JP4493429B2 - Water absorbent resin composition and a manufacturing method thereof, and, absorber using them, the absorbent article - Google Patents

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本発明は、吸水性樹脂組成物、吸収体、および吸収性物品、ならびに吸水性樹脂組成物の製造方法に関する。 The present invention water-absorbent resin composition, the absorber, and the absorbent article, and a method for producing a water absorbent resin composition. さらに詳しくは、本発明は、紙オムツ、生理用ナプキン、および失禁パット等の衛生材料に用いた場合に、優れた吸湿流動性、低分離性、消臭性能、ゲル強度、吸収性能を示す、吸水性樹脂組成物、吸収体、および吸収性物品に関する。 More particularly, the present invention is illustrated in the case of using paper diapers, sanitary napkins, and the sanitary materials incontinent pads and the like, excellent moisture absorption flowability, low isolation, deodorizing performance, gel strength, and absorption performance, water absorbent resin composition, the absorber, and relates to an absorbent article. また本発明は、このような特徴を有する吸水性樹脂組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a water absorbent resin composition having such characteristics.

吸水性樹脂は、尿や血液などの体液等を吸収させることを目的として、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パット等の衛生材料に広く用いられており、これらの衛生材料の主要な構成材料となっている。 Water-absorbent resin, for the purpose of absorbing a body fluid or the like, such as urine or blood, disposable diapers, sanitary napkins, are widely used for sanitary materials such as incontinence pads, a major constituent materials of these hygienic materials ing.

近年、特に社会の高齢化に伴う大人用の紙おむつの需要増大に伴い、吸水性樹脂に対して、消臭性能の付与、特に硫化水素やメルカプタン類などのイオウ系化合物に由来する悪臭を除去できる消臭性能の付与に関する要求が高まっている。 Recently, in particular, with the disposable diapers increasing demand for adult accompanying the aging of society, water-absorbent resins, imparting deodorizing performance, especially removing odors derived from the sulfur compounds such as hydrogen sulfide and mercaptans there is an increasing demand on the grant of deodorant performance.

吸水性樹脂に消臭性能を付与する手法としては、吸水性樹脂と各種の消臭剤や抗菌剤との組み合わせが提案されている。 As a method for imparting deodorizing performance water-absorbent resin, a combination of a water-absorbent resin and various deodorants or antimicrobials it has been proposed. 例えば、吸水性樹脂とツバキ科植物の葉抽出物とからなる吸水性樹脂組成物(例えば、特許文献1参照)、針葉樹木抽出エキスと特定の性能を有する吸水性樹脂とを含む吸水性樹脂組成物(例えば、特許文献2参照)、吸水性樹脂の内部にゼオライト粒子が分散された消臭性樹脂組成物(例えば、特許文献3参照)、吸水性樹脂と、チタンまたはジルコニウムから選ばれる1種以上と、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、および珪素から選ばれる少なくとも1種以上とからなる金属含水酸化物からなる吸水性樹脂組成物(例えば、特許文献4参照)、吸水性樹脂と、シュウ酸塩化合物と、複合ケイ酸塩化合物とからなる吸水性樹脂組成物(例えば、特許文献5参照)、吸水性樹脂と、タンニン酸塩と、複合ケイ酸塩化合物とか For example, the water-absorbing resin composition comprising a leaf extract of the water-absorbent resin and the Theaceae plant (for example, see Patent Document 1), water-absorbing resin comprising a water-absorbing resin having a specific performance and coniferous extract objects (e.g., see Patent Document 2), the deodorizing resin composition zeolite particles are dispersed inside the water-absorbent resin (e.g., see Patent Document 3), a water-absorbent resin, one selected from titanium or zirconium above and, zinc, aluminum, calcium, magnesium, and the water-absorbing resin composition comprising a metal-containing hydroxide comprising at least one selected from silicon (e.g., see Patent Document 4), a water-absorbent resin, oxalate a salt compound, a water-absorbent resin composition comprising a composite silicate compounds (e.g., see Patent Document 5), a water-absorbent resin, and tannate, Toka composite silicate compound なる吸水性樹脂組成物(例えば、特許文献6参照)、吸水性樹脂と、グリシン型両イオン性界面活性剤と、複合ケイ酸塩化合物とからなる吸水性樹脂組成物(例えば、特許文献7参照)、吸水性樹脂と、硫黄含有還元剤と、複合ケイ酸塩化合物とからなる吸水性樹脂組成物(例えば、特許文献8参照)などが知られている。 Comprising water-absorbing resin composition (e.g., see Patent Document 6), a water-absorbent resin, and glycine type amphoteric surfactants, water-absorbing resin composition comprising a composite silicate compounds (e.g., see Patent Document 7 ), a water-absorbent resin, and a sulfur-containing reducing agents, water absorbent resin composition composed of a composite silicate compounds (e.g., and the like are known see Patent Document 8).

吸水性樹脂を用いた吸収性物品に消臭性能を付与する手法も検討されており、例えば、製茶、および吸水性樹脂からなる吸収性物品(例えば、特許文献9参照)、吸水性樹脂と、塩化ベンザルコニウムおよび/またはグルコン酸クロルヘキシジンとからなる樹脂を含む使い捨ておむつ(例えば、特許文献10参照)、吸水性樹脂と、アルミノケイ酸亜鉛とを組み合わせた衛生用品(例えば、特許文献11参照)などが知られている。 Method of imparting deodorizing performance absorbent article using the water-absorbent resin have also been studied, for example, an absorbent article comprising a tea, and water-absorbing resin (e.g., see Patent Document 9), and the water- disposable diaper containing a resin consisting of benzalkonium chloride and / or chlorhexidine gluconate (e.g., see Patent Document 10), and the water-sanitary products that combines the aluminosilicate zinc (e.g., see Patent Document 11), etc. It has been known.

さらに、吸水性樹脂に、消臭性能および粉体ハンドリング性の双方を付与する検討もなされている。 Further, the water absorbent resin, have been made investigations to impart both deodorizing performance and powder handling properties. 例えば、吸水性樹脂と、アンモニア産生菌に対して抗菌機能を有する化合物と、アンモニアに対して中和能、または中和能および吸着能を有する薬剤とからなる吸水剤(例えば、特許文献12参照)が知られている。 For example, a water-absorbent resin, a compound having an antibacterial function against ammonia-producing bacteria and neutralizing capacity for ammonia or neutralizing ability and water absorbing agent comprising an agent having adsorptivity (e.g., see Patent Document 12 )It has been known. 吸水性樹脂に関しては、上記した吸水性樹脂への消臭性能や抗菌性の付与以外に、吸湿流動性の改善(アンチ・ケーキング向上)が大きな課題である。 For the water-absorbent resin, in addition to imparting deodorant performance and antimicrobial properties to the water-absorbent resin mentioned above, improvement of the moisture absorption fluidity (anti-caking improvement) is a major challenge. 即ち、吸水性樹脂が吸湿時に粉末として流動性を失い、ブロッキングが生じる問題がある。 That is, the water absorbent resin loses fluidity as powder during moisture absorption, there is a blocking problem caused. 特許文献12には、この問題を処理するために、各種の添加剤を添加する技術も開示されている。 Patent Document 12, in order to handle this problem, a technique of adding various additives are also disclosed.

しかしながら、従来報告されている上記の方法における消臭性能は十分ではなく、実使用において発揮させる消臭性能としては満足できるレベルには到達していなかった。 However, deodorizing performance in contrary to the reported above methods is not sufficient, as the level of satisfactory deodorizing performance to exhibit in practical use has not been reached. また、高い消臭性能を発揮させるために吸収性能を犠牲にしたのでは、尿や血液などの体液等を吸収させるという吸水性樹脂本来の目的が達成できない。 In addition, than at the expense of absorption performance in order to achieve a high deodorizing performance, it can not be achieved water-absorbing resin original purpose of absorbing a body fluid or the like, such as urine or blood.

したがって、高い消臭性能を発揮させるとともに、吸収性能をも十分に満足できるレベルとすることが重要である。 Thus, with to exhibit high deodorizing performance, it is important to level the absorption performance can be satisfactory.

また、消臭性能や吸湿流動性の改善のために、吸水性樹脂に添加剤を含ませた場合、添加剤が粉体であると、分離や脱落が生じることがある。 Also, for deodorizing performance and moisture absorption fluidity improvement, when moistened with additives to water-absorbent resin, the additive is a powder, it may be separated and omissions occur. 添加剤の分離または脱落が生じると、発塵が生じる上、添加剤として十分な性能を発揮できない。 If separation or detachment of the additive occurs on dust occurs, it can not exhibit sufficient performance as an additive.
特開昭60−158861号公報 JP-A-60-158861 JP 特開平11−241030号公報 JP 11-241030 discloses 特開平8−176338号公報 JP-8-176338 discloses 特開平10−147724号公報 JP 10-147724 discloses 特開平10−298442号公報 JP 10-298442 discloses 特開平11−116829号公報 JP 11-116829 discloses 特開平11−49971号公報 JP-11-49971 discloses 特開平11−148023号公報 JP 11-148023 discloses 特開平2−41155号公報 JP 2-41155 discloses 特開昭63−135501号公報 JP-A-63-135501 JP 特開昭64−5546号公報 JP-A-64-5546 JP 国際公開第00/01479号パンフレット WO 00/01479 pamphlet

本発明の目的は、添加剤の吸水性樹脂からの脱落が少なく、吸水性樹脂または吸水性樹脂組成物が吸湿した後の粉体の流動性に優れ、硫化水素やメルカプタン類などのイオウ系化合物などに由来する悪臭を十分に除去できる消臭性能を有し、さらに吸収性能に優れる、吸水性樹脂組成物、吸収体、および吸収性物品を提供することである。 An object of the present invention has less dropping of the water-absorbing resin additives, water-absorbing resin or the water absorbent resin composition is excellent in flowability of the powder after moisture absorption, sulfur-based compounds such as hydrogen sulfide and mercaptans has a deodorizing performance which can sufficiently remove the offensive odor derived from such further excellent absorption performance, the water absorbent resin composition is to provide an absorber, and the absorbent article. つまり、本発明の目的は、添加剤の分離率が低く、吸湿流動性および消臭性能に優れ、吸収性能にも優れる、吸水性樹脂組成物、吸収体、および吸収性物品を提供することである。 That is, an object of the present invention has low additive separation rate, excellent moisture absorption fluidity and deodorant performance, excellent in absorbing performance and providing the water absorbent resin composition, the absorber, and the absorbent article is there. また本発明の他の目的は、このような特徴を有する吸水性樹脂組成物の製造方法を提供することである。 Another object of the present invention is to provide a method for producing a water absorbent resin composition having such characteristics.

本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討を行った。 The present inventors have conducted extensive studies in order to solve the above problems. その結果、吸水性樹脂と亜鉛との組み合わせが消臭性能の発現に有効であることに着目した。 As a result, the combination of the water-absorbent resin and zinc focused on to be effective for the expression of deodorizing performance. そして、消臭性能を向上させ、優れた吸収性能および優れた吸湿流動性を発現させる条件を詳細に検討した結果、所定の吸収性能を有する吸水性樹脂と、亜鉛と珪素、または、亜鉛とアルミニウムを、所定の比率で含む複合含水酸化物とを組み合わせることによって、上記課題が解決できることを見出した。 Then, to improve the deodorizing performance, excellent absorption performance and good moisture absorption fluidity result of studying in detail the conditions for expressing the water-absorbing resin having a predetermined absorption performance, zinc and silicon or zinc and aluminum and by combining the hydrous composite oxide containing a predetermined ratio, it has been found that the above problems can be solved.

すなわち、本発明は、 アクリル酸および/またはその塩を主成分とする単量体成分を重合・架橋することにより得られる吸水性樹脂と、亜鉛および珪素、または亜鉛およびアルミニウムを含有する複合含水酸化物とを含む吸水性樹脂組成物であって、前記複合含水酸化物は金属の主成分として亜鉛を含有し、亜鉛の含有量と珪素またはアルミニウムの含有量との質量比が703095であり、 前記複合含水酸化物の含有量は、吸水性樹脂100質量部に対して、0.001〜5質量部であり、前記吸水性樹脂組成物の0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸水倍率(60分値)が20g/g以上である、吸水性樹脂組成物である。 That is, the present invention is a composite hydrated oxide containing a water-absorbent resin obtained by polymerizing and crosslinking a monomer component including acrylic acid and / or its salts, zinc and silicon or zinc and aluminum, a water-absorbing resin composition containing the goods, the hydrous composite oxide contains zinc as a main component of the metal, the mass ratio of 70 / 30-95 between the content and the silicon or the aluminum content of the zinc / 5, and the content of the hydrous composite oxide with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin is 0.001 to 5 parts by weight, 0.90% by weight aqueous sodium chloride solution of the water-absorbent resin composition absorbency against pressure at 1.9kPa for (60 min values) is the 20 g / g or more, a water absorbent resin composition.

また本発明は、前記吸水性樹脂組成物と、親水性繊維とを含む、衛生材料用吸収体である。 The present invention, said water-absorbent resin composition, comprising a hydrophilic fiber, a sanitary material for absorbing body.

また本発明は、 アクリル酸および/またはその塩を主成分とする単量体成分を重合・架橋することにより得られる吸水性樹脂と、親水性繊維と、亜鉛および珪素、または亜鉛およびアルミニウムを含有する複合含水酸化物とを含む衛生材料用吸収体であって、前記複合含水酸化物は金属の主成分として亜鉛を含み、亜鉛の含有量と珪素またはアルミニウムの含有量との質量比が703095であり、 前記複合含水酸化物の含有量は、吸水性樹脂100質量部に対して、0.001〜5質量部であり、前記吸水性樹脂の0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸水倍率(60分値)が20g/g以上であることを特徴とする、衛生材料用吸収体である。 The present invention also contains a water-absorbent resin obtained by polymerizing and crosslinking a monomer component including acrylic acid and / or its salt, and the hydrophilic fiber, zinc and silicon or zinc and aluminum, a sanitary material for absorbing body comprising a composite hydrous oxide to the composite hydrous oxide comprises zinc as the main component of the metal, the mass ratio of the content and the silicon or the aluminum content of the zinc is 70 / 30 to 95/5, the content of the hydrous composite oxide with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin is 0.001 to 5 parts by weight, the 0.90 mass% of the water-absorbing resin of sodium chloride wherein the absorbency against pressure at 1.9kPa for aqueous (60 min values) is 20 g / g or more, a sanitary material for absorbing body.

また本発明は、前記吸収体、液透過性を有する表面シート、液不透過性を示す背面シートを備えた、吸収性物品である。 The present invention, the absorbent body, the surface sheet having liquid permeability, comprising a back sheet showing a liquid-impermeable, is an absorbent article.

また本発明は、 アクリル酸および/またはその塩を主成分とする単量体成分を重合・架橋することにより 、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸水倍率(60分値)が20g/g以上である吸水性樹脂を得る工程と、 前記吸水性樹脂に、亜鉛の含有量と珪素またはアルミニウムの含有量との質量比が70/30〜95/5である亜鉛および珪素、または亜鉛およびアルミニウムを含有する複合含水酸化物を、前記吸水性樹脂と100質量部に対して0.001〜5質量部添加して混合する工程とを含むことを特徴とする、吸水性樹脂組成物の製造方法である。 The present invention, by polymerizing and crosslinking a monomer component including acrylic acid and / or salts thereof, absorbency against pressure at 1.9kPa for a 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution (60 min a step value) to obtain a water-absorbent resin is 20 g / g or more, the water-absorbent resin, zinc mass ratio of the content and the silicon or the aluminum content of the zinc is 70 / 30-95 / 5 and silicon or zinc and hydrous composite oxide containing aluminum, characterized in that it comprises a step of mixing by adding 0.001 to 5 parts by mass with respect to the water-absorbent resin and 100 parts by weight of water-absorbent a method for producing a resin composition.

本発明の吸水性樹脂組成物、吸収体、および吸収性物品は、吸水性樹脂からの添加剤の分離率が低く、吸湿流動性および消臭性能に優れ、ゲル強度および吸収性能にも優れる。 Water-absorbing resin composition of the present invention, the absorber, and the absorbent article has low additive separation rate from water-absorbent resin excellent in moisture absorption fluidity and deodorant performance, also excellent in gel strength and absorbing capacity. また本発明の製造方法によって、このような特徴を有する吸水性樹脂組成物が得られる。 Also by the production method of the present invention, the water absorbent resin composition having such characteristics is obtained.

(1)吸水性樹脂(A) (1) water absorbent resin (A)
本発明において用いられる吸水性樹脂(A)とは、ヒドロゲルを形成しうる、水膨潤性および水不溶性の架橋重合体のことである。 The water-absorbing resin used in the present invention (A), capable of forming a hydrogel, is that the water-swellable and water-insoluble crosslinked polymer. 水膨潤性とは、イオン交換水中において自重の5倍以上、好ましくは、50倍から1000倍という多量の水を吸収する性能をいう。 The water-swellable, or 5 times its own weight in ion-exchanged water, preferably, refers the ability to absorb a large amount of water 50 to 1000 times. 水不溶性とは、吸水性樹脂中(A)の未架橋の水可溶性成分(水溶性高分子)の含有量が、好ましくは50質量%以下(下限は0質量%)、より好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下、特に好ましくは15質量%以下、最も好ましくは10質量%以下であることをいう。 The water-insoluble content of uncrosslinked water-soluble component in the water absorbent resin (A) (water-soluble polymer) is preferably 50 wt% or less (the lower limit is 0 mass%), more preferably 25 wt% or less, more preferably 20 wt% or less, particularly preferably 15 wt% or less, and most preferably refers to 10 mass% or less. なお、この水可溶性成分の測定方法は、EUROPEAN DISPOSABLES AND NONWOVENS ASSOCIATIONのEDANA RECOMMENDED TEST METHODS 470,1−99 EXTRACTABLESに記載されている。 The method of measuring the water soluble component is described in EUROPEAN DISPOSABLES AND NONWOVENS ASSOCIATION of EDANA RECOMMENDED TEST METHODS 470,1-99 EXTRACTABLES.

本発明の説明において吸水性樹脂基準の含有割合を述べる場合は、吸水性樹脂の固形分を基準としたものである。 In the description of the present invention describes the content of the water-absorbent resin criterion is that relative to the solid content of the water-absorbent resin. 例えば、吸水性樹脂1gを用い、180℃で3時間乾燥させて、含水率を10質量%以下とした場合の含有割合として算出される。 For example, using a water-absorbent resin 1g, dried 3 hours at 180 ° C., it is calculated as the proportion in the case where the water content is 10 wt% or less.

本発明では吸水性樹脂(A)として、消臭性能および吸収性能の面から、酸基および/またはその塩を含有する不飽和単量体を重合して得られる、架橋構造を有する吸水性樹脂が用いられる。 As the water-absorbent resin (A) in the present invention, from the viewpoint of deodorizing performance and absorption performance, obtained by polymerizing an unsaturated monomer containing an acid group and / or its salt, the water-absorbent resin having a crosslinked structure It is used.

吸水性樹脂(A)としては、ポリアクリル酸部分中和物重合体、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラフト重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポリビニルアルコール変性物、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等の1種または2種以上が挙げられる。 The water absorbent resin (A), the partially neutralized polyacrylic acid polymer, starch - acrylonitrile graft polymer hydrolyzate, starch - graft polymers of acrylic acid, vinyl acetate - saponified acrylic acid ester copolymer , acrylonitrile copolymer or hydrolyzed acrylamide copolymer or a cross-linked product thereof, a carboxyl group-containing crosslinked polyvinyl alcohol-modified, crosslinked isobutylene - one or more maleic anhydride copolymer. 好ましくは、吸水性樹脂(A)として、アクリル酸および/またはその塩(中和物)を主成分とする単量体成分を重合・架橋することにより得られるポリアクリル酸部分中和物重合体が用いられる。 Preferably, the water-absorbent resin (A), the acrylic acid and / or its salt (neutralized product) the main component is a monomer component polymerized and crosslinked partially neutralized polyacrylic acid polymer obtained by It is used.

吸水性樹脂(A)は、酸基および/またはその塩を有する。 Water absorbent resin (A) having an acid group and / or a salt thereof. 好ましくは、吸水性樹脂(A)は、酸基含有不飽和単量体を主成分とする単量体成分を重合して得られる。 Preferably, the water-absorbent resin (A) is obtained by polymerizing a monomer component whose main component an acid group-containing unsaturated monomer. 酸基含有不飽和単量体としては、アクリロニトリルなどのように、重合後に加水分解を行うことによって酸基となる単量体も含まれるが、好ましくは、重合時に酸基を含有する酸基含有不飽和単量体が用いられる。 The acid group-containing unsaturated monomers, such as acrylonitrile, although monomers are also included as a group by carrying out the hydrolysis after polymerization, preferably, the acid group-containing containing acid groups during the polymerization unsaturated monomer is used.

本発明においては、単量体成分としてアクリル酸および/またはその塩を主成分とすることが好ましい。 In the present invention, it is preferable that a main component acrylic acid and / or its salt as a monomer component.

単量体成分としてアクリル酸および/またはその塩を主成分とする場合、その他の単量体を併用してもよい。 If a main component acrylic acid and / or its salt as a monomer component, may be used in combination with other monomers. 併用できる単量体としては、併用によっても本発明の効果を発揮できるものであれば特に限定されないが、例えば、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリロキシアルカンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルアセトアミド、(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、イソブチレン、ラウリル(メタ)アクリ As the monomer which can be used in combination, but is also not particularly limited as long as it can exhibit the effect of the present invention by combination, for example, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, vinylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acryloxyalkane sulfonic acid and alkali metal salts, ammonium salts, N- vinyl-2-pyrrolidone, N- vinyl acetamide, (meth) acrylamide , N- isopropyl (meth) acrylamide, N, N- dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, isobutylene, lauryl (meth) acrylate ート等の水溶性または疎水性不飽和単量体が挙げられる。 Over water-soluble or hydrophobic unsaturated monomers such as bets and the like.

アクリル酸および/またはその塩以外の単量体を用いる場合には、そのアクリル酸および/またはその塩以外の単量体の割合は、主成分として用いるアクリル酸および/またはその塩の合計量に対して、好ましくは0〜30モル%、より好ましくは0〜10モル%である。 In the case of using acrylic acid and / or monomers other than the salt, the proportion of the acrylic acid and / or monomers other than the salt, the total amount of acrylic acid and / or its salt used as the main component in contrast, it is preferably 0 to 30 mol%, more preferably 0 to 10 mol%. このような割合で用いることにより、得られる吸水性樹脂の吸収性能がより一層向上する。 The use in such a ratio, the absorption performance of the resulting water-absorbent resin is further improved. また、吸水性樹脂をより一層安価に得ることができる。 Further, it is possible to obtain a water-absorbent resin even more expensive. また、本発明の効果が十分に発現しうる。 The effects of the present invention can be sufficiently exhibited.

吸水性樹脂(A)は架橋構造を有する。 Water absorbent resin (A) having a crosslinked structure. 架橋構造は、架橋剤を使用しない自己架橋型のものであってもよい。 Crosslinked structure may be a self-crosslinking type using no crosslinking agent. 好ましくは、吸水性樹脂(A)は、一分子中に2個以上の重合性不飽和基や2個以上の反応性基を有する内部架橋剤を用いた共重合または反応によって形成された架橋構造を有する。 Preferably, the water absorbent resin (A), cross-linked structure formed by copolymerization or reaction with an internal-crosslinking agent having two or more polymerizable unsaturated groups or two or more reactive groups in a molecule having.

内部架橋剤の具体例としては、例えば、N,N´−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチルロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ(メタ)アリロキシアルカン、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレン Specific examples of the internal crosslinking agent, for example, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth ) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, triallylamine , poly (meth) allyloxy alkane, (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, ethylene glycol, polyethylene リコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Recall, propylene glycol, glycerol, pentaerythritol, ethylenediamine, ethylene carbonate, propylene carbonate, polyethylenimine, and glycidyl (meth) acrylate.

