JPH11241030A - Water absorbent composition and absorbing article made therefrom - Google Patents

Water absorbent composition and absorbing article made therefrom

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JPH11241030A
JPH11241030A JP4216298A JP4216298A JPH11241030A JP H11241030 A JPH11241030 A JP H11241030A JP 4216298 A JP4216298 A JP 4216298A JP 4216298 A JP4216298 A JP 4216298A JP H11241030 A JPH11241030 A JP H11241030A
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欣也 長砂
Toru Yanase
透 柳瀬
Katsuyuki Wada
克之 和田
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    • C08L101/12Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C08L101/14Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a water absorbent composition which can give an absorbing article which retains a good deodorant function even after a long term after absorption of urine, deteriorates less in its deodorant function even after a long-term storage before use, and has a high degree of whiteness by combining an extract of a conifer with a water-absorbing resin having a specified absorption index. SOLUTION: This composition contains an extract of a conifer and a water- absorbing resin having a pressure discontinuous absorption index of 0.80 or above. Such a water-absorbing resin can be obtained by crosslinking the part near the surface of a water-absorbing resin precursor synthesized by aqueous solution polymerization or reversed-phase suspension polymerization with a surface crosslinking agent to give to the part a crosslinking density higher than that of the inside. The composition is obtained by adding an extract of a conifer to a water-absorbing resin having a pressure discontinuous absorption index of 0.80 or above. The extract is desirably used in an amount of 0.01-20 pts.wt. per 100 pts.wt. water-absorbing resin (in terms of the solid matter). The extract is desirably one of a hinoki or a white cedar.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】本発明は吸水剤組成物および該吸水剤組成
物を用いた吸収性物品に関するものであり、さらに詳し
くは、紙オムツや生理用ナプキン、失禁パット等の衛生
材料の吸収体中に用いた場合に特に優れた消臭機能を付
与できる吸水剤組成物に関するものである。
[0001] The present invention relates to a water-absorbing agent composition and an absorbent article using the water-absorbing agent composition. The present invention relates to a water-absorbing agent composition capable of imparting a particularly excellent deodorizing function when it is used.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、体液を吸収させることを目的とし
て吸水性樹脂が紙オムツや生理用ナプキン、失禁パット
等の衛生材料の構成材料の一つとして幅広く利用されて
いる。
2. Description of the Related Art In recent years, water-absorbent resins have been widely used as one of the constituent materials of sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins and incontinence pads for the purpose of absorbing body fluids.

【0003】上記吸水性樹脂としては、例えば、ポリア
クリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリロニトリルグ
ラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト
重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重
合体のケン化物、カルボキシメチルセルロース架橋体、
アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重
合体の加水分解物またはこれらの架橋体、カチオン性モ
ノマーの架橋体、架橋イソブチレンーマレイン酸共重合
体、2ーアクリルアミドー2ーメチルプロパンスルホン
酸とアクリル酸の架橋体等が知られている。
Examples of the water-absorbing resin include a crosslinked product of a partially neutralized polyacrylic acid, a hydrolyzate of a starch-acrylonitrile graft polymer, a neutralized product of a starch-acrylic acid graft polymer, and vinyl acetate-acrylic acid. Saponified ester copolymer, cross-linked carboxymethyl cellulose,
Hydrolyzate of acrylonitrile copolymer or acrylamide copolymer or cross-linked product thereof, cross-linked product of cationic monomer, cross-linked isobutylene-maleic acid copolymer, cross-linking of 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid and acrylic acid The body is known.

【0004】従来から上記の吸水性樹脂に望まれる吸水
特性としては、体液等の水性液体に接した際の高い吸収
倍率、優れた吸収速度、通液性、膨潤ゲルのゲル強度、
水性液体を含んだ基材から水を吸い上げる吸引量等が唱
えられている。
[0004] Conventionally, the water-absorbing properties desired for the above-mentioned water-absorbing resin include a high absorption capacity when contacted with an aqueous liquid such as a body fluid, an excellent absorption rate, a liquid permeability, a gel strength of a swollen gel,
A suction amount or the like for sucking water from a base material containing an aqueous liquid has been proposed.

【0005】またこれらに加え、従来より吸水性樹脂に
消臭、抗菌性の化合物を加えることにより樹脂に付加機
能を持たせる試みも種々検討されている。
[0005] In addition, various attempts have conventionally been made to add a deodorizing and antibacterial compound to the water-absorbing resin to give the resin an additional function.

【0006】これらの例としては、吸水性樹脂とツバキ
科植物の葉抽出物とからなる吸水剤(特開昭60-158861
号公報)、吸水性樹脂に塩化ベンザルコニウム及び/又
はグルコン酸クロルヘキシジンを含有した樹脂を含む使
い捨ておむつ、(特開昭63-135501号公報)、吸水性樹
脂に揮発性モノテルペン系化合物を主成分としてなる水
性エマルジョンを吸収させて得られるゲル状殺虫剤(特
開平4-139104号公報)、吸水性樹脂に抗菌剤を揮発性溶
剤に溶解もしくは分散させた液を付着させた後に、揮発
性溶剤を除去し、吸水性樹脂表面に抗菌性被膜を設けた
抗菌性樹脂組成物の製造方法(特開平3-59075号公報)
抗菌性を付与したリン酸塩を含有する吸水性樹脂(特開
平5-179053号公報、特開平7-165981号公報)、吸水性樹
脂の内部にゼオライト粒子が分散された消臭性樹脂組成
物(特開平8-176338号公報)等が知られている。
[0006] Examples of these include a water absorbing agent comprising a water-absorbing resin and a leaf extract of a Camellia plant (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-158861).
Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-135501), a disposable diaper containing a resin containing benzalkonium chloride and / or chlorhexidine gluconate in a water-absorbent resin, and a volatile monoterpene compound as a water-absorbent resin. A gel insecticide obtained by absorbing an aqueous emulsion as a component (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-139104), and a liquid obtained by dissolving or dispersing an antibacterial agent in a volatile solvent in a water-absorbing resin, and then applying the volatile A method for producing an antibacterial resin composition in which a solvent is removed and an antibacterial film is provided on the surface of a water-absorbent resin (Japanese Patent Laid-Open No. 3-59075)
Water-absorbing resin containing phosphate with antibacterial properties (JP-A-5-79053, JP-A-7-165981), deodorant resin composition in which zeolite particles are dispersed inside the water-absorbing resin (JP-A-8-176338) and the like are known.

【0007】ところが通常に吸水性樹脂に一般にいう消
臭性のある化合物を添加しただけではまだまだ問題があ
ることが判明した。すなわち本発明者らは吸水性樹脂の
消臭機能をさらに詳しく検討した結果、尿等の液体を吸
収した後時間が経過するにつれその消臭機能が著しく低
下してしまうことを見出した。また樹脂の消臭性能が使
用以前に経時的に低下していく場合があることも見出し
た。またこれまでに比較的消臭機能の優れた吸水性樹脂
は樹脂が着色するため、衛生材料等の使用に制限が加え
られる場合があった。
[0007] However, it has been found that there is still a problem if only a deodorant compound generally added to a water-absorbent resin is added. That is, the present inventors have studied the deodorizing function of the water-absorbent resin in more detail, and as a result, have found that the deodorizing function is significantly reduced as time passes after absorbing liquid such as urine. It has also been found that the deodorizing performance of the resin may decrease with time before use. In addition, the use of sanitary materials and the like has been limited in some cases because the water-absorbent resin having a relatively excellent deodorizing function has been colored.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、尿を吸収してから長時間経過しても消臭機能を良好
に持続でき、使用前に長時間放置していてもその消臭機
能の低減がなく、かつ白色度の高い吸水剤組成物、なら
びに該吸水剤組成物を用いた吸収性物品を提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an excellent deodorizing function even after a long time has passed after absorbing urine, and to maintain the deodorizing function even when left for a long time before use. An object of the present invention is to provide a water-absorbing composition having a high degree of whiteness without a decrease in function, and an absorbent article using the water-absorbing composition.

【0009】従って本発明は、著しく優れた消臭性能を
長時間において衛生材料に付与できる新規な吸水剤組成
物およびその製造方法を提供するものである。
Accordingly, the present invention provides a novel water-absorbing agent composition capable of imparting extremely excellent deodorizing performance to sanitary materials for a long period of time, and a method for producing the same.

【0010】[0010]

【発明を解決するための手段】本発明者らは長時間にわ
たる安定した消臭性能の付与という観点から鋭意検討し
た結果、特定の化合物と特性の物性を有する吸水性樹脂
を組み合わせた場合、および特定の化合物を担持させた
パウダーと吸水性樹脂を組み合わせた場合に上記目的が
達成できることを見出し本発明を完成させるに到った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies from the viewpoint of imparting stable deodorizing performance over a long period of time, and as a result, when a specific compound is combined with a water-absorbing resin having properties of properties, and The inventors have found that the above object can be achieved when a powder carrying a specific compound and a water-absorbing resin are combined, and have completed the present invention.

【0011】すなわち請求項1記載の発明の吸水剤組成
物は、針葉樹木抽出エキスと加圧下非連続吸収指数が0.
80以上の吸水性樹脂とを含むことを特徴としている。
That is, the water-absorbing agent composition according to the first aspect of the present invention has a coniferous tree extract and a discontinuous absorption index under pressure of 0.5.
It is characterized by containing more than 80 water-absorbing resins.

【0012】請求項4記載の発明の吸水剤組成物は、
針葉樹木抽出エキスを含む加圧下非連続吸収指数が0.80
以上であることを特徴としている。
[0012] The water absorbing agent composition of the invention according to claim 4 is
Discontinuous absorption index under pressure of 0.80 including coniferous tree extract
It is characterized by the above.

【0013】請求項5記載の発明の吸水剤組成物の製造
方法は加圧下非連続吸収指数が0.80以上の吸水性樹脂に
針葉樹木抽出エキスを添加することを特徴としてい
る。
The method for producing a water-absorbing agent composition according to the present invention is characterized in that a coniferous tree extract is added to a water-absorbent resin having a discontinuous absorption index of 0.80 or more under pressure.

