該吸水性樹脂(A)の表面部分および/またはその近傍架橋剤により表面処理されており、
当該吸水剤組成物は、(1)酸基の全モル量の1/3以上3/4未満が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、(3)ポリフェノール、フラボン、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)を含有することを特徴とする吸水剤組成物。
A particulate water-absorbing agent composition mainly comprising a water-absorbing resin (A) having a cross-linked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer,
The acid group-containing unsaturated monomer is mainly composed of acrylic acid and / or a salt thereof, and monomers other than acrylic acid and / or a salt thereof are 30 mol% based on the total amount of acrylic acid and a salt thereof. And
The surface portion of the water-absorbent resin (A) and / or the vicinity thereof is surface-treated with a crosslinking agent ,
In the water-absorbing agent composition, (1) 1/3 or more and less than 3/4 of the total molar amount of acid groups are neutralized, and (2) particles of less than 850 μm and 150 μm or more are 90% by mass or more and 300 μm. or more particles is not less overall 60 wt% or more, further, (3) a polyphenol, flavone, water-absorbent agent composition, characterized in that it comprises containing a plant component (B) containing at least one selected from caffeine.
上記植物成分(B)がツバキ科の植物に含まれる植物成分から選ばれることを特徴とする請求項1記載の吸水剤組成物。 The plant component (B), the water-absorbent agent composition according to claim 1, wherein Rukoto selected from plant components contained in the Theaceae plants. 上記植物成分(B)が、タンニン、タンニン酸、五倍子、没食子および没食子酸からなる群より選ばれる少なくとも1種のポリフェノールを含有することを特徴とする請求項1または2記載の吸水剤組成物。 The plant component (B), tannins, tannic acid, gallnut, water-absorbent agent composition of claim 1, wherein that you containing at least one polyphenol selected from the group consisting of gallic and gallic acid . 酸基の全モル量の1/3から2/3が中和されていることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載の吸水剤組成物。Water-absorbent agent composition according to any one of claims 1 to 3 1/3 from 2/3 of the total molar amount of said Tei Rukoto the neutralization of acid groups. 0.90質量%生理食塩水に対する無加圧下で60分の吸収倍率が30g/g以上で且つ0.90質量%生理食塩水に対する1.9kPaで60分の拡散吸収倍率が24g/g以上であることを特徴とする請求項1〜4の何れか1項に記載の吸水剤組成物。 Absorption capacity for 60 minutes under 0.90% by mass physiological saline is 30 g / g or more , and diffusion absorption for 60 minutes at 1.9 kPa for 0.90% by mass physiological saline is 24 g / g or more. water-absorbent agent composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in der Rukoto. 無機微粒子をさらにことを特徴とする請求項1〜の何れか1項に記載の吸水剤組成物。Water-absorbent agent composition according to any one of claim 1 5, wherein the further including that the inorganic fine particles. 酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とし、(1)酸基の全モル量の1/3以上3/4未満が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、(3)ポリフェノール、フラボン、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)を含有する粒子状の吸水剤組成物の製造方法であって
アクリル酸および/またはその塩を主成分とし、アクリル酸および/またはその塩以外の単量体がアクリル酸およびその塩の合計量に対して30モル%以下である酸基含有不飽和単量体を重合して、架橋構造を有し且つ酸基の全モル量の1/3以上3/4未満が中和された吸水性樹脂を得る工程と、
得られた吸水性樹脂の表面部分および/またはその近傍を架橋剤により表面処理し、表面架橋された吸水性樹脂の粒度を、850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上となるように調整する工程と
粒度を調整した吸水性樹脂とポリフェノールフラボンカフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)とを混合する工程とを含ことを特徴とす吸水剤組成物の製造方法
The main component is a water-absorbing resin (A) having a crosslinked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer, and (1) 1/3 or more and less than 3/4 of the total molar amount of acid groups is neutralized. (2) Particles of less than 850 μm and 150 μm or more are 90% by mass or more of the total and particles of 300 μm or more are 60% by mass or more of the whole, and (3) at least selected from polyphenol, flavone and caffeine A method for producing a particulate water-absorbing agent composition comprising a plant component (B) containing one kind ,
An acid group-containing unsaturated monomer having acrylic acid and / or a salt thereof as a main component and monomers other than acrylic acid and / or a salt thereof being 30 mol% or less based on the total amount of acrylic acid and a salt thereof A step of obtaining a water-absorbing resin having a cross-linked structure and having neutralized at least 1/3 to less than 3/4 of the total molar amount of acid groups;
The surface portion of the obtained water-absorbent resin and / or its vicinity is surface-treated with a crosslinking agent, and the particle size of the surface-crosslinked water-absorbent resin is less than 850 μm and 150 μm or more is 90% by mass or more and 300 μm. Adjusting the above particles to be 60% by mass or more of the whole ,
Method for producing a water-absorbent resin was adjusted particle size, polyphenols, flavones, water-absorbent agent composition you characterized including that the steps of mixing the plant component (B) containing at least one selected from caffeine .