内部架橋剤は、単独で用いてもよく、適宜2種類以上を混合して用いてもよい。 Internal crosslinking agents can be used alone or may be used in combination of two or more as appropriate. 内部架橋剤は、反応系に一括添加されてもよく、分割添加されてもよい。 Internal crosslinking agent may be added all at once to the reaction system, or may be added dividedly. 内部架橋剤を使用する場合には、本発明の効果を十分に発揮させるために、2個以上の重合性不飽和基を有する化合物を重合時に用いることが好ましい。 When using the internal crosslinking agent, in order to sufficiently exhibit the effect of the present invention, to use a compound having two or more polymerizable unsaturated groups during the polymerization preferable.

内部架橋剤の使用量は、架橋剤を除く単量体成分に対して、好ましくは0.001〜2モル%、より好ましくは0.005〜0.5モル%、さらに好ましくは0.01〜0.2モル%、特に好ましくは0.03〜0.15モル%である。 The amount of the internal crosslinking agent with respect to the monomers except crosslinking agent, preferably 0.001 mol%, more preferably 0.005 to 0.5 mol%, more preferably 0.01 to 0.2 mol%, particularly preferably 0.03 to 0.15 mol%. 内部架橋剤の使用量が0.001モル%よりも少ない場合、または、2モル%よりも多い場合には、得られる吸水性樹脂が十分な吸収特性を発揮できないおそれがある。 When the amount of the internal crosslinking agent is less than 0.001 mole%, or, if more than 2 mol%, there is a possibility that the resultant water-absorbing resin can not exhibit sufficient absorption properties. また、本発明の効果が十分に発現しないおそれがある。 The effects of the present invention may not be sufficiently exhibited.

内部架橋剤を用いて架橋構造を重合体内部に導入する場合には、内部架橋剤を、単量体成分の重合前、重合中、重合後、または中和後に反応系に添加すればよい。 When introducing a crosslinked structure inside the polymer using the internal crosslinking agent, the internal crosslinking agent, before the polymerization of the monomer component, during polymerization, after polymerization, or may be added to the reaction system after neutralization.

本発明に用いることのできる吸水性樹脂(A)の中和率は特に限定されないが、本発明の効果を十分に発揮させるためには、好ましくは30〜90モル%、より好ましくは30〜75モル%、さらに好ましくは30〜70モル%、より一層好ましくは50モル%以上70モル%未満である。 Neutralization ratio of the water-absorbent resin usable in the present invention (A) is not particularly limited, in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention is preferably 30 to 90 mol%, more preferably 30 to 75 mol%, more preferably 30 to 70 mol%, even more preferably less than 70 mol% to 50 mol%.

吸水性樹脂(A)を得るために単量体成分を重合する方法としては、特に限定されないが、例えば、水溶液重合、逆相懸濁重合、バルク重合、沈殿重合などが挙げられる。 As a method of polymerizing a monomer component in order to obtain the water-absorbent resin (A), the but are not limited to, for example, aqueous solution polymerization, reversed phase suspension polymerization, bulk polymerization, etc. precipitation polymerization. 性能面、重合の制御の容易さ、膨潤ゲルの吸収特性の観点などから、単量体成分を含む水溶液における水溶液重合や逆相懸濁重合が好ましい。 Performance, ease of control of polymerization, from such viewpoint of absorption characteristics of the swollen gel, aqueous solution polymerization or reversed phase suspension polymerization in an aqueous solution containing a monomer component.

単量体成分を含む水溶液(以下、「単量体水溶液」とも称する)中の単量体成分の濃度は、水溶液の温度や単量体成分の種類によって決まり、特に限定されない。 An aqueous solution containing a monomer component (hereinafter, also referred to as "aqueous monomer solution") concentration of the monomer component in is determined by the type of temperature or monomer component of the aqueous solution is not particularly limited. 単量体成分の濃度は、好ましくは10〜70質量%の範囲内であり、より好ましくは20〜60質量%の範囲内である。 The concentration of the monomer components is preferably in the range of 10 to 70 wt%, more preferably in the range of 20 to 60 wt%. 水溶液重合を行う際には、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよい。 When performing the aqueous solution polymerization, solvent other than water may be used in combination as required. 併用して用いられる溶媒の種類は、特に限定されない。 The type of solvent used together is not particularly limited.

逆相懸濁重合とは、単量体水溶液を疎水性有機溶媒に懸濁させる重合法である。 The reverse phase suspension polymerization is a polymerization method for suspending the aqueous monomer solution in a hydrophobic organic solvent. 逆相懸濁重合は、例えば、米国特許第4093776号、米国特許第4367323号、米国特許第4446261号、米国特許第4683274号、米国特許第5244735号に記載されている。 Reversed phase suspension polymerization, for example, U.S. Pat. No. 4093776, U.S. Patent No. 4367323, U.S. Patent No. 4446261, U.S. Patent No. 4683274, is described in U.S. Patent No. 5,244,735. 水溶液重合とは、分散溶媒を用いずに単量体水溶液を重合する方法である。 The aqueous solution polymerization is a method of polymerizing a monomer aqueous solution without using a dispersion solvent. 水溶液重合は、例えば、米国特許第4625001号、米国特許第4873299号、米国特許第4286082号、米国特許第4973632号、米国特許第4985518号、米国特許第5124416号、米国特許第5250640号、米国特許第5264495号、米国特許第5145906号、米国特許第5380808号などの米国特許や、欧州特許第0811636号、欧州特許第0955086号、欧州特許第0922717号などの欧州特許に記載されている。 Aqueous solution polymerization is, for example, U.S. Pat. No. 4625001, U.S. Patent No. 4873299, U.S. Patent No. 4286082, U.S. Patent No. 4973632, U.S. Patent No. 4985518, U.S. Patent No. 5124416, U.S. Patent No. 5250640, U.S. Pat. No. 5264495, U.S. Patent No. 5145906, U.S. patents and in U.S. Pat. No. 5380808, European Patent No. 0811636, European Patent No. 0955086, is described in European patent, such as European Patent No. 0,922,717. これら重合法に例示の単量体成分や開始剤などを本発明に適用することもできる。 And illustrative of the monomer component and the initiator in these polymerization methods can also be applied to the present invention.

重合を開始させる際には、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩等のラジカル重合開始剤や、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン等の光重合開始剤が用いられうる。 When starting the polymerization, for example, potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, t- butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) radical polymerisation, such as dihydrochloride initiator and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl - propane-1 photoinitiator such on can be used. 重合開始剤の使用量は、得られる吸水性樹脂の物性面などを考えると、好ましくは全単量体成分に対して0.001〜2モル%、より好ましくは全単量体成分に対して0.01〜0.1モル%である。 The amount of the polymerization initiator is, in view of such physical properties of the resultant water-absorbing resin, preferably 0.001 mol% relative to all monomer components, more preferably with respect to all monomer components 0.01 to 0.1 is mol%.

重合を行うことにより、通常、含水ゲル状架橋重合体が得られる。 By carrying out the polymerization, usually, water-containing gel-like cross-linked polymer is obtained. この含水ゲル状架橋重合体を必要に応じて細分化した後、さらに乾燥し、乾燥の前および/または後で好ましくは粉砕し、吸水性樹脂とする。 After subdivided depending on the water-containing gel-like cross-linked polymer required, further dried, before drying and / or after, preferably milled, and water-absorbing resin.

乾燥は、好ましくは60℃〜250℃の温度範囲、より好ましくは100℃〜220℃の温度範囲、さらに好ましくは120℃〜200℃の温度範囲で行われる。 Drying is preferably carried out at a temperature range of 60 ° C. to 250 DEG ° C., and more preferably in a temperature range of 100 ° C. to 220 ° C., further preferably at a temperature range of 120 ° C. to 200 DEG ° C.. 乾燥時間は、重合体の表面積、含水率、乾燥機の種類などに依存し、目的とする含水率になるよう選択される。 Drying time, the surface area of ​​the polymer, moisture content, depending on the type of the dryer, is selected to be moisture content of interest.

吸水性樹脂(A)の含水率は特に限定されないが、本発明の効果を十分に発揮させるためには、室温でも流動性を示す粉末であることが好ましい。 The water content of the water-absorbing resin (A) is not particularly limited, in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention is preferably a powder that shows fluidity even at room temperature. 吸水性樹脂(A)の含水率は、好ましくは0.2〜30質量%、より好ましくは0.3〜15質量%、さらに好ましくは0.5〜10質量%であり、好ましくは粉末状態である。 The water content of the water-absorbing resin (A) is preferably 0.2 to 30 wt%, more preferably 0.3 to 15 wt%, more preferably 0.5 to 10 mass%, preferably powder form is there. 吸水性樹脂の含水率は、吸水性樹脂中に含まれる水分量として規定される。 The water content of the water-absorbent resin is defined as the amount of water contained in the water absorbent resin. 例えば、吸水性樹脂1gを用い、180℃で3時間乾燥した際の、減量として測定されうる。 For example, using a water-absorbent resin 1g, when dried 3 hours at 180 ° C., it can be measured as weight loss.

吸水性樹脂の含水率をゼロにすることは困難であるため、例えば、0.5〜10質量%程度の少量の水を含む、粉末状の吸水性樹脂が用いられてもよい。 Since it is difficult to make the water content of the water-absorbing resin to zero, for example, a small amount of water of about 0.5 to 10 mass%, powdery water absorbent resin may be used. また、市販の吸水性樹脂および吸水性樹脂組成物やオムツ中の吸水性樹脂および吸水性樹脂組成物について、本明細書において規定される物性を測定する場合、例えば乾燥することで、含水率を10質量%以下、好ましくは5±2質量%に調整して、物性が測定される。 Furthermore, for the commercial water-absorbent resin and the water-absorbing resin composition of the water absorbent resin and the water absorbent resin composition or in the diaper, when measuring the physical properties as defined herein, by example drying, the water content 10 wt% or less, preferably adjusted to 5 ± 2 wt%, physical properties are measured. 含水率を調整するための乾燥条件としては、吸水性樹脂や吸水性樹脂組成物の分解や変性が生じない条件ならば特に限定されないが、好ましくは70℃以下での減圧乾燥が良い。 The drying condition for adjusting the water content is not particularly limited if decomposition or denaturation does not occur conditions of the water-absorbent resin or water absorbent resin composition, preferably from dried under reduced pressure at 70 ° C. or less.

吸水性樹脂(A)の粒子形状は、特に限定されず、例えば、球状、破砕状、不定形状などが挙げられる。 Particle shape of the water absorbent resin (A) is not particularly limited, for example, spherical, pulverized, or irregular shape and the like. 粉砕工程を経て得られた不定形破砕状のものが好ましい。 Those obtained through the pulverizing step irregularly pulverized shape is preferred. また、JIS K−3362で規定される吸水性樹脂(A)の嵩比重は、本発明の効果を十分に発揮させるためには、好ましくは0.40〜0.80g/mlの範囲内、より好ましくは0.50〜0.75g/mlの範囲内、さらに好ましくは0.60〜0.73g/mlの範囲内である。 The bulk density of the water-absorbent resin (A) defined by JIS K-3362, in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention is preferably in the range of 0.40~0.80g / ml, more preferably in the range of 0.50~0.75g / ml, more preferably in the range of 0.60~0.73g / ml.

本発明で用いることができる吸水性樹脂(A)は、さらに、表面架橋(二次架橋)されたものが好ましい。 Water-absorbent resin usable in the present invention (A) are further those surface crosslinking (secondary crosslinking) is preferred.

表面架橋を行うための架橋剤(表面架橋剤)としては、種々のものがあり、特に限定されない。 As the crosslinking agent for performing surface cross-linking (surface cross-linking agent), there are various things is not particularly limited. 得られる吸水性樹脂の物性向上などの観点からは、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、多価アミン化合物またはそのハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、モノ,ジ,またはポリオキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物などが好ましい。 From the viewpoint of improving physical properties of the resultant water-absorbent resin, the polyhydric alcohol compound, an epoxy compound, a polyvalent amine compound or a condensate with its haloepoxy compound, an oxazoline compound, a mono, di- or poly-oxazolidinone compound, a polyvalent metal salts, and alkylene carbonate compounds are preferable.

表面架橋剤は、特に限定されないが、例えば、米国特許第6228930号、米国特許第6071976号、米国特許第6254990号などに例示されている表面架橋剤を用いることができる。 Surface-crosslinking agent is not particularly limited, for example, can be used in US Patent No. 6,228,930, U.S. Pat. No. 6,071,976, the surface cross-linking agent is exemplified in US Patent No. 6,254,990. 表面架橋剤の具体例としては、モノ,ジ,トリ,テトラまたはポリエチレングリコール、モノプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、2,3,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、2−ブテン−1,4−ジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノールなどの多価アルコール化合物;エチレングリコールジグリシジルエーテルやグリシドールなどのエポキシ化合物;エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン、ポリ Specific examples of the surface crosslinking agent, mono-, di-, tri-, tetra- or polyethylene glycol, monopropylene glycol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, 2,3,4-trimethyl-1,3-pentanediol, polypropylene glycol, glycerin, polyglycerin, 2-butene-1,4-diol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2 polyhydric alcohol compounds such as cyclohexanedimethanol; an epoxy compound such as ethylene glycol diglycidyl ether and glycidol; ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylene hexamine, polyethylene imine, poly ミドポリアミン等の多価アミン化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;上記多価アミン化合物と上記ハロエポキシ化合物との縮合物;2−オキサゾリジノンなどのオキサゾリジノン化合物;エチレンカボネートなどのアルキレンカーボネート化合物等が挙げられる。 Polyvalent amine compounds such as bromide polyamine; epichlorohydrin, epibromohydrin, alpha-haloepoxy compound methyl epichlorohydrin and the like; condensates of the polyvalent amine compound and the haloepoxy compound; oxazolidinone etc. oxazolidinone compounds, alkylene carbonate compounds such as ethylene Cabo sulfonate and the like. これらの1種のみが用いられてもよいし、2種以上が併用してもよい。 It may be only one kind of them is used, or two or more of these may be used in combination. 本発明の効果を十分に発現させるためには、表面架橋剤として多価アルコールを用いることが好ましい。 In order to sufficiently exhibit the effect of the present invention, it is preferable to use a polyhydric alcohol as a surface cross-linking agent. 多価アルコールとしては、炭素数2〜10のものが好ましく、炭素数3〜8のものがより好ましい。 The polyhydric alcohol preferably has 2 to 10 carbon atoms, more preferably from 3 to 8 carbon atoms.

表面架橋剤の使用量は、用いる化合物やそれらの組み合わせ等にもよるが、吸水性樹脂(A)に対して、好ましくは0.001〜10質量%の範囲内であり、より好ましくは0.01〜5質量%の範囲内である。 The amount of the surface cross-linking agent varies depending on the compounds and combinations thereof, and the like to be used, water-absorbent resin (A), the preferably in the range of 0.001 to 10 mass%, more preferably 0. 01-5 is in the range of weight percent.

表面架橋を行う場合には、水を用いることが好ましい。 When performing surface crosslinking, it is preferable to use water. 使用される水の量は、使用する吸水性樹脂(A)の含水率にもよるが、吸水性樹脂(A)に対して、好ましくは0.5〜20質量%の範囲内であり、より好ましくは0.5〜10質量%の範囲内である。 The amount of water used depends on the water content of the water-absorbent resin to be used (A), water-absorbent resin (A), the preferably in the range of 0.5 to 20 wt%, more preferably in the range of 0.5 to 10 mass%. 水以外に親水性有機溶媒が用いられてもよい。 Hydrophilic organic solvent may be used in addition to water. 親水性有機溶媒を用いる場合、その使用量は、吸水性樹脂(A)に対して、好ましくは0〜10質量%の範囲内であり、より好ましくは0〜5質量%の範囲内、さらに好ましくは0〜3質量%の範囲内である。 When using a hydrophilic organic solvent, and amount thereof is water-absorbent resin (A), the preferably in the range of 0 wt%, more preferably in the range of 0 to 5 wt%, more preferably is in the range of 0-3 wt%.

表面架橋を行う場合には、水及び/または親水性有機溶媒と表面架橋剤とを予め混合した後、次いで、その水溶液を吸水性樹脂に噴霧または滴下混合する方法が好ましい。 When performing surface crosslinking, after previously mixing with water and / or a hydrophilic organic solvent and the surface-crosslinking agent, then, a method of mixing spraying or dripping the solution on the water-absorbing resin. より好ましくは、噴霧する方法が用いられる。 More preferably, a method of spraying is used. 噴霧される液滴の平均粒子径は、好ましくは0.1〜300μmの範囲内であり、より好ましくは0.1〜200μmである。 The average particle diameter of the droplets to be sprayed is preferably in the range of 0.1 to 300, more preferably from 0.1 to 200 [mu] m. 水及び/または親水性有機溶媒と表面架橋剤とを混合する場合には、本発明の効果を妨げない範囲で、水不溶性微粒子粉体や界面活性剤を共存させてもよい。 When mixing with water and / or a hydrophilic organic solvent and the surface-crosslinking agent is within a range which does not impair the effects of the present invention, it may be allowed to coexist water-insoluble particles powder and surfactant.

表面架橋剤を混合した後の吸水性樹脂は、好ましくは加熱処理される。 Water-absorbing resin after mixing the surface cross-linking agent is preferably heat treated. 熱媒温度または材料温度として測定される加熱温度は、好ましくは100〜250℃の範囲内、より好ましくは150〜250℃の範囲内である。 The heating temperature to be measured as a heating medium temperature or material temperature is preferably within the range of 100 to 250 ° C., more preferably 150 to 250 ° C.. 加熱時間は、好ましくは1分〜2時間の範囲内である。 The heating time is preferably in the range of 1 minute to 2 hours. 加熱温度と加熱時間の組み合わせの好適例としては、180℃で0.1〜1.5時間、200℃で0.1〜1時間である。 A suitable combination example of heating temperature and heating time is 0.1 to 1.5 hours at 180 ° C., from 0.1 to 1 hours at 200 ° C..

以上の手順で製造される、好ましくは表面架橋された吸水性樹脂は、本発明の効果を十分に発揮するように、好ましくは特定の粒度に調整される。 Are prepared by the above procedure, preferably surface-crosslinked water-absorbent resin, so as to sufficiently exhibit the effect of the present invention is preferably adjusted to a specific particle size. 粒度の調整は、表面処理前であっても、表面処理後であってもよい。 Adjustment of the particle size, even before the surface treatment may be after the surface treatment. 粒度調整の手段としては、粉砕、分級、造粒などが挙げられ、これらを適宜制御するのがよい。 The means particle size control, pulverization, classification, are like granulation, it is preferable to control these appropriately. 本発明の吸水性樹脂は、カルボキシル基などの酸基および/またはその塩を有しているため、例えば、アンモニアなどの塩基性悪臭物質を有効に中和することができる。 Water-absorbing resin of the present invention, since it has an acid group and / or a salt thereof such as a carboxyl group, for example, can be effectively neutralize the basic malodorous substances such as ammonia. 吸水性樹脂の表面積は、粒子径が細かいものほど大きく、表面積が大きいほど塩基性悪臭物質を中和するには有利であると思われるが、紙おむつなどの尿のゲル化剤など実際の使用においては、特定の粒度に制御した方が優れることが判った。 Surface area of ​​the water-absorbent resin is large as those the particle size fine, but would be advantageous to neutralize the more basic malodorous substance large surface area, in the gelling agent practical use, such as urine, such as disposable diapers It was found to be better to control the specific particle size excellent.

特定の粒度に調整することによる効果の発現の機構については明らかでないが、例えば、吸水性樹脂のゲル状態が影響していると推測される。 Although not clear the mechanism of expression of the effect by adjusting the specific particle size, for example, it is presumed to gel state of the water-absorbent resin is influenced. 粒子径が細かすぎる場合、吸水速度が速すぎるためにゲルブロックをおこし、使用した吸水性樹脂もしくはそれを含む吸水性樹脂組成物に悪臭成分を含んだ液体が到達しにくいと考えられる。 If the particle size is too small, cause gel blocking due to the water absorption rate is too fast, the liquid containing the water-absorbent resin or malodorous components in the water-absorbing resin composition containing the same is used is considered difficult to reach. また、粒子径が大きすぎる場合、吸水速度が遅いため、悪臭成分を含んだ液体から悪臭成分が揮発してしまうと考えられる。 Also, when the particle size is too large, slow water absorption rate is considered to malodorous components will volatilize from the liquid containing the malodorous components.

具体的には、好ましくは、150μm以上850μm未満の粒子が全体の90質量%以上(上限100質量%)であり、かつ、300μm以上の粒子が全体の60質量%以上(上限100質量%)である。 Specifically, preferably, a 150μm or 850μm of particles smaller than the entire 90% by weight or more (upper limit 100 mass%), and, at least 60 wt% of the total 300μm or more particles (upper 100 wt%) is there. 150μm以上850μm未満の粒子は多いほど好ましい。 850μm particles less than than 150μm is preferably as large. すなわち、より好ましくは95〜100質量%であり、さらに好ましくは98〜100質量%である。 That is, more preferably from 95 to 100 wt%, more preferably from 98 to 100 wt%. 300μm以上の粒子は、より好ましくは65質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、特に好ましくは75質量%以上である。 300μm or more particles, more preferably 65 mass% or more, more preferably 70 mass% or more, particularly preferably at least 75 wt%. この量の上限は特になく、高いほど、すなわち100質量%であることが好ましいが、100質量%にするには大幅なコストアップを伴う場合があり、上限は99質量%以下でもよい。 The upper limit of this amount no specific higher, i.e. it is preferably 100 mass%, to 100% by weight may involve significant cost, the upper limit may be 99 mass% or less.

吸水性樹脂(A)の質量平均粒子径は、好ましくは200〜700μm、さらに好ましくは300〜600μm、特に好ましくは400〜500μmである。 Mass average particle diameter of the water-absorbent resin (A) is preferably 200~700Myuemu, more preferably 300~600Myuemu, particularly preferably 400-500. 質量平均粒子径は後述の吸水性樹脂組成物にも適用され、吸水性樹脂(A)ないし吸水性樹脂組成物の質量平均粒子径は必要により造粒などで調整されてもよい。 Mass-average particle diameter is applied also to the water absorbent resin composition described later, it may be adjusted in such granulation mass average particle diameter required of the water-absorbent resin (A) to the water absorbent resin composition.

吸水性樹脂(A)は、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する無加圧下吸収倍率が、好ましくは26g/g以上であり、より好ましくは28g/g以上であり、さらに好ましくは30g/g以上であり、特に好ましくは32g/g以上である。 Water absorbent resin (A), absorption capacity without load for a 0.90 mass% sodium chloride aqueous solution, preferably 26 g / g or more, more preferably 28 g / g or more, more preferably 30 g / g or more , and particularly preferably 32 g / g or more. 0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する無加圧下吸収倍率が26g/gよりも小さいと、本発明の効果が十分に発現しないおそれがある。 When the absorption capacity without load for a 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution is less than 26 g / g, the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited. 無加圧下吸収倍率は、高ければ高いほど好ましいが、無加圧下吸収倍率を一定以上に高めるには、大幅なコストアップや他の物性(例えば、水可溶分)の低下を招く虞があり、その場合、無加圧下吸収倍率は100g/g以下、好ましくは90g/g以下でもよい。 Absorption capacity under no load is preferably as high as possible, to increase the above constant absorption capacity without load, there is a fear that lowering the significant increase in cost or other physical properties (e.g., water-soluble content) in that case, the absorption capacity without load is 100 g / g or less, preferably may be less 90 g / g.