【0014】請求項6記載の発明の吸水剤組成物は針葉
樹木抽出エキスを粉体に担持したパウダーと吸水性樹脂
とを含むことを特徴としている。
[0014] The water-absorbing composition of the invention according to claim 6 is characterized in that it contains a powder carrying a coniferous tree extract in powder form and a water-absorbing resin.

【0015】請求項7記載の発明の吸収性物品は吸水性
樹脂と繊維基材の合計量に対する吸水性樹脂の重量比α
が0.3以上である吸収体を含む吸収層、透液性を有する
表面シート、不透液性を有する背面シートを備える吸収
性物品であって、該吸水性樹脂として 針葉樹木抽出エ
キスと加圧下非連続吸収指数が0.80以上の吸水性樹脂よ
りなる吸水剤組成物を用いることを特徴としている。
The weight ratio α of the water-absorbent resin to the total amount of the water-absorbent resin and the fibrous base material is as follows.
An absorbent article comprising an absorbent layer containing an absorbent having a particle size of 0.3 or more, a liquid-permeable top sheet, and a liquid-impermeable back sheet, wherein the water-absorbent resin is a coniferous tree extract and It is characterized by using a water-absorbing agent composition comprising a water-absorbing resin having a continuous absorption index of 0.80 or more.

【0016】請求項8記載の発明の吸水剤組成物は白色
度65以上の加圧下非連続吸収指数が0.80以上の吸水剤組
成物であって、吸水剤組成物2.0gに対して50gの成人尿
を吸収させ37℃で24時間放置した後の膨潤ゲルの尿の臭
気が、標準吸水性樹脂として(株)日本触媒製アクアリ
ックCAW-4を用い同様の操作を行った場合より低減され
てなることを特徴としている。
The water-absorbing composition of the invention according to claim 8 is a water-absorbing composition having a whiteness of 65 or more and a discontinuous absorption index under pressure of 0.80 or more. The urine odor of the swollen gel after absorbing urine and leaving it at 37 ° C for 24 hours is reduced compared to the case where the same operation was performed using Aquaric CAW-4 manufactured by Nippon Shokubai as a standard water absorbent resin. It is characterized by becoming.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳しく説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0018】本発明に使用できる吸水性樹脂は加圧下非
連続吸収指数が0.80以上のものである。加圧下非連続吸
収指数とは飽和量より少ない所定量の液を吸収させたゲ
ルを6時間放置した後に特定荷重下においてその飽和吸
収量まで液を吸収させた吸収倍率の、特定荷重下で飽和
吸収量まで液を連続的に吸収させたいわゆる加圧下の吸
収倍率に対する割合で表される。この値が0.80未満の場
合には本発明の化合物と組み合わせた場合でも長時間後
の消臭機能が十分でなく好ましくない。好ましくは加圧
下非連続吸収指数が0.90以上、より好ましくは0.95以上
の樹脂である。
The water-absorbing resin usable in the present invention has a discontinuous absorption index under pressure of 0.80 or more. Discontinuous absorption index under pressure refers to the absorption capacity of a gel that has absorbed a predetermined amount of liquid less than the saturated amount and then absorbed to the saturated absorption amount under a specific load after leaving it for 6 hours. It is represented by the ratio to the so-called absorption capacity under pressure in which the liquid is continuously absorbed up to the absorption amount. When this value is less than 0.80, even when combined with the compound of the present invention, the deodorizing function after a long time is not sufficient, which is not preferable. Preferably, the resin has a discontinuous absorption index under pressure of 0.90 or more, more preferably 0.95 or more.

【0019】このような吸水性樹脂は一般に特定の吸水
性樹脂前駆体を特定条件下で表面架橋処理するという製
造方法により得られる。上記の吸水性樹脂前駆体は、好
ましくは平均粒径が 100μm〜600 μmの範囲内、より
好ましくは平均粒径が 100μm〜400 μmの範囲もので
ある。
Such a water-absorbent resin is generally obtained by a production method in which a specific water-absorbent resin precursor is subjected to surface crosslinking under specific conditions. The above-mentioned water-absorbent resin precursor preferably has an average particle size in the range of 100 μm to 600 μm, and more preferably has an average particle size in the range of 100 μm to 400 μm.

【0020】吸水性樹脂前駆体は、例えば、水溶液重合
あるいは逆相懸濁重合により合成される。該吸水性樹脂
前駆体としては、具体的には、例えば、ポリアクリル酸
部分中和物架橋体、澱粉−アクリロニトリルグラフト重
合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の
中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケ
ン化物、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルア
ミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、カル
ボキシル基含有架橋ポリビニルアルコール変性物、架橋
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられ
る。
The water-absorbing resin precursor is synthesized, for example, by aqueous solution polymerization or reverse phase suspension polymerization. Specific examples of the water-absorbent resin precursor include, for example, a crosslinked product of partially neutralized polyacrylic acid, a hydrolyzate of starch-acrylonitrile graft polymer, a neutralized product of starch-acrylic acid graft polymer, and acetic acid. Saponified vinyl-acrylate copolymer, hydrolyzate of acrylonitrile copolymer or acrylamide copolymer or cross-linked product thereof, carboxyl group-containing cross-linked polyvinyl alcohol-modified product, cross-linked isobutylene-maleic anhydride copolymer, etc. Is mentioned.

【0021】上記の吸水性樹脂前駆体は、例えば、(メ
タ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、イタコン酸、β−アクリロイルオキシ
プロピオン酸等の不飽和カルボン酸またはこれらの中和
物から選ばれる1種類以上の単量体を重合若しくは共重
合させた後、該重合体に対して必要により粉砕・分級等
の操作を行い、上記の平均粒径に調整することにより得
られる。上記単量体のうち、(メタ)アクリル酸および
これらの中和物がより好ましい。
The above-mentioned water-absorbing resin precursor is, for example, an unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, β-acryloyloxypropionic acid or the like. After polymerizing or copolymerizing one or more monomers selected from neutralized products of the above, the polymer is subjected to operations such as pulverization and classification as necessary to adjust the average particle size to the above. can get. Among the above monomers, (meth) acrylic acid and their neutralized products are more preferable.

【0022】さらに、吸水性樹脂前駆体は、上記単量体
と、該単量体と共重合可能な別の単量体との共重合体で
あってもよい。上記別の単量体としては、具体的には、
例えば、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2−
(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸、2−(メタ)アクリロイルエタンスルホン酸、2−
(メタ)アクリロイルプロパンスルホン酸等のアニオン
性不飽和単量体およびその塩;アクリルアミド、メタア
クリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N
−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロ
ピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メ
タ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート、ビニルピリジン、N−ビニルピロリドン、N−ア
クリロイルピペリジン、N−アクリロイルピロリジン等
のノニオン性の親水基含有不飽和単量体;N,N−ジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメ
チルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジ
メチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、およ
び、これらの四級塩等のカチオン性不飽和単量体等が挙
げられる。
Further, the water-absorbing resin precursor may be a copolymer of the above monomer and another monomer copolymerizable with the monomer. As the other monomer, specifically,
For example, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2-
(Meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2-
Anionic unsaturated monomers such as (meth) acryloylpropanesulfonic acid and salts thereof; acrylamide, methacrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N
-N-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) ) Nonionic hydrophilic group-containing unsaturated monomers such as acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, N-acryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine; N, N-dimethylaminoethyl ( (Meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and quaternary salts thereof And cationic unsaturated monomers such.

【0023】吸水性樹脂前駆体は、複数の重合性不飽和
基や、複数の反応性基を有する架橋剤と反応または共重
合させることにより、その内部が架橋されていることが
必須となる。 上記の架橋剤としては、具体的には、例
えば、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミ
ド、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、グリセリントリ(メタ)アクリレート、グリセリン
アクリレートメタクリレート、エチレンオキシド変性ト
リメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートペンタ
エリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ(メタ)ア
リロキシアルカン、(ポリ)エチレングリコールジグリ
シジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、
エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、グリシジル
(メタ)アクリレート等が挙げられる。これら架橋剤
は、単独で用いてもよく、また、2種類以上を混合して
用いてもよい。上記例示の化合物のうち、複数の重合性
不飽和基を有する化合物を架橋剤として用いることがよ
り好ましい。
It is essential that the water-absorbing resin precursor is internally crosslinked by reacting or copolymerizing with a crosslinking agent having a plurality of polymerizable unsaturated groups or a plurality of reactive groups. Specific examples of the crosslinking agent include N, N'-methylenebis (meth) acrylamide, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane. Di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meta) ) Acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, triallylamine, poly (meth) allyloxyalkane, (poly) ethylene glycol Chole diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether,
Ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol,
Ethylenediamine, polyethyleneimine, glycidyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. These crosslinking agents may be used alone or as a mixture of two or more. Among the compounds exemplified above, it is more preferable to use a compound having a plurality of polymerizable unsaturated groups as a crosslinking agent.

【0024】架橋剤の使用量は、上記単量体の合計量に
対して 0.01モル%〜2モル%の範囲内が好ましく、0.0
3モル%〜0.2モル%の範囲内がより好ましい。架橋剤の
使用量が 0.01モル%よりも少ない場合には、後述する
表面架橋処理をおこなって加圧下非連続吸収指数が0.80
以上の特性を得にくい場合があるので注意を有する。
The amount of the crosslinking agent used is preferably in the range of 0.01 mol% to 2 mol% with respect to the total amount of the above monomers,
More preferably, it is in the range of 3 mol% to 0.2 mol%. When the amount of the crosslinking agent used is less than 0.01 mol%, a surface cross-linking treatment described below is carried out, and the discontinuous absorption index under pressure is 0.80%.
Note that the above characteristics may not be easily obtained.