請求項の何れか1項に記載の吸水剤組成物を含むことを特徴とする吸収体 An absorbent body comprising the water-absorbing agent composition according to any one of claims 1 to 6 . 親水性繊維をさらに含むことを特徴とする請求項記載の吸収体Suction absorbent body according to claim 8, further comprising hydrophilic fibers. 酸基含有不飽和単量体を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とする粒子状の吸水剤組成物、および、親水性繊維を含む吸収体であって、
上記酸基含有不飽和単量体は、アクリル酸および/またはその塩を主成分とし、アクリル酸および/またはその塩以外の単量体がアクリル酸およびその塩の合計量に対して30モル%以下であり、
当該吸水性樹脂(A)の表面部分および/またはその近傍は架橋剤により表面処理されており、
当該吸水剤組成物は、(1)酸基の全モル量の1/3以上3/4未満が中和され、(2)850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上であり、さらに、
当該吸収体は、(3)ポリフェノール、フラボン、カフェインから選ばれる少なくとも1種を含む植物成分(B)を有することを特徴とする吸収体
A particulate water-absorbing agent composition mainly composed of a water-absorbing resin (A) having a cross-linked structure obtained by polymerizing an acid group-containing unsaturated monomer, and an absorbent comprising a hydrophilic fiber,
The acid group-containing unsaturated monomer is mainly composed of acrylic acid and / or a salt thereof, and monomers other than acrylic acid and / or a salt thereof are 30 mol% based on the total amount of acrylic acid and a salt thereof. And
The surface portion of the water-absorbent resin (A) and / or the vicinity thereof is surface-treated with a crosslinking agent,
In the water-absorbing agent composition, (1) 1/3 or more and less than 3/4 of the total molar amount of acid groups are neutralized, and (2) particles of less than 850 μm and 150 μm or more are 90% by mass or more and 300 μm. The above particles are 60% by mass or more of the whole,
The absorber, (3) a polyphenol, flavone, absorber and having containing a plant component (B) containing at least one selected from caffeine.
上記吸水剤組成物が、0.90質量%生理食塩水に対する無加圧下で60分の吸収倍率が30g/g以上であり、且つ0.90質量%生理食塩水に対する1.9kPaで60分の拡散吸収倍率が24g/g以上を満たすことを特徴とする請求項10に記載の吸収体The water-absorbing agent composition has an absorption capacity of 30 g / g or more for 60 minutes under no pressure with respect to 0.90% by mass physiological saline and 60 minutes at 1.9 kPa with respect to 0.90% by mass physiological saline. absorber of claim 10, diffusion absorption capacity and satisfies the above 24 g / g. 請求項8〜11の何れか1項に記載の吸収体液透過性を有する表面シート、および液不透過性を有する背面シートを備えることを特徴とする吸収性物品 Absorber according to any one of claims 8 to 11, intake Osamusei article characterized in that it comprises a back sheet having a surface sheet, and a liquid-impermeable having liquid permeability.
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