吸水性樹脂(A)は、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率が、好ましくは20g/g以上であり、より好ましくは22g/g以上、さらに好ましくは24g/g以上、特に好ましくは26g/g以上である。 Water absorbent resin (A), absorbency against pressure at 1.9kPa for 0.90 mass% sodium chloride aqueous solution, preferably 20 g / g or more, more preferably 22 g / g or more, more preferably 24 g / g or more, particularly preferably 26 g / g or more. 0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率が20g/gよりも小さいと、本発明の効果が十分に発現しないおそれがある。 When pressure absorbency 1.9kPa 0.90 wt% aqueous solution of sodium chloride is less than 20 g / g, the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited. 加圧下吸収倍率は、高ければ高いほど好ましいが、加圧下吸収倍率を一定以上に高めるには、大幅なコストアップや他の物性の低下を招く虞があり、その場合、加圧下吸収倍率は60g/g以下、好ましくは50g/g以下でもよい。 Absorbency against pressure is preferably as high as possible, to increase above a certain absorbency against pressure, there is a fear that lowering the significant increase in cost or other physical properties, in which case the absorption capacity under a load 60g / g or less, preferably it may be less 50 g / g.

本発明の効果を最大限に発揮させるためには、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する無加圧下吸収倍率が26g/g以上で、かつ、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率が20g/g以上である吸水性樹脂を用いることが特に好ましい。 In order to maximize the effects of the present invention is the absorption capacity without load for a 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution 26 g / g or more, and, at 1.9kPa for a 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution it is particularly preferable that absorbency against pressure of used water absorbing resin is 20 g / g or more.

(2)複合含水酸化物(B) (2) Composite hydrous oxide (B)
複合含水酸化物(B)は、金属成分の全質量を基準として、主成分として亜鉛を含み、(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む含水酸化物である。 Hydrous composite oxide (B), based on the total weight of the metal component comprises zinc as a main component, a hydrous oxide containing (b1) zinc and silicon or (b2) zinc and aluminum. 金属成分中で主成分である亜鉛元素の割合は、全金属成分中で、50〜99.9質量%、好ましくは60〜95質量%、さらに好ましくは70〜95質量%の範囲である。 Ratio of zinc element as the main component a metal component is the total metal component, 50 to 99.9 wt%, preferably from 60 to 95 wt%, more preferably from 70 to 95 wt%. 「含水酸化物」とは、水和酸化物ともいい、いわゆる水酸化物を含んだ、金属酸化物の水和物をいう。 The term "hydrous oxide", also referred to as hydrated oxide, including the so-called hydroxide, it refers to a hydrate of metal oxide. 複合含水酸化物(B)は、(b1)の場合、亜鉛(Zn)および珪素(Si)に関して、−Zn−O−Si−の結合を少なくとも一部に有する含水酸化物であり、Znの含水酸化物とSiの含水酸化物との単純な混合物とは異なる。 Hydrous composite oxide (B) in the case of (b1), with respect to zinc (Zn) and silicon (Si), a hydrous oxide having at least in part -Zn-O-Si- bonds, the water of Zn different from the simple mixture of hydrous oxides and Si. 同様に、(b2)の場合、亜鉛(Zn)とアルミニウム(Al)に関して、−Zn−O−Al−の結合を少なくとも一部に有する含水酸化物であり、Znの含水酸化物とAlの含水酸化物との単純な混合物とは異なる。 Similarly, for the case of (b2), zinc (Zn) and aluminum (Al), a hydrous oxide having at least a portion -Zn-O-Al- linkages are, the water of the hydrous oxide and Al and Zn different from the simple mixture of the oxides. つまり、複合含水酸化物(B)は、(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物であり、例えば、ゼオライト、酸化亜鉛と二酸化珪素との単純混合物、酸化亜鉛と酸化アルミニウムとの単純混合物などは複合含水酸化物(B)には含まれない。 In other words, the composite hydrous oxide (B) is, (b1) a composite hydrous oxide including zinc and silicon or (b2) zinc and aluminum, for example, zeolites, simple mixture of zinc oxide and silicon dioxide, zinc oxide such simple mixture of aluminum oxide is not included in the hydrous composite oxide (B). これらの化合物は、吸水性樹脂の表面からの脱落が生じやすい。 These compounds are likely to occur falling off from the surface of the water absorbent resin. また、本発明の効果を発揮できない。 Also, it can not exhibit the effects of the present invention.

(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)が吸水性樹脂の表面に存在する場合、吸水性樹脂が水性液体を吸収してゲル化しても、吸水性樹脂表面から分離や脱落しにくい。 (B1) if zinc and silicon or (b2) composite hydrous oxide including zinc and aluminum, (B) is present on the surface of the water absorbent resin, even water absorbent resin is gelled by absorbing aqueous liquids, water from rESIN surface separation and hardly fall off. これは、本発明における(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物は、金属成分中の亜鉛の含有質量比が高いためと考えられる。 This, (b1) zinc and silicon in the present invention or (b2) composite hydrous oxide including zinc and aluminum, is probably because high content mass ratio of zinc in the metal components. 例えば後述する比較例に例示されるような、チタンおよびアルミニウム、またはチタンおよび珪素を含む複合含水酸化物などの場合は、吸水性樹脂が水性液体を吸収してゲル化した際に、吸水性樹脂表面から分離または脱落しやすい。 For example, as illustrated in Comparative Examples described later, in the case of such a composite hydrous oxide including titanium and aluminum or titanium and silicon, when the water-absorbing resin is gelled by absorbing aqueous liquids, water-absorbent resin easy to separate or fall off from the surface. オムツ等の実施用において、消臭効果を高めるためには、吸水性樹脂表面からの分離または脱落が少ない方が好ましい。 In a practice of the diaper or the like, in order to enhance the deodorizing effect, it is preferred that less separation or falling off from the surface of the water absorbent resin.

さらに、(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)は、各金属元素の酸化物の単純混合物を用いた場合よりも効果が高い。 Furthermore, (b1) zinc and silicon or (b2) composite hydrous oxide including zinc and aluminum, (B) has a higher effect than with a simple mixture of the oxides of the respective metal elements. 亜鉛および珪素、または亜鉛およびアルミニウムの異なった金属が互いに近接して存在するため、各金属元素の酸化物の単純混合物に比べて、膨潤ゲルからの分離が低減され、消臭効果がより増大すると考えられる。 Since zinc and silicon or zinc and aluminum different metals, in close proximity to each other, as compared with a simple mixture of the oxides of the respective metal elements, is reduced to separate from the swollen gel, the deodorizing effect is increased more Conceivable. また、粉体の吸水性樹脂と粉体の複合含水酸化物とを混合し、本発明の吸水性樹脂組成物を得る際も、吸水性樹脂表面に複合含水酸化物が均一に付着し、単純混合物において確認されるような分離を著しく抑えられる。 Further, a composite hydrous oxide of the water-absorbing resin and the powder of the powder were mixed, even when obtaining the water absorbent resin composition of the present invention, a composite hydrous oxide is uniformly attached to the surface of the water absorbent resin, simple significantly suppressed the separation as confirmed in the mixture.

複合含水酸化物(B)は、(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを、後述する本発明の質量比で含んでいれば、その他の金属成分を含んでいても良い。 Hydrous composite oxide (B) is, (b1) zinc and silicon or (b2) zinc and aluminum, if contained in a weight ratio of the present invention described below, may contain other metal components. しかしながら、効果のより一層の向上と価格の面から、(b1)亜鉛と珪素の2種類のみ、または、(b2)亜鉛とアルミニウムの2種類のみであることが好ましい。 However, the further improvement and price surface effects, only two kinds of (b1) zinc and silicon, or is preferably only two (b2) zinc and aluminum. 金属成分が3種類以上の場合、全金属成分における第3金属成分の含有量は、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である。 For the metal component is three or more, the content of the third metal component in the total metal component is preferably 5 mass% or less, more preferably 3 wt% or less, more preferably not more than 1 wt%. また、金属成分で亜鉛が必須主成分であれば、マグネシウム、カルシウム、銀、銅、ニッケル、鉄、マンガン、チタン、バリウム、ジルコニウムを含んでいてもよい。 Also, if zinc essential main component of metal components, magnesium, calcium, silver, copper, nickel, iron, manganese, may include titanium, barium, zirconium.

(b1)亜鉛と珪素を含む複合含水酸化物(B)における亜鉛の含有量と珪素の含有量との質量比は、好ましくは50/50〜99/1であり、より好ましくは60/40〜99/1、さらに好ましくは65/35〜95/5、特に好ましくは70/30〜95/5である。 (B1) weight ratio of zinc and zinc content in the composite oxide hydroxide containing silicon (B) and the content of silicon is preferably 50 / 50-99 / 1, more preferably 60/40 99/1, more preferably 65 / 35-95 / 5, particularly preferably 70 / 30-95 / 5. 上記質量比が上記範囲を外れると、本発明の効果を充分に発揮できない虞がある。 When the weight ratio is outside the above range, there is a possibility that not sufficiently exhibit the effect of the present invention.

(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)における亜鉛の含有量とアルミニウムの含有量との質量比は、好ましくは50/50〜99/1であり、より好ましくは60/40〜99/1、さらに好ましくは65/35〜95/5、特に好ましくは70/30〜95/5である。 (B2) weight ratio of zinc and the content of zinc in the composite hydrous oxide (B) containing aluminum and aluminum content is preferably 50 / 50-99 / 1, more preferably 60/40 99/1, more preferably 65 / 35-95 / 5, particularly preferably 70 / 30-95 / 5. 上記質量比が上記範囲を外れると、本発明の効果を充分に発揮できない虞がある。 When the weight ratio is outside the above range, there is a possibility that not sufficiently exhibit the effect of the present invention.

(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)における金属成分の含有量の質量比は、既知でない場合は、蛍光X線分析や元素分析等の手法により算出できる。 (B1) zinc and silicon or (b2) zinc and the mass ratio of the content of the metal component in the hydrous composite oxide (B) containing aluminum, the case is not known, by a technique such as X-ray fluorescence analysis and elemental analysis calculation can be.

(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)は、非金属成分の全質量に関する主成分として酸素を含みうる。 (B1) zinc and silicon or (b2) composite hydrous oxide including zinc and aluminum, (B) may include oxygen as a main component for all mass of non-metallic components. 他の非金属成分としては、水素なども含まれ、また反応副生成物等の不純物成分も微量含まれることがある。 Other non-metallic components, hydrogen, etc. Also included, also impurity components such as reaction by-products may also be included trace amounts. 非金属成分中で主成分とされる酸素元素の割合は、全金属元素成分中で通常50質量%〜99.9質量%、好ましくは60〜95質量%、さらに好ましくは70〜95質量%の範囲である。 Ratio of oxygen element is composed mainly of a non-metallic component is usually 50 to 99.9% by weight in total metal element component, preferably 60 to 95 wt%, more preferably from 70 to 95 wt% it is in the range.

(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)の吸水性樹脂(A)100質量部に対する含有量は、好ましくは0.001〜5質量部、より好ましくは0.05〜4質量部、さらに好ましくは0.1〜3質量部である。 (B1) zinc and silicon or (b2) content relative to the water-absorbent resin (A) 100 parts by mass of the hydrous composite oxide containing zinc and aluminum (B), is preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably is 0.05 to 4 parts by weight, more preferably from 0.1 to 3 parts by weight. 含有量が0.001質量部未満の場合は消臭性能が不十分となる虞があり、5質量部を超える場合は吸水性樹脂本来の吸収性能が低下する虞がある。 For content is less than 0.001 part by weight there is a possibility that the deodorizing performance is insufficient, when it exceeds 5 parts by weight there is a risk that the original absorption performance water-absorbent resin is lowered.

(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)の粒子径は、好ましくは0.001〜1000μmの範囲内であり、より好ましくは0.01〜600μmの範囲内である。 (B1) the particle size of the zinc and silicon or (b2) composite hydrous oxide including zinc and aluminum, (B) is preferably in the range of 0.001~1000Myuemu, more preferably 0.01~600μm it is within the range. 質量平均粒子径は、好ましくは500μm以下であり、より好ましくは300μm以下である。 Mass-average particle diameter is preferably not 500μm or less, more preferably 300μm or less.

(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)は、特定の方法により得られることが好ましい。 (B1) zinc and silicon or (b2) composite hydrous oxide including zinc and aluminum, (B) is preferably obtained by a specific method. (b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)は、液相法、気相法、固相法等、種々の方法によって得ることが出来るが、設備及び製造コストの面から、好ましくは液相法によって作製され、より好ましくは共沈法によって作製される。 (B1) zinc and silicon or (b2) composite hydrous oxide including zinc and aluminum, (B), the liquid phase method, gas phase method, solid phase method and the like, but can be obtained by various methods, equipment and from the viewpoint of production cost, preferably produced by a liquid phase method, and more preferably it is manufactured by a co-precipitation method. 一般的に、「共沈法」とは、2種又はそれ以上のイオンを同時に沈殿させる手法を意味する。 In general, "co-precipitation" refers to a method for simultaneously precipitating two or more ions. 本発明においては、共沈法により、具体的には、2種またはそれ以上のイオンを含有する混合溶液の、濃度、pH、温度、溶媒等を変化させることによって、2種又はそれ以上のイオンを同時に共沈殿させ、所定の組成の共沈殿物を得る。 In the present invention, by co-precipitation method, specifically, a mixed solution containing two or more ions, concentration, pH, by changing the temperature, the solvent and the like, two or more ion It was simultaneously co-precipitated to obtain a co-precipitate of predetermined composition. そして、共沈殿物を分離後、乾燥することによって、所望の化合物を得る。 After separation of the coprecipitate, followed by drying to obtain the desired compound. 共沈法は、それぞれの金属について、個別に沈殿物を生成させ、該沈殿物を分離後、乾燥することによって得られた粉末を単に混合する方法とは異なる。 Coprecipitation, for each of the metal, to produce individually precipitate after separation of the precipitate is different from the method of simply mixing the powder obtained by drying.

共沈法により上記(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)を得る方法において、共沈殿を起こさせる方法としては、特に制限されず種々の方法が挙げられる。 In the method by coprecipitation method to obtain a composite hydrous oxide (B) containing the (b1) zinc and silicon or (b2) zinc and aluminum, as a way to cause co-precipitation, various methods are not particularly limited and the like. 例えば、亜鉛の塩及び珪素の塩を含有する混合溶液、または亜鉛の塩及びアルミニウムの塩を含有する混合溶液に、アンモニア水や尿素を加え、必要に応じて加熱する方法;亜鉛の塩及びアルミニウムの塩を含有する混合溶液に、アンモニア水や尿素を加え、必要に応じて加熱する方法等が挙げられる。 For example, a mixed solution or a mixed solution containing zinc salts and aluminum salts, aqueous ammonia or urea is added thereto and heated as necessary, contain salts and salts of silicon of zinc; zinc salts and aluminum a mixed solution containing salts, aqueous ammonia or urea added, and a method of heating as required.

亜鉛の塩、珪素の塩、アルミニウムの塩の例としては、特に制限されない。 Zinc salts, salts of silicon, as examples of the aluminum salt is not particularly limited. 例えば亜鉛、珪素、およびアルミニウムそれぞれの、硫酸塩、オキシ硫酸塩、塩化物、オキシ塩化物、硝酸塩、オキシ硝酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。 Such as zinc, silicon, and aluminum, respectively, sulfate, oxysulfate, chloride, oxychloride, nitrate, oxy nitrate, carboxylate and the like. 中でも、硫酸塩、オキシ硫酸塩、塩化物、オキシ塩化物が好適に用いられる。 Among them, sulfates, oxysulfate, chloride, oxychloride is preferably used.

沈殿を起こさせる方法としては、塩を原料とするほかに、亜鉛のアルコキシドと珪素のアルコキシドを含有する混合溶液から、同時加水分解によって共沈殿を起こさせる方法;亜鉛のアルコキシドとアルミニウムのアルコキシドを含有する混合溶液から、同時加水分解によって共沈殿を起こさせる方法も好適に用いられる。 As a method to cause precipitation, in addition to the salt as a raw material, a mixed solution containing zinc alkoxide and silicon alkoxide, a method to cause co-precipitation by the simultaneous hydrolysis; containing zinc alkoxide and aluminum alkoxide from the mixed solution, a method to cause co-precipitation by cohydrolysis also preferably used. 亜鉛のアルコキシド、珪素のアルコキシド、アルミニウムのアルコキシドの例としては、特に制限されず、例えば、亜鉛、珪素、アルミニウムの、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、ブトキシド等が挙げられる。 Zinc alkoxides, silicon alkoxides, as an example of the aluminum alkoxide is not particularly limited, for example, zinc, silicon, aluminum, methoxide, ethoxide, propoxide, butoxide.

共沈殿を起こさせる時の沈殿条件は、沈殿速度、共沈殿物の形状等に影響を及ぼすので重要であるが、出発原料、混合溶液の組成、濃度、及び沈殿物質の種類、沈殿を起こさせる方法等によって異なるので、それぞれに応じた沈殿条件が採用される。 Precipitation conditions when causing coprecipitation are sedimentation rate, is important because affect the shape of the coprecipitate, the starting material, the composition of the mixed solution, the concentration and the type of precipitation material, to cause precipitation it differs by a method such as precipitation conditions in accordance with, respectively, are employed.

共沈殿により生成した共沈殿物は、場合により、濾過、洗浄した後、乾燥する。 Co-precipitate formed by co-precipitation, optionally, filtered off, washed and dried. この際、乾燥温度は、比較的低温が好ましく、例えば100℃〜200℃が好ましい。 At this time, the drying temperature is relatively low temperature is preferred, for example, 100 ° C. to 200 DEG ° C. preferred. 乾燥温度が600℃を超える場合には、消臭性能が低下する虞がある。 If the drying temperature exceeds 600 ° C., there is a fear that the deodorizing performance is degraded.

(3)植物成分(C) (3) plant ingredients (C)
植物成分(C)としては、好ましくはポリフェノール、フラボンおよびその類、カフェインから選ばれる少なくとも1種の化合物が、植物成分(C)の全質量を基準として0を超えて100質量%以下含まれる。 The plant component (C), preferably included polyphenol, flavone and their class, at least one compound selected from caffeine, 100 mass% or less than 0 based on the total weight of the plant component (C) . 好ましくは、タンニン、タンニン酸、五倍子、没食子および没食子酸から選ばれる少なくとも一種の化合物が、植物成分(C)として用いられる。 Preferably, tannin, tannic acid, gallnut, at least one compound selected from gallic and gallic acid are used as a plant component (C).

植物成分(C)を含む植物としては、例えば、ツバキ科の植物ではツバキ、ヒサカキ、モッコクなどが挙げられ、イネ科の植物ではイネ、ササ、竹、トウモロコシ、麦などが挙げられ、アカネ科の植物ではコーヒーなどが挙げられる。 The plant containing the plant components (C), for example, in the Theaceae plant camellia, eurya japonica, Mokkoku and the like, in the grasses include rice, bamboo grass, bamboo, corn, wheat and the like, of Rubiaceae such as coffee and the like in the plant.

植物成分(C)の形態としては、植物から抽出したエキス(精油)、植物自体(植物粉末)、植物加工業や食物加工業における製造工程で副生する植物滓および抽出滓などが挙げられるが、特に限定されない。 The form of the plant component (C), extract originating from plants (essential oil), plant itself (plant powder), but such by-produced plant lees and extraction lees and the like in the manufacturing process in the plant processing industry or food processing industry It is not particularly limited.

植物成分(C)の使用量は、目的とする消臭機能によっても異なるが、吸水性樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは0.001〜10質量部の範囲内であり、より好ましくは0.01〜5質量部の範囲内である。 The amount of the plant component (C) varies depending deodorizing function of interest, with respect to the water absorbent resin (A) 100 parts by mass of, preferably in the range of 0.001 to 10 parts by weight, more preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight. 0.001質量部より少ないと十分な効果が得られない虞があり、10質量部を超える場合は、添加量に見合った効果が得られない虞がある。 There is sufficient effect can not be obtained possibly less than 0.001 part by weight, when it exceeds 10 parts by mass, there is a risk that effects commensurate with the amount may not be obtained.

植物成分(C)は、それ自身が粉末の場合、および/または、植物から抽出した植物成分(C)を含んだエキス(精油)を担持させた粉体の場合、および/または、植物から抽出した植物成分(C)を含んだエキス(精油)を亜鉛と珪素、または亜鉛とアルミニウムを含む金属含水酸化物の集合体からなる微粉末(B)に担持させた粉体の場合、90質量%以上の粒子の粒子径が、好ましくは0.001〜1000μmの範囲内であり、より好ましくは0.01〜600μmの範囲内である。 Plants component (C), extracting it when own powder and / or in the case of powder was supported extract containing the plant component extracted from plants (C) (essential oil), and / or from a plant If it of the powder was supported on the powder comprising an aggregate of metal hydrous oxide (B) containing a plant component (C) containing extract (essential oil) zinc and silicon or zinc and aluminum, was 90 wt% particle size of more particles is preferably in the range of 0.001~1000Myuemu, more preferably in the range of 0.01~600Myuemu. 質量平均粒子径は、好ましくは500μm以下であり、より好ましくは300μm以下である。 Mass-average particle diameter is preferably not 500μm or less, more preferably 300μm or less. 質量平均粒子径が500μmより大きい場合には、尿などと接触した場合、植物成分(C)に含まれる有効成分の作用が不十分となり、安定した消臭性能が付与できないおそれがある。 Mass When the average particle diameter is larger than 500μm, when contacted, such as with urine, the action of the active ingredient contained in the plant components (C) becomes insufficient, there may not be stable deodorant performance imparted. また、吸水性樹脂の質量平均粒子径に対して、植物成分(C)を含んだ粉末の質量平均粒子径が小さい方が、優れた消臭性能および安定性が付与できるため好ましい。 Further, with respect to the mass-average particle diameter of the water-absorbent resin, it mass average particle size of the powder containing the plant component (C) is small, preferable because excellent deodorizing performance and stability can be imparted.

植物成分(C)は、常温で液体および/または水溶液であることが好ましい。 Plant ingredients (C) is preferably liquid and / or an aqueous solution at room temperature.

(4)吸水性樹脂組成物 本発明の吸水性樹脂組成物は、前述の吸水性樹脂(A)と前述の(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)とを含む。 (4) water-absorbent resin composition water-absorbing resin composition of the present invention, a composite hydrous oxide including the aforementioned water-absorbent resin (A) and the above-mentioned (b1) zinc and silicon or (b2) zinc and aluminum, ( B) and a. すなわち、本発明の吸水性樹脂組成物は、酸基および/またはその塩を含有する不飽和単量体を重合して得られる吸水性樹脂(A)と、(b1)亜鉛および珪素、または(b2)亜鉛およびアルミニウムを含有する複合含水酸化物(B)とを含む吸水性樹脂組成物である。 That is, the water absorbent resin composition of the present invention, the acid and / or water-absorbent resin obtained by polymerizing an unsaturated monomer containing a salt thereof (A), (b1) zinc and silicon or ( b2) a water-absorbing resin composition comprising a hydrous composite oxide containing zinc and aluminum (B).

吸水性樹脂組成物中の(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)中の亜鉛と珪素の含有量の質量比、または、亜鉛とアルミニウムの含有量の質量比は、好ましくは50/50〜99/1であり、より好ましくは60/40〜99/1、さらに好ましくは65/35〜90/10、特に好ましくは70/30〜90/10である。 Of the water absorbent resin composition (b1) zinc and silicon or (b2) zinc and the mass ratio of the content of zinc and silicon in the hydrous composite oxide (B) containing aluminum, or the content of zinc and aluminum, mass ratio is preferably 50 / 50-99 / 1, more preferably 60 / 40-99 / 1, more preferably 65 / 35-90 / 10, particularly preferably 70 / 30-90 / 10 is there. 亜鉛、珪素およびアルミニウムの3成分を含む複合含水酸化物を用いる場合には、少なくとも一方について、前述の質量比を満たすことが好ましく、両者について前述の質量比を満たすことが好ましい。 Zinc, in the case of using hydrous composite oxide containing three components of silicon and aluminum, for at least one, preferably satisfies a mass ratio described above, it is preferable to satisfy the above-described mass ratio for both. 亜鉛と珪素、または、亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)において、亜鉛の珪素に対する質量比、または、亜鉛のアルミニウムに対する質量比が1/99〜49/51の場合は、硫化水素やメルカプタン類などのイオウ系化合物に由来する悪臭を十分に除去できる消臭性能を発揮できない。 Zinc and silicon, or in a composite hydrous oxide including zinc and aluminum (B), the mass ratio of silicon of zinc, or, if the weight ratio of aluminum to zinc in 1 / 99-49 / 51, Ya hydrogen sulfide It can not exhibit the deodorizing performance that can sufficiently remove the bad odor derived from the sulfur-based compounds such as mercaptans.