【0025】また、上記重合開始時には、例えば、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、
t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、2,
2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩等の
ラジカル重合開始剤、或いは、紫外線や電子線等の活性
エネルギー線等を用いることができる。また、酸化性ラ
ジカル重合開始剤を用いる場合には、例えば、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、L−ア
スコルビン酸等の還元剤を併用してレドックス重合を行
っても良い。これら重合開始剤の使用量は、 0.001モル
%〜2モル%の範囲内が好ましく、0.01モル%〜 0.5モ
ル%の範囲内がより好ましい。
At the start of the polymerization, for example, potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate,
t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, 2,
A radical polymerization initiator such as 2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride or an active energy ray such as an ultraviolet ray or an electron beam can be used. When an oxidizing radical polymerization initiator is used, redox polymerization may be performed using a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, or L-ascorbic acid in combination. The amount of these polymerization initiators used is preferably in the range of 0.001 mol% to 2 mol%, more preferably in the range of 0.01 mol% to 0.5 mol%.

【0026】また重合時に単量体に炭酸塩、アゾ化合物
等の発泡剤や不活性気体等を含有させ、得られる吸水性
樹脂前駆体を多孔質構造にして、比表面積を増加させる
手法も好ましい。
It is also preferable to increase the specific surface area by adding a foaming agent such as a carbonate or an azo compound, an inert gas, or the like to the monomer at the time of polymerization, and forming the resulting water-absorbent resin precursor into a porous structure. .

【0027】上記吸水性樹脂前駆体は、所定形状に造粒
されていてもよく、また、球状、鱗片状、不定形破砕
状、顆粒状等の種々の形状であってもよい。さらに、吸
水性樹脂前駆体は、1次粒子であってもよく、また、1
次粒子の造粒体であってもよい。
The water-absorbent resin precursor may be granulated in a predetermined shape, or may be in various shapes such as a sphere, a scale, an irregular crushed shape, and a granule. Further, the water absorbing resin precursor may be primary particles,
Granules of secondary particles may be used.

【0028】上記の吸水性樹脂前駆体は、一般にその加
圧下非連続吸収指数が本発明における範囲を満たしてい
ない。このため、表面架橋剤を用いることにより、該吸
水性樹脂前駆体の表面近傍の架橋密度を内部よりも高く
する必要がある。つまり、吸水性樹脂前駆体の表面近傍
を特定の表面架橋剤を用いて架橋させることにより本発
明に使用可能なベースポリマーとしての吸水性樹脂が得
られる。
The above water-absorbent resin precursor generally has a discontinuous absorption index under pressure that does not satisfy the range in the present invention. For this reason, it is necessary to make the crosslink density near the surface of the water-absorbent resin precursor higher than that inside by using a surface crosslinker. That is, by cross-linking the vicinity of the surface of the water-absorbent resin precursor using the specific surface cross-linking agent, a water-absorbent resin as a base polymer usable in the present invention can be obtained.

【0029】即ち、本発明にかかる吸水性樹脂は好まし
くは前記した水溶液重合によって得られる吸水性樹脂前
駆体、即ち、平均粒径が 100μm〜600 μmの範囲内、
より好ましくは平均粒径が 100μm〜400 μmの範囲内
のものとなるように重合、分級等の操作により調整して
得られたものを表面架橋剤の存在下に加熱処理すること
により得られる。
That is, the water-absorbent resin according to the present invention is preferably a water-absorbent resin precursor obtained by the above-described aqueous solution polymerization, that is, having an average particle diameter in the range of 100 μm to 600 μm.
More preferably, it is obtained by heat-treating a product obtained by adjusting the polymerization, classification and the like so that the average particle size is in the range of 100 μm to 400 μm in the presence of a surface crosslinking agent.

【0030】上記の表面架橋剤としては吸水性樹脂前駆
体の有する官能基たとえば酸性基と反応し得る官能基を
有するものであり、通常、該用途に用いられている公知
の架橋剤が例示される。
The above-mentioned surface cross-linking agent has a functional group of the water-absorbent resin precursor, for example, a functional group capable of reacting with an acidic group. You.

【0031】吸水性樹脂前駆体の官能基が例えばカルボ
キシル基である場合には、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパン
ジオール、ジプロピレングリコール、2,2,4−トリ
メチル−1,3−ペンタジオール、ポリプロピレングリ
コール、グリセリン、ポリグリセリン、2−ブテン−
1,4−ジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2
−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサ
ノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オ
キシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体、ペン
タエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール
化合物;エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リエチレンジグリシジルエーテル、グリセロールポリグ
リシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエー
テル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、グリシド−ル等の
多価エポキシ化合物;エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアリルアミ
ン、ポリエチレンイミン等の多価アミン化合物;2,4
−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート等の多価イソシアネート化合物;1,2−エチ
レンビスオキサゾリン等の多価オキサゾリン化合物;
1,3−ジオキソラン−2−オン、4−メチル−1,3
−ジオキソラン−2−オン、4,5−ジメチル−1,3
−ジオキソラン−2−オン、4,4−ジメチル−1,3
−ジオキソラン−2−オン、4−エチル−1,3−ジオ
キソラン−2−オン、4−ヒドロキシメチル−1,3−
ジオキソラン−2−オン、1,3−ジオキサン−2−オ
ン、4−メチル−1,3−ジオキサン−2−オン、4,
6−ジメチル−1,3−ジオキサン−2−オン、1,3
−ジオキソパン−2−オン等のアルキレンカーボネート
化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α
−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;
亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、
ジルコニウム等の水酸化物及び塩化物等の多価金属化合
物;γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
ーアミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップ
リング剤;等より選ばれる1種または2種以上のものが
例示できる。好ましくは多価アルコ−ル化合物、多価ア
ミン化合物、多価エポキシ化合物、及びアルキレンカ−
ボネ−ト化合物から選ばれる少なくとも1種を含むもの
である。
When the functional group of the water absorbent resin precursor is, for example, a carboxyl group, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, Dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentadiol, polypropylene glycol, glycerin, polyglycerin, 2-butene-
1,4-diol, 1,4-butanediol, 1,5-
Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2
Polyhydric alcohol compounds such as cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, polyoxypropylene, oxyethyleneoxypropylene block copolymer, pentaerythritol and sorbitol; ethylene glycol diglycidyl Ether, polyethylene diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polyhydric epoxy compounds such as glycidol; ethylenediamine, diethylenetriamine, Triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentae Renhekisamin, polyallylamine, polyamine compounds such as polyethyleneimine; 2,4
Polyvalent isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; polyvalent oxazoline compounds such as 1,2-ethylenebisoxazoline;
1,3-dioxolan-2-one, 4-methyl-1,3
-Dioxolan-2-one, 4,5-dimethyl-1,3
Dioxolan-2-one, 4,4-dimethyl-1,3
-Dioxolan-2-one, 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-hydroxymethyl-1,3-
Dioxolan-2-one, 1,3-dioxan-2-one, 4-methyl-1,3-dioxan-2-one, 4,
6-dimethyl-1,3-dioxan-2-one, 1,3
Alkylene carbonate compounds such as dioxopan-2-one; epichlorohydrin, epibromohydrin, α
-A haloepoxy compound such as methyl epichlorohydrin;
Zinc, calcium, magnesium, aluminum, iron,
Polyhydric metal compounds such as hydroxides and chlorides such as zirconium; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ
Silane coupling agents such as -aminopropyltriethoxysilane; and one or more silane coupling agents. Preferably, polyhydric alcohol compounds, polyamine compounds, polyepoxy compounds, and alkylene compounds
It contains at least one member selected from the group consisting of carbonate compounds.

【0032】表面架橋剤の使用量は、用いる化合物やそ
れらの組み合わせ等にもよるが、吸水性樹脂前駆体の固
形分 100重量部に対して、0.001重量部〜5重量部の範囲
内が好ましく、 0.01重量部〜1重量部の範囲内がより好
ましい。上記の表面架橋剤を用いることにより、吸水性
樹脂前駆体、つまり、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度
を内部よりも高くすることができ本発明の樹脂に必要な
加圧下非連続吸収指数を高めることができる。表面架橋
剤の使用量が10重量部を越える場合には、不経済となる
ばかりか、吸水性樹脂における最適な架橋構造を形成す
る上で、表面架橋剤の量が過剰となるため、吸収倍率が
低下し好ましくない。また、表面架橋剤の使用量が 0.0
01重量部未満の場合には、吸水性樹脂における加圧下非
連続吸収指数が向上しにくい場合がある。
The amount of the surface cross-linking agent used depends on the compound to be used and the combination thereof, but is preferably in the range of 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the water-absorbing resin precursor. And more preferably in the range of 0.01 to 1 part by weight. By using the above surface cross-linking agent, the water-absorbent resin precursor, that is, the cross-link density near the surface of the water-absorbent resin can be higher than the inside, the discontinuous absorption index under pressure required for the resin of the present invention. Can be enhanced. When the amount of the surface cross-linking agent exceeds 10 parts by weight, not only is it uneconomical, but also because the amount of the surface cross-linking agent becomes excessive in forming the optimum cross-linked structure in the water-absorbing resin, the absorption capacity is increased. Is undesirably reduced. The amount of the surface crosslinking agent used is 0.0
If the amount is less than 01 parts by weight, the discontinuous absorption index under pressure of the water-absorbent resin may not be easily improved.

【0033】吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合す
る際には、溶媒として水を用いることが好ましい。水の
使用量は、吸水性樹脂前駆体の種類や粒径等にもよる
が、吸水性樹脂前駆体の固形分 100重量部に対して、0
を越え、20重量部以下が好ましく、 0.5重量部〜10重量
部の範囲内がより好ましい。
When mixing the water-absorbing resin precursor and the surface crosslinking agent, it is preferable to use water as a solvent. The amount of water used depends on the type and particle size of the water-absorbing resin precursor, but is 0% based on 100 parts by weight of the solid content of the water-absorbing resin precursor.
And preferably not more than 20 parts by weight, more preferably in the range of 0.5 to 10 parts by weight.

【0034】また、吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを
混合する際には、必要に応じて、溶媒として親水性有機
溶媒を用いてもよい。上記の親水性有機溶媒としては、
例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール、t−ブチルアル
コール等の低級アルコール類;アセトン等のケトン類;
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;N,
N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;ジメチルスル
ホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。親水性有
機溶媒の使用量は、吸水性樹脂前駆体の種類や粒径等に
もよるが、吸水性樹脂前駆体の固形分 10重量部に対し
て、20重量部以下が好ましく、 0.1重量部〜10重量部の
範囲内がより好ましい。
When mixing the water-absorbing resin precursor with the surface crosslinking agent, a hydrophilic organic solvent may be used as a solvent, if necessary. As the above hydrophilic organic solvent,
For example, lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol; ketones such as acetone;
Ethers such as dioxane and tetrahydrofuran;
Amides such as N-dimethylformamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; and the like. The amount of the hydrophilic organic solvent used depends on the type and particle size of the water-absorbing resin precursor, but is preferably 20 parts by weight or less, and more preferably 0.1 part by weight, based on 10 parts by weight of the solid content of the water-absorbing resin precursor. More preferably, it is within the range of 10 to 10 parts by weight.

【0035】吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合す
る際には、例えば、上記の親水性有機溶媒中に吸水性樹
脂前駆体を分散させた後、表面架橋剤を混合してもよい
が、混合方法は、特に限定されるものではない。種々の
混合方法のうち、必要に応じて水および/または親水性
有機溶媒に溶解させた表面架橋剤を、吸水性樹脂前駆体
に直接、噴霧若しくは滴下して混合する方法が好まし
い。また、水を用いて混合する場合には、水に不溶な微
粒子状の粉体や、界面活性剤等を共存させてもよい。
When mixing the water-absorbing resin precursor and the surface crosslinking agent, for example, the water-absorbing resin precursor may be dispersed in the above-mentioned hydrophilic organic solvent, and then the surface crosslinking agent may be mixed. However, the mixing method is not particularly limited. Among various mixing methods, a method in which a surface cross-linking agent dissolved in water and / or a hydrophilic organic solvent, if necessary, is directly sprayed or dropped onto the water-absorbent resin precursor and mixed. In the case of mixing using water, fine powder insoluble in water, a surfactant or the like may be allowed to coexist.

【0036】吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合す
る際に用いられる混合装置は、両者を均一かつ確実に混
合するために、大きな混合力を備えていることが好まし
い。上記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、
二重壁円錐型混合機、V字型混合機、リボン型混合機、
スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合
機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕
型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機等が好
適である。
The mixing device used for mixing the water-absorbent resin precursor and the surface crosslinking agent preferably has a large mixing force in order to uniformly and surely mix the two. As the mixing device, for example, a cylindrical mixer,
Double wall conical mixer, V-shaped mixer, ribbon mixer,
Suitable examples include a screw mixer, a fluid-type furnace rotary desk mixer, an airflow mixer, a double-arm kneader, an internal mixer, a pulverizing kneader, a rotary mixer, and a screw extruder.

【0037】吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合し
た後、加熱処理を行い、吸水性樹脂前駆体の表面近傍を
架橋させる。上記加熱処理の処理温度は、用いる表面架
橋剤にもよるが、 40℃以上250℃以下が好ましい。処理
温度が 40℃未満の場合には、均一な架橋構造が形成さ
れず、従って、加圧下非連続吸収指数が本発明の範囲に
入る吸水性樹脂を得ることができないことがある。処理
温度が 250℃を越える場合には、吸水性樹脂の劣化を引
き起こし、吸水性樹脂の性能が低下する場合があり注意
を要する。
After mixing the water-absorbing resin precursor and the surface cross-linking agent, a heat treatment is performed to crosslink the vicinity of the surface of the water-absorbing resin precursor. The temperature of the heat treatment depends on the surface cross-linking agent used, but is preferably from 40 ° C. to 250 ° C. When the treatment temperature is lower than 40 ° C., a uniform crosslinked structure is not formed, so that a water-absorbent resin having a discontinuous absorption index under pressure falling within the range of the present invention may not be obtained. If the treatment temperature exceeds 250 ° C., the water-absorbent resin may be degraded, and the performance of the water-absorbent resin may be reduced.

【0038】上記の加熱処理は、通常の乾燥機または加
熱炉を用いて行うことができる。上記の乾燥機として
は、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、デス
ク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機
等が挙げられる。
The above heat treatment can be carried out using a usual dryer or heating furnace. Examples of the dryer include a groove-type mixing dryer, a rotary dryer, a desk dryer, a fluidized-bed dryer, a flash dryer, and an infrared dryer.

【0039】本発明の吸水剤組成物は上記により得られ
た加圧下非連続吸収指数が0.80以上の吸水性樹脂に 針
葉樹木抽出エキスを添加させることにより得られる。
The water-absorbing agent composition of the present invention can be obtained by adding a coniferous tree extract to the water-absorbing resin having a discontinuous absorption index of 0.80 or more under pressure obtained as described above.

【0040】本発明に用いることのできる 針葉樹木抽
出エキスとは、針葉樹のチップを水蒸気蒸留等を行うこ
とにより得られる精油、留出水等をさし、針葉樹木に含
まれる単一成分のみを取り出したものではなく、さまざ
まな成分がトータル的に存在しているものである。これ
らの抽出エキスのなかでもわずかに着色しているか、ほ
とんど着色のない液を用いるのが、最終製品である吸水
剤組成物の白色度を向上させることができ好ましい。本
発明に好ましく用いることのできる針葉樹とはヒノキ、
ヒバ、スギ、ツガ、トドマツ、カラマツ、エゾマツ、ア
カマツ、モミ等を例示することができる。好ましくはヒ
ノキ、ヒバの抽出エキス、より好ましくはヒバ油、ヒバ
留出水である。特に青森ヒバより抽出されたものは本発
明に特に好適に使用される。
The coniferous tree extract that can be used in the present invention refers to essential oil, distillate, etc., obtained by subjecting coniferous chips to steam distillation or the like. Only a single component contained in the coniferous tree is extracted. It is not what was taken out, but a total of various components. It is preferable to use a liquid that is slightly colored or hardly colored among these extracted extracts because the whiteness of the water-absorbing agent composition as a final product can be improved. Conifers that can be preferably used in the present invention are hinoki,
Hiba, cedar, hemlock, fir, larch, spruce, red pine, fir and the like can be exemplified. Preferred are hinoki and hiba extract, more preferably hiba oil and hiba distillate. In particular, those extracted from Aomori Hiba are particularly preferably used in the present invention.

【0041】これらの針葉樹木抽出エキスの使用量は、
目的とする消臭機能によっても異なるがその添加量は吸
水性樹脂固形分 100重量部に対して、0.01〜20重量部の
範囲が好ましい。
The amount of these coniferous tree extract extracts used is as follows:
Although it depends on the intended deodorizing function, the amount of addition is preferably in the range of 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-absorbent resin solids.

【0042】またこれらの針葉樹木抽出エキスの添加方
法としては、上記加圧下非連続吸収指数が0.80以上の吸
水性樹脂を用いる場合には所望の量の針葉樹木抽出エキ
スが添加されるように、針葉樹木抽出エキスを水性液や
各種有機溶剤等に溶解、又は分散させたものを、吸水性
樹脂に直接、噴霧若しくは滴下してもよいが針葉樹木抽
出エキスをあらかじめ各種の無機または有機の粉体に担
持させたパウダーをそのまま混合する方法が、その消臭
機能を最大限に発揮させることができ好ましい。また針
葉樹木抽出エキスをあらかじめ各種の無機または有機の
粉体に担持させたパウダーを用いた場合には、上述した
吸水性樹脂の加圧下非連続吸収指数によらず優れた消臭
機能を付与できこの点からも針葉樹木抽出エキスをあら
かじめ各種の無機または有機の粉体に担持させたパウダ
ーを用いることが好ましい。
The method of adding the coniferous tree extract may be such that a desired amount of the coniferous tree extract is added when a water-absorbent resin having a discontinuous absorption index of 0.80 or more under pressure is used. A coniferous tree extract may be dissolved or dispersed in an aqueous liquid or various organic solvents, or the like, and may be directly sprayed or dropped onto the water-absorbent resin. It is preferable to mix the powder supported on the powder as it is because the deodorizing function can be maximized. In addition, when a powder in which a coniferous tree extract is previously supported on various inorganic or organic powders is used, an excellent deodorant function can be imparted regardless of the discontinuous absorption index under pressure of the water absorbent resin described above. From this viewpoint, it is preferable to use a powder in which a coniferous tree extract is supported in advance on various inorganic or organic powders.

【0043】本発明の針葉樹木抽出エキスを担持させる
のに好適に用いられる無機または有機の粉体としては、
例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、クレー、タルク、リ
ン酸カルシウム、リン酸バリウム、珪酸またはその塩、
粘土、珪藻土、シリカゲル、ゼオライト、ベントナイ
ト、カオリン、ヒドロキシアパタイト、ハイドロタルサ
イト、バーミュキュライト、パーライト、イソライト、
活性白土、ケイ砂、ケイ石、ストロンチウム鉱石、蛍
石、ボーキサイド、等の無機粉体;ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロ
ン、メラミン樹脂、ポリメチルメタクリレート、デンプ
ン、デキストリン、シクロデキストリン、セルロース、
エチルセルロース、木粉、活性炭、茶の葉等の有機粉体
等が例示でき、これらのうち1種または2種類以上を使
用することができる。好ましくはデンプン、デキストリ
ンである。
The inorganic or organic powder preferably used for supporting the coniferous tree extract of the present invention includes:
For example, silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zinc oxide, clay, talc, calcium phosphate, barium phosphate, silicic acid or a salt thereof,
Clay, diatomaceous earth, silica gel, zeolite, bentonite, kaolin, hydroxyapatite, hydrotalcite, vermiculite, perlite, isolite,
Activated clay, silica sand, silica stone, strontium ore, fluorite, bauxide, and other inorganic powders; polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon, melamine resin, polymethyl methacrylate, starch, dextrin, cyclodextrin, cellulose ,
Examples include organic powders such as ethyl cellulose, wood flour, activated carbon, and tea leaves, and one or more of these can be used. Preferred are starch and dextrin.