吸水性樹脂組成物を製造する方法は、特に限定されないが、好ましくは、酸基を含有する不飽和単量体を重合して、吸水性樹脂を得る重合工程と、前記吸水性樹脂と、亜鉛および珪素、または亜鉛およびアルミニウムを含有する複合含水酸化物との混合工程とを含む。 Process for producing a water absorbent resin composition is not particularly limited, preferably, by polymerizing an unsaturated monomer containing an acid group, and a polymerization step of obtaining the water-absorbent resin, and the water-absorbent resin, zinc and a step of mixing with hydrous composite oxide containing silicon or zinc and aluminum. これにより、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸水倍率(60分値)が20g/g以上である吸水性樹脂組成物を得る。 This gives absorbency against pressure (60 min values) is the 20 g / g or more water absorbent resin composition at 1.9kPa for a 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution.

重合工程を経て得られた吸水性樹脂(A)とは、重合工程を終えた吸水性樹脂を意味し、例えば、重合によって得られた表面架橋されていない吸水性樹脂や、重合後にさらに表面架橋された吸水性樹脂などが含まれる。 The water-absorbent resin obtained through the polymerization step (A), means water-absorbent resin having been subjected to the polymerization step, for example, and the water-absorbent resin which is not surface-crosslinked obtained by polymerization, after polymerization further surface crosslinking and the like water-absorbent resin.

酸基含有不飽和単量体を主成分とする単量体成分を重合して吸水性樹脂(A)を得る重合工程については、前述した通りである。 The polymerization step of polymerizing a monomer component whose main component an acid group-containing unsaturated monomers obtained water absorbent resin (A) is as described above.

重合工程を経て得られた吸水性樹脂(A)は、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する無加圧下吸収倍率が、好ましくは26g/g以上であり、より好ましくは28g/g以上であり、さらに好ましくは30g/g以上であり、特に好ましくは32g/g以上である。 Water-absorbent resin obtained through the polymerization step (A), absorption capacity without load for a 0.90 mass% sodium chloride aqueous solution, preferably 26 g / g or more, more preferably 28 g / g or more, still more preferably 30 g / g or more, particularly preferably 32 g / g or more. 0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する無加圧下吸収倍率が26g/gよりも小さいと、本発明の効果が十分に発揮できないおそれがある。 When the absorption capacity without load for a 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution is less than 26 g / g, the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited. なお、無加圧下吸収倍率は、高ければ高いほど好ましいが、無加圧下吸収倍率を一定以上に高めるには、大幅なコストアップや他の物性(例えば、水可溶分)の低下を招く虞があり、その場合、無加圧下吸収倍率は100g/g以下、好ましくは90g/g以下でもよい。 Incidentally, the absorption capacity without load is preferably as high as possible, to increase the above constant absorption capacity without load, lowering the significant increase in cost or other physical properties (e.g., water-soluble component) risk it is there, in which case the absorption capacity without load is 100 g / g or less, preferably be below 90 g / g.

重合工程を経て得られた吸水性樹脂(A)は、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率が、好ましくは20g/g以上であり、より好ましくは24g/g以上であり、さらに好ましくは26g/g以上であり、特に好ましくは28g/g以上である。 Water-absorbent resin obtained through the polymerization step (A), absorbency against pressure at 1.9kPa for 0.90 mass% sodium chloride aqueous solution, preferably 20 g / g or more, more preferably 24 g / g or more, further preferably 26 g / g or more, particularly preferably 28 g / g or more. 0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率が20g/gよりも小さいと、本発明の効果が十分に発揮できないおそれがある。 When pressure absorbency 1.9kPa 0.90 wt% aqueous solution of sodium chloride is less than 20 g / g, the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited. なお、加圧下吸収倍率は、高ければ高いほど好ましいが、加圧下吸収倍率を一定以上に高めるには、大幅なコストアップや他の物性の低下を招く虞があり、その場合、加圧下吸収倍率は60g/g以下、好ましくは50g/g以下でもよい。 Incidentally, absorption capacity under a load, the preferably as high as possible, increase above a certain absorbency against pressure, there is a fear that lowering the significant increase in cost or other physical properties, in which case, the absorbency against pressure is 60 g / g or less, preferably may be less 50 g / g.

本発明の効果を最大限に発揮させるためには、重合工程を経て得られた吸水性樹脂(A)は、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する無加圧下吸収倍率が26g/g以上で、かつ、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率が20g/g以上であることが特に好ましい。 In order to maximize the effects of the present invention, the water-absorbent resin obtained through the polymerization step (A), absorption capacity without load for a 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution 26 g / g or more, and, it is particularly preferable absorbency against pressure at 1.9kPa for 0.90 mass% sodium chloride aqueous solution is 20 g / g or more.

(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)は、重合工程を経て得られた吸水性樹脂(A)に添加されることが好ましい。 (B1) zinc and silicon or (b2) composite hydrous oxide including zinc and aluminum, (B) is preferably added to the water-absorbent resin obtained through the polymerization step (A). 重合工程を経て得られた吸水性樹脂(A)に複合含水酸化物(B)を添加することにより、(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)が吸水性樹脂(A)の表面により多く存在することになり、本発明の効果がより十分に発現する。 By adding hydrous composite oxide (B) in the water-absorbent resin obtained through the polymerization step (A), (b1) zinc and silicon or, (b2) composite hydrous oxide including zinc and aluminum (B) there will exist more in the surface of the water absorbent resin (a), the effect of the present invention is expressed more fully. 重合工程を経て得られた吸水性樹脂に複合含水酸化物(B)を添加する形態としては、例えば、重合、乾燥後に添加する形態や、表面架橋処理時に添加する形態や、造粒時に添加する形態などが挙げられるが、特に限定されない。 The form of adding composite to the water-absorbent resin obtained through the polymerization process hydrous oxide (B), for example, polymerization, form added after drying or, or forms to be added during the surface crosslinking treatment is added during granulation forms and the like but is not particularly limited. なお、(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)は、重合後に得られた吸水性樹脂(A)のみならず、重合前の単量体成分や、前記重合中の反応物に添加してもよい。 Incidentally, (b1) zinc and silicon or (b2) composite hydrous oxide including zinc and aluminum, (B) is not obtained water absorbent resin (A) only after the polymerization, the monomer component before polymerization Ya , it may be added to the reactants in the polymerization.

(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)の添加量は、吸水性樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは0.001〜5質量部、より好ましくは0.05〜4質量部、さらに好ましくは0.1〜3質量部である。 (B1) the addition amount of zinc and silicon or (b2) composite hydrous oxide including zinc and aluminum, (B), the water-absorbent resin (A) 100 parts by mass of, preferably 0.001 to 5 parts by weight , more preferably 0.05 to 4 parts by weight, more preferably from 0.1 to 3 parts by weight. 添加量が0.001質量部未満の場合は、硫化水素やメルカプタン類などのイオウ系化合物に由来する悪臭を十分に除去できる消臭性能が不十分となる虞がある。 If the amount added is less than 0.001 part by weight, there is a fear that the deodorizing performance can be sufficiently removed derived malodour sulfur compounds such as hydrogen sulfide and mercaptans becomes insufficient. 5質量部を超える場合は、吸水性樹脂本来の吸収性能を低下させる虞がある。 If it exceeds 5 parts by mass, there is a fear of lowering the water-absorbing resin inherent absorbing performance.

重合工程を経て得られた吸水性樹脂(A)に複合含水酸化物(B)を添加する態様としては、例えば、吸水性樹脂に所望の量が添加されるように吸水性樹脂に直接混合させる方法(例えば粉体同士を混合する場合は、ドライブレンド法);かかる方法によって吸水性樹脂に直接混合したものに、水、水性液や各種有機溶剤などを噴霧若しくは滴下混合させる方法;添加剤を水性液や各種有機溶剤などに分散させてスラリー状態にして吸水性樹脂に添加する方法などが挙げられる。 As a mode of adding the resulting water-absorbing resin (A) to the composite hydrous oxide (B) through the polymerization process, for example, be mixed directly into the water-absorbent resin as desired amount water-absorbing resin is added method (for example, when mixing the powder each other, dry blending); by such methods as a mixture directly to the water-absorbing resin, water, a method to a like aqueous solution and various organic solvents is sprayed or dropped mixture; additives a method of dispersing the like in an aqueous liquid or various organic solvents in the slurry is added to the water-absorbing resin. また、水性液や各種有機溶剤を混合した場合、必要により乾燥してもよい。 Furthermore, when mixing the aqueous solution and various organic solvents may be dried if necessary.

吸水性樹脂と、(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)とを混合する場合、必要により用いる水、水蒸気、親水性有機溶媒などの水性液や各種有機溶剤の添加量は、吸水性樹脂(A)の種類や粒度によってその最適量は異なる。 A water-absorbent resin, (b1) if mixing the hydrous composite oxide (B) containing zinc and silicon or (b2) zinc and aluminum, the water used if necessary, water vapor, an aqueous solution such as a hydrophilic organic solvent Ya amount of various organic solvents, the optimum amount depending on the type and particle size of the water-absorbent resin (a) is different. 水を用いる場合は、添加量は、吸水性樹脂(A)に対して、好ましくは10質量%以下、より好ましくは1〜5質量%の範囲である。 When water is used, the addition amount of water-absorbent resin (A), preferably 10 wt% or less, more preferably from 1 to 5 wt%. 親水性有機溶媒を用いる場合は、添加量は、吸水性樹脂(A)に対して、好ましくは10質量%以下、より好ましくは0.1〜5質量%の範囲である。 In the case of using a hydrophilic organic solvent, addition amount, relative to the water-absorbent resin (A), preferably 10 wt% or less, more preferably 0.1 to 5 mass%.

吸水性樹脂と、(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)とを混合する場合に使用する装置は、通常の装置でよい。 A water-absorbing resin, an apparatus for use when mixing the (b1) zinc and silicon or (b2) composite hydrous oxide including zinc and aluminum, (B) may be a conventional device. 例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、高速攪拌型混合機(例えば、タービュライザーなど)、ナウター型混合機、V型混合機、リボン型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、ロールミキサー、転動式混合機、スキ型(鋤型)ショベル羽根式混合機(例えば、レディゲミキサーなど)などを挙げることができ、混合の際の速度は高速、低速を問わない。 For example, a cylindrical mixer, a screw type mixer, screw type extruders, high-speed stirring type mixer (e.g., such as turbulizer), Nauta type mixers, V-shaped mixer, a ribbon type mixer, double-arm type kneader , flow mixers, air current type mixers, rotary disc type mixers, roll mixers, tumbling type mixer, liked type (plow type) excavator blade mixer (e.g., Lodige mixer) and the like can be, the speed at the time of mixing is not any high-speed, low-speed.

本発明の吸水性樹脂組成物の製造方法は、さらに、必要に応じて、消臭剤、抗菌剤、香料、発泡剤、顔料、染料、可塑剤、粘着剤、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類、キレート剤、殺菌剤、ポリエチレングリコールやポリエリレンイミンなどの親水性高分子、パラフィンなどの疎水性高分子、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂、ポリエステル樹脂やユリア樹脂などの熱硬化性樹脂等を添加する工程を含んでもよい。 Method for producing a water absorbent resin composition of the present invention, further, if necessary, a deodorant, an antibacterial agent, perfume, foaming agent, pigment, dye, plasticizer, adhesive, surfactant, fertilizer, oxidizing agent , reducing agent, water, salts, chelating agents, disinfectants, hydrophilic polymers such as polyethylene glycol or poly collar polyalkylene imine, hydrophobic polymer such as paraffin, thermoplastic resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins and urea resins thermosetting resins such as may comprise the step of adding. これらの添加剤は、吸水性樹脂に対して、好ましくは0〜30質量%、より好ましくは0〜20質量%、さらに好ましくは0〜10質量%添加される。 These additives, water-absorbent resin, preferably 0 to 30 wt%, more preferably 0 to 20 wt%, more preferably added 0 to 10% by weight.

吸水性樹脂組成物中の吸水性樹脂の含有量は特に限定されないが、本発明の効果を十分に発揮させるため、好ましくは70〜99質量%の範囲、より好ましくは80〜99質量%の範囲、特に好ましくは90〜99質量%の範囲である。 The content of the water-absorbing resin of the water-absorbent resin composition is not particularly limited, in order to sufficiently exhibit the effect of the present invention, preferably in the range of 70 to 99 wt%, more preferably from 80 to 99 wt% , particularly preferably from 90 to 99 wt%.

本発明に係る吸水性樹脂組成物においては、さらに、必要に応じて各種の無機粉末を添加してもよい。 In the water absorbent resin composition according to the present invention, furthermore, may be added various inorganic powders as needed. 無機粉末としては、具体的には二酸化珪素や酸化チタン等の金属酸化物、天然ゼオライトや合成ゼオライト等の珪酸(塩)、カオリン、タルク、クレー、ベントナイト等が挙げられる。 As the inorganic powder, specifically metal oxides such as silicon oxide and titanium dioxide, silicic acid such as natural zeolite or synthetic zeolite (salt), kaolin, talc, clay, bentonite and the like.

本発明の吸水性樹脂組成物は、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する無加圧下吸収倍率が、好ましくは26g/g以上であり、より好ましくは28g/g以上、さらに好ましくは30g/g以上、特に好ましくは32g/g以上である。 Water-absorbing resin composition of the present invention, absorption capacity without load for a 0.90 mass% sodium chloride aqueous solution, preferably 26 g / g or more, more preferably 28 g / g or more, more preferably 30 g / g or more , particularly preferably 32 g / g or more. 0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する無加圧下吸収倍率が26g/gよりも小さいと、本発明の効果が十分に発揮できないおそれがある。 When the absorption capacity without load for a 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution is less than 26 g / g, the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited. 無加圧下吸収倍率は、高ければ高いほど好ましいが、無加圧下吸収倍率を一定以上に高めるには、大幅なコストアップや他の物性(例えば、水可溶分)の低下を招く虞があり、その場合、無加圧下吸収倍率は100g/g以下、好ましくは90g/g以下でもよい。 Absorption capacity under no load is preferably as high as possible, to increase the above constant absorption capacity without load, there is a fear that lowering the significant increase in cost or other physical properties (e.g., water-soluble content) in that case, the absorption capacity without load is 100 g / g or less, preferably may be less 90 g / g.

本発明の吸水性樹脂組成物は、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率が、好ましくは20g/g以上、より好ましくは24g/g以上、さらに好ましくは26g/g以上、特に好ましくは28g/g以上である。 Water-absorbing resin composition of the present invention, absorbency against pressure at 1.9kPa for 0.90 mass% sodium chloride aqueous solution, preferably 20 g / g or more, more preferably 24 g / g or more, more preferably 26 g / g or more, particularly preferably 28 g / g or more. 0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率が20g/gよりも小さいと、本発明の効果が十分に発揮できないおそれがある。 When pressure absorbency 1.9kPa 0.90 wt% aqueous solution of sodium chloride is less than 20 g / g, the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited. 加圧下吸収倍率は、高ければ高いほど好ましいが、加圧下吸収倍率を一定以上に高めるには、大幅なコストアップや他の物性の低下を招く虞があり、その場合、加圧下吸収倍率は60g/g以下、好ましくは50g/g以下でもよい。 Absorbency against pressure is preferably as high as possible, to increase above a certain absorbency against pressure, there is a fear that lowering the significant increase in cost or other physical properties, in which case the absorption capacity under a load 60g / g or less, preferably it may be less 50 g / g.

本発明の効果を最大限に発揮させるためには、本発明の吸水性樹脂組成物の0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する無加圧下吸収倍率が26g/g以上で、かつ、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率が20g/g以上であることが特に好ましい。 In order to maximize the effects of the present invention, absorption capacity without load is at 26 g / g or more with respect to a 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution of the water-absorbent resin composition of the present invention, and 0.90 mass % and particularly preferably absorbency against pressure at 1.9kPa for sodium chloride aqueous solution is 20 g / g or more. 本発明の吸水性樹脂組成物がこのような特定の優れた吸収性能を有することによって、本発明の効果の一つである消臭性能がより十分に発揮できるようになる。 Water-absorbing resin composition of the present invention by having such a specific excellent absorption performance, deodorizing performance, which is one of the advantages of the present invention can be more sufficiently exhibited.

吸水性樹脂組成物の形状は、特に限定されず、例えば、球状、球の凝集体、不定形破砕状の粉末(粒子)などが挙げられるが、繊維への固定性の高さなどから不定形破砕状の粉末(粒子)が好ましく使用できる。 The shape of the water absorbent resin composition is not particularly limited, for example, spherical, aggregates of spheres, such as irregularly pulverized powder (particle) include but are irregular and the like fixing of the height of the fiber pulverized powder (particle) can be preferably used. さらに、JIS K−3362で規定される嵩比重は、本発明の効果を十分に発揮させるためには、好ましくは0.40〜0.80g/mlの範囲内、より好ましくは0.50〜0.75g/mlの範囲内、さらに好ましくは0.60〜0.73g/mlの範囲内である。 Furthermore, bulk density defined by JIS K-3362, in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention is preferably in the range of 0.40~0.80g / ml, more preferably 0.50 to 0 in the range of .75g / ml, more preferably in the range of 0.60~0.73g / ml.

吸水性樹脂組成物の含水率は、特に限定されないが、本発明の効果を十分に発揮させるためには、室温でも流動性を示す粉末であることが好ましい。 The water content of the water-absorbing resin composition is not particularly limited, in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention is preferably a powder that shows fluidity even at room temperature. 具体的には、含水率は、好ましくは0.2〜30質量%、より好ましくは0.3〜15質量%、さらに好ましくは0.5〜10質量%である。 Specifically, the water content is preferably 0.2 to 30 wt%, more preferably 0.3 to 15 wt%, more preferably from 0.5 to 10 mass%. 含水率は、吸水性樹脂組成物中に含まれる水分量として規定され、例えば、吸水性樹脂1gを用い、180℃で3時間乾燥した際の減量を用いて算出される。 Moisture content is defined as the amount of water contained in the water absorbent resin composition, for example, using a water-absorbent resin 1g, is calculated using the weight loss upon drying for 3 hours at 180 ° C..

吸水性樹脂組成物の水可溶分量は、特に限定されないが、本発明の効果を十分に発揮させるためには、低いほどよく、好ましくは0〜50質量%、より好ましくは0〜25質量%、さらに好ましくは0〜20質量%、特に好ましくは0〜15質量%、最も好ましくは0〜10質量%である。 Water soluble content of the water-absorbent resin composition is not particularly limited, in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention may as low, preferably 0-50 wt%, more preferably 0 to 25 wt% , more preferably from 0 to 20% by weight, particularly preferably from 0 to 15 wt%, most preferably from 0 to 10 mass%. 水可溶分量の下限は特になく、低いほど、すなわち0質量%であることが好ましい。 The lower limit of the water soluble content is no particular, as low, i.e. is preferably 0 mass%. 水可溶分量の低減には大きなコストアップや吸収倍率の低下を伴う場合があり、下限は0.1質量%以上、好ましくは1質量%以上でもよい。 The reduction of the water-soluble component quantity may involve reduction of the large cost and absorption capacity, the lower limit is 0.1 mass% or more, preferably at 1 wt% or more.

吸水性樹脂組成物の着色状態は、YI値(Yellow Index:欧州特許第942014号および欧州特許第1108745号参照)として、好ましくは0〜15、より好ましくは0〜13、さらに好ましくは0〜10、最も好ましくは0〜5である。 Colored state of the water-absorbent resin composition, YI value: as (Yellow Index European see Japanese Patent No. 942014 and EP 1108745), preferably 0-15, more preferably 0-13, more preferably 0-10 , most preferably 0-5. 吸水性樹脂組成物中の残存モノマー量は、好ましくは1000ppm以下(下限0ppm)、より好ましくは500ppm以下(下限0ppm)である。 Residual monomer content of the water-absorbing resin composition is preferably 1000ppm or less (the lower limit 0 ppm), more preferably 500ppm or less (the lower limit 0 ppm).

吸水性樹脂組成物の粒度は、好ましくは、850μm未満で150μm以上の粒子が全体の90質量%以上で且つ300μm以上の粒子が全体の60質量%以上である。 The particle size of the water-absorbing resin composition is preferably and 300μm or more particles 150μm or more of the particles in the whole of 90 mass% or more in less than 850μm is total 60 mass% or more. 850μm未満で150μm以上の粒子は、多いほど好ましい。 150μm or more particles less than 850μm is preferably as large. すなわち、粒子の全質量に対して、好ましくは95〜100質量%、より好ましくは98〜100質量%である。 That is, with respect to the total mass of the particle, preferably from 95 to 100 wt%, more preferably 98 to 100 wt%. また、300μm以上の粒子は、粒子の全質量に対して、好ましくは65質量%以上、より好ましくは70質量%以上、特に好ましくは75質量%以上である。 Further, 300 [mu] m or more particles, based on the total weight of the particles is preferably 65 mass% or more, more preferably 70 mass% or more, particularly preferably 75 mass% or more. この量の上限は特になく、高いほど、すなわち100質量%であることが好ましいが、100質量%にするには大幅なコストアップを伴う場合があり、上限は99質量%以下でもよい。 The upper limit of this amount no specific higher, i.e. it is preferably 100 mass%, to 100% by weight may involve significant cost, the upper limit may be 99 mass% or less.

300μm以上の粒子が60質量%より少ない場合、本発明の消臭効果の達成が困難となるおそれがある。 If 300μm or more of the particles less than 60% by mass may achieve the deodorizing effect of the present invention it becomes difficult. 粒子径を大きくすると被表面面積が減少するにも拘らず、驚くべきことに、吸水性樹脂組成物の粒子径を大きくその比表面積を減少させるほど消臭効果が向上する。 Increasing the particle diameter despite the surface area is reduced, surprisingly, it improves as the deodorizing effect reducing greatly its specific surface area particle size of the water absorbent resin composition.

吸水性樹脂組成物の質量平均粒子径は、好ましくは200〜700μm、さらに好ましくは300〜600μm、特に好ましくは400〜500μmである。 Mass average particle diameter of the water absorbent resin composition is preferably 200~700Myuemu, more preferably 300~600Myuemu, particularly preferably 400-500. 吸水性樹脂組成物の質量平均粒子径は必要により造粒などで調整してもよい。 Mass average particle diameter of the water absorbent resin composition may be adjusted in such granulation if necessary.

吸水性樹脂組成物は、実使用で優れた消臭性能を有するため、湿式硫化水素残存量の3時間後の値が低いほどよく、好ましくは0〜5ppmであり、より好ましくは0〜3ppmであり、さらに好ましくは0〜2ppmであり、特に好ましくは0〜1ppmである。 The water absorbent resin composition, since it has excellent deodorizing performance under actual use may value after 3 hours of wet hydrogen sulfide remaining amount is as low as, preferably 0~5Ppm, more preferably 0~3ppm There, more preferably 0~2Ppm, particularly preferably 0~1Ppm. さらに、湿式硫化水素残存量の1時間後の値が低いほどよく、好ましくは0〜7ppmであり、より好ましくは0〜5ppmであり、特に好ましくは0〜3ppmである。 Further, as the value after 1 hour of wet hydrogen sulfide remaining amount is low well, preferably 0~7Ppm, more preferably 0~5Ppm, particularly preferably 0~3Ppm. さらに、湿式硫化水素残存量の30分後の値が、好ましくは0〜9ppmであり、より好ましくは0〜7ppmであり、特に好ましくは0〜5ppmである。 Furthermore, the value of 30 minutes after the wet remaining amount of hydrogen sulfide is preferably 0~9Ppm, more preferably 0~7Ppm, particularly preferably 0~5Ppm.