【0044】これらの無機または有機の粉体の内、特に
好ましくは粒子径が微細な粒子が好ましい。その粒子径
は100μm以下、好ましくは50μm以下、さらに好
ましくは10μm以下のものが使用できる。またこれら
の無機または有機の粉体のなかでもわずかに着色してい
るか、ほとんど着色のない粉体を用いることにより最終
製品である吸水剤組成物の白色度を向上させることがで
き好ましい。
Of these inorganic or organic powders, particles having a particularly fine particle diameter are particularly preferred. Particles having a particle size of 100 μm or less, preferably 50 μm or less, more preferably 10 μm or less can be used. In addition, it is preferable to use a powder that is slightly colored or hardly colored among these inorganic or organic powders because the whiteness of the water-absorbing agent composition as a final product can be improved.

【0045】針葉樹木抽出エキスを無機または有機の粉
体とを混合する際には、針葉樹木抽出エキスを単独で混
合してもよいが、針葉樹木抽出エキスを水や各種有機溶
剤との溶液にした後混合してもよい。本発明において、
水不溶性粒子状化合物と架橋剤を混合するには、水不溶
性粒子状化合物に、架橋剤を、例えば、水溶液、親水性
有機溶媒溶液、混合溶媒溶液あるいは分散液として、噴
霧するかもしくは滴下した上、混合するのが一般的であ
る。
When the coniferous tree extract is mixed with an inorganic or organic powder, the coniferous tree extract may be mixed alone, but the coniferous tree extract may be mixed with a solution of water or various organic solvents. And then mix. In the present invention,
To mix the water-insoluble particulate compound and the crosslinking agent, the water-insoluble particulate compound is sprayed or dropped with the crosslinking agent, for example, as an aqueous solution, a hydrophilic organic solvent solution, a mixed solvent solution or a dispersion. It is common to mix.

【0046】その量は、先述したように針葉樹木抽出エ
キスの使用量が吸水性樹脂固形分 100重量部に対して、
0.01〜10重量部の範囲になるようにすれば好ましく、一
般に無機または有機の粉体が100重量部当り、針葉樹木
抽出エキスが1重量部〜500重量部、好ましくは5重量
部〜50重量部である。無機または有機の粉体の割合が50
0重量部を越えると混合物がスラリー状となりやすく、
吸水性樹脂と混合した時点で反応や吸収が始まり、その
消臭機能を経時的に安定に保つことが困難な場合があ
る。また針葉樹木抽出エキスの割合が1重量部に満たな
い場合は、改質すべき吸水性樹脂に対して針葉樹木抽出
エキスを担持した無機または有機の粉体の樹脂中の割合
が大きくなり、得られる吸水剤組成物は吸水特性に劣る
ものとなり易い。
As described above, the amount of the extract of coniferous tree used is based on 100 parts by weight of the solid content of the water-absorbent resin.
It is preferred that the amount be in the range of 0.01 to 10 parts by weight, and generally 100 parts by weight of inorganic or organic powder, 1 to 500 parts by weight of coniferous tree extract, preferably 5 to 50 parts by weight. It is. 50 percentage of inorganic or organic powder
If it exceeds 0 parts by weight, the mixture tends to be in a slurry state,
Reaction and absorption start at the time of mixing with the water-absorbing resin, and it may be difficult to keep the deodorant function stable over time. When the ratio of the coniferous tree extract is less than 1 part by weight, the ratio of the inorganic or organic powder carrying the coniferous tree extract to the water-absorbent resin to be modified becomes large, and the resin is obtained. The water absorbing agent composition tends to have poor water absorbing properties.

【0047】本発明において吸水性樹脂と針葉樹木抽出
エキス、または針葉樹木抽出エキスと無機または有機の
粉体、または吸水性樹脂と針葉樹木抽出エキスを担持さ
せた無機または有機の粉体とを混合する場合に使用する
装置としては、通常の装置でよく、例えば、円筒型混合
機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービ
ュライザー、ナウター型混合機、V型混合機、リボン型
混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、気流型混合
機、回転円盤型混合機、ロールミキサー、転動式混合機
などを挙げることができ、混合の際の速度は高速、低速
を問わない。
In the present invention, a water-absorbent resin and a coniferous tree extract, a coniferous tree extract and an inorganic or organic powder, or a water-absorbent resin and an inorganic or organic powder carrying a coniferous tree extract are mixed. As the device used in this case, a conventional device may be used, for example, a cylindrical mixer, a screw mixer, a screw extruder, a turbulizer, a Nauter mixer, a V mixer, a ribbon mixer. , A double-arm type kneader, a flow type mixer, an air-flow type mixer, a rotating disk type mixer, a roll mixer, a tumbling type mixer, and the like, and the mixing speed may be high or low.

【0048】本発明において吸水性樹脂と針葉樹木抽出
エキスとを混合した後、必要により水、水蒸気、または
水と親水性有機溶媒からなる水性液等を添加してもよ
い。この場合に使用される水の量は、吸水性樹脂の種類
や粒度によってその最適量は異なるが、通常、吸水性樹
脂の固形分100重量部に対して、10重量部以下、好
ましくは1〜5重量部の範囲である。また使用される親
水性有機溶媒の量は、同様に通常、吸水性樹脂の固形分
100重量部に対して、10重量部以下、好ましくは
0.1〜5重量部の範囲である。
In the present invention, after mixing the water-absorbing resin with the coniferous tree extract, water, steam, or an aqueous liquid comprising water and a hydrophilic organic solvent may be added as necessary. The amount of water used in this case varies depending on the type and particle size of the water-absorbent resin, but is usually 10 parts by weight or less, preferably 1 to 100 parts by weight based on the solid content of the water-absorbent resin. The range is 5 parts by weight. Similarly, the amount of the hydrophilic organic solvent used is generally 10 parts by weight or less, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the water-absorbent resin.

【0049】以上の製造方法により得られる吸水剤組成
物は、 針葉樹木抽出エキスを含み加圧下非連続吸収指
数が0.80以上のものであり、また 針葉樹木抽出エキス
を粉体に担持したパウダーと吸水性樹脂とを含むもので
あり、また 白色度65以上の加圧下非連続吸収指数が0.8
0以上の吸水剤組成物であって、吸水剤組成物2.0gに対
して50gの成人尿を吸収させ37℃で24時間放置した後の
膨潤ゲルの尿の臭気が、標準吸水性樹脂として(株)日
本触媒製アクアリックCAW-4を用い同様の操作を行った
場合より低減されてなるものである。
The water-absorbing agent composition obtained by the above-mentioned production method contains a coniferous tree extract, has a discontinuous absorption index of 0.80 or more under pressure, and contains a powder having the coniferous tree extract on a powder and a water-absorbing agent. And a discontinuous absorption index under pressure of 0.8 with whiteness of 65 or more.
0 or more water-absorbing agent compositions, wherein 2.0 g of the water-absorbing agent composition absorbs 50 g of adult urine and after standing at 37 ° C. for 24 hours, the odor of the urine of the swollen gel is defined as a standard water-absorbing resin ( This is a reduction from the case where the same operation is performed using Aquaric CAW-4 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.

【0050】このような本発明の吸水剤組成物は尿を吸
収してから長時間経過しても消臭機能を良好に持続で
き、使用前に長時間放置していてもその消臭機能の低減
がない非常に優れた性能を示すものであり、樹脂の着色
もないため衛生材料等に非常に広範囲に使用できるもの
である。
Such a water-absorbing agent composition of the present invention can maintain its deodorizing function well even after a long time has passed after absorbing urine, and can maintain its deodorizing function even if left for a long time before use. It shows very excellent performance without reduction, and can be used for a wide range of sanitary materials because of no coloring of the resin.

【0051】さらに本発明の吸収性物品は 吸水性樹脂
と繊維基材の合計量に対する吸水性樹脂の重量比αが0.
3以上である吸収体を含む吸収層、透液性を有する表面
シート、不透液性を有する背面シートを備える吸収性物
品であって、該吸水性樹脂として針葉樹木抽出エキスと
加圧下非連続吸収指数が0.80以上の吸水性樹脂とを含む
吸水剤組成物を用いることを特徴とする。吸水性樹脂と
繊維基材との合計量に対する吸水性樹脂の重量比αが0.
3未満の場合は吸水性樹脂の使用量が比較的少なく、消
臭機能が十分に発揮されないことがある。また、液不透
過性シートが、蒸気を透過する性質を備えていた場合に
従来臭いの問題が発生することがあったが本発明の吸水
剤組成物を用いることにより優れた消臭機能付与するこ
とができ通気性の良い液不透過性シートを問題なく用い
ることができる。
Further, in the absorbent article of the present invention, the weight ratio α of the water-absorbing resin to the total amount of the water-absorbing resin and the fiber base is 0.5.
An absorbent article comprising an absorbent layer containing an absorbent body that is 3 or more, a liquid-permeable top sheet, and a liquid-impermeable back sheet, wherein the water-absorbent resin is a coniferous tree extract and discontinuous under pressure. It is characterized by using a water-absorbing agent composition containing a water-absorbing resin having an absorption index of 0.80 or more. The weight ratio α of the water absorbent resin to the total amount of the water absorbent resin and the fiber base is 0.
If it is less than 3, the amount of the water-absorbing resin used is relatively small, and the deodorizing function may not be sufficiently exhibited. Further, in the case where the liquid impermeable sheet has the property of permeating vapor, a problem of odor has conventionally occurred, but by using the water absorbing agent composition of the present invention, an excellent deodorizing function is imparted. A liquid-impermeable sheet having good air permeability and good air permeability can be used without any problem.