本発明の吸水性樹脂組成物は、実使用で優れた消臭性能を有するため、湿式アンモニア残存量の60分後の値が、好ましくは0〜50ppmであり、より好ましくは0〜40ppmであり、特に好ましくは0〜30ppmである。 Water-absorbing resin composition of the present invention has excellent deodorizing performance under actual use, the value after 60 minutes of wet residual ammonia amount, preferably 0 to 50 ppm, more preferably be 0~40ppm , particularly preferably 0~30ppm. さらに、湿式アンモニア残存量の30分後の値が、好ましくは0〜100ppmであり、より好ましくは0〜80ppmであり、特に好ましくは0〜60ppmである。 Furthermore, the value of 30 minutes after the wet residual ammonia amount, preferably from 0 to 100 ppm, more preferably 0-80 ppm, particularly preferably 0~60Ppm. さらに、湿式アンモニア残存量の10分後の値が、好ましくは0〜300ppmであり、より好ましくは0〜250ppmであり、特に好ましくは0〜220ppmである。 Further, the value after 10 minutes of wet residual ammonia amount, preferably 0~300Ppm, more preferably 0~250Ppm, particularly preferably 0~220Ppm. これらを満たさない場合、実際のおむつに使用した場合でも、実使用で消臭性能が不十分であり、人間に不快感を与える虞がある。 If you are not satisfied, even if you use the actual diaper, a deodorant performance is insufficient in actual use, there is a possibility that the discomfort to human beings. 吸収性樹脂組成物を上記のパラメータを満たすように制御することで、おむつなどの実使用でも十分な効果が発現しうる。 The absorbent resin composition by controlling so as to satisfy the above parameters, a sufficient effect can be expressed in actual use, such as diapers.

吸水性樹脂組成物は、(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)の分離率が低いため、消臭性能を有効に発現する(分離率の詳細は、実施例参照)。 The water absorbent resin composition, (b1) zinc and silicon or (b2) zinc and for separation of the composite hydrated oxide containing aluminum (B) is low, effectively express deodorizing performance (separation rate details, It is, see examples). 亜鉛と珪素、または、亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)の分離率は低いほどよく、好ましくは0〜20%であり、より好ましくは0〜15%であり、さらに好ましくは0〜10%であり、特に好ましくは0〜5%である。 Zinc and silicon, or the separation of the composite hydrous oxide including zinc and aluminum (B) is preferably as low, preferably 0-20%, more preferably 0 to 15%, more preferably 0 It was 10%, particularly preferably 0 to 5%. 亜鉛と珪素、または、亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)の分離率が20%より大きい場合は、吸水性樹脂組成物が、尿などの吸収液を吸収して膨潤する際に、吸水性樹脂と亜鉛と珪素、または、亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)とが分離し、亜鉛と珪素、または、亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)のもつ消臭効果を有効に発揮できない虞がある。 Zinc and silicon, or, if the separation of the composite hydrous oxide including zinc and aluminum (B) is more than 20%, the water absorbent resin composition, when swollen by absorbing the absorbing liquid such as urine, water-absorbent resin and the zinc and silicon or zinc and aluminum hydrous composite oxide and (B) is separated containing zinc and silicon or deodorizing effect with a hydrous composite oxide (B) containing zinc and aluminum, there is a possibility that can not be effectively exhibit.

吸水性樹脂組成物は、後述の実施例に記載する吸湿ブロッキング率が低いため、粉体取り扱い性に優れる。 Water-absorbing resin composition has a low moisture absorption blocking ratio as described in the Examples below, excellent powder handling. 吸湿ブロッキング率は低いほどよく、好ましくは0〜30質量%であり、より好ましくは0〜20質量%であり、さらに好ましくは0〜10質量%であり、特に好ましくは0〜5質量%である。 Moisture absorption blocking ratio is preferably as low, preferably 0 to 30 wt%, more preferably from 0 to 20 wt%, more preferably 0 to 10 mass%, particularly preferably from 0 to 5 wt% . 吸湿ブロッキング率が30質量%より大きい場合は、例えばオムツなどを製造する場合、粉体の流動性が悪くなるためオムツの製造が困難になるなどの弊害が生じる虞がある。 When the moisture absorption blocking ratio is greater than 30 mass%, for example when manufacturing the like diapers, there is a possibility that the problems such as occurs manufacture of diapers the fluidity of the powder is deteriorated becomes difficult.

(5)吸収体 本発明の吸水性樹脂組成物は、吸水性樹脂(A)を主成分とし、その形状は通常、粉末である。 (5) the absorber water-absorbing resin composition of the present invention, the water-absorbent resin (A) as a main component, the shape is usually a powder. かかる粉末状の吸水性樹脂組成物を任意の他の吸収材料とともに成形することで吸収体が得られる。 Absorber is obtained such powdery water absorbent resin composition by molding with any other absorbent material. 吸収体の形状は、特に限定されないが、好ましくは、シート状(別称ウェッブ状)、筒状、フィルム状、繊維状であり、特に好ましくはシート状である。 Shape of the absorbent body is not particularly limited, preferably, sheet-like (also known as web-like), cylindrical form, a film form, a fibrous, particularly preferably sheet-like. 水性樹脂組成物がシート状で得られる場合、そのまま吸収体としても良い。 When aqueous resin composition is obtained in sheet form, it may be directly absorber.

吸収体は、本発明の効果を発揮するために、酸基および/またはその塩と架橋構造を有する吸水性樹脂(A)を主成分とし、(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)、および親水性繊維を含んでなる吸収体である。 Absorber, in order to exhibit the effect of the present invention, as a main component a water absorbent resin (A) having an acid group and / or a crosslinked structure a salt thereof, (b1) zinc and silicon or (b2) zinc and, hydrous composite oxide containing aluminum (B), and an absorption body comprising hydrophilic fibers.

親水性繊維としては、特に限定されないが、例えば、粉砕された木材パルプ、コットンリンター、架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、ビニロン等が挙げられる。 The hydrophilic fibers are not particularly limited, for example, ground wood pulp, cotton linters, crosslinked cellulose fibers, rayon, cotton, wool, acetate, vinylon and the like. 好ましくはそれらをエアレイドしたものが用いられる。 Preferably those airlaid them is used.

本発明の吸収体は、前述した吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを用いて製造されてもよいし、酸基および/またはその塩と架橋構造を有する吸水性樹脂(A)、(b1)亜鉛と珪素、または(b2)亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B)、および親水性繊維を用いて製造されてもよい。 Absorber of the present invention may be produced using the water absorbent resin composition and hydrophilic fibers as described above, the water-absorbing resin having an acid group and / or a crosslinked structure a salt thereof (A), (b1 ) zinc and silicon or (b2) composite hydrous oxide including zinc and aluminum (B), and the hydrophilic fibers may be produced by using,.

本発明の吸収体が吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを含む吸収体である場合、コア濃度と呼ばれる吸水性樹脂組成物と親水性繊維との合計質量に対する吸水性樹脂組成物の含有量が、好ましくは20〜100%質量%の範囲、さらに好ましくは25〜90質量%の範囲、より好ましくは30〜80質量%の範囲である。 The content of the absorber be a absorber containing a water absorbent resin composition and hydrophilic fibers, the water-absorbent resin composition to the total mass of the water absorbent resin composition and hydrophilic fibers called core density of the present invention but preferably in the range from 20 to 100% by weight%, more preferably in the range of 25 to 90 wt%, more preferably from 30 to 80 wt%. コア濃度が20質量%未満の場合は、吸水性樹脂組成物の使用量が少なく、例えば、オムツ全体への消臭性能の付与が不十分となる虞がある。 If the core concentration is less than 20 wt%, the amount of the water absorbent resin composition is small, for example, there is a risk that applying deodorant performance to the whole diaper is insufficient.

本発明の吸収体を吸水性樹脂組成物と親水性繊維とから製造する場合、その製造方法は特に限定されない。 When manufacturing an absorbent body of the present invention and a water-absorbing resin composition and hydrophilic fibers, the production method is not particularly limited. 例えば、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを、上述のコア濃度となる割合でミキサー等の混合機を用いて乾式混合する。 For example, a water absorbent resin composition and hydrophilic fibers, dry mixing using a mixer such as a mixer in a ratio that lies concentration described above. 得られた混合物を例えば空気抄造などによってウェブ状に成形する。 The resulting mixture e.g. formed into a web form, such as by air papermaking. その後、必要により圧縮成形することにより、吸収体が製造される。 Then, by compression molding, if necessary, the absorbent body is manufactured. かかる吸収体は、密度0.001〜0.50g/cc、坪量0.01〜0.20g/cm の範囲に圧縮成形されることが好ましい。 An absorbent body has a density 0.001~0.50g / cc, is preferably compacted in a range of basis weight 0.01~0.20g / cm 2.

本発明の吸収体が、吸水性樹脂(A)または吸水性樹脂組成物、複合含水酸化物(B)、および親水性繊維を用いて製造される場合、吸水性樹脂(A)の0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率が20g/g以上であることが好ましい。 If the absorber of the present invention, the water-absorbent resin (A) or the water absorbent resin composition is produced using a composite hydrous oxide (B), and the hydrophilic fiber, 0.90 of the water absorbent resin (A) it is preferable absorbency against pressure at 1.9kPa for mass% aqueous sodium chloride solution is 20 g / g or more. また、複合含水酸化物(B)における亜鉛と珪素、または、亜鉛とアルミニウムの質量比が、50/50〜99/1であることが好ましい。 Further, zinc and silicon in the composite hydrous oxide (B) or, the weight ratio of zinc and aluminum is preferably 50 / 50-99 / 1. また、吸水性樹脂の0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率(60分値)が上述の範囲であることが好ましい。 Further, it is preferable that absorbency against pressure at 1.9kPa for 0.90 mass% sodium chloride aqueous solution of the water-absorbent resin (60 min values) is in the range described above. 複合含水酸化物(B)における亜鉛と珪素、または亜鉛とアルミニウムの質量比が上記範囲を外れると、吸収体として本発明の効果が十分に発揮できないおそれがある。 Of zinc and silicon in the composite hydrous oxide (B) or the weight ratio of zinc and aluminum, is outside the above range, the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited as an absorber.

本発明の吸収体が、吸水性樹脂(A)、複合含水酸化物(B)、および親水性繊維を用いて製造される場合、その製造方法は特に限定されない。 Absorber of the present invention, the water absorbent resin (A), the hydrous composite oxide (B), and when produced using the hydrophilic fiber, its production method is not particularly limited. 例えば、吸水性樹脂(A)と複合含水酸化物(B)と親水性繊維とを、上述のコア濃度となる割合でミキサー等の混合機を用いて乾式混合する方法;かかる方法によって乾式混合したものに、水、水性液や、各種有機溶剤などを噴霧もしくは滴下混合させる方法;複合含水酸化物(B)を水性液や各種有機溶剤などに分散させたスラリーと吸水性樹脂と親水性繊維を、上述のコア濃度となる割合でミキサー等の混合機を用いて混合する方法などが挙げられる。 For example, a water absorbent resin (A) composite hydrous oxide and (B) a hydrophilic fiber, a method for dry-mixed using a mixing machine such as a mixer in a ratio that lies concentration above; were dry blended by such method things, water, aqueous solution or, various methods organic solvent such as by spraying or dropwise mixed; the slurry and the water-absorbent resin and hydrophilic fibers hydrous composite oxide (B) is dispersed like in an aqueous liquid or various organic solvents and a method of mixing using a mixer of the mixer, and the like so that the ratio of core density described above.

(6)吸収性物品 本発明の吸収性物品は、上記した本発明の吸収体、液透過性の表面シート、液不透過性の背面シートを備える。 (6) The absorbent article of the absorbent article present invention comprises absorber of the present invention described above, a liquid-permeable topsheet, a liquid impermeable backsheet.

吸収性物品の製造方法は、特に限定されない。 Method of manufacturing an absorbent article is not particularly limited. 例えば、表面シートとして機能する吸収体を液透過性を有する基材と、背面シートとして機能する液不透過性を有する基材で、吸収体をサンドイッチする。 For example, the absorber functions as a topsheet and a substrate having a liquid-permeable, in a substrate having a liquid-impermeable functioning as a back sheet, an absorber sandwiched. 必要に応じて、弾性部材、拡散層、粘着テープ等が配置され、吸収性物品、例えば、大人用紙オムツや生理用ナプキンが製造される。 If necessary, the elastic member, a diffusion layer, an adhesive tape or the like is disposed, the absorbent article, e.g., an adult paper diapers and sanitary napkins is prepared.

本発明の吸水性樹脂組成物や吸収体は、吸収性物品に消臭機能を付与でき、長時間にわたり、優れた消臭性能と吸収特性を示す。 The water absorbent resin composition and absorber of the present invention, the absorbent article can give deodorizing function, over time, exhibit excellent deodorizing performance and absorption characteristics. 用途としては、具体的には、近年成長の著しい大人用紙オムツ、子供用オムツ、生理用ナプキン、いわゆる失禁パッド等の衛生材料等が挙げられるが、これらに特に限定されない。 Applications include specifically, significant adult paper diapers in recent years growth, children's diapers, sanitary napkins, but sanitary materials called incontinence pads, and the like, not particularly limited thereto. 本発明の吸収性物品は、吸水性樹脂組成物や吸収体が非常に優れた消臭性を有し、かつ、戻り量も少なく、ドライ感が著しい。 The absorbent article of the present invention have a deodorant water-absorbing resin composition and absorber is excellent, and return amount is small and a dry feeling is significant. このたえ、装着している本人、介護の人々の負担を大きく低減することができる。 KonoTae, the person wearing, it is possible to greatly reduce the burden of care of people.

以下に本発明の実施例と比較例を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。 Specifically described Examples and Comparative Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to the following examples. なお、吸水性樹脂、吸水性樹脂組成物、吸収性物品の諸性能は以下の方法で測定した。 Incidentally, the water-absorbent resin composition, various properties of the absorbent article were measured by the following methods. また実施例において使用される電気機器はすべて100V、60Hzの条件で使用した。 The electrical device used in the examples were used in the conditions of all 100 V, 60 Hz. さらに、吸水性樹脂、吸水性樹脂組成物、および吸収性物品は、特に指定がない限り、25℃±2℃、RH50%の条件下で使用した。 Furthermore, the water-absorbent resin composition, and the absorbent article, unless otherwise specified, 25 ° C. ± 2 ° C., was used under the conditions of RH 50%.

(a)0.90質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)に対する無加圧下吸収倍率 吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)0.20gを不織布製の袋(60mm×60mm)に均一に入れ、25±2℃に調温した0.9質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)中に浸漬した。 (A) uniformly placed in a 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution absorption capacity without load water-absorbent resin to (saline) (or the water absorbent resin composition) 0.20 g of a bag made of nonwoven fabric (60 mm × 60 mm) I was immersed in a 25 ± 2 0.9 wt% sodium chloride aqueous solution controlled at ° C. (saline). 60分後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて250Gで3分間水切りを行った後、袋の質量W2(g)を測定した。 The bag was pulled up after 60 minutes, after 3 minutes drained 250G using a centrifugal separator, the mass was measured W2 (g) of the bag. また、吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)を用いないで同様の操作を行い、そのときの質量W1(g)を測定した。 Further, without using the water absorbing resin (or water-absorbent resin composition) The same procedure was determined the mass W1 (g) of that time. そして、これら質量W1、W2から、次式に従って、吸収倍率(g/g)を算出した。 From these mass W1, W2, in accordance with the following equation to calculate the absorption capacity (g / g).

0.90質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)に対する無加圧下吸収倍率(g/g)=((質量W2(g)−質量W1(g))/吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)の質量(g))−1 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution absorption capacity without load for (physiological saline) (g / g) = ((mass W2 (g) - Weight W1 (g)) / water-absorbent resin (or the water absorbent resin composition mass) (g)) - 1
(b)0.90質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率 400メッシュのステンレス製金網(目の大きさ38μm)を円筒断面の一辺(底)に溶着させた内径60mmのプラスチック製支持円筒の底の金網上に、吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)0.90gを均一に散布した。 (B) be welded 0.90 wt% aqueous solution of sodium chloride absorbency against pressure 400 mesh stainless steel wire mesh with 1.9kPa for (saline) (mesh size 38 [mu] m) in a cylindrical section of one side (bottom) It was on a wire mesh of inner diameter 60mm plastic supporting cylinder of the bottom of the water absorbing resin (or water-absorbent resin composition) 0.90 g was uniformly scattered. その上に外径が60mmよりわずかに小さく支持円筒との壁面に隙間が生じずかつ上下の動きは妨げられないピストン(cover plate)を載置し、支持円筒と吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)とピストンの質量W3(g)を測定した。 Placing the and no gap is formed an outer diameter on the wall surface of the slightly smaller supporting cylinder than 60mm vertical movements unimpeded piston (cover plate) thereon, the support cylinder, the water absorbing resin (or water-absorbent resin composition) and was measured piston mass W3 (g). このピストン上に、吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)に対して、ピストンを含め1.9kPaの荷重を均一に加えることができるように調整された荷重を載置し、測定装置一式を完成させた。 On the piston, water-absorbent resin (or the water absorbent resin composition) was placed an adjusted load as the load of 1.9kPa including piston can be uniformly added, the set of measurement apparatus It was completed. 直径150mmのペトリ皿の内側に直径90mm、厚さ5mmのガラスフィルターを置き、25±2℃に調温した0.9質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)をガラスフィルターの上部面と同レベルになるように加えた。 Inside diameter 90mm petri dish with a diameter of 150 mm, placed a glass filter having a thickness of 5mm, 25 ± 2 0.9 wt% sodium chloride aqueous solution controlled at ℃ the (physiological saline) of the glass filter upper surface at the same level It was added to a. その上に直径9cmの濾紙(トーヨー濾紙株式会社製、No.2)を1枚載せて表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除いた。 Thereon diameter 9cm filter paper (Toyo filter paper Co., Ltd., No.2) so wet all surfaces put one sheet, and excessive liquid was removed.

上記測定装置一式を上記湿った濾紙上にのせ、液を荷重下で吸収させた。 Place the above set of measurement apparatus on the wet filter paper above and the liquid was absorbed under load. 液面がガラスフィルターの上部から低下したら液を追加し、液面レベルを一定に保った。 Liquid level adds a liquid When dropped from the top of the glass filter, keeping the liquid level constant. 1時間後に測定装置一式を持ち上げ、荷重を取り除いた質量W4(g)(支持円筒と膨潤した吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)とピストンの質量)を再測定した。 Lifting the set of measurement apparatus after 1 hour, was re-measure the mass W4 removal of the load (g) (supporting cylinder and swollen water-absorbent resin (or the water absorbent resin composition) and the weight of the piston). そして、これら質量W3、W4から、次式に従って、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率(g/g)を算出した。 From these mass W3, W4, in accordance with the following equation to calculate the 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution absorption capacity under at 1.9kPa for (physiological saline) (g / g).

0.90質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)に対する1.9kPaでの加圧下吸収倍率(g/g)=(質量W4(g)−質量W3(g))/吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)の質量(g) 0.90 wt% aqueous solution of sodium chloride absorbency against pressure at 1.9kPa for (physiological saline) (g / g) = (Weight W4 (g) - Weight W3 (g)) / water-absorbent resin (or the water absorbent mass of the resin composition) (g)
(c)質量平均粒子径 吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)を、850μm、600μm、500μm、425μm、300μm、212μm、150μm、106μm、75μmなどのJIS標準ふるいで篩い分けし、残留百分率を対数確率紙にプロットした。 (C) a mass average particle size water-absorbent resin (or the water absorbent resin composition), 850μm, 600μm, 500μm, 425μm, 300μm, 212μm, 150μm, 106μm, sieved with JIS standard sieve such as 75 [mu] m, and a residual percentage It was plotted on a logarithmic probability paper. これにより、質量平均粒子径(D50)を読み取った。 Thus, reading the weight average particle diameter (D50).

篩い分けは吸水性樹脂粉末(または吸水性樹脂組成物粉末)の10.00gを目開き850μm、600μm、500μm、425μm、300μm、212μm、150μm、106μm、75μmなどのJIS標準ふるい(The IIDA TESTING SIEVE:内径80mm)に仕込み、ロータップ型ふるい振盪機(株式会社飯田製作所製、ES−65型ふるい振盪機)により10分間分級した。 Sieving open eyes 10.00g of the water-absorbent resin powder (or the water absorbent resin composition powder) 850μm, 600μm, 500μm, 425μm, 300μm, 212μm, 150μm, 106μm, JIS standard sieve such as 75μm (The IIDA TESTING SIEVE : charged into an inner diameter of 80mm), low tap type sieve shaker (Co. Iida Seisakusho, was classified for 10 minutes by the ES-65 type sieve shaker). なお、質量平均粒子径(D50)とは、米国特許第5051259号公報などにあるように一定目開きの標準ふるいで粒子全体の50質量%に対応する標準ふるいの粒子径のことである。 The mass average and particle size (D50), is that the particle size of a standard sieve corresponding to 50 wt% of the total particles in the standard sieve having a constant mesh opening to be such in U.S. Patent No. 5,051,259 publication.

(d)消臭テスト(吸水性樹脂または吸水性樹脂組成物の評価) (D) Deodorizing test (evaluation of the water-absorbent resin or the water absorbent resin composition)
成人20人より集めた人尿50mlを蓋付きの120mlのポリプロピレンカップに加え、そこに後述する実施例または比較例で得られた吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)2.0gを添加することにより膨潤ゲルを形成させた。 Added human urine 50ml were collected from 20 adults polypropylene cup 120ml with a lid, examples or the water absorbent resin obtained in Comparative Example (or the water absorbent resin composition) will be described later thereto adding 2.0g to form a swollen gel by. 人尿は排泄後2時間以内のものを用いた。 Human urine was used within two hours after excretion. この容器に蓋をし、膨潤ゲルを37℃に保った。 It was capped container, keeping the swollen gel 37 ° C.. 液吸収から6時間後に蓋を開け、カップの上部から約3cmの位置で成人20名のパネラーが臭いをかぐことにより、消臭効果を判定した。 Open the lid from the liquid absorbed after 6 hours, a panel of adult 20 people from the top of the cup at the position of about 3cm is by smell, to determine the deodorant effect. 判定は、下記の判定基準を用いて各人6段階で得点を記載し平均値を求めた。 Determination, the average value was determined as described scoring in each person 6 stages using the following criteria. なお吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)を添加せず人尿だけで、同様の操作を行ったものを標準品とし、その臭いを5として消臭効果を評価した。 Note absorbent resin (or the water absorbent resin composition) only human urine without adding, those performing the same operations as the standard to evaluate the deodorizing effect the odor as 5.

0:無臭 1:やっと感知できるにおい 2:感知できるが許容できる臭い 3:楽に感知できる臭い 4:強い臭い 5:強烈な臭い (e)消臭テスト(吸収性物品の評価) 0: odorless 1: barely appreciable odor 2: smell can be sensed acceptable 3: odor easily perceivable 4: strong odor 5: (Evaluation of the absorbent article) strong smell (e) deodorant test
後述する実施例または比較例で得られた吸収性物品を円形(直径80mm)に切断し、蓋付きの500mlのポリプロピレンカップの底に、液透過性シートを上面にして入れた。 The absorbent article obtained in Example or Comparative Example below was cut into circular (diameter 80 mm), the bottom of polypropylene cups of 500ml with a lid, put in a liquid-permeable sheet on the top surface. この吸収性物品の中心部に、成人20人より集めた人尿20gを入れ、蓋をして容器全体を37℃に保った。 In the center of this absorbent article, it puts human urine 20g collected from 20 adults, keeping the entire vessel 37 ° C. was capped. 6時間後に蓋を開け、カップの上部から約3cmの位置で成人20名のパネラーが臭いをかぐことにより、消臭効果を判定した。 Open the lid after 6 hours, a panel of adult 20 people from the top of the cup at the position of about 3cm is by smell, to determine the deodorant effect. 判定は、下記の判定基準を用いて各人6段階で得点を記載し平均値を求めた。 Determination, the average value was determined as described scoring in each person 6 stages using the following criteria. なお吸収性物品を入れず人尿だけで、同様の操作を行ったものを標準品とし、その臭いを5として消臭効果を評価した。 The only human urine without putting the absorbent article, the standard ones where the same procedure was carried out to evaluate the deodorizing effect the smell as 5.

0:無臭 1:やっと感知できるにおい 2:感知できるが許容できる臭い 3:楽に感知できる臭い 4:強い臭い 5:強烈な臭い (f)湿式硫化水素残存量(硫化水素消臭能試験) 0: odorless 1: barely perceivable odor 2: perceivable acceptable odor 3: odor easily perceivable 4: strong odor 5: intense odor (f) Wet remaining amount of hydrogen sulfide (hydrogen sulfide consumption Nioino test)
ガラスシャーレ(株式会社相互理化学硝子製作所発行のGENERAL CATALOGUE A−8000(2002年発行)に記載、コード:305−08、外径×高さ=150mm×28mm)に、吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)5.00gを均一に撒布した。 Glass petri dish (described Ltd. SOGO LABORATORY GLASS WORKS issuing GENERAL CATALOG A-8000 (published in 2002), Code: 305-08, external diameter × height = 150 mm × 28mm), the water absorbing resin (or water-absorbent resin composition) was sprayed uniformly to 5.00 g. 次いで、円形(直径147mm)に切った通気性で通液性のヒートロンペーパー(南国パルプ工業株式会社、品種:GSP−22)1枚で吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)を覆い、ヒートロンペーパーの円周3箇所をガラスシャーレ内壁にテープ(10mm×10mm)で固定した。 Then, a circle (diameter 147 mm) to cut the breathable liquid permeability of the heat Ron paper (Nangoku Pulp Industry Co., cultivar: GSP-22) covers the absorbent resin (or the water absorbent resin composition) in one, the circumference three heat Ron paper was taped (10 mm × 10 mm) in a glass petri dish inner wall. ヒートロンペーパーでない場合は不織布で代用した。 If it is not the heat Ron paper was replaced by a non-woven fabric. 3Lの臭い袋(近江オドエアーサービス株式会社製)の一辺を開口し、吸水性樹脂樹脂(または吸水性樹脂組成物)を撒布したガラスシャーレを入れた後、臭い袋の開口部分を隙間がないように閉じた。 3L odor bag one side (manufactured Ohmi Odo Air Service Co., Ltd.) was opened, after placing the glass Petri dish was sprayed the water-absorbent resin resin (or the water absorbent resin composition), there is no gap the opening of the odor bag closed way. 臭い袋に備えられたガラス管部から、臭い袋内を一旦減圧にした後、所定量の無臭空気を注入した。 From the glass tube section provided in the odor bag was once reduced pressure odor bag was injected a specified amount of odorless air. 無臭空気の供給量は、後で注入する硫化水素標準ガスとの合計量が2.5Lとなるように設定した。 The supply amount of the odorless air, the total amount of hydrogen sulfide standard gas to be injected later is set to be 2.5L. すなわち、無臭空気量(L)=2.5−硫化水素標準ガスの注入量(L)に従って設定した。 That is, set in accordance with odorless air amount (L) = 2.5- injection amount of hydrogen sulfide standard gas (L). 続いて、外気の混入を防ぎながら臭い袋内のシャーレにポリテトラフルオロエチレンチューブを備えたガラス漏斗を用いて、25±2℃に調温した0.90質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)80mlを一気に注ぎ、吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)を均一に膨潤させ、シリコンゴム栓で密栓した。 Then, using a glass funnel with petri dish polytetrafluoroethylene tube odor bag while preventing ambient air contamination, 25 ± 2 0.90 wt% aqueous solution of sodium chloride controlled at ° C. (saline) once it poured 80 ml, water absorbing resin (or water-absorbent resin composition) uniformly swollen and was sealed with a silicone rubber stopper. 膨潤させて30分後、この臭い袋内に、1.0ml硫化水素標準ガス(硫化水素濃度:5.06(体積%)、臭い袋内の硫化水素濃度:20ppm)を、注射針を有したシリンジで注入し、25℃にて放置した。 30 minutes later swollen in the odor bag, 1.0 ml hydrogen sulfide standard gas (hydrogen sulfide concentration: 5.06 (% by volume), the concentration of hydrogen sulfide odor bladder: 20 ppm) and had a needle injected with a syringe, and allowed to stand at 25 ℃. 標準ガス濃度や注入量は、袋内濃度が20ppmとなるように、適宜変更した。 Standard gas concentration and the injection volume, such bag concentration of 20 ppm, was appropriately changed. 30分後、1時間後、3時間後にそれぞれシリコンゴム栓をはずし、外気の混入を防ぎながら、ガス採取器(株式会社ガステック製、GV−100S)およびガス検知管(株式会社ガステック製、No.4LK)を用いて雰囲気濃度を測定した。 After 30 minutes, 1 hour, remove the respective silicone rubber plug after 3 hours, while preventing outside air entrained, gas extractor (Co. Gastec Ltd., GV-100S) and a gas detector tube (manufactured Gastec Ltd., No.4LK) to measure the atmosphere concentration using. そして、この雰囲気濃度を湿式硫化水素残存量とした。 Then was the atmosphere concentration wet remaining amount of hydrogen sulfide.

(g)湿式アンモニア残存量 ガラスシャーレ(株式会社相互理化学硝子製作所発行のGENERAL CATALOGUE A−8000(2002年発行)に記載、コード:305−08、外径×高さ=150mm×28mm)に、吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)5.00gを均一に撒布した。 (G) wet residual ammonia amount glass petri dish (described Ltd. SOGO LABORATORY GLASS WORKS issuing GENERAL CATALOG A-8000 (published in 2002), Code: 305-08, external diameter × height = 150 mm × 28mm), the water absorption rESIN (or the water absorbent resin composition) was sprayed uniformly to 5.00 g. 次いで、円形(直径147mm)に切った通気性および通液性を有するヒートロンペーパー(南国パルプ工業株式会社、品種:GSP−22)1枚で吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)を覆い、ヒートロンペーパーの円周3箇所をガラスシャーレ内壁にテープ(10mm×10mm)で固定した。 Then, heat Ron paper having cut breathability and liquid permeability in a circle (diameter 147 mm) (Nangoku Pulp Industry Co., cultivar: GSP-22) covers the absorbent resin (or the water absorbent resin composition) in one and the circumference three heat Ron paper and tape (10 mm × 10 mm) in a glass petri dish inner wall. ヒートロンペーパーでない場合は不織布で代用した。 If it is not the heat Ron paper was replaced by a non-woven fabric. 3Lの臭い袋(近江オドエアーサービス株式会社製)の一辺を開口し、吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)を撒布したガラスシャーレを入れた後、臭い袋の開口部分を隙間がないように閉じた。 3L odor bag opened one side of (Ohmi Odo Air Service Co., Ltd.), was placed a glass petri dish was sprayed the water-absorbent resin (or the water absorbent resin composition), such that no gap the opening of the odor bag It closed. 臭い袋に備えられたガラス管部から、臭い袋内を一旦減圧にした後、所定量の無臭空気2.5Lを注入し、続いて、外気の混入を防ぎながら臭い袋内のシャーレに、ポリテトラフルオロエチレンチューブを備えたガラス漏斗を用いて、25±2℃に調温し0.0132molのアンモニアを溶解させた0.90質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)80mlを一気に注ぎ、吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)を均一に膨潤させ、シリコンゴム栓で密栓し、25℃にて放置した。 From the glass tube section provided in the odor bag was once reduced pressure odor bag, injecting a predetermined amount of odorless air 2.5L, subsequently, in a petri dish odor bag while preventing ambient air contamination, poly using a glass funnel with tetrafluoroethylene tube, 25 ± 2 ° C. to tone 0.90 mass% sodium chloride aqueous solution was raised to dissolve the ammonia 0.0132Mol (saline) 80 ml was poured at once, absorbent resin (or the water absorbent resin composition) uniformly swelled and sealed with a silicone rubber stopper, was left at 25 ° C.. 10分後、30分後、60分後にそれぞれ、シリコンゴム栓をはずし、外気の混入を防ぎ、ガス採取器(株式会社ガステック製、GV−100S)およびガス検知管(株式会社ガステック製、No.3L、No.3La、No.3M)を用いて雰囲気濃度を測定した。 After 10 minutes, after 30 minutes, respectively after 60 minutes, remove the silicone rubber plug prevents ambient air contamination, gas extractor (Co. Gastec Ltd., GV-100S) and a gas detector tube (manufactured Gastec Ltd., No.3L, No.3La, No.3M) to measure the atmosphere concentration using. そして、この雰囲気濃度を湿式アンモニア残存量とした。 Then was the atmosphere concentration wet residual ammonia amount.

(h)分離率:(吸水性樹脂に添加した添加剤が、膨潤時に吸水性樹脂より脱落してしまう割合を示す指標) (H) an indicator additive added to the separation rate :( absorbent resin, the rate of fall off from the water-absorbent resin during swelling)
容量200mlの透明なガラス製の三角フラスコ(相互理化学硝子製作所社製)に、吸水性樹脂組成物0.50質量部と、25±2℃に調温した0.90質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)50mlを投入した。 A transparent glass conical flask (manufactured by SOGO LABORATORY GLASS WORKS Co.) capacity 200 ml, and the water absorbent resin composition 0.50 parts by weight, 25 ± 2 0.90 wt% aqueous solution of sodium chloride controlled at ° C. (physiological a saline solution) 50ml were charged. さらに攪拌子(相互理化学硝子製作所社製、スタンダード型、長さ3cm)を投入し、シリコンゴム栓で密栓し、マグネチックスターラーを用いて、300rpmで10分間攪拌した。 Furthermore stirrer (SOGO LABORATORY GLASS WORKS Co., Ltd., Standard type, length 3 cm) was charged, sealed with a silicone rubber stopper, using a magnetic stirrer and stirred for 10 minutes at 300 rpm. 攪拌終了後、超音波洗浄器(製造元:新日星電子株式会社、販売元:株式会社バリバ、商品名:ULTRA−SONIC CLEANER 7500baliba)に配置し、三角フラスコ内の液面と同じ高さになる純水を超音波洗浄器の浴槽に入れ、超音波洗浄器を20分間作動させた。 After completion of the stirring, ultrasonic cleaning device (manufacturer: Nippon star Electronics Co., Ltd. Publisher: Corporation Bariba, trade name: ULTRA-SONIC CLEANER 7500baliba) placed, the same height as the liquid surface of the Erlenmeyer flask pure water placed in a bath of an ultrasonic cleaner, and the ultrasonic cleaner was operated for 20 minutes. その後、液全体を均一にするために再度300rpmで1分間攪拌を行い、1分後直ぐに吸引濾過(ろ紙はADVANTEC社製、No.2を使用)を行い、ろ液をすべて回収し、ろ液の質量W5(g)計量した。 Thereafter, stirring for 1 minute again 300rpm in order to equalize the entire liquid, after 1 minute immediately suction filtration (filter paper manufactured by ADVANTEC, the use No.2) performed, all the filtrate collected filtrate mass W5 (g) was weighed. 得られたろ液のヘイズ値を、DEGITAL HAZEMETER(日本電色工業株式会社製、AUTOMATIC DIGITAL HAZEMETER NDH−20D)により測定し、ヘイズ値とカオリン濁度との関係からカオリン濁度を算出し、さらに後述する方法により得られた検量線から、ろ液中の添加剤の濃度X1(ppm)、すなわち、添加剤が0.90質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)中に吸水性樹脂から分離した量を算出した。 The haze value of the obtained filtrate, DEGITAL Hazemeter (Nippon Denshoku Industries Co., AUTOMATIC DIGITAL HAZEMETER NDH-20D) was measured by, calculating the kaolin turbidity from the relationship between the haze value and the kaolin turbidity, described further below the amount from the calibration curve obtained by the method, the concentration of the additive in the filtrate X1 (ppm), i.e., the additive is separated from the water-absorbent resin in a 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution (physiological saline) for It was calculated.

それぞれの添加剤の添加量とカオリン濁度との検量線については、以下の様に作成した。 The calibration curve between the amount and the kaolin turbidity of each additive was prepared as follows. 所定量(20ppm、50ppm、100ppm、300ppmに相当する量)の添加剤を含む25±2℃に調温した0.90質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)50mlを、容量200mlの透明なガラス製の三角フラスコ(相互理化学硝子製作所社製)において調製した。 Predetermined amount 25 ± 2 0.90 wt% aqueous solution of sodium chloride controlled at ℃ containing additives (20ppm, 50ppm, 100ppm, an amount corresponding to 300 ppm) (saline) to 50 ml, clear glass capacity 200ml It was prepared in the manufacturing of the Erlenmeyer flask (produced by SOGO LABORATORY glass Co., Ltd.). さらに攪拌子(相互理化学硝子製作所社製、スタンダード型、長さ3cm)を投入し、シリコンゴム栓で密栓し、マグネチックスターラーを用いて300rpmで10分間攪拌した。 Furthermore stirrer (SOGO LABORATORY GLASS WORKS Co., Ltd., Standard type, 3 cm length) were charged, and sealed with a silicon rubber stopper and stirred for 10 minutes at 300rpm using a magnetic stirrer. 攪拌終了後、超音波洗浄器(製造元:新日星電子株式会社、販売元:株式会社バリバ、商品名:ULTRA−SONIC CLEANER 7500baliba)に配置し、三角フラスコ内の液面と同じ高さになる純水を超音波洗浄器の浴槽に入れ、超音波洗浄器を20分間作動させた。 After completion of the stirring, ultrasonic cleaning device (manufacturer: Nippon star Electronics Co., Ltd. Publisher: Corporation Bariba, trade name: ULTRA-SONIC CLEANER 7500baliba) placed, the same height as the liquid surface of the Erlenmeyer flask pure water placed in a bath of an ultrasonic cleaner, and the ultrasonic cleaner was operated for 20 minutes. その後、液全体を均一にするために再度マグネチックスターラーを用いて、300rpmで1分間攪拌を行い、1分後直ぐに吸引濾過(ろ紙はADVANTEC社製、No.2を使用)を行い、ろ液をすべて回収した。 Then, again using a magnetic stirrer in order to equalize the entire liquid performs stirring for 1 minute at 300 rpm, performed after 1 minute immediately suction filtration (filter paper manufactured by ADVANTEC, using No.2), the filtrate It was all recovered. 得られたろ液のヘイズ値を、DEGITAL HAZEMETER(日本電色工業株式会社製、AUTOMATIC DIGITAL HAZEMETER NDH−20D)により測定し、ヘイズ値とカオリン濁度との関係からカオリン濁度を算出し、既知の添加剤量とカオリン濁度の関係を、最小二乗法により直線近似を行い、それぞれの添加剤における検量線を作成した。 The haze value of the obtained filtrate, DEGITAL Hazemeter (Nippon Denshoku Industries Co., AUTOMATIC DIGITAL HAZEMETER NDH-20D) was measured by, calculating the kaolin turbidity from the relationship between the haze value and the kaolin turbidity, known the relationship between the additive amount and the kaolin turbidity performs linear approximation by the least square method, a calibration curve was prepared in each of the additives.

分離率については以下の式を用いて算出した。 For separation rate was calculated using the following equation.

分離率(%)=X1/Y1×100 Separation rate (%) = X1 / Y1 × 100
X1(ppm):実験により算出されたろ液中の添加剤の濃度 Y1(ppm):添加剤がすべて吸水性樹脂より分離し、ろ液中に分散した場合のろ液の濃度 Y1(ppm)=0.50×A1/100/W5×1000000 X1 (ppm): concentration of the additive of the filtrate in calculated experimentally Y1 (ppm): additive all separated from the water-absorbing resin, concentration of the filtrate in the case of dispersed in the filtrate Y1 (ppm) = 0.50 × A1 / 100 / W5 × 1000000
A1(質量%):添加剤の添加量(対吸水性樹脂) A1 (wt%): amount of the additive (relative to the water-absorbing resin)
W5(g):ろ液の量 分離率の値が小さい方が、吸水性樹脂からの添加剤の脱落が少なく、添加剤の効果が有効に発揮されることを示す。 W5 (g): Write the value of the filtrate amount separation rate is small, less additive falling off from the water absorbent resin, indicating that the effect of the additives are effectively exhibited.

(i)吸湿ブロッキング率(質量%) (I) moisture absorption blocking ratio (wt%)
吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)2gを底面の直径52mm、高さ22mmのアルミニウムカップの底に均一に散布し、あらかじめ25℃、相対湿度90%に調整した恒温恒湿器(タバイエスペック製PLATIOOUS LUCIFER PL−2G)にすばやく入れ、60分間放置した。 Water-absorbing resin (or water absorbent resin composition) 2 g of base diameter 52 mm, it was uniformly spread on the bottom of an aluminum cup height 22 mm, preliminarily 25 ° C., a thermo-hygrostat adjusted to 90% relative humidity (Tabai Espec Ltd. PLATIOOUS LUCIFER PL-2G) quickly placed and left for 60 minutes. その後、吸湿した吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)を直径7.5cm、目開き2000μmのJIS標準ふるいに移した。 Then transferred hygroscopic water-absorbing resin (or water-absorbent resin composition) diameter 7.5 cm, the JIS standard sieve having a mesh opening 2000 .mu.m. この時、吸湿した吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)がアルミカップに強固に付着し、ふるいに移せない場合は、吸湿しブロッキングを起こした状態の吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)を、できるだけ崩さないように注意しながら剥がし取ってふるいに移した。 At this time, water-absorbing resin (or water-absorbent resin composition) that have absorbed moisture is firmly adhered to the aluminum cup, if not Utsuse sieve, moisture absorption and the state that caused the blocking water-absorbent resin (or the water absorbent resin composition ) was transferred to a sieve peeled off, being careful not to disturb as much as possible. これをすぐに、振動分級器(IIDA SIEVE SHAKER、TYPE:ES−65型、SER.No.0501)により8秒間ふるい、ふるい上に残存した吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)の重量W6(g)およびふるいを通過した吸水性樹脂(または吸水性樹脂組成物)の重量W7(g)を測定した。 This immediately vibrating classifier (IIDA SIEVE SHAKER, TYPE: ES-65 type, SER.Nanba0501) the weight of the sieve 8 seconds, the remaining on the sieve the water-absorbent resin (or the water absorbent resin composition) W6 (g) and weighed W7 (g) of the sieve passage water-absorbent resin (or the water absorbent resin composition).

吸湿ブロッキング率(質量%)=重量W6(g)/(重量W6(g)+重量W7(g))×100 Moisture absorption blocking ratio (wt%) = weight W6 (g) / (weight W6 (g) + weight W7 (g)) × 100
により吸湿ブロッキング率(質量%)を算出した。 It was calculated moisture absorption blocking ratio (mass%) by. 吸湿ブロッキング率が低いほど、吸湿流動性に優れており、粉体の取り扱い性等が向上する。 Higher moisture absorption blocking ratio is low, is excellent in moisture absorption flowability, powder handling properties such as are improved.

(j)ゲル強度 0.005質量%のL−アスコルビン酸を含む人工尿(人工尿組成:尿素95g、塩化ナトリウム40g、硫酸マグネシウム5g、塩化カルシウム5g、イオン交換水4855g)を用いて、10mlの蓋付プラスチック容器中で各吸水性樹脂組成物2gを25倍に膨張させ、温度37℃相対湿度90%の雰囲気下に所定時間放置した。 (J) artificial urine containing gel strength 0.005 wt% of L- ascorbic acid (artificial urine composition: Urea 95 g, sodium chloride 40 g, magnesium sulfate 5g, calcium chloride 5g, deionized water 4855G) using, for 10ml each water absorbent resin composition 2g in a plastic container with lid is expanded to 25 times and allowed to stand a temperature 37 ° C. and 90% relative humidity predetermined time under an atmosphere of. 24時間後、容器を90度傾けた時の流動化したゲルの先端部が2cm移動する時間(秒)の大小で吸水性樹脂の尿劣化度を数値化し、さらに膨潤ゲルの様子を触感(○:良い、△:ふつう、×:悪い)で観察した。 After 24 h, quantifies urine deterioration degree of the water-absorbent resin in the magnitude of the time the tip of the fluidized gel when tilting the container 90 degrees to 2cm move (s), further state the feel of swollen gel (○ : good, △: normal, ×: was observed in the bad). なお、時間(秒)が大きいほど、耐尿性および耐久性が高い。 Incidentally, the larger the time (in seconds), high urine resistance and durability.

〔参考例1〕 [Reference Example 1]
75モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度38質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)3.4gを溶解し反応液とした。 An aqueous solution of sodium acrylate 5500 g (monomer concentration: 38 mass%) having a neutralization ratio of 75 mol%, was dissolved with 3.4 g (average addition mole number of ethylene oxide: 8) Polyethylene glycol diacrylate reaction. 次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。 Then, the reaction solution was deaerated for 30 minutes under a nitrogen gas atmosphere. 次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10Lのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。 Then, nitrogen reactor by lidding a jacketed stainless twin-arm kneader having an inner volume of 10L for 2 inborn sigma type blades, and supplying the reaction liquid, the system while maintaining the reaction solution at 30 ° C. and gas replacement. 続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム 2.46g及びL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。 Subsequently, while stirring the reaction solution, it was added sodium persulfate 2.46g and L- ascorbic acid 0.10 g, polymerization was initiated about 1 minute later. そして、30℃〜90℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。 The polymerization is proceeded at 30 ° C. to 90 ° C., was removed hydrogel polymer was 60 minutes after the initiation of polymerization. 得られた含水ゲル状重合体は1〜4mmの粒子に細分化されていた。 The resultant hydrogel polymer had been divided into particles of 1 to 4 mm. この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、150℃で90分間熱風乾燥した。 Spread The finely divided hydrous gel-like polymer on a wire mesh of 50 mesh (mesh size 300 [mu] m), and dried with hot air for 90 minutes at 0.99 ° C.. 次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(a)を得た。 The dried product was pulverized with a vibration mill and further classified with a wire net of 20 mesh (mesh size 850 .mu.m), were obtained by formulating, irregularly pulverized water-absorbent resin powder (a).

得られた吸水性樹脂粉末(a)100質量部に、プロピレングリコール0.5質量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.03質量部、1,4−ブタンジオール0.3質量部と、水3質量部とからなる表面架橋剤3.83質量部を混合した。 To the resulting water-absorbent resin powder (a) 100 parts by weight of propylene glycol, 0.5 parts by mass of 0.03 parts by weight of ethylene glycol diglycidyl ether, and 0.3 part by weight of 1,4-butanediol, water 3 It was mixed surface crosslinking agent 3.83 parts by weight comprising a weight portion. 上記の混合物を210℃で55分間加熱処理することにより吸水性樹脂(1)を得た。 To obtain a water-absorbent resin (1) by heating for 55 minutes the mixture at 210 ° C.. この吸水性樹脂(1)の無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、粒度分布を表1に示す。 Absorption capacity without load of the water-absorbent resin (1), the absorption capacity under load, the particle size distribution shown in Table 1.