【0052】このような吸収性物品としては、具体的に
は、近年成長の著しい大人用紙オムツをはじめ、子供用
オムツや生理用ナプキン、いわゆる失禁パット等の衛生
材料等が挙げられそれらに特に限定されるものではない
が、吸収性物品の中に存在する吸水剤組成物が非常に優
れた消臭機能を有し、使用するまでに消臭機能が低減す
るということはなく、さらにその使用中にも非常に優れ
た消臭機能を発揮し、装着している本人、介護の人々の
負担を大きく低減することができる。
Specific examples of such absorbent articles include hygienic materials such as adult diapers, which have been growing rapidly in recent years, diapers for children, sanitary napkins, so-called incontinence pads, and the like. Although not intended to be used, the water-absorbing agent composition present in the absorbent article has a very excellent deodorizing function, and the deodorizing function is not reduced before use. It also exhibits a very excellent deodorizing function, and can greatly reduce the burden on the wearing person and the caregiver.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明の吸水剤組成物は尿を吸収してか
ら長時間経過しても消臭機能を良好に持続でき、使用前
に長時間放置していてもその消臭機能の低下がない新規
な吸水剤組成物である。この原因については明らかでは
ないが、特定の加圧下非連続吸収指数の値を有する吸水
性樹脂は、尿を吸収しても長時間膨潤ゲルの表面状態が
常に安定しているため、または針葉樹木抽出エキスをあ
らかじめ各種の無機または有機の粉体に担持させたもの
は吸水性樹脂の表面状態によらず粒子表面外に針葉樹木
抽出エキスを存在させることができるため、両者とも針
葉樹木抽出エキスの周辺への移行が、長時間妨げること
なく効率よく起こり、優れた消臭機能を長時間付与でき
るためではないかと考えられる。
The water-absorbing agent composition of the present invention can maintain its deodorizing function well even after a long time has passed after absorbing urine, and its deodorizing function decreases even if it is left for a long time before use. No water absorbing agent composition. Although the cause is not clear, the water-absorbent resin having a specific value of discontinuous absorption index under pressure is because the surface state of the swelling gel is always stable for a long time even if urine is absorbed, or coniferous trees In the case where the extract is previously supported on various inorganic or organic powders, the conifer extract can be present outside the particle surface regardless of the surface state of the water-absorbent resin. It is considered that the shift to the periphery occurs efficiently without hindering for a long time, and an excellent deodorizing function can be provided for a long time.

【0054】また、上記本発明の吸収性物品は、本発明
の吸水剤を含みその優れた消臭機能を付与できるため、
紙オムツや生理用ナプキン、大人用失禁パット、大人用
オムツ等の衛生材料等に特に好適に用いることができ、
その加圧下吸収倍率も長時間にわたり安定していること
より、長時間にわたって優れた吸収特性を維持できるも
のとなりうる。
The absorbent article of the present invention contains the water-absorbing agent of the present invention and can impart an excellent deodorizing function.
It can be particularly suitably used for sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins, adult incontinence pads, and adult diapers.
Since the absorption capacity under pressure is also stable for a long time, excellent absorption characteristics can be maintained for a long time.

【0055】[0055]

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。なお、吸水性樹脂の諸性能は、以
下の方法で測定した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The various properties of the water-absorbent resin were measured by the following methods.

【0056】(a)吸収倍率 吸水性樹脂(または吸水剤組成物)0.2gを不織布製の
袋(60mm×60mm)に均一に入れ、0.9重量%塩化ナトリ
ウム水溶液(生理食塩水)中に浸漬した。60分後に袋を
引き上げ、遠心分離機を用いて 250Gで3分間水切りを
行った後、袋の重量W1 (g)を測定した。また、同
様の操作を吸水剤を用いないで行い、そのときの重量W
0 (g)を測定した。そして、これら重量W1、W0
から、次式、 吸収倍率 (g/g)=(重量W1(g) −重量W0(g))/
吸水性樹脂の重量(g) に従って吸収倍率 (g/g)を算出した。
(A) Absorption capacity 0.2 g of a water-absorbent resin (or water-absorbing agent composition) was uniformly placed in a nonwoven bag (60 mm × 60 mm), and immersed in a 0.9% by weight aqueous sodium chloride solution (physiological saline). . After 60 minutes, the bag was lifted, and after draining with a centrifuge at 250 G for 3 minutes, the weight W1 (g) of the bag was measured. The same operation was performed without using a water absorbing agent, and the weight W
0 (g) was measured. And these weights W1, W0
From the following formula, absorption capacity (g / g) = (weight W1 (g) −weight W0 (g)) /
The absorption capacity (g / g) was calculated according to the weight (g) of the water absorbent resin.

【0057】(b )加圧下吸収倍率 先ず、加圧下吸収倍率の測定に用いる測定装置につい
て、図1を参照しながら、以下に簡単に説明する。
(B) Absorption Capacity Under Pressure First, a measuring apparatus used for measuring the absorption capacity under pressure will be briefly described with reference to FIG.

【0058】図1に示すように、測定装置は、天秤1
と、この天秤1上に載置された所定容量の容器2と、外
気吸入パイプ3と、導管4と、ガラスフィルタ6と、こ
のガラスフィルタ6上に載置された測定部5とからなっ
ている。上記の容器2は、その頂部に開口部2aを、そ
の側面部に開口部2bをそれぞれ有しており、開口部2
aに外気吸入パイプ3が嵌入される一方、開口部2bに
導管4が取り付けられている。また、容器2には、所定
量の生理食塩水11(塩化ナトリウム0.9重量%の水溶
液)が入っている。外気吸入パイプ3の下端部は、生理
食塩水11中に没している。上記のガラスフィルタ6は
直径70mmに形成されている。そして、容器2およびガ
ラスフィルタ6は、導管4によって互いに連通してい
る。また、ガラスフィルタ6の上部は、外気吸入パイプ
3の下端に対してごく僅かに高い位置になるようにして
固定されている。上記の測定部5は、濾紙7と、支持円
筒8と、この支持円筒8の底部に貼着された金網9と、
重り10とを有している。そして、測定部5は、ガラス
フィルタ6上に、濾紙7、支持円筒8(つまり、金網
9)がこの順に載置されると共に、支持円筒8内部、即
ち、金網9上に重り10が載置されてなっている。支持
円筒8は、内径60mmに形成されている。金網9は、ス
テンレスからなり、400メッシュ(目の大きさ38μ
m)に形成されている。そして、金網9上に所定量の吸
水性樹脂(または吸水剤組成物)が均一に撒布されるよ
うになっている。重り10は、金網9、即ち、吸水性樹
脂に対して、20 g/cm2の荷重を均一に加えることがで
きるように、その重量が調整されている。
As shown in FIG. 1, the measuring device is a balance 1
And a container 2 having a predetermined capacity mounted on the balance 1, an outside air suction pipe 3, a conduit 4, a glass filter 6, and a measuring unit 5 mounted on the glass filter 6. I have. The container 2 has an opening 2a at the top and an opening 2b at the side surface thereof.
The outside air suction pipe 3 is fitted into the opening a, and the conduit 4 is attached to the opening 2b. The container 2 contains a predetermined amount of physiological saline solution 11 (aqueous solution of 0.9% by weight of sodium chloride). The lower end of the outside air suction pipe 3 is submerged in the physiological saline 11. The glass filter 6 has a diameter of 70 mm. The container 2 and the glass filter 6 are in communication with each other by the conduit 4. The upper part of the glass filter 6 is fixed at a position slightly higher than the lower end of the outside air suction pipe 3. The measuring unit 5 includes a filter paper 7, a support cylinder 8, a wire mesh 9 attached to a bottom of the support cylinder 8,
And a weight 10. Then, the measuring unit 5 places the filter paper 7 and the support cylinder 8 (that is, the wire mesh 9) on the glass filter 6 in this order, and places the weight 10 inside the support cylinder 8, that is, on the wire mesh 9. It has been. The support cylinder 8 has an inner diameter of 60 mm. The wire mesh 9 is made of stainless steel and has a mesh of 400 mesh (mesh size of 38 μm).
m). Then, a predetermined amount of the water-absorbing resin (or water-absorbing agent composition) is evenly spread on the wire mesh 9. The weight of the weight 10 is adjusted so that a load of 20 g / cm 2 can be uniformly applied to the wire mesh 9, that is, the water-absorbing resin.

【0059】上記構成の測定装置を用いて加圧下吸収倍
率を測定した。測定方法について以下に説明する。
The absorption capacity under pressure was measured using the measuring apparatus having the above-mentioned structure. The measuring method will be described below.

【0060】先ず、容器2に所定量の生理食塩水11を
入れる、容器2に外気吸入パイプ3を嵌入する、等の所
定の準備動作を行った。次に、ガラスフィルタ6上に濾
紙7を載置した。一方、これら載置動作に並行して、支
持円筒内部、即ち、金網9上に吸水性樹脂(または吸水
剤組成物) 0.9gを均一に撒布、この吸水性樹脂上に重
り10を載置した。
First, predetermined preparation operations were performed, such as putting a predetermined amount of physiological saline 11 into the container 2 and fitting the outside air suction pipe 3 into the container 2. Next, the filter paper 7 was placed on the glass filter 6. On the other hand, in parallel with these placing operations, 0.9 g of the water-absorbing resin (or water-absorbing agent composition) was evenly spread on the inside of the support cylinder, that is, on the wire mesh 9, and the weight 10 was placed on the water-absorbing resin. .

【0061】次いで、濾紙7上に、金網9、つまり、吸
水性樹脂および重り10を載置した上記支持円筒8を載
置した。
Next, on the filter paper 7, the wire cylinder 9, that is, the support cylinder 8 on which the water-absorbent resin and the weight 10 were placed was placed.

【0062】そして、濾紙7上に支持円筒8を載置した
時点から、60分間にわたって吸水性樹脂が吸収した生理
食塩水11の重量W2 (g)を、天秤1を用いて測定
した。そして、上記の重量W2 から、次式、 加圧下吸収倍率 (g/g)=重量W2(g) /吸水性樹脂の
重量(g) に従って、吸収開始から60分後の加圧下吸収倍率 (g/g)
を算出した。
Then, the weight W2 (g) of the physiological saline solution 11 absorbed by the water-absorbent resin was measured using the balance 1 for 60 minutes after the support cylinder 8 was placed on the filter paper 7. Then, from the above weight W2, the absorption capacity under pressure (g) 60 minutes after the start of absorption according to the following equation: absorption capacity under pressure (g / g) = weight W2 (g) / weight of water absorbent resin (g) / g)
Was calculated.

【0063】(c)加圧下非連続吸収指数 上記加圧下吸収倍率の項に記載した構成の測定装置を用
いて加圧下非連続吸収指数を測定した。測定方法につい
て以下に説明する。まず支持円筒8内部、即ち、金網9
上に吸水性樹脂(または吸水剤組成物) 0.9gを均一に
撒布する。別途用意したシャーレの中に13.5gの生理食
塩水を加え、そのうえに荷重をかけないで吸水性樹脂を
散布した金網を置き、シャーレ中の生理食塩水を樹脂に
吸収させることにより15倍膨潤のゲルを形成させ6時間
放置させる。
(C) Discontinuous Absorption Index Under Pressure The discontinuous absorption index under pressure was measured using the measuring apparatus having the configuration described in the section on absorption capacity under pressure. The measuring method will be described below. First, the inside of the support cylinder 8, that is, the wire mesh 9
0.9 g of a water-absorbing resin (or water-absorbing agent composition) is evenly spread on the top. Add 13.5 g of physiological saline to a separately prepared Petri dish, place a wire mesh with water-absorbing resin on it without applying a load, and allow the resin to absorb the physiological saline in the Petri dish by 15-fold swelling gel And allowed to stand for 6 hours.

【0064】4時間後この膨潤した吸水性樹脂上に重り
10を載置した。次に、ガラスフィルタ6上に濾紙7を
載置した。次いで、濾紙7上に、金網9、つまり、吸水
性樹脂および重り10を載置した上記支持円筒8を載置
した。
After 4 hours, a weight 10 was placed on the swollen water-absorbent resin. Next, the filter paper 7 was placed on the glass filter 6. Next, the supporting cylinder 8 on which the wire mesh 9, that is, the water-absorbent resin and the weight 10 was placed, was placed on the filter paper 7.

【0065】そして、濾紙7上に支持円筒8を載置した
時点から、60分間にわたって吸水性樹脂が吸収した生理
食塩水11の重量W3 (g)を、天秤1を用いて測定し
た。そして、上記の重量W3 から、次式、 加圧下非連続吸収指数=[(重量W3(g) +13.5)/吸水
性樹脂の重量(g)/加圧下の吸収倍率(g/g)] に従って、加圧下非連続吸収指数を算出した。
The weight W 3 (g) of the physiological saline solution 11 absorbed by the water-absorbent resin was measured using the balance 1 for 60 minutes after the support cylinder 8 was placed on the filter paper 7. Then, from the above-mentioned weight W3, the following discontinuous absorption index under pressure = [(weight W3 (g) +13.5) / weight of water-absorbent resin (g) / absorption capacity under pressure (g / g)] The discontinuous absorption index under pressure was calculated.

【0066】(d)消臭テスト 成人10人より集めた人尿50mlを蓋付きの120mlのポリプ
ロピレンカップに加えそこに吸水性樹脂(または吸水剤
組成物)24102.0gを添加することにより膨潤ゲルをを形
成させた。人尿は排泄後2時間以内のものを用いた。こ
の容器に蓋をし、膨潤ゲルを37℃に保った。1時間、お
よび24時間後に蓋を開け、カップの上部から約3cmの位
置から成人10名のパネラーが臭いをかぐことにより、消
臭効果を判定した。
(D) Deodorizing test 50 ml of human urine collected from 10 adults was added to a 120 ml polypropylene cup with a lid, and 24102.0 g of a water-absorbing resin (or water-absorbing agent composition) was added thereto to form a swollen gel. Was formed. Human urine was used within 2 hours after excretion. The container was capped and the swollen gel was kept at 37 ° C. After 1 hour and 24 hours, the lid was opened, and 10 adult panelists smelled the odor from a position about 3 cm from the top of the cup, and the deodorizing effect was determined.

【0067】1:(無臭), 2:(ほとんど気にならな
い臭い), 3:(感知できるが許容できる臭い),
4:(強い臭い), 5:(強烈な臭い)という判定基準
で各人5段階で得点を記載し平均値を求めた。なお標準
品として選んだ(株)日本触媒製アクアリックCA-W4の
消臭テスト結果は4であった。
1: (odorless), 2: (almost no noticeable odor), 3: (perceptible but acceptable odor),
Scores were given on a five-point scale for each person on the basis of 4: (strong smell) and 5: (strong smell), and the average value was calculated. The deodorizing test result of Aqualic CA-W4 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., which was selected as a standard product, was 4.

【0068】(e) 白色度 日本電色工業(株)社製SZ-Σ(シグマ)80 型COLOUR M
EASURING SYSTEMを用い、標準白板によりXYZ値を校
正した後、吸水剤組成物の色測定を行ない、いわゆるハ
ンター白度( Z/1.18)を求めて白色度とした。 〔参考例1〕75モル%の中和率を有するアクリル酸ナ
トリウムの水溶液5500g(単量体濃度33%)に、
ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキ
シドの平均付加モル数8)4.48gを溶解し反応液とし
た。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で30分間脱気
した。次いで、シグマ型羽根を2本有する内容積10L
のジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付
けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を
30℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応
液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム 2.46gおよびL
−アスコルビン酸0.10gを添加したところ、凡そ1分後
に重合が開始した。そして、30℃〜80℃で重合を行い、
重合を開始して60分後に含水ゲル状重合体を取り出し
た。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約5mmに細
分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を
50メッシュの金網上に広げ、 150℃で90分間熱風乾燥し
た。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに
20メッシュの金網で分級することにより、平均粒径 280
μmの不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体(a)を得た。
(E) Whiteness SZ-II (Sigma) 80 type COLOUR M manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
After calibrating the XYZ values with a standard white plate using the EASURING SYSTEM, the color of the water-absorbing agent composition was measured, and the so-called Hunter whiteness (Z / 1.18) was determined to be the whiteness. [Reference Example 1] To 5500 g of an aqueous solution of sodium acrylate having a neutralization rate of 75 mol% (monomer concentration: 33%),
4.48 g of polyethylene glycol diacrylate (average number of moles of ethylene oxide added: 8) was dissolved to prepare a reaction solution. Next, this reaction solution was degassed for 30 minutes under a nitrogen gas atmosphere. Next, an internal volume of 10 L having two sigma type blades
The above reaction solution is supplied to a reactor formed by attaching a lid to a jacketed stainless steel double-arm kneader of
While maintaining the temperature at 30 ° C., the system was replaced with nitrogen gas. Subsequently, 2.46 g of sodium persulfate and L
When 0.10 g of ascorbic acid was added, polymerization started about 1 minute later. Then, polymerization is performed at 30 ° C to 80 ° C,
60 minutes after the start of the polymerization, the hydrogel polymer was taken out. The obtained hydrogel polymer was subdivided into a diameter of about 5 mm. This finely divided hydrogel polymer is
It was spread on a 50-mesh wire net and dried with hot air at 150 ° C. for 90 minutes. Next, the dried product is ground using a vibration mill,
The average particle size is 280 by classifying with a 20 mesh wire mesh.
A μm-shaped irregularly crushed water-absorbent resin precursor (a) was obtained.

【0069】得られた吸水性樹脂前駆体(a) 100重量
部に、プロピレングリコール1重量部と、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル 0.05重量部と、水3重量
部と、イソプロピルアルコール1重量部とからなる表面
架橋剤を混合した。上記の混合物を210℃で45分間加熱
処理することにより吸水性樹脂(1)を得た。この吸水
性樹脂(1)の加圧下吸収倍率は34(g/g)、加圧下非連
続吸収指数は0.91であった。
The obtained water-absorbent resin precursor (a) was composed of 100 parts by weight of propylene glycol, 0.05 parts by weight of ethylene glycol diglycidyl ether, 3 parts by weight of water, and 1 part by weight of isopropyl alcohol. The surface crosslinking agent was mixed. The mixture was heated at 210 ° C. for 45 minutes to obtain a water-absorbent resin (1). The water absorbing resin (1) had an absorption capacity under pressure of 34 (g / g) and a discontinuous absorption index under pressure of 0.91.

【0070】〔参考例2〕参考例1においてポリエチレ
ングリコールジアクリレート(エチレンオキシドの平均
付加モル数8)を1.98gに変更して得られた吸水性樹脂
前駆体(b)100重量部に、グリセリン0.5重量部と、水2
重量部と、イソプロピルアルコール1重量部とからなる
表面架橋剤を混合した。上記の混合物を190℃で50分間
加熱処理することにより、吸水性樹脂(2)を得た。こ
の吸水性樹脂(2)の加圧下吸収倍率は30(g/g)、加圧下
非連続吸収指数は0.67であった。
Reference Example 2 100 parts by weight of the water-absorbent resin precursor (b) obtained by changing the polyethylene glycol diacrylate (average number of moles of ethylene oxide added: 8) to 1.98 g in Reference Example 1, and adding glycerin 0.5 Parts by weight and water 2
A surface crosslinking agent consisting of 1 part by weight of isopropyl alcohol and 1 part by weight of isopropyl alcohol was mixed. The above mixture was heated at 190 ° C. for 50 minutes to obtain a water absorbent resin (2). The water absorbing resin (2) had an absorption capacity under pressure of 30 (g / g) and a discontinuous absorption index under pressure of 0.67.

【0071】〔実施例1〕参考例1で得られた吸水性樹
脂(1)100重量部にヒバ油をデキストリンに20%担
持させたパウダー2重量部を混合し、吸水剤組成物
(1)を得た。吸水剤組成物(1)の諸物性、消臭機能
を表1にまとめた。
Example 1 100 parts by weight of the water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 was mixed with 2 parts by weight of a powder having 20% of Hiba oil supported on dextrin, and a water-absorbing agent composition (1) was prepared. I got Table 1 summarizes various physical properties and deodorizing function of the water absorbing agent composition (1).

【0072】〔実施例2〕参考例1で得られた吸水性樹
脂(1)100重量部にヒバ油をデンプンに20%担持さ
せたパウダー1重量部を混合し、吸水剤組成物(2)を得
た。吸水剤組成物(2)の諸物性、消臭機能を同様に表
1にまとめた。
Example 2 100 parts by weight of the water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 was mixed with 1 part by weight of a powder having 20% of Hiba oil supported on starch, and a water-absorbing agent composition (2) I got Table 1 similarly summarizes various physical properties and a deodorizing function of the water-absorbing agent composition (2).