〔参考例2〕 [Reference Example 2]
65モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度38質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)5.9gを溶解し反応液とした。 An aqueous solution of sodium acrylate 5500 g (monomer concentration: 38 mass%) having a neutralization ratio of 65 mol%, was dissolved with 5.9 g (average addition mole number of ethylene oxide: 8) Polyethylene glycol diacrylate reaction. 次に、この反応液を参考例1と同様に脱気したのち、参考例1の反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。 Then, the glass substrate was degassed reaction mixture in the same manner as in Reference Example 1, the reactor of Reference Example 1, and supplying the reaction mixture, the system was substituted nitrogen gas while maintaining the reaction solution at 30 ° C.. 続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46g及びL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。 Subsequently, while stirring the reaction solution, it was added sodium persulfate 2.46g and L- ascorbic acid 0.10 g, polymerization was initiated about 1 minute later. そして、30℃〜90℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。 The polymerization is proceeded at 30 ° C. to 90 ° C., was removed hydrogel polymer was 60 minutes after the initiation of polymerization. 得られた含水ゲル状重合体は約1〜4mmの粒子に細分化されていた。 The resultant hydrogel polymer had been divided into particles of about 1 to 4 mm. この含水ゲル状重合体を参考例1と同様に乾燥・粉砕しさらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(b)を得た。 Classified with a wire mesh of the hydrogel polymer was dried and pulverized in the same manner as in Reference Example 1 for an additional 20 mesh (mesh size 850 .mu.m), by compounding, irregularly pulverized water-absorbent resin powder (b) Obtained.

得られた吸水性樹脂粉末(b)100質量部に、プロピレングリコール0.5質量部と、1,4−ブタンジオール0.3質量部と、水3重量部とからなる表面架橋剤3.8質量部をを混合した。 To the resulting water-absorbent resin powder (b) 100 parts by weight of propylene glycol, 0.5 parts by mass of 1,4-butanediol 0.3 parts by mass, the surface cross-linking agent consisting of 3 parts by weight of water 3.8 parts by weight of a mixture of a. 上記の混合物を200℃で45分間加熱処理することにより吸水性樹脂(2)を得た。 To obtain a water-absorbent resin (2) by heating for 45 minutes the mixture at 200 ° C.. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

〔参考例3〕 [Reference Example 3]
60モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度33質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)3.6gを溶解し反応液とした。 An aqueous solution of sodium acrylate 5500 g (monomer concentration: 33 mass%) having a neutralization ratio of 60 mol%, was dissolved with 3.6 g (average addition mole number of ethylene oxide: 8) Polyethylene glycol diacrylate reaction. 次に、この反応液を参考例1と同様に脱気したのち、参考例1の反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。 Then, the glass substrate was degassed reaction mixture in the same manner as in Reference Example 1, the reactor of Reference Example 1, and supplying the reaction mixture, the system was substituted nitrogen gas while maintaining the reaction solution at 30 ° C.. 続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46g及びL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。 Subsequently, while stirring the reaction solution, it was added sodium persulfate 2.46g and L- ascorbic acid 0.10 g, polymerization was initiated about 1 minute later. そして、30℃〜85℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。 The polymerization is proceeded at 30 ° C. to 85 ° C., was removed hydrogel polymer was 60 minutes after the initiation of polymerization. 得られた含水ゲル状重合体は約1〜4mmの粒子に細分化されていた。 The resultant hydrogel polymer had been divided into particles of about 1 to 4 mm. この含水ゲル状重合体を参考例1と同様に乾燥・粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(c)を得た。 The hydrogel polymer was dried and pulverized in the same manner as in Reference Example 1, another 20 mesh classification in wire mesh (mesh size 850 .mu.m), by compounding, irregularly pulverized water-absorbent resin powder (c) It was obtained.

得られた吸水性樹脂粉末(c)100質量部に、参考例1と同じ組成の表面架橋剤3.83質量部を混合した。 The resulting water-absorbing resin powder (c) 100 parts by weight, was mixed with a surface cross-linking agent 3.83 parts by weight of the same composition as in Reference Example 1. 上記の混合物を195℃で40分間加熱処理することにより吸水性樹脂(3)を得た。 To obtain a water-absorbent resin (3) by heating for 40 minutes the mixture at 195 ° C.. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

〔参考例4〕 [Reference Example 4]
55モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度30質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)3.3gを溶解し反応液とした。 An aqueous solution of sodium acrylate 5500 g (monomer concentration: 30 mass%) having a neutralization ratio of 55 mol%, was dissolved with 3.3 g (average addition mole number of ethylene oxide: 8) Polyethylene glycol diacrylate reaction. 次に、この反応液を参考例1と同様に脱気したのち、参考例1の反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。 Then, the glass substrate was degassed reaction mixture in the same manner as in Reference Example 1, the reactor of Reference Example 1, and supplying the reaction mixture, the system was substituted nitrogen gas while maintaining the reaction solution at 30 ° C.. 続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46g及びL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。 Subsequently, while stirring the reaction solution, it was added sodium persulfate 2.46g and L- ascorbic acid 0.10 g, polymerization was initiated about 1 minute later. そして、30℃〜85℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。 The polymerization is proceeded at 30 ° C. to 85 ° C., was removed hydrogel polymer was 60 minutes after the initiation of polymerization. 得られた含水ゲル状重合体は約1〜4mmの粒子に細分化されていた。 The resultant hydrogel polymer had been divided into particles of about 1 to 4 mm. この含水ゲル状重合体を参考例1と同様に乾燥・粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(d)を得た。 The hydrogel polymer was dried and pulverized in the same manner as in Reference Example 1, another 20 mesh classification in wire mesh (mesh size 850 .mu.m), by compounding, irregularly pulverized water-absorbent resin powder (d) It was obtained.

得られた吸水性樹脂粉末(d)100質量部に、参考例2と同じ組成の表面架橋剤3.8質量部を混合した。 The resulting water-absorbing resin powder (d) 100 parts by weight, was mixed with a surface cross-linking agent 3.8 parts by weight of the same composition as in Reference Example 2. 上記の混合物を195℃で40分間加熱処理することにより吸水性樹脂(4)を得た。 To obtain a water-absorbent resin (4) by heating for 40 minutes the mixture at 195 ° C.. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

〔参考例5〕 [Reference Example 5]
68モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液6600g(単量体濃度35.5質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)5.3gを溶解し反応液とした。 68 mol% of an aqueous solution 6600g of sodium acrylate having a neutralization ratio (monomer concentration 35.5 wt%), and was dissolved 5.3 g (average addition mole number of ethylene oxide: 8) Polyethylene glycol diacrylate reaction did. 次に、この反応液を参考例1と同様に脱気したのち、参考例1の反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。 Then, the glass substrate was degassed reaction mixture in the same manner as in Reference Example 1, the reactor of Reference Example 1, and supplying the reaction mixture, the system was substituted nitrogen gas while maintaining the reaction solution at 30 ° C.. 続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム3.23g及びL−アスコルビン酸0.016gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。 Subsequently, while stirring the reaction solution, it was added sodium persulfate 3.23g and L- ascorbic acid 0.016 g, polymerization was initiated about 1 minute later. そして、30℃〜90℃で重合を行い、重合を開始して40分後に含水ゲル状重合体を取り出した。 The polymerization is proceeded at 30 ° C. to 90 ° C., it was removed hydrogel polymer to 40 minutes after initiation of polymerization. 得られた含水ゲル状重合体は約1〜4mmの粒子に細分化されていた。 The resultant hydrogel polymer had been divided into particles of about 1 to 4 mm. この含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、170℃で40分間熱風乾燥した。 Spread out hydrogel polymer on a wire mesh of 50 mesh (mesh size 300 [mu] m), and dried with hot air for 40 minutes at 170 ° C.. 次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(e)を得た。 The dried product was pulverized with a vibration mill and further classified with a wire net of 20 mesh (mesh size 850 .mu.m), were obtained by formulating, irregularly pulverized water-absorbent resin powder (e).

得られた吸水性樹脂粉末(e)100質量部に、プロピレングリコール0.51質量部と、1,4−ブタンジオール0.31質量部と、水2.73質量部とからなる表面架橋剤3.55質量部を混合した。 The resulting water-absorbing resin powder (e) 100 parts by weight of propylene glycol 0.51 parts by weight, and 0.31 parts by weight of 1,4-butanediol, surface cross-linking agent 3 consisting of water 2.73 parts by weight were mixed .55 parts by weight. 上記の混合物を200℃で40分間加熱処理することにより吸水性樹脂(5)を得た。 To obtain a water-absorbent resin (5) by heating for 40 minutes the mixture at 200 ° C.. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

〔参考例6〕 [Reference Example 6]
72モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液6600g(単量体濃度38質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)5.6gを溶解し反応液とした。 72 mol% of an aqueous solution 6600g of sodium acrylate having a neutralization ratio (monomer concentration 38 wt%), was dissolved with 5.6 g (average addition mole number of ethylene oxide: 8) Polyethylene glycol diacrylate reaction. 次に、この反応液を参考例1と同様に脱気したのち、参考例1の反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。 Then, the glass substrate was degassed reaction mixture in the same manner as in Reference Example 1, the reactor of Reference Example 1, and supplying the reaction mixture, the system was substituted nitrogen gas while maintaining the reaction solution at 30 ° C.. 続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム3.42g及びL−アスコルビン酸0.017gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。 Subsequently, while stirring the reaction solution, it was added sodium persulfate 3.42g and L- ascorbic acid 0.017 g, polymerization was initiated about 1 minute later. そして、30℃〜90℃で重合を行い、重合を開始して40分後に含水ゲル状重合体を取り出した。 The polymerization is proceeded at 30 ° C. to 90 ° C., it was removed hydrogel polymer to 40 minutes after initiation of polymerization. 得られた含水ゲル状重合体約1〜4mmの粒子に細分化されていた。 The resulting had been subdivided into hydrogel polymer about 1~4mm particles. この含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、参考例1と同様に乾燥・粉砕し、20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(f)を得た。 Spread out hydrogel polymer on a wire mesh of 50 mesh (mesh size 300 [mu] m), Reference Example 1 and dried and pulverized in the same manner, 20 mesh (mesh size 850 .mu.m) classified with a wire mesh, formulated that gave irregularly pulverized water-absorbent resin powder (f).

得られた吸水性樹脂粉末(f)100質量部に、参考例5と同じ組成の表面架橋剤3.55質量部を混合した。 The resulting water-absorbing resin powder (f) 100 parts by weight, was mixed with a surface cross-linking agent 3.55 parts by weight of the same composition as in Reference Example 5. 上記の混合物を200℃で50分間加熱処理することにより吸水性樹脂(6)を得た。 To obtain a water-absorbent resin (6) by heating for 50 minutes at 200 ° C. The above mixture. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

〔参考例7〕 [Reference Example 7]
65モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度33質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)3.1gを溶解し反応液とした。 An aqueous solution of sodium acrylate 5500 g (monomer concentration: 33 mass%) having a neutralization ratio of 65 mol%, was dissolved with 3.1 g (average addition mole number of ethylene oxide: 8) Polyethylene glycol diacrylate reaction. 次に、この反応液を参考例1と同様に脱気したのち、参考例1の反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。 Then, the glass substrate was degassed reaction mixture in the same manner as in Reference Example 1, the reactor of Reference Example 1, and supplying the reaction mixture, the system was substituted nitrogen gas while maintaining the reaction solution at 30 ° C.. 続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46g及びL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。 Subsequently, while stirring the reaction solution, it was added sodium persulfate 2.46g and L- ascorbic acid 0.10 g, polymerization was initiated about 1 minute later. そして、30℃〜85℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。 The polymerization is proceeded at 30 ° C. to 85 ° C., was removed hydrogel polymer was 60 minutes after the initiation of polymerization. 得られた含水ゲル状重合体は約1〜4mmの粒子に細分化されていた。 The resultant hydrogel polymer had been divided into particles of about 1 to 4 mm. この含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、参考例1と同様に乾燥・粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(g)を得た。 Spread out hydrogel polymer on a wire mesh of 50 mesh (mesh size 300 [mu] m), Reference Example 1 and dried and pulverized in the same manner, further classified with a wire net of 20 mesh (mesh size 850 .mu.m), formulated it gave irregularly pulverized water-absorbent resin powder (g).

得られた吸水性樹脂粉末(g)100質量部に、参考例1と同じ組成の表面架橋剤3.83質量部を混合した。 The resulting water-absorbing resin powder (g) 100 parts by weight, was mixed with a surface cross-linking agent 3.83 parts by weight of the same composition as in Reference Example 1. 上記の混合物を195℃で60分間加熱処理することにより吸水性樹脂(7)を得た。 To obtain a water-absorbent resin (7) by heating for 60 minutes the mixture at 195 ° C.. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

〔参考例8〕 [Reference Example 8]
30モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度20質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)6.8gを溶解し反応液とした。 An aqueous solution of sodium acrylate 5500 g (monomer concentration: 20 mass%) having a neutralization ratio of 30 mol%, was dissolved with 6.8 g (average addition mole number of ethylene oxide: 8) Polyethylene glycol diacrylate reaction. 次に、この反応液を参考例1と同様に脱気したのち、参考例1の反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。 Then, the glass substrate was degassed reaction mixture in the same manner as in Reference Example 1, the reactor of Reference Example 1, and supplying the reaction mixture, the system was substituted nitrogen gas while maintaining the reaction solution at 30 ° C.. 続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.46g及びL−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。 Subsequently, while stirring the reaction solution, it was added sodium persulfate 2.46g and L- ascorbic acid 0.10 g, polymerization was initiated about 1 minute later. そして、30℃〜80℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。 The polymerization is proceeded at 30 ° C. to 80 ° C., was removed hydrogel polymer was 60 minutes after the initiation of polymerization. 得られた含水ゲル状重合体は約1〜4mmの粒子に細分化されていた。 The resultant hydrogel polymer had been divided into particles of about 1 to 4 mm. この細分化された含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、参考例1と同様に乾燥・粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(h)を得た。 Spread The finely divided hydrous gel-like polymer on a wire mesh of 50 mesh (mesh size 300 [mu] m), with a wire mesh of Reference Example 1 and similarly dried and ground, further 20 mesh (mesh size 850 .mu.m) classification was obtained by formulating, irregularly pulverized water-absorbent resin powder (h).

得られた吸水性樹脂粉末(h)100質量部に、参考例2と同じ組成の表面架橋剤3.8質量部を混合した。 The resulting water-absorbing resin powder (h) 100 parts by weight, was mixed with a surface cross-linking agent 3.8 parts by weight of the same composition as in Reference Example 2. 上記の混合物を210℃で50分間加熱処理することにより吸水性樹脂(8)を得た。 To obtain a water-absorbent resin (8) by heating for 50 minutes the mixture at 210 ° C.. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

〔参考例9〕 [Reference Example 9]
参考例1と同様の方法で不定形破片状の吸水性樹脂粉末(i)を得た。 It was obtained amorphous debris water absorbent resin powder (i) in the same manner as in Reference Example 1. 得られた吸水性樹脂粉末(i)をそのまま吸水性樹脂(9)とした。 The resulting water-absorbent resin powder (i) was directly water absorbing resin (9). 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

〔参考例10〕 [Reference Example 10]
5Lビーカーに純水1Lを分取し、攪拌しながら温度60℃に加熱保持した。 It was separated pure water 1L to 5L beaker and heated and maintained under stirring to a temperature 60 ° C.. ついで、別途用意した硫酸亜鉛(和光純薬株式会社製)を114.5質量部、ケイ酸ナトリウム粉末(和光純薬株式会社製)を17.6質量部とを混合した水溶液2Lとアンモニア水溶液を、前記純水中にpHが7.5を維持するように注意しながら滴下した。 Then, 114.5 parts by weight of zinc sulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was separately prepared, an aqueous solution 2L and aqueous ammonia solution which sodium silicate powder (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was mixed with 17.6 parts by weight , pH was added dropwise with care to maintain the 7.5 the pure water. 生成した沈殿をろ過洗浄後、120℃で6時間乾燥し、亜鉛と珪素を含む複合含水酸化物(B1)(亜鉛と珪素の質量比:85/15)を得た。 After filtration and washing the precipitate, and dried 6 hours at 120 ° C., a composite hydrous oxide including zinc and silicon (B1) (mass ratio of zinc and silicon: 85/15) was obtained.

〔参考例11〕 [Reference Example 11]
5Lビーカーに純水1Lを分取し、攪拌しながら温度60℃に加熱保持した。 It was separated pure water 1L to 5L beaker and heated and maintained under stirring to a temperature 60 ° C.. ついで、別途用意した硫酸亜鉛(和光純薬株式会社製)を132.9質量部、硫酸アルミニウム・14〜18水和物(和光純薬株式会社製)を110.1質量部とを混合した水溶液2Lとアンモニア水溶液を、前記純水中にpHが7.5を維持するように注意しながら滴下した。 Then, an aqueous solution obtained by mixing separately 132.9 parts by weight of zinc sulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was prepared, and 110.1 parts by weight of aluminum sulfate 14-18 hydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) the 2L and aqueous ammonia, pH was added dropwise with care to maintain the 7.5 the pure water. 生成した沈殿をろ過洗浄後、120℃で6時間乾燥し、亜鉛とアルミニウムを含む複合含水酸化物(B2)(亜鉛とアルミニウムの質量比:85/15)を得た。 After filtration and washing the precipitate, and dried 6 hours at 120 ° C., a composite hydrous oxide including zinc and aluminum (B2) (zinc and aluminum mass ratio: 85/15) was obtained.

〔参考例12〕 [Reference Example 12]
5Lビーカーに純水1Lを分取し、攪拌しながら温度60℃に加熱保持した。 It was separated pure water 1L to 5L beaker and heated and maintained under stirring to a temperature 60 ° C.. ついで、別途用意した塩化チタン(和光純薬株式会社製)を161.2質量部、ケイ酸ナトリウム粉末(和光純薬株式会社製)を9.1質量部とを混合した水溶液2Lとアンモニア水溶液を、前記純水中にpHが7.5を維持するように注意しながら滴下した。 Then, 161.2 parts by weight of titanium chloride (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was separately prepared, an aqueous solution 2L and aqueous ammonia solution were mixed with 9.1 parts by weight of sodium silicate powder (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) , pH was added dropwise with care to maintain the 7.5 the pure water. 生成した沈殿をろ過洗浄後、120℃で6時間乾燥し、チタンと珪素を含む複合含水酸化物(B3)(チタンと珪素の質量比:91/9)を得た。 After filtration and washing the precipitate, and dried 6 hours at 120 ° C., hydrous composite oxide comprising titanium and silicon (B3) (weight ratio of titanium and silicon: 91/9) was obtained.

〔参考例13〕 [Reference Example 13]
75モル%の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液5500g(単量体濃度38質量%)に、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数8)2.3gを溶解し反応液とした。 An aqueous solution of sodium acrylate 5500 g (monomer concentration: 38 mass%) having a neutralization ratio of 75 mol%, was dissolved with 2.3 g (average addition mole number of ethylene oxide: 8) Polyethylene glycol diacrylate reaction. 次に、この反応液を参考例1と同様に脱気したのち、参考例1の反応器に、上記反応液を供給し、反応液を30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。 Then, the glass substrate was degassed reaction mixture in the same manner as in Reference Example 1, the reactor of Reference Example 1, and supplying the reaction mixture, the system was substituted nitrogen gas while maintaining the reaction solution at 30 ° C.. 続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム2.83g及びL−アスコルビン酸0.024gを添加したところ、凡そ1分後に重合が開始した。 Subsequently, while stirring the reaction solution, it was added sodium persulfate 2.83g and L- ascorbic acid 0.024 g, polymerization was initiated about 1 minute later. そして、30℃〜100℃で重合を行い、重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出した。 The polymerization is proceeded at 30 ° C. to 100 ° C., was removed hydrogel polymer was 60 minutes after the initiation of polymerization. 得られた含水ゲル状重合体は約1〜4mmの粒子に細分化されていた。 The resultant hydrogel polymer had been divided into particles of about 1 to 4 mm. この含水ゲル状重合体を50メッシュ(目の大きさ300μm)の金網上に広げ、参考例1と同様に乾燥・粉砕し、さらに20メッシュ(目の大きさ850μm)の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末(j)を得た。 Spread out hydrogel polymer on a wire mesh of 50 mesh (mesh size 300 [mu] m), Reference Example 1 and dried and pulverized in the same manner, further classified with a wire net of 20 mesh (mesh size 850 .mu.m), formulated it gave irregularly pulverized water-absorbent resin powder (j).

得られた吸水性樹脂粉末(j)100質量部に、参考例1と同じ組成の表面架橋剤3.8質量部を混合した。 The resulting water-absorbing resin powder (j) 100 parts by weight, was mixed with a surface cross-linking agent 3.8 parts by weight of the same composition as in Reference Example 1. 上記の混合物を195℃で30分間加熱処理することにより吸水性樹脂(10)を得た。 To obtain a water-absorbent resin (10) by heating for 30 minutes the mixture at 195 ° C.. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

〔実施例1〕 Example 1
参考例1で得られた吸水性樹脂(1)100質量部に、亜鉛と珪素の複合含水酸化物(商品名:CERATIOX SZ−100S、チタン工業株式会社製、亜鉛と珪素の含有質量比:82/18、平均粒子径:0.36μm)を0.50質量部添加混合(ドライブレンド)することによって、吸水性樹脂組成物(1)を得た。 The water-absorbent resin (1) 100 parts by weight obtained in Reference Example 1, a composite hydrous oxide (trade name of zinc and silicon: CERATIOX SZ-100S, manufactured by Titan Kogyo, Ltd., containing a mass ratio of zinc and silicon: 82 / 18, average particle size: 0.36 .mu.m) 0.50 parts by admixing (by dry blending) to obtain water absorbent resin composition (1).

得られた吸水性樹脂組成物(1)の無加圧下吸水倍率、1.9kPaでの加圧下吸水倍率、硫化水素消臭能試験、アンモニア消臭能試験、消臭テスト、分離率、吸湿ブロッキング率の結果を表2、表3、表4に示した。 Absorbency against non-pressure of the resulting water-absorbent resin composition (1), absorbency against pressure at 1.9 kPa, hydrogen sulfide consumption Nioino test, ammonia deodorizing ability test, deodorization test, separation rate, moisture absorption blocking Table 2 the results of the rate, Table 3, Table 4 shows.

〔実施例2〕 Example 2
参考例1で得られた吸水性樹脂(1)を参考例2で得られた吸水性樹脂(2)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物(2)を得た。 The same procedure as in Example 1 except for changing obtained in Reference Example 1 and the water-absorbent resin (1) a water-absorbing resin obtained in Reference Example 2 (2), the water absorbent resin composition (2) It was obtained. 吸水性樹脂組成物(2)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3に示した。 Water absorbent resin composition (2) was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2, Table 3.

〔実施例3〕 Example 3
参考例1で得られた吸水性樹脂(1)を参考例3で得られた吸水性樹脂(3)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物(3)を得た。 The same procedure as in Example 1 except for using the resulting water-absorbent resin in the water-absorbent resin (1) Reference Example 3 obtained in Reference Example 1 (3), the water absorbent resin composition (3) It was obtained. 吸水性樹脂組成物(3)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3に示した。 Water absorbent resin composition (3) was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2, Table 3.

〔実施例4〕 Example 4
参考例1で得られた吸水性樹脂(1)を参考例4で得られた吸水性樹脂(4)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物(4)を得た。 The same procedure as in Example 1 except for using the resulting water-absorbent resin in the water-absorbent resin (1) Reference Example 4 obtained in Reference Example 1 (4), the water absorbent resin composition (4) It was obtained. 吸水性樹脂組成物(4)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3に示した。 Water absorbent resin composition (4) was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2, Table 3.

〔実施例5〕 [Example 5]
参考例1で得られた吸水性樹脂(1)を参考例5で得られた吸水性樹脂(5)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物(5)を得た。 The same procedure as in Example 1 except for using the resulting water-absorbent resin in Reference Example 5 water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 (5), the water absorbent resin composition (5) It was obtained. 吸水性樹脂組成物(5)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3に示した。 Water absorbent resin composition (5) was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2, Table 3.