【0073】〔実施例3〕参考例1で得られた吸水性樹
脂(1)100重量部にヒバ油0.4重量部を混合し、吸水剤
組成物(3)を得た。吸水剤組成物(3)の諸物性、消臭
機能を同様に表1にまとめた。
Example 3 0.4 parts by weight of hiba oil was mixed with 100 parts by weight of the water absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 to obtain a water absorbing agent composition (3). Table 1 similarly summarizes physical properties and deodorant functions of the water-absorbing agent composition (3).

【0074】〔実施例4〕参考例1で得られた吸水性樹
脂(1)100重量部にヒバ油をデキストリンに20%担
持させたパウダー2重量部を混合し、ポリエチレンの袋
に入れ3カ月間放置し吸水剤組成物(4)を得た。吸水
剤組成物(4)の諸物性、消臭機能を表1にまとめた。
Example 4 100 parts by weight of the water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 was mixed with 2 parts by weight of a powder containing 20% of Hiba oil in dextrin and put in a polyethylene bag for 3 months The mixture was left for a while to obtain a water absorbing agent composition (4). Table 1 summarizes various physical properties and deodorizing function of the water absorbing agent composition (4).

【0075】〔実施例5〕参考例2で得られた吸水性樹脂
(2)100重量部にヒバ油をデキストリンに20%担持さ
せたパウダー2重量部を混合し、吸水剤組成物(5)を得
た。吸水剤組成物(5)の諸物性、消臭機能を表1にま
とめた。
Example 5 100 parts by weight of the water-absorbent resin (2) obtained in Reference Example 2 was mixed with 2 parts by weight of a powder in which 20% of Hiba oil was supported on dextrin, and a water-absorbing agent composition (5) I got Table 1 summarizes various physical properties and deodorizing function of the water absorbing agent composition (5).

【0076】〔比較例1〕参考例2で得られた吸水性樹
脂(2)100重量部にヒバ油0.4重量部を混合し、比較用
吸水剤組成物(1)を得た。比較用吸水剤組成物(1)
の諸物性、消臭機能を表1にまとめた。
Comparative Example 1 0.4 parts by weight of hiba oil was mixed with 100 parts by weight of the water absorbent resin (2) obtained in Reference Example 2 to obtain a comparative water absorbing agent composition (1). Comparative water-absorbing composition (1)
Are shown in Table 1.

【0077】〔比較例2〕参考例1で得られた吸水性樹脂
(1)100重量部にヒノキチオール0.5重量部を混合し、
比較用吸水剤組成物(2)を得た。比較用吸水剤組成物
(2)の諸物性、消臭機能を表1にまとめた。
Comparative Example 2 0.5 part by weight of hinokitiol was mixed with 100 parts by weight of the water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1,
A comparative water absorbing agent composition (2) was obtained. Table 1 summarizes various physical properties and deodorant functions of the comparative water-absorbing agent composition (2).

【0078】〔比較例3〕参考例1で得られた吸水性樹脂
(1)100重量部に緑茶乾留エキスからなる市販の消臭剤
2重量部を混合し、比較用吸水剤組成物(3)を得た。比
較用吸水剤組成物(3)の諸物性、消臭機能を表1にま
とめた。
Comparative Example 3 A commercially available deodorant comprising green tea dry distilled extract in 100 parts by weight of the water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1.
2 parts by weight were mixed to obtain a comparative water absorbing agent composition (3). Table 1 summarizes various physical properties and deodorant function of the comparative water absorbing agent composition (3).

【0079】〔比較例4〕参考例2で得られた吸水性樹脂
(2)100重量部に緑茶乾留エキスからなる市販の消臭剤
2重量部を混合し、比較用吸水剤組成物(4)を得た。比
較用吸水剤組成物(4)の諸物性、消臭機能を表1にま
とめた。
[Comparative Example 4] A commercially available deodorant comprising green tea dry distilled extract in 100 parts by weight of the water absorbent resin (2) obtained in Reference Example 2.
2 parts by weight were mixed to obtain a comparative water absorbing agent composition (4). Table 1 summarizes various physical properties and deodorant functions of the comparative water-absorbing agent composition (4).

【0080】〔比較例5〕参考例1で得られた吸水性樹脂
(1)100重量部に活性炭0.5重量部を混合し、比較用吸
水剤組成物(5)を得た。比較用吸水剤組成物(5)の諸
物性、消臭機能を表1にまとめた。
Comparative Example 5 0.5 part by weight of activated carbon was mixed with 100 parts by weight of the water absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1 to obtain a comparative water absorbing agent composition (5). Table 1 summarizes various physical properties and deodorant functions of the comparative water-absorbing agent composition (5).

【0081】〔比較例6〕参考例1で得られた吸水性樹脂
(1)100重量部に活性炭0.5重量部を混合し、ポリエチ
レンの袋に入れ3カ月間放置し比較用吸水剤組成物(6)
を得た。比較用吸水剤組成物(6)の諸物性、消臭機能
を表1にまとめた。
Comparative Example 6 0.5 part by weight of activated carbon was mixed with 100 parts by weight of the water-absorbent resin (1) obtained in Reference Example 1, placed in a polyethylene bag and allowed to stand for 3 months. 6)
I got Table 1 summarizes various physical properties and deodorant functions of the comparative water-absorbing agent composition (6).

【0082】〔比較例7〕参考例1で得られた吸水性樹脂
(1)100重量部に鉄クロロフィリンナトリウム0.5重量
部を混合し比較用吸水剤組成物(7)を得た。比較用吸
水剤組成物(7)の諸物性、消臭機能を表1にまとめ
た。
Comparative Example 7 100 parts by weight of the water absorbing resin (1) obtained in Reference Example 1 was mixed with 0.5 part by weight of sodium iron chlorophyllin to obtain a comparative water absorbing agent composition (7). Table 1 summarizes various physical properties and deodorant functions of the comparative water-absorbing agent composition (7).

【0083】[0083]

【表1】 [Table 1]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】吸水性樹脂が示す性能の一つである加圧下吸収
倍率の測定に用いる測定装置の概略の断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a measuring device used for measuring an absorption capacity under pressure, which is one of the properties exhibited by a water-absorbent resin.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 天秤 2 容器 3 外気吸入パイプ 4 導管 5 測定部 6 ガラスフィルター 7 濾紙 8 支持円筒 9 金網 10 重り 11 生理食塩水 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Balance 2 Container 3 External air suction pipe 4 Conduit 5 Measurement part 6 Glass filter 7 Filter paper 8 Support cylinder 9 Wire mesh 10 Weight 11 Physiological saline

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 9/04 C08K 9/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 9/04 C08K 9/04

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】針葉樹木抽出エキスと加圧下非連続吸収指
数が0.80以上の吸水性樹脂とを含む吸水剤組成物。
1. A water-absorbing agent composition comprising a coniferous tree extract and a water-absorbing resin having a discontinuous absorption index under pressure of 0.80 or more.
【請求項2】針葉樹木抽出エキスが粉体に担持されたも
のである請求項1記載の吸水剤組成物。
2. The water-absorbing agent composition according to claim 1, wherein the coniferous tree extract is supported on a powder.
【請求項3】吸水性樹脂固形分 100重量部に対して、針
葉樹木抽出エキスが0.01〜20重量部の範囲である請求項
1記載の吸水剤組成物。
3. The water-absorbing composition according to claim 1, wherein the extract of coniferous tree is in the range of 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the water-absorbing resin.
【請求項4】針葉樹木抽出エキスを含む加圧下非連続吸
収指数が0.80以上の吸水剤組成物。
4. A water-absorbing agent composition comprising a coniferous tree extract and having a discontinuous absorption index under pressure of 0.80 or more.
【請求項5】加圧下非連続吸収指数が0.80以上の吸水性
樹脂に針葉樹木抽出エキスを添加することを特徴とする
吸水剤組成物の製造方法。
5. A method for producing a water-absorbing agent composition, comprising adding a coniferous tree extract to a water-absorbent resin having a discontinuous absorption index of 0.80 or more under pressure.
【請求項6】針葉樹木抽出エキスを粉体に担持したパウ
ダーと吸水性樹脂とを含む吸水剤組成物。
6. A water-absorbing agent composition comprising a powder carrying a coniferous tree extract in powder form and a water-absorbing resin.
【請求項7】吸水性樹脂と繊維基材の合計量に対する吸
水性樹脂の重量比αが0.3以上である吸収体を含む吸収
層、透液性を有する表面シート、不透液性を有する背面
シートを備える吸収性物品であって、該吸水性樹脂とし
て針葉樹木抽出エキスと加圧下非連続吸収指数が0.80以
上の吸水性樹脂とを含む吸水剤組成物を用いることを特
徴とする吸収性物品。
7. An absorbent layer containing an absorbent having a weight ratio α of the water-absorbent resin to the total amount of the water-absorbent resin and the fiber base of 0.3 or more, a liquid-permeable topsheet, and a liquid-impermeable backsheet. An absorbent article comprising a sheet, wherein an absorbent article comprising a coniferous tree extract and a water absorbent resin having a discontinuous absorption index under pressure of 0.80 or more is used as the water absorbent resin. .
【請求項8】白色度65以上の加圧下非連続吸収指数が0.
80以上の吸水剤組成物であって、吸水剤組成物2.0gに対
して50gの成人尿を吸収させ37℃で24時間放置した後の
膨潤ゲルの尿の臭気が、標準吸水性樹脂として(株)日
本触媒製アクアリックCAW-4を用い同様の操作を行った
場合より低減されてなる吸水剤組成物。
8. A discontinuous absorption index under pressure of a whiteness of 65 or more is 0.5.
80 or more water-absorbing agent compositions, 2.0 g of the water-absorbing agent composition absorbs 50 g of adult urine, and after standing at 37 ° C. for 24 hours, the odor of the urine of the swollen gel, as a standard water-absorbing resin ( A water-absorbing agent composition which is reduced as compared with the case where the same operation is performed using Aquaric CAW-4 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
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