〔実施例6〕 Example 6
参考例1で得られた吸水性樹脂(1)を参考例6で得られた吸水性樹脂(6)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物(6)を得た。 The same procedure as in Example 1 except for using the resulting water-absorbent resin in Reference Example 6 resulting water-absorbing resin (1) in Reference Example 1 (6), the water absorbent resin composition (6) It was obtained. 吸水性樹脂組成物(6)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3に示した。 Water absorbent resin composition (6) was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2, Table 3.

〔実施例7〕 [Example 7]
参考例1で得られた吸水性樹脂(1)を参考例5で得られた吸水性樹脂(5)に変え、さらに植物成分としてツバキ科植物の葉抽出物の15質量%水溶液(製品名:FS−80MO、販売者:白井松新薬株式会社(所在地:滋賀県甲賀郡水口町宇川37−1))を0.5質量部添加混合した以外は、実施例1と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物(7)を得た。 Instead the resulting water-absorbent resin in Reference Example 5 water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 (5), further 15% by weight aqueous solution (product name of leaf extract Theaceae plants as plant components: FS-80MO, seller: Shirai pine new drug Co., Ltd.: except that a mixture (Location Shiga Prefecture Koga-gun, Mizuguchi-cho, Ukawa 37-1)) and 0.5 parts by weight of additives, the same procedure as in example 1, water obtain sexual resin composition (7). 吸水性樹脂組成物(7)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3に示した。 Water absorbent resin composition (7) was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2, Table 3.

〔実施例8〕 [Example 8]
亜鉛と珪素の複合含水酸化物を、参考例10で得られた亜鉛と珪素の複合含水酸化物(B1)(亜鉛と珪素の質量比: 8515 )に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物(8)を得た。 Hydrous composite oxide of zinc and silicon, a composite hydrous oxide of zinc and silicon obtained in Reference Example 10 (B1) (mass ratio of zinc and silicon: 85/15) was replaced in the same manner as in Example 1 perform the operation to obtain the water absorbent resin composition (8). 吸水性樹脂組成物(8)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3、表4に示した。 Water absorbent resin composition (8) was evaluated in the same manner as in Example 1, the results in Table 2, Table 3, Table 4 shows.

〔実施例9〕 Example 9
亜鉛と珪素の複合含水酸化物を、参考例11で得られた亜鉛とアルミニウムの複合含水酸化物(B2)(亜鉛とアルミニウムの質量比: 8515 )に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物(9)を得た。 Hydrous composite oxide of zinc and silicon, a composite hydrous oxide of zinc and aluminum obtained in Reference Example 11 (B2) (zinc and aluminum weight ratio: 85/15) was replaced in the same manner as in Example 1 perform the operation to obtain the water absorbent resin composition (9). 吸水性樹脂組成物(9)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3、表4に示した。 Water absorbent resin composition (9) was evaluated in the same manner as in Example 1, the results in Table 2, Table 3, Table 4 shows.

〔実施例10〕 Example 10
亜鉛と珪素の複合含水酸化物の添加量を0.10質量部に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物(10)を得た。 Except for changing the addition amount of the hydrous composite oxide of zinc and silicon 0.10 parts by weight The same procedure as in Example 1 to obtain water absorbent resin composition (10). 吸水性樹脂組成物(10)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3、表4に示した。 Water absorbent resin composition (10) was evaluated in the same manner as in Example 1, the results in Table 2, Table 3, Table 4 shows.

〔実施例11〕 Example 11
参考例1で得られた吸水性樹脂(1)を参考例13で得られた吸水性樹脂(10)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物(11)を得た。 The same procedure as in Example 1 except for using the resulting water-absorbent resin in Reference Example 13 and the resulting water-absorbent resin (1) in Reference Example 1 (10), the water absorbent resin composition (11) It was obtained. 吸水性樹脂組成物(11)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3に示した。 Water absorbent resin composition (11) was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2, Table 3.

〔比較例1〕 Comparative Example 1
参考例1で得られた吸水性樹脂(1)を参考例7で得られた吸水性樹脂(7)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、比較用吸水性樹脂組成物(1)を得た。 The same procedure as in Example 1 except for using the resulting water-absorbent resin in the water-absorbent resin (1) Reference Example 7 obtained in Reference Example 1 (7), the comparative water absorbent resin composition ( 1) was obtained. 比較用吸水性樹脂組成物(1)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3に示した。 Comparative water absorbent resin composition (1) was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2, Table 3.

〔比較例2〕 Comparative Example 2
参考例1で得られた吸水性樹脂(1)を参考例8で得られた吸水性樹脂(8)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、比較用吸水性樹脂組成物(2)を得た。 The same procedure as in Example 1 except for changing the water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 water-absorbent resin (8) obtained in Reference Example 8, comparative water absorbent resin composition ( 2) was obtained. 比較用吸水性樹脂組成物(2)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3に示す。 Comparative water absorbent resin composition (2) was evaluated in the same manner as in Example 1, the results shown in Table 2, Table 3.

〔比較例3〕 Comparative Example 3
参考例1で得られた吸水性樹脂(1)を参考例9で得られた吸水性樹脂(9)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、比較用吸水性樹脂組成物(3)を得た。 The same procedure as in Example 1 except for using the resulting water-absorbent resin in the water-absorbent resin (1) Reference Example 9 obtained in Reference Example 1 (9), comparative water absorbent resin composition ( 3) was obtained. 比較用吸水性樹脂組成物(3)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3に示す。 Comparative water absorbent resin composition (3) was evaluated in the same manner as in Example 1, the results shown in Table 2, Table 3.

〔比較例4〕 Comparative Example 4
亜鉛と珪素の複合含水酸化物を添加しない以外は実施例1と同様の操作を行い、比較用吸水性樹脂組成物(4)を得た。 Except for not adding the hydrous composite oxide of zinc and silicon is carried out in the same manner as in Example 1 to obtain comparative water absorbent resin composition (4). 比較用吸水性樹脂組成物(4)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3、表4に示す。 Comparative water absorbent resin composition (4) was evaluated in the same manner as in Example 1, Table 2 the results are shown in Tables 3 and 4.

〔比較例5〕 Comparative Example 5]
亜鉛と珪素の複合含水酸化物を、亜鉛と珪素の含有質量比、および粒子径が異なる複合含水酸化物(亜鉛と珪素との含有質量比:40/60,粒子径:250μm以下,商品名:シュークレンズ KD−211S、ラサ工業株式会社製)に変えた以外は、実施例1と同様の操作を行い、比較用吸水性樹脂組成物(5)を得た。 Hydrous composite oxide of zinc and silicon, containing the mass ratio of zinc and silicon, and containing the mass ratio of the particle diameters are different from hydrous composite oxide (zinc and silicon: 40/60, particle size: 250 [mu] m or less, trade name: shoe Cleanse KD-211S, except for changing the Rasa Kogyo Co., Ltd.), the same operation as in example 1 to obtain comparative water absorbent resin composition (5). 比較用吸水性樹脂組成物(5)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3、表4に示す。 Comparative water absorbent resin composition (5) was evaluated in the same manner as in Example 1, Table 2 the results are shown in Tables 3 and 4.

〔比較例6〕 Comparative Example 6
亜鉛と珪素の複合含水酸化物を、亜鉛と珪素の含有質量比、および粒子径が異なる複合含水酸化物(亜鉛と珪素との含有質量比:40/60,粒子径:1μm以下,商品名:シュークレンズ KD−211G、ラサ工業株式会社製)に変えた以外は、実施例1と同様の操作を行い、比較用吸水性樹脂組成物(6)を得た。 Hydrous composite oxide of zinc and silicon, containing the mass ratio of zinc and silicon, and containing the mass ratio of the particle diameters are different from hydrous composite oxide (zinc and silicon: 40/60, particle size: 1 [mu] m or less, trade name: shoe Cleanse KD-211G, except for changing the Rasa Kogyo Co., Ltd.), the same operation as in example 1 to obtain comparative water absorbent resin composition (6). 得られた比較用吸水性樹脂組成物(6)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3、表4に示す。 The resultant comparative water absorbent resin composition (6) was evaluated in the same manner as in Example 1, Table 2 the results are shown in Tables 3 and 4.

〔比較例7〕 Comparative Example 7]
亜鉛と珪素の複合含水酸化物を、金属元素の組み合わせが異なるチタンと亜鉛との複合含水酸化物(チタンと亜鉛との含有質量比:50/50,平均粒子径:0.50μm,商品名:CERATIOX TZ−100、チタン工業株式会社製)に変えた以外は、実施例1と同様の操作を行い、比較用吸水性樹脂組成物(7)を得た。 Hydrous composite oxide of zinc and silicon, a composite hydrous oxide (content weight ratio of titanium and zinc with different combinations of titanium and zinc metal elements: 50/50, average particle size: 0.50 .mu.m, trade name: CERATIOX TZ-100, except for using titanium industry Co., Ltd.) performs the same operation as in example 1 to obtain comparative water absorbent resin composition (7). 比較用吸水性樹脂組成物(7)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3、表4に示す。 Comparative water absorbent resin composition (7) was evaluated in the same manner as in Example 1, Table 2 the results are shown in Tables 3 and 4.

〔比較例8〕 Comparative Example 8]
亜鉛と珪素の複合含水酸化物を、亜鉛化合物である塩基性炭酸亜鉛(和光純薬株式会社製)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、比較用吸水性樹脂組成物(8)を得た。 Hydrous composite oxide of zinc and silicon, except for changing the basic zinc carbonate is a zinc compound (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) following the procedure of Example 1, comparative water absorbent resin composition (8 ) was obtained. 比較用吸水性樹脂組成物(8)を実施例8と同様に評価し、結果を表2、表3、表4に示す。 Comparative water absorbent resin composition (8) was evaluated in the same manner as in Example 8, Table 2 the results are shown in Tables 3 and 4.

〔比較例9〕 Comparative Example 9
亜鉛と珪素の複合含水酸化物を、亜鉛単独の酸化物である酸化亜鉛(商品名:NANOTEC ZnO、シーアイ化成株式会社製、平均粒子径:31nm)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、比較用吸水性樹脂組成物(9)を得た。 Hydrous composite oxide of zinc and silicon, zinc alone is an oxide of zinc oxide (trade name: NANOTEC ZnO, manufactured by CI Kasei Co., Ltd., average particle diameter: 31 nm) in the same manner as Example 1 except for changing was carried out to obtain comparative water absorbent resin composition (9). 比較用吸水性樹脂組成物(9)を実施例1と同様に評価し表2、表3、表4に示す。 Comparative water absorbent resin composition (9) in the same manner as in Example 1 evaluated Table 2, Table 3, Table 4 shows.

〔比較例10〕 Comparative Example 10
亜鉛と珪素の複合含水酸化物を、珪素単独の酸化物である二酸化珪素(商品名:NANOTEC SiO 、シーアイ化成株式会社製、平均粒子径:26nm)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、比較用吸水性樹脂組成物(10)を得た。 Hydrous composite oxide of zinc and silicon, silicon dioxide is an oxide of silicon alone (trade name: NANOTEC SiO 2, manufactured by CI Kasei Co., Ltd., average particle diameter: 26 nm) was replaced with the same as in Example 1 do to obtain comparative water absorbent resin composition (10). 得られた比較用比較用吸水性樹脂組成物(11)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3、表4に示す。 Obtained were evaluated in the same manner as in Example 1 comparative comparative water absorbent resin composition (11), Table 2 results, are shown in Tables 3 and 4.

〔比較例11〕 Comparative Example 11
亜鉛と珪素の複合含水酸化物を、チタン単独の酸化物である二酸化チタン(商品名:NANOTEC TiO 、シーアイ化成株式会社製、平均粒子径:30nm)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、比較用吸水性樹脂組成物(11)を得た。 Hydrous composite oxide of zinc and silicon, titanium dioxide is the oxide of titanium alone (trade name: NANOTEC TiO 2, manufactured by CI Kasei Co., Ltd., average particle diameter: 30 nm) in the same as in Example 1 except for changing do to obtain comparative water absorbent resin composition (11). 比較用吸水性樹脂組成物(11)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3、表4に示す。 Comparative water absorbent resin composition (11) was evaluated in the same manner as in Example 1, Table 2 the results are shown in Tables 3 and 4.

〔比較例12〕 Comparative Example 12
亜鉛と珪素の複合含水酸化物を、参考例12で得られたチタンと珪素の複合含水酸化物(B3)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、比較用吸水性樹脂組成物(12)を得た。 Hydrous composite oxide of zinc and silicon, except for changing the hydrous composite oxide of titanium and silicon obtained in Reference Example 12 (B3) is carried out in the same manner as in Example 1, comparative water absorbent resin composition (12) was obtained. 比較用吸水性樹脂組成物(12)を実施例1と同様に評価し、結果を表2、表3、表4に示す。 Comparative water absorbent resin composition (12) was evaluated in the same manner as in Example 1, Table 2 the results are shown in Tables 3 and 4.

〔比較例13〕 Comparative Example 13]
亜鉛と珪素の複合含水酸化物を、前記酸化亜鉛と前記二酸化珪素の混合物(前記酸化亜鉛と前記二酸化珪素を1/1の比率で混合したもの)に変えた以外は実施例1と同様の操作を行い、比較用吸水性樹脂組成物(12)を得た。 Zinc and hydrous composite oxide of silicon, said mixture similar operation except for changing the (the zinc oxide and the a mixture of silicon dioxide in 1/1 ratio) of Example 1 zinc oxide and the silicon dioxide It was carried out to obtain comparative water absorbent resin composition (12). 得られた比較用吸水性樹脂組成物(12)の無加圧下吸水倍率、1.9kPaでの加圧下吸水倍率、硫化水素消臭能試験、アンモニア消臭能試験、消臭テストの結果を表2、表3に示した。 Table The results of the absorbency against non-pressure, absorbency against pressure at 1.9 kPa, anti Nioino test hydrogen sulfide, ammonia deodorizing ability test, deodorization test resultant comparative water absorbent resin composition (12) 2, it is shown in Table 3.

〔実施例11〕 Example 11
実施例1で得られた吸水性樹脂組成物(1)37質量部と、木材粉砕パルプ63質量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。 A water absorbent resin composition (1) 37 parts by weight obtained in Example 1, a crushed wood pulp 63 parts by mass, were dry blended using a mixer. 次いで、得られた混合物を、400メッシュ(目の大きさ38μm)に形成されたワイヤースクリーン上にバッチ型空気抄造装置を用いて空気抄造することにより、130mm×400mmの大きさのウェブに成形した。 Then, the resulting mixture by air papermaking using a batch-type air paper making device onto a wire screen formed to 400 mesh (mesh size: 38 [mu] m), and molded into a size of 130 mm × 400 mm web . さらに、このウェブを圧力196.14kPaで5秒間プレスすることにより、坪量が約0.05g/cm の吸収体を得た。 Further, by pressing 5 seconds this web pressure 196.14 kPa, basis weight was obtained absorber about 0.05 g / cm 2.

続いて、液不透過性のポリプロピレンからなる、液不透過性の背面シート、上記吸収体、および、液透過性のポリプロピレンからなる不織布の表面シートを、両面テープを用いてこの順に互いに貼着することにより、吸収性物品である大人用の紙オムツのパッドタイプを得た。 Subsequently, made from the liquid impermeable polypropylene, liquid-impermeable backsheet, said absorbent core, and a surface sheet of a nonwoven fabric made of liquid-permeable polypropylene, stuck together in this order by using a double-sided tape by to yield a pad-type disposable diaper for adults is absorbent article. この吸収性物品(1)の質量は50gであった。 The mass of the absorbent article (1) was 50 g.

得られた吸収性物品(1)の消臭テスト結果を表5にまとめた。 The deodorant test results of the absorbent article (1) are summarized in Table 5.

〔実施例12〜14〕 [Examples 12 to 14]
実施例11で用いた吸水性樹脂組成物(1)を、実施例8、9、10で得られた吸水性樹脂組成物(8)、(9)、(10)に変更することにより、吸収性物品(2)、(3)、(4)をそれぞれ得た。 Water-absorbing resin composition used in Example 11 (1) a water absorbent resin composition obtained in Example 8, 9, 10 (8), (9), by changing the (10), the absorption sex article (2), (3), to give respectively (4).

得られた吸収性物品(2)、(3)、(4)の消臭テスト結果を表5にまとめた。 The resulting absorbent article (2), (3), the deodorizing test results (4) are summarized in Table 5.

〔比較例14〜17〕 Comparative Example 14 to 17]
実施例10で用いた吸水性樹脂組成物(1)を、比較例4、5、7、13で得られた比較用吸水性樹脂組成物(4)、(5)、(7)、(13)に変更することにより、比較用吸収性物品(1)、(2)、(3)、(4)をそれぞれ得た。 Water-absorbing resin composition used in Example 10 (1), comparative water absorbent resin composition obtained in Comparative Example 4,5,7,13 (4), (5), (7), (13 by changing the), comparative absorbent article (1), (2), (3), to give respectively (4).

得られた比較用吸収性物品(1)、(2)、(3)、(4)消臭テスト結果を表5にまとめた。 The resultant comparative absorbent article (1), (2), (3), (4) Deodorant test results are summarized in Table 5.

〔実施例15〕 Example 15
実施例1、8、9で得られた吸水性樹脂組成物(1)、(8)、(9)、および比較例4で得られた比較吸水性樹脂組成物(4)について、(j)耐尿性および耐久性を評価した。 Water absorbent resin composition obtained in Example 1, 8, 9 (1), (8), (9), and comparative water absorbent resin composition obtained in Comparative Example 4 for (4), (j) urine resistance and to evaluate durability. その結果、実施例1:○(60秒以上)、実施例8:○(60秒以上)、実施例9:○(60秒以上)に対して、比較例4:×(10秒)であった。 As a result, Example 1: ○ (over 60 seconds), Example 8: ○ (over 60 seconds), Example 9: ○ against (over 60 seconds), Comparative Example 4: × (10 seconds) met It was.

Claims (10)

  1. アクリル酸および/またはその塩を主成分とする単量体成分を重合・架橋することにより得られる吸水性樹脂と、亜鉛および珪素、または亜鉛およびアルミニウムを含有する複合含水酸化物とを含む吸水性樹脂組成物であって、 Absorbent comprising the water absorbing resin obtained by polymerizing and crosslinking a monomer component including acrylic acid and / or its salt, and a hydrous composite oxide containing zinc and silicon or zinc and aluminum, a resin composition,
    前記複合含水酸化物は金属の主成分として亜鉛を含有し、 The hydrous composite oxide contains zinc as a main component of the metal,
    亜鉛の含有量と珪素またはアルミニウムの含有量との質量比が703095であり、 Mass ratio of the content and the silicon or the aluminum content of zinc is 70 / 30-95 / 5,
    前記複合含水酸化物の含有量は、吸水性樹脂100質量部に対して、0.001〜5質量部であり、 The content of the hydrous composite oxide with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin is 0.001 to 5 parts by weight,
    且つ、前記吸水性樹脂組成物の0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸水倍率(60分値)が20g/g以上である、吸水性樹脂組成物。 And, wherein the absorbency against pressure (60 min values) at 1.9kPa for 0.90 mass% sodium chloride aqueous solution of the water-absorbent resin composition is that 20 g / g or more, the water absorbent resin composition.
  2. 前記亜鉛の含有量と珪素またはアルミニウムの含有量との質量比が82/18〜95/5である、請求項1に記載の吸水性樹脂組成物。 Mass ratio of the content and the silicon or the aluminum content of said zinc is 82 / 18-95 / 5, the water-absorbing resin composition of claim 1.
  3. 前記複合含水酸化物が、水溶性亜鉛化合物および水溶性珪素化合物を含む溶液、または水溶性亜鉛化合物および水溶性アルミニウム化合物を含む溶液において、共沈法によって得られるものである、請求項1または2に記載の吸水性樹脂組成物。 The hydrous composite oxide is a solution containing a water-soluble zinc compound and water-soluble silicon compound or in a solution containing a water-soluble zinc compound and water-soluble aluminum compound, and those obtained by coprecipitation according to claim 1 or 2 water absorbent resin composition according to.
  4. 膨潤状態における、前記吸水性樹脂からの前記複合含水酸化物の分離率が20%以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の吸水性樹脂組成物。 In the swollen state, the composite hydrous oxide of isolation rates from the water-absorbent resin is 20% or less, the water-absorbing resin composition according to any one of claims 1 to 3.
  5. 前記吸水性樹脂組成物は、粒子状であり、150μm以上850μm未満の粒子が全体の90質量%以上で、かつ、300μm以上の粒子が全体の60質量%以上含まれる、請求項1〜4のいずれか1項に記載の吸水性樹脂組成物。 The water absorbent resin composition is a particulate, at 150μm or more 850μm of particles smaller than the entire 90 mass% or more, and, 300 [mu] m or more of the particles contained total 60 wt% or more, of claims 1 to 4 water-absorbing resin composition according to any one.
  6. 植物成分をさらに含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の吸水性樹脂組成物。 Further comprising plant components, the water-absorbing resin composition according to any one of claims 1 to 5.
  7. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の吸水性樹脂組成物と、親水性繊維とを含む、衛生材料用吸収体。 Water-absorbent resin composition according to any one of claims 1-6, and a hydrophilic fiber, sanitary materials for absorbing body.
  8. アクリル酸および/またはその塩を主成分とする単量体成分を重合・架橋することにより得られる吸水性樹脂と、親水性繊維と、亜鉛および珪素、または亜鉛およびアルミニウムを含有する複合含水酸化物とを含む衛生材料用吸収体であって、 Hydrous composite oxide containing a water-absorbent resin obtained by polymerizing and crosslinking a monomer component including acrylic acid and / or its salt, and the hydrophilic fiber, zinc and silicon or zinc and aluminum, a sanitary materials for absorbing body including the door,
    前記複合含水酸化物は金属の主成分として亜鉛を含み、 The composite hydrous oxide comprises zinc as the main component of the metal,
    亜鉛の含有量と珪素またはアルミニウムの含有量との質量比が703095であり、 Mass ratio of the content and the silicon or the aluminum content of zinc is 70 / 30-95 / 5,
    前記複合含水酸化物の含有量は、吸水性樹脂100質量部に対して、0.001〜5質量部であり、 The content of the hydrous composite oxide with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin is 0.001 to 5 parts by weight,
    且つ、前記吸水性樹脂の0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸水倍率(60分値)が20g/g以上であることを特徴とする、衛生材料用吸収体。 And, wherein the absorbency against pressure at 1.9kPa for 0.90 mass% sodium chloride aqueous solution of the water-absorbent resin (60 min values) is 20 g / g or more, sanitary materials for absorbing body.
  9. 請求項7または8に記載の吸収体、液透過性を有する表面シート、液不透過性を示す背面シートを備えた、吸収性物品。 Absorber according to claim 7 or 8, the surface sheet having liquid permeability, comprising a back sheet showing a liquid-impermeable, the absorbent article.
  10. アクリル酸および/またはその塩を主成分とする単量体成分を重合・架橋することにより 、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する1.9kPaでの加圧下吸水倍率(60分値)が20g/g以上である吸水性樹脂を得る工程と、 By polymerizing and crosslinking a monomer component including acrylic acid and / or salts thereof, absorbency against pressure at 1.9kPa for a 0.90 mass% aqueous sodium chloride solution (60 min values) 20 g / obtaining a water-absorbent resin g or more,
    前記吸水性樹脂に、亜鉛の含有量と珪素またはアルミニウムの含有量との質量比が70/30〜95/5である亜鉛および珪素、または亜鉛およびアルミニウムを含有する複合含水酸化物を、前記吸水性樹脂100質量部に対して0.001〜5質量部添加して混合する工程とを含む、 The water-absorbent resin, hydrous composite oxide mass ratio of the content and the silicon or the aluminum content of the zinc containing 70 / 30-95 / 5 in which zinc and silicon or zinc and aluminum, the water and a step of mixing by adding 0.001 to 5 mass parts per rESIN 100 parts by weight
    吸水性樹脂組成物の製造方法。 Method for producing a water absorbent resin composition.